JPH0443072A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に保存性を向上させた記録
材料に関する。

（従来技術） 通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許２１４０４４９、米国特許４４
８００５２、同４４３６９２０、特公昭６０−２３９９
２、特開昭５７−１７９８３６、同６０−１２３５５６
、同６０−１２３５５７などに詳しい。

記録材料として、近年　（１）発色濃度および（２）発
色体、地肌部の堅牢性などの特性改良に対する研究が鋭
意行われている。

本発明者らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物
のそれぞれについて、その油溶性、水への溶解度、分配
係数、ｐＫａ、置換基の極性、置換基の位置、混用での
結晶性、溶解性の変化などの特性に着目し、良好な記録
材料用素材および記録材料の開発を追求してきた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性が良好で、しかも保存性を
向上させた素材を用いた記録材料を提供することである
。

（発明の構成） 本発明の目的は、該電子受容性化合物としてどちらか一
方のフェノール性水酸基のオルト位が炭素原子数４〜１
２の３級アルキル基で置換されているビスフェノールア
ルカン誘導体を使用する事を特徴とする記録材料により
達成された。

本発明に係わるビスフェノール誘導体のうち、下記一般
式（Ｉ）で表されるものが好ましい。

（式中、Ｒ１は炭素原子数４〜１２の３級アルキル基を
、Ｘはアルキレン基を表す。） 上記一般式（Ｉ）において、Ｒ＋で表される炭素原子数
４〜１２の３級アルキル基のうち、特に炭素原子数４．
５，６，８．及び９のものが好ましい、Ｘで表されるア
ルキレン基は炭素原子数３〜１２のアルキレン基が好ま
しい。

本発明に係わるビスフェノール誘導体の具体例を示すが
本発明はこれらに限定されるものではない。

（１）２−（４−ヒドロキシフェニル）　−２−（３ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ（２）２−
（４−ヒドロキンフェニル）　−２−（３ｔ−アミル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン （３）２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−１
−へキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロノぐン （４）２−（４−ヒドロキシフェニル）　−２−（３−
１−オクチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン （５）２−（４−ヒドロキシフェニル）　−２−（３−
ｔ−ノニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン （６）２−（４−ヒドロキシフェニル）　−２−（３−
ｔ−ドデシル−４−ヒドロキシフェニル）プロノ臂　ン （７）１−（４−ヒドロキシフェニル）　−１−（３ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン（８）１−
（４−ヒドロキシフェニル）−１−（３ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）−３〜メチルプロパン （９）１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−（３−ｔ
−オクチル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン αＯ）’Ｉ−（４−ヒドロキシフェニル）−１−（３−
ｔ−オクチル−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン （１１）２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン （１３１−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３ｔ−
ドデシル−４−ヒドロキシフェニル）−５−メチルペン
タン （１３）２−（４−ヒドロキシフェニル）　−２−（３
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）へブタン などが挙げられる。

本発明の記録材料に用いられる電子受容性化合物は、従
来より記録材料用電子受容性化合物として知られている
。フェノヘル誘導体、サリチル酸誘導体、芳香属カルボ
ン酸の金属塩、酸性白土。

ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹
脂、金属錯体なとと併用しても良い。

これらの例は特公昭４０−９３０９号、特公昭４５−１
４０３９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開昭４８
−５１５１０号、特開昭５７−２１０８８６号、特開昭
５８−８７０８９号、特開昭５９−１１２８６号、特開
昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−９５９８８号等
に記載されている。

電子受容性化合物の例としては、ビスフェノールＡ、２
．２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へブ
タン、１．■−ビス（４−ヒドロキンフェニル）ブタン
、■、１−ヒス（４ヒドロキンフエニル）−２−エチル
ヘキサン。

