JPH0250881A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性及び画像の保存性
を向上させた記録材料に関する〈従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙。

通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許２１４０．４４９、米国特許４
４８００５２、同４４３６９２０、特公昭６ｆ］−２３
９９２、特開昭５７−１７９８３６、同６０−４２３５
５６、同６０．−１２３５５７などに詳しい。

記録材料として、近年　（１）発色濃度および発色感度
　（２）発色体の堅牢性などの特性改良に対する研究が
鋭意行われている。

本発明者らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物
のそれぞれについて、その油溶性、水への溶解度、分配
係数、ｐＫａ、置換基の極性、置換基の位置、混用での
結晶性、溶解性の変化などの特性に着目し、良好な記録
材料用素材および記録材料の開発を追求してきた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性および発色画像の保存性が
良好で、しかもその他の具備すべき条件を満足した素材
を用いた記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は電子供与性無色染料、下記一般式（Ｉ）
で表される電子受容性化合物および下記−般式（ＩＩ）
で表される電子受容性化合物を含有することを特徴とす
る記録材料により達成された（Ｉ）式中、Ｒは炭素原子
数２〜６の２価の基を　ｎは２〜６の整数を、　（■）
式中、Ｒは炭素原子数２〜６の２価の基を表す Ｒで表される基のうち、トリメチレン基、ペンクメチレ
ン基およびヘキザメチレン基が好ましい般式（Ｉ）で表
される化合物の含量は一般式（ＩＩ）で表される化合物
に対して０６０１〜１０重量％が好ましく、とくに０．
０１〜２重量％か好ましい また特に一般式（１）で表される化合物および一般式（
ＩＴ）で表される化合物の混合物の融点が１００°Ｃ以
上あることが好ましい 本発明において一般式（１）で表される化合物は、一般
式（ＩＩ）で表される化合物を合成する際に条件により
副生物として生成することがあるこれを精製して添加し
てもよいし９条件によってはそのまま使用してもよいこ
ともある 本発明において一般式（Ｉ）で表される化合物を併用す
ることにより、保存性の著しい向上が観察される 本発明に係わる電子供与性無色染料にはトリフェニルメ
タンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェッチ
アシン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコ
オーラミン系化合物、ロダミンラクタム系化合物、トリ
フェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロ
ピラン系化合物、フルオレン系化合物など各種の化合物
かある ツクリド類の具体例は米国再発行特許明細書箱２３．０
２４号、米国特許明細書箱３，４９１’１１１号、同第
３，４９１，１１２号、同第３，４９１．１１６号およ
び同第３，５０９，１７４号。

フルオラン類の具体例は米国特許明細書箱３，６２４．
１０７号、同第３，６２７，７８７号、同第３，６４１
，０１１号、同第３，４６２．８２８号、同第３，６８
１，３９０号、同第３，９２０．５１０号、同第３，９
５９，５７１号、スピロジピラン類の具体例は米国特許
明細書箱３，９７４．８０８号、ピリジン系およびピラ
ジン系化合物類は米国特許明細書箱３，７７５．４２４
号。

同第３’、　　８５’３．　８６９号、同第４．２４６
３１８号、フルオレン系化合物の具体例は特願昭６１−
２４０９８９号等に記載されている。

これらの中で、特にフルオラン化合物が好ましい、　具
体例としてたとえば ２−アニリノ−３−メチル−６−ジニチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎンクロヘキン
ルーＮ−メチルアミノフルオラン。

２−Ｉ）−クロロアニリノ−３−メチル−６−シブチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−シ
オクチルアミノフルオラン　２−アニリノ−３−クロロ
−６−ジニチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−ジイツブチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メトキシ−６−シブチルアミノフルオラン、２−０
クロロアニリノ−６−シブチルアミノフルオラン、２−
ｐ−クロロアニリノ−８−エチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミルアミノフルオラン、２−○−クロロアニリ
ノー６−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、２−アニリノ
−３−ペンクデンルー６−シエチルアミノフルオラン、
２アニリノ−３−エチル−６−シブチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−シブチルアミノフ
ルオラン、２−ｏ−トルイジノ−３メチル−６−ジイツ
プロピルアミノフルオラン２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−イソブチルＮ−エチルアミノフルオラン、２−
アニリノ３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリルアミノフルオラン　２−アニリノ−３クロ
ロー６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン
、などがある 本発明に係わる電子受容性化合物は他のフェノル誘導体
、芳香属カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイト
、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体
などと併用して用いられてもよい、これらの例は特公昭
４０−９３０９号特公昭４５−１４０３９号、特開昭５
２Ｔ１４０４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開
昭５７−２１０８８６号、特開昭５８−８７０８９号特
開昭５９−１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号
、特開昭６１９５９８８号等に記載されている。

本発明による記録材料において電子受容性化合物は、電
子供与性無色染料の５０〜１０００重量％使用すること
が好ましく、さらに好ましくは１００〜５００重量％で
ある これらを記録材料に適用する場合には微分散物ないし微
小滴あるいはフィルム状にして用いられる。

感熱紙に用いる場合には、特開昭６２−１４４゜９８９
号、特願昭６２−２４４，８８３号明細書等に記載され
ているような形態をとる。具体的には、電子供与性無色
染料、電子受容性化合物およびエーテル誘導体は分散媒
中で１０μ以下、好ましくは３μ以下の粒径まで粉砕分
散して用いる分散媒としては、一般に０．５ないし１０
％程度の濃度の水溶高分子水溶液が用いられ分散はポル
ミル、サンドミル、横型サントミル、アしライタ、コロ
イダルミル等を用いて行われるこのようにして得られた
塗液には、さらに種々の要求を満たす為に必要に応じて
添加剤が加えられる。添加剤の例としては記録時の記録
ヘッドの汚れを防止するために、バインダー中に無機顔
料。

