JPH0281665A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性を向上させた記録
材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙。

通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許２１４０４４９、米国特許４４
８００５２、同４４３６９２０、特公昭６０−２３９９
２、特開昭５７−１７９８３６、同６０−１２３５５６
．、同６０−１２３５５７などに詳しい。

記録材料として、近年　（１）発色濃度および発色感度
　（２）発色体の堅牢性などの特性改良に対する研究が
鋭意行われている。

本発明者らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物
のそれぞれについて、その油溶性、水への溶解度、分配
係数、ｐＫａ、　置換基の極性、置換基の位置、混用で
の結晶性、溶解性の変化などの特性に着目し、良好な記
録材料用素材および記録材料の開発を追求してきた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性が良好で、しかもその他の
具備すべき条件を満足した素材を用いた記録材料を提供
することである。

（発明の構成） 本発明の目的は電子供与性無色染料、電子受容性化合物
および下記一般式で表されるジアリールエーテル誘導体
を含有することを特徴とする記録材料により達成された
。

Ｘ−Ａｒ−０−（ＣＨ２）３−０−Ａｒ−Ｙ上式中、Ａ
ｒはベンゼン環を、Ｘはアルコキシ基またはアルキルチ
オ基を、Ｙは水素原子、・アルコキシ基、アルキル基、
ハロゲン原子、アルキルチオ基を表す。

Ｘで表される基のうちメトキシ基、エトキシ基。

メチルチオ基、エチルチオ基が好ましく、特にメトキシ
基が好ましい。

Ｙで表される置換基のうち水素原子、メトキシ基、エト
キシ基、メチルチオ基、エチルチオ基。

メチル基、エチル基、プロピル基、塩素原子が好ましく
、特に水素原子、メトキシ基、エトキシ基。

メチル基が好ましいい。

置換基ＸおよびＹの置換位置は、酸素原子に対してオル
ソ、又はパラ位が好ましく、特にパラ位が好ましい。

本発明に係わるジアリールエーテル誘導体は融点７５〜
１２０度のものが好ましく、特に８０〜１００度のもの
が好ましい。

本発明に係わるジアリールエーテル誘導体の具体例を示
すが本発明はこれらに限定されるものではない。

１．３−ビス（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１
．３−ビス（４−エトキシフェノキシ）プロパン、１．
３−ビス（４−メチルチオフェノキシ）フロパン、１．
３−ビス（４−エチルチオフェノキシ）プロパン、１，
３−ビス（２−メトキシフェノキシ）プロパン、１−（
４−メトキシフェノキシ）−３−（４−メチルフェノキ
シ）プロパン、１−（４−メトキシフェノキシ）−３−
（４−エチルフェノキシ）プロパン、１−（４−メトキ
シフェノキシ）−３−（４−クロロフエノキシ）プロパ
ン、１−（４−メトキシフェノキシ）　−３−（４−メ
チルチオフェノキシ）プロパンなどがあげられる。

本発明に係わる電子供与性無色染料にはトリフェニルメ
タンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチ
アジン系化合物９インドリルフタリド系化合物、ロイコ
オーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、ト
リフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピ
ロピラン系化合物、フルオレン系化合、物など各種の化
合物がある。

フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２３．０
２４号、米国特許明細書第３，４９１，１１１号、同第
３．４９１．１１２号、同第３．４９１．１１６号およ
び同第３．５０９，１７４号。

フルオラン類の具体例は米国特許明細書第３，６２４．
１０７号、同第３，６２７，７８７号、同第３，６４１
，０１１号、同第３，４６２．８２８号、同第３．６８
１．３９０号、同第３，９２０．５１０号、同第３，９
５９，５７１号、スピロピラン類の具体例は米国特許明
細書第３，９７１．８０８号、ピリジン系およびピラジ
ン系化合物類は米国特許明細書第３，７７５，４２４号
。

同第３，８５３，８６９号、同第４，２４６，３１８号
、フルオレン系化合物の具体例は特願昭６１−２４０９
８９号等に記載されている。

これらの中で、特にフルーオラン化合物が好ましい、　
具体例としてたとえば ２−アニリノ−３−メチル−６−ジニチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−シクロへキ
シル−Ｎ−メチルアミノフルオラン。

２−ｐ−クロロアニリノ−３−メチル−６−シブチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−シオ
クチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−
６−ジニチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジイツブチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−インアミルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−二
チルーＮ−ドデシルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メトキシ−６−シブチルアミノフルオラン、２−〇
クロロアニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−
ｐ−クロロアニリノ−３−エチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミルアミノフルオラン、２−Ｏ−クロロアニリ
ノ−６−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、２−アニリノ
−３・−ペンタデシル−６−ジエチルアーミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−エチル−６−シブチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−シブチルア
ミノフルオラン、２−ｏ−）ルイジノー３−メチル−６
−ジイツプロビルアミノフルオラン。

２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−インブチル−Ｎ−
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノフ
ルオラン　２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、などがある。

本発明に係わる電子受容性化合物はフェノール誘導体、
芳香属カルボン酸の金属塩、酸性白土。

ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹
脂、金属錯体などが用いられる。これらの例は特公昭４
０−９３０９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５
２−１４０４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開
昭５７−２１０８８６号、特開昭５８−８７０　Ｆ３９
号、特開昭５９−１１２８６号、特開昭６０−１７６７
９５号、特開昭６１−９５９８８号等に１己載されてい
る。