１．１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）
−２−エチルブタン、ビス（３−アリル４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、■、７−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）−３，５−シオキサヘプタン、　（４−ヒ
ドロキシフェニル）＝（４−イソプロポキシフェニル）
スルホン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
２，４ジヒドロキシ安息香酸−β−フェノキシエチルエ
ステル、２，４ジヒドロキシ安息香酸−α−メチル−β
−（３−メトキシフェノキシ）エチルエステル、ｌ、３
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（２
，４ジヒドロキシフエニル）２−フェニルプロパン、３
，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛、３
．５−ビス（α。

α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛、３，５−ビス
（α、α−ジメチルベンジル）−６−メチルサリチル酸
亜鉛、３，５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸亜鉛等があ
げられる。

本発明に係わる電子供与性無色染料は従来より公知のト
リフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合
物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化
合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム
系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系
化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物な
ど各種の化合物が挙げられる。

フタリド類の具体例は米国再発行特許明細１第２３．０
２４号、米国特許明細１第３，４９１，１１１号、同第
３．４９１，１１２号、同第３，４９１．１１６号およ
び同第３，５０９，１７４号。

フルオラン類の具体例は米国特許明細１第３，６２４．
１０７号、同第３，６２７．７８７号、同第３，６４１
，０１１号、同第３，４６２，８２８号、同第３，６８
１，３９０号、同第３，９２０．５１０号、同第３，９
５９，５７１号、スピロジピラン類の具体例は米国特許
明細１第３，９７１．８０８号、ピリジン系およびピラ
ジン系化合物類は米国特許明細１第３，７７５，４２４
号。

同第３，８５３，８６９号、同第４，２４６，３１８号
、フルオレン系化合物の具体例は特願昭６１−２４０９
８９号等に記載されている。

本発明の記録材料を　感圧紙に用いる場合には、米国特
許第２，５０５．４７０号、同２，５０５゜４７１号、
同２，５０５，４８９号、同２，５４８．３６６号、同
２，７１２，５０７号、同２゜７３０．４５６号、同２
，７３０，４５７号、同３．１０３，４０４号、同３，
４１８，２５０号、同４，０１０，０３８号などの先行
特許に記載されているように種々の形態をとりうる。最
も一般的には電子供与性無色染料および電子受容性化合
物を別々に含有する少なくとも一対のシートから成る。

カプセルの製造方法については、米国特許２゜８００．
４５７号、同２，８００，４５８号に記載された親水性
コロイドゾルのコアセルベーションを利用した方法、英
国特許８６７．７９７号、同９５０，４４３号、同９８
９，２６４号、同１゜０９１．０７６号などに記載され
た界面重合法あるいは米国特許３，１０３，４０４号に
記載された手法等がある。

感熱紙に用いる場合には、特開昭６２−１４４゜９８９
号、特願昭６２−２４４，８８３号明細書等に記載され
ているような形態をとる。具体的には、電子供与性無色
染料および電子受容性化合物は分散媒中で１０μ以下、
好ましくは３μ以下の粒径まで粉砕分散して用いる９分
散媒としては。

一般に０．５ないし１０％程度の濃度の水溶高分子水溶
液か用いられ分散はボールミル、サンドミル、横型サン
ドミル、アトライタ、コロイダルミル等を用いて行われ
る。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は９重量比で１１０から１１の間が好ましく、さらには
ｌ　５から２３の間か特に好ましい。

その際、熱応答性を改良するために熱可融性物質を感熱
発色層に含有させることができる。熱可融性物質として
は、芳香族エーテル、チオエーテル、エステル及び又は
脂肪族アミド又はウレイドなどがその代表である。

これらの例は特開昭５８−５７９８９号、同５８−８７
０９４号、同６１−５８７８９号、同６２−１０９６８
１号、同６２−１３２６７４号、同６３−１５１４７８
号、同６３−２３５９６１号、特願平１−４４４７号、
同１−３７０７０号などに記載されている。

これらは電子供与性無色染料と同時又は電子受容性化合
物と同時に微分散して用いられる。これらの使用量、電
子受容性化合物に対して、２０％以上３００％以下の重
量比で添加され、特に４０％以上１５０％以下が好まし
い。

このようにして得られた塗液には、さらに種々の要求を
満たす為に必要に応じて添加剤が加えられる。添加剤の
例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止するために
、バインダー中に無機顔料。