ポリウレアフィラー等の吸油性物質を分散させておくこ
とが行われ、さらにヘッドに対する離型性を高めるため
に脂肪酸、金属石鹸などが添加される。したがって一般
には１発色に直接寄与する電子供与１生無色染料、電子
受容性化合物の他に、熱可融性物質（例えばアミド系化
合物、ウレア系化合物、ベンジルエーテル化合物、ジア
リールエーテル化合物等、具体例としてはステアリン酸
アミド、パルミチン酸アミド、Ｎ−フェニルステアリン
酸アミド、Ｎ−ステアリルウレア、２−ベンジルオキシ
ナフタレン、１，４−ジフェノキシブタン、１−フェノ
キン−２−１）−エチルフェノキシエタン、１，２−ジ
フェノキシエタン等）、ｉ料。

ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、泪泡剤導電剤、
蛍光染料、界面活性剤などの添加剤が支持体上に塗布さ
れ、記録材料が構成されることになる。

さらに必要に応じて感熱記録層の表面に保護層を設けて
もよい、保護層は必要に応じて　２層以上積層してもよ
い、また支持体のカールバランスを補正するためあるい
は、裏面からの対薬品性を向上させる目的で裏面に保護
層と類似した塗液を塗布してもよい、裏面に接着剤を塗
布し、さらに剥離紙を組み合わせてラベルの形態にして
もよい。

通常、電子供与性無色染料と電子受容性化合物は、バイ
ンダー中に分散して塗布される。バインダーとしては水
溶性のものが一般的であり、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース。

ヒドロキシプロピルセルロース　エピクロルヒドリン変
性ポリアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体。

インブチレン−無水マレインサリチル酸共重合体。

ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド　メチロル変性
ポリアクリルアミド、デンプン透導体。

カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれらのバイ
ンダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり、
疏水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、スチレン
−ブタジェンゴムラテックスアクリル樹脂エマルション
等を加えることもできる。塗液は、原紙、上質紙２合成
紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙あるいは中
性紙上に塗布される 通電感熱紙紙は例えば特開昭４９−１１３４４号１特開
昭５０−４８９３０号などに記載の方法によって製造さ
れる 感光感圧紙は例えば特開昭５’ｌ−１７９８３６号など
に記載の方法によって製造される（発明の実施例） 以下に実施例を示すが９本発明はこれに限定されるもの
ではない、実施例において特に指定のない限り１重量％
を表す 実施例−１ ２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチルＮ−イソア
ミルアミノフルオラン、１，３−ビス［５−（３−ヒド
ロキシフェノキシ）ペンチルオキシ〕ベンゼンを０．５
重量％含有する１、５ビス−ｍ−ヒドロキシフェノキシ
ペンタン、および２−ペンジルオキシナフクレン各々２
０ｇを１００ｇの５％ポリビニルアルコール（クラリＰ
ＶＡ１０５）水溶液とともに一昼夜ボールミルで分散し
１体積平均粒径を３μとした。一方焼成カオリｙ　（Ａ
ｎｉｓｉｌｅｘ−９３）８０ｇをヘキサメタリン酸ソー
ダの０．５％溶液１６０ｇとともにホモジナイザーで分
散した。

以上のように分散して各分散液を、電子供与性無色染料
分散液５ｇ、電子受容性化合物分散液１０ｇ、熱可融性
物質分散液１０ｇ、焼成カオリン分散液２２ｇの割合で
混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマルジョン４ｇと
２％のく２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウ
ムの水溶液５ｇを添加仕手塗液を得た。この塗液を１坪
量５０ｇ　／　ｍ　２　の上質紙上に乾燥塗布量が６ｇ
／ｍ２となるようにワイヤーバーで塗布し、キャレンダ
処理を行い塗布紙を得た。

実施例　−２ 実施例−１の１，３−ビスＣ５−（３−ヒドロキンフェ
ノキシ）ペンチルオキシ〕ベンゼンを０５重量％含有す
る１、５−ビス−ｍ−ヒドロキシフェノキシペンタンの
代わりに１．３−ビス〔５−（３−ヒドロキシフェノキ
シ）ペンチルオキシ〕ベンゼンを１０１重量％含有する
１、５−ビス−ｍ−ヒドロキシフェノキシペンタンヲ用
いて実施例−１と同様にして塗布紙をえた。

比較例 実施例−１の１，３−ビス〔５−（３−ヒドロキシフェ
ノキシ）ペンチルオキシ〕ベンゼンを０５１ｉ％含有ス
る１、５−ビス−ｍ−ヒドロキシフェノキシペンタンを
１．５−ビス−ｍ−ヒドロキシフェノキシペンタンに代
え実施例と同様にして塗布紙を得た 性能比較 （１）　発色性 発色濃度は１京セラ（株）製感熱印字試験機を用い、　
　３０　ｍｍ　Ｊ　７ｍｍ２　で印字して、その発色濃
度をマクベス社ＲＤ−９１８型濃度計にて測定した。

実施例−１，１，３８ 実施例−２１，３９ 比較例−１１，２８ （２）　　保存性 得られた発色画像を高温（６０°Ｃ２３０％ＲＨ）’）
の条件に２４時間保存して後発色濃度を測定した。

実施例−１１，１０ 実施例−２１，１０ 比較例−１０，４０ 発色濃度および発色画像の保存性の比較から本発明の記
録材料性が優れていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料、下記一般式（ I ）で表される電
   子受容性化合物および下記一般式（II）で表される電子
   受容性化合物を含有することを特徴とする記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ I ）式中、Ｒは炭素原子数２〜６の２価の基を、ｎ
   は２〜６の整数を、（II）式中、Ｒは炭素原子数２〜６
   の２価の基を表す。