NL8900279A - Werkwijze voor de bereiding van n-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur en zuurchloride. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van n-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur en zuurchloride. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8900279A NL8900279A NL8900279A NL8900279A NL8900279A NL 8900279 A NL8900279 A NL 8900279A NL 8900279 A NL8900279 A NL 8900279A NL 8900279 A NL8900279 A NL 8900279A NL 8900279 A NL8900279 A NL 8900279A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- acid
- imino
- carboxylic acid
- phosphorus trichloride
- chloride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 10
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 27
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- -1 C 4 carboxylic acid Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- TVMUHOAONWHJBV-UHFFFAOYSA-N dehydroglycine Chemical compound OC(=O)C=N TVMUHOAONWHJBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 7
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- KKHJQZVEUKJURX-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethylamino)acetic acid;hydrochloride Chemical compound Cl.OC(=O)CNCC(O)=O KKHJQZVEUKJURX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUYNUMLPOUJEHV-UHFFFAOYSA-N 2-[carboxymethyl(phosphono)amino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)N(P(O)(O)=O)CC(O)=O GUYNUMLPOUJEHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- HAXVIVNBOQIMTE-UHFFFAOYSA-L disodium;2-(carboxylatomethylamino)acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CNCC([O-])=O HAXVIVNBOQIMTE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
- C07C51/60—Preparation of carboxylic acid halides by conversion of carboxylic acids or their anhydrides or esters, lactones, salts into halides with the same carboxylic acid part
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
NL 35722-Kp/vD '
Werkwijze voor de bereiding van N-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur en zuurchloride.
De uitvinding heeft betrekking op de gelijktijdige bereiding van N-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur en lagere carbonzuurchloriden onder toepassing van een nieuwe werkwijze.
N-fosfono-methyl-imino-diaz ij nzuur is een belang-5 rijk tussenprodukt bij de bereiding van glyfosaatherbicide met een breed activiteitsspectrum. Bovendien zijn carbonzuurchloriden ook van belang en vaak worden ze gebruikt als reagentia bij de organisch chemische synthesen. De gelijktijdige economische bereiding van de twee produkten is tot nu toe in 10 de literatuur niet beschreven.
De bereidingsmethode van N-fosfono-methyl-imino-di-azijnzuur is beschreven in het Britse octrooischrift 2.154.589 volgens welk geschrift eerst de waterige oplossing van imino-diazijnzuurnatriumzout wordt behandeld met zoutzuur en ver-15 volgens met de waterige oplossing van fosfortrichloride en formaldehyde. Volgens de reactie wordt eerst zoutzuur aan de waterige oplossing van imino-diazijnzuurnatriumzout toegevoegd, waarna een deel van het water wordt af gedestilleerd.
Dan wordt fosfortrichloride toegevoegd bij een temperatuur 20 van 110-112eC. Het verkregen reactiemengsel bevat imino-diazij nzuur-hydrochloridezout, natriumchloride, water en fosforzuur. Dan wordt een waterige formaldehyde-oplossing aan het reactiemengsel toegevoegd bij een temperatuur van ca.
108-110eC, waarna de reactie bij die temperatuur gedurende 25 tenminste 1\ uur plaatsvindt. Aan het eind van de reactie wordt natriumhydroxide aan het reactiemengsel toegevoegd, waarna het reactiemengsel wordt afgefiltreerd en de filterkoek een groot aantal keren met water wordt gewassen en tenslotte gedroogd. De opbrengst bedraagt ca. 87,9%. Het nadeel 30 van deze werkwijze is dat onder invloed van water het zoutzuur, dat gevormd is uit fosfortrichloride naast het fosforzuur niet gebruikt kan worden en dat zijn vernietiging met hoge kosten gepaard gaat en het milieu ernstig verontreinigt.
Het parallel gevormde natriumchloride kan evenmin worden 35 gebruikt, verontreinigt het eindprodukt en kan slechts uit 6900273/ - 2 - het eindprodukt worden verwijderd na meerdere malen wassen.
In het Britse octrooischrift 2.021.589 wordt eerst fosfortrichloride en water tot reactie gebracht bij een temperatuur beneden 40°C voor de bereiding van N-fosfono-methyl-5 imino-diazijnzuur, waarna imino-diazijnzuur onder koken aan de oplossing wordt toegevoegd, waarna het waterige formaldehyde en 2/3 deel van het water worden afgedestilleerd. Na toevoeging van ethanol slaat uit de oplossing N-fosfono-me-thyl-imino-diazijnzuur neer, waarna de neergeslagen kristal-10 len met ethanol en water worden gewassen. Het nadeel van de werkwijze is onder andere dat het grootste deel van het 3 mol zoutzuur, dat per mol wordt gevormd, en gebruikt wordt voor de ontleding van fosfortrichloride in de werkwijze niet wordt benut, omdat een derde van het gevormde zoutzuur voldoende is 15 voor het fosfonomethyleringsproces. De ontleding van het zoutzuur beïnvloedt nadelig de economie van het proces en veroorzaakt milieuverontreinigingen.
De andere bekende methoden zijn op soortgelijke principes gebaseerd, waarbij hun gemeenschappelijk aspect is, 20 dat de chlooratomen van fosfortrichloriden gebruikt worden voor de vorming van zoutzuur of dat ze worden omgezet in natriumchloride, waarbij de verwijdering van beide de economie en de kwaliteit van het produkt nadelig beïnvloedt.
Het doel van de onderhavige uitvinding is de volle-25 dige benutting van de chlooratomen van het gebruikte fosfortrichloride door bereiding van N-fosfono-methyl-imino-diazijn-zuur. Een ander doel is het elimineren van het verontreinigen van het milieu en de destructie van de schadelijke bijproduk-ten, zoals zoutzuur en natriumchloride alsmede de voorkoming 30 van hun vorming.
De werkwijze volgens de uitvinding voor de gelijktijdige bereiding van N-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur en lager carbonzuurchloride onder gebruikmaking van imino-diazijnzuur en fosfortrichloride heeft het kenmerk, dat fosfor-35 trichloride wordt omgezet met een Ci_4 carbonzuur in een mo-laire verhouding van ca. 1:3, waarna het gevormde fosforzuur en carbonzuurchloride worden geïsoleerd en het carbonzuurchloride wordt afgezonderd. Na verdunning met water wordt de fos- 89 00 279/ - 3 - ' forzuurfase, die eveneens carbonzuur en carbonzuurchloride bevat, tot reactie gebracht met imino-diazijnzuur en de waterige oplossing van formaldehyde bij een temperatuur tussen 60-120eC in aanwezigheid van een toegevoegd mineraal 5 zuur, bij voorkeur in aanwezigheid van zoutzuur, waarna het mengsel wordt ingedampt onder achterlating van een kristallijn produkt. De molaire verhouding van imino-diazijnzuur tot fosforzuur en formaldehyde bedraagt ca. 1:1-1,1:1,2.
Fosfortrichloride en carbonzuur bij voorkeur azijn-10 zuur, worden bij 0-20'C omgezet. Het carbonzuur en carbonzuurchloride bovendien het zoutzuurgehalte van de fosforzuurfase, gevormd door omzetting van fosfortrichloride en carbonzuur, kan door destillatie worden verminderd. Voor het bevorderen van het neerslaan van N-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur, 15 verkregen aan het eind van de synthese, wordt het reactie-mengsel tot ca. 2/3 van zijn volume ingedampt.
Teneinde de voordelen van de uitvinding te verkrijgen is het niet een belangrijke vereiste de verwijdering van de afzonderlijke componenten uit het reactiemengsel