ポリウレアフィラー等の吸油性物質を分散させておくこ
とが行われ、さらにヘッドに対する離型性を高めるため
に脂肪酸、金属石鹸などが添加される。したがって一般
には９発色に直接寄与する電子供与性無色染料、電子受
容性化合物の他に、熱可融性物質、顔料、ワックス、帯
電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、
界面活性剤などの添加剤が支持体上に塗布され、記録材
料が構成されることになる。さらに必要に応じて感熱記
録層の表面に保護層を設けてもよい。

通常、電子供与性無色染料と電子受容性化合物は、バイ
ンダー中に分散して塗布される。バインダーとしては水
溶性のものが一般的であり、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース。

ヒドロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変
性ポリアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体。

イソブチレン−無水マレインサリチル酸共重合体。

ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロール変
性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体。

カセイン、ゼラチン等があげられる。またこれらのバイ
ンダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり、
疏水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、スチレン
−ブタジェンゴムラテックス。

アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもできる。

得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を有する上質紙
、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布される。この
際ＪＩＳ−８１１９で規定される平滑度か５００秒以上
特に８００秒以上の支持体を用いるのがドツト再現性の
点がら特に好ましい。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが１本発明はこれに限定されるもの
ではない、実施例において特に指定のない限り７重量％
を表す。

実施例−１ 電子供与性無色染料である、２−アニリノ−３メチル−
６−シブチルアミノフルオラン、電子受容性化合物であ
る２−（４−ヒドロキンフェニル）−２−（３−ｔ−オ
クチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、熱可融性
化合物である４エトキシフェニル−４゛　−クロロベン
ジルエーテル各々２０ｇを１００ｇの５％ポリビニルア
ルコル（クラレＰＶＡ　Ｉ　０５）水溶液とともに一昼
夜ボールミルで分散し９体積平均粒径を３μとした。一
方焼成カオリン（Ａｎ　ｉ　ｓ　ｉ　ｌ　ｅｘ−９３）
８０ｇをヘキサメタリン酸ソーダの０．５％溶液１６０
ｇとともにホモン士イザーで分散した。

以上のように分散して各分散液を、電子供与性無色染料
分散液５ｇ、を子嚢容性化合物分散液ＩＱｇ、？に可融
性化合物化合物分散液１０ｇ、焼成カオリン分散液２２
ｇの割合で混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマルジ
ョン４ｇと２％の（２−エチルヘキンル）スルホコハク
酸ナトリウムの水溶液５ｇを添加して塗液を得た。この
塗液を。

坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙上に乾燥塗布量か６ｇ／　ｍ
　２　となるようにワイヤーバーで塗布し、キャレンダ
ー処理を行い塗布紙を得た 以上のようにして得られた塗布紙を、京セラ■製サーマ
ルヘッド（ＫＬＴ−２１６−８ＭＰＤＩ）で印字したと
ころ黒色像を得た　この記録像にマーカーペン（ゼブラ
製）で印字したところ１画像部および非画像部の変色は
殆と認められなかった 実施例−２ 実施例−１の２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（
３−を−才クチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン
を、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンにかえた他
は、実施例−１と同様にして塗布紙を得た。実施例−１
と同様にして印字したところ黒色の像が得られた。この
像に実施例−１と同様にマーカーベンで記入したところ
画像部および非画像部の変色は殆ど認められなかった。

比較例 実施例−１の２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（
３−を−才クチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン
を、２，２ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
にかえた他は、実施例−１と同様にして塗布紙を得た。

実施例−１と同様にして印字したところ黒色の像が得ら
れた。この像に実施例−１と同様にマーカーペンで記入
したところ非画像部が黒色にカプリを生じた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
   材料に於いて、該電子受容性化合物としてどちらか一方
   のフェノール性水酸基のオルト位が炭素原子数４〜１２
   の３級アルキル基で置換されているビスフェノールアル
   カン誘導体を使用する事を特徴とする記録材料。