本発明による記録材料において電子受容性化合物は、電
子供与性無色染料の５０〜５０００重量％使用すること
が好ましく、さらに好ましくは１００〜２０００重量％
である。

ジアリールエーテル誘導体は使用される電子受容性化合
物の１０〜５００重量％使用することが好ましく、さら
に好ましくは５０〜２００重量％である。

これらを記録材料に適用する場合には微分散物ないし微
小滴あるいはフィルム状にして用いられる。

感熱紙に用いる場合には、特開昭６２−１４４゜９８９
号、特願昭６２−２４４．　８’８３号明細書等に記載
されているような形態をとる。具体的には、電子供与性
無色染料、電子受容性化合物およびジアリールエーテル
誘導体は分散媒中で１０μ以下、好ましくは３μ以下の
粒径まで粉砕分散して用いる６分散媒としては、一般に
０．５ないし１０％程度の濃度の水溶高分子水溶液が用
いられ分散はボールミル、サンド°ミル、横型サンドミ
ル。

アトライタ、コロイダルミル等を用いて行われる。

このようにして得られた塗液には、さらに種々の要求を
満たす為に必要に応じて添加剤が加えられる。添加剤の
例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止するために
、バインダー中に無機顔料。

ポリウレアフィラー等の吸油性物質を分散させておくこ
とが行われ、さらにヘッドに対する離型性を高めるため
に脂肪酸、金属石鹸などが添加される。したがって一般
には１発色に直接寄与する電子供与性無色染料、電子受
容性化合物の他に、熱可融性物質（例えばアミド系化合
物、ウレア系化合物環、具体例としてはステアリン酸ア
ミド、バルミチン酸アミド、Ｎ−フェニルステアリン酸
アミド、Ｎ−ステアリルウレア等）、顔料、フックも帯
電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤。

蛍光染料、界面活性剤などの添加剤が支持体上に塗布さ
れ、記録材料が構成されることになる。

さらに必要に応じて感熱記録層の表面に保護層を設けて
もよい、保護層は必要に応じて、２層以上積層してもよ
い、また支持＃のカールバランスを補正するためあるい
は、裏面からの対薬品性を向上させる目的で裏面に保護
層と類似した塗液を塗布してもよい、裏面に接着剤を塗
布し、さらに剥離紙を組み合わせてラベルの形態にして
もよい。

通常、電子供与性無色染料と電子受容性化合物は、バイ
ンダー中に分散して塗布される。バインダーとしては水
溶性のものが一般的であり、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース。

ヒドロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変
性ポリアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体。

インブチレン−無水マレインサリチル酸共重合体。

ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロール変
性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体。

カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれらのバイ
ンダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり、
疏水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、スチレン
−ブタジェンゴムラテックス。

アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもできる。塗
液は、原紙、上質紙−合成紙、プラスチックシート、樹
脂コーテツド紙あるいは中性紙上に塗布される。

通電感熱紙紙は例えば特開昭４９−１１３４４号、特開
昭５０−４８９３０号などに記載の方法によって製造さ
れる、 感光感圧紙は例えば特開昭５７−１７９８３６号などに
記載の方法によって製造される。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが１本発明はこれに限定されるもの
ではない、実施例において特に指定のない限り１重量％
を表す。

実施例−１ ２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノフルオラン、ビスフェノールＡ、および１
，３−ビス（４−メトキシフェノキシ）プロパン各々２
０ｇをｌｏｎｇの５％ポリビニルアルコール（クラレＰ
ＶＡ　１０５）水溶液とともに一昼夜ボールミルで分散
し１体積平均粒径を３μとした。一方焼成カオリン（Ａ
ｎｉｓｉ　ｌｅｘ−９３）８０ｇをヘキサメタリン酸ソ
ーダの０．５％溶液１６０ｇとともにホモジナイザーで
分散した。

以上のように分散して各分散液を、電子供与性無色染料
分散液５ｇ、電子受容性化合物分散液１０ｇ、熱可融性
物質分散液１０ｇ、焼成カオリン分散液２２ｇの割合で
混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマルジョン４ｇと
２％の（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウ
ムの水溶液５ｇを添加仕手塗液を得た。この塗液を１坪
１５０ｇ／ｍ’　の上質紙上に乾燥塗布量が６ｇ／ｍ”
　となるようにワイヤーバーで塗布し、キャレンダー処
理を行い塗布紙を得た、 比較例 実施例−１の１，３−ビス（４−メトキシフェノキシ）
プロパンを１．２−ビス（４−メトキシフェノキシ）エ
タンに代え実施例と同様にして塗布紙を得た。

性能比較 発色濃度は９京セラ（株）製感熱印字試験機を用い、　
　３０　ｍｍ　Ｊ　／−ｍｍ２　で印字して、その発色
濃度をマクベス社ＲＤ−９１８型濃度計にて測定した。

実施例−１１，３５ 比較例　　　　　０．７５ 発色濃度の比較から本発明の記録材料の発色性が優れて
いることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料、電子受容性化合物および下記一般
   式で表されるジアリールエーテル誘導体を含有すること
   を特徴とする記録材料。 Ｘ−Ａｒ−Ｏ−（ＣＨ＿２）＿３−Ｏ−Ａｒ−Ｙ上式中
   、Ａｒはベンゼン環を、Ｘはアルコキシ基またはアルキ
   ルチオ基を、Ｙは水素原子、アルコキシ基、アルキル基
   、ハロゲン原子、アルキルチオ基を表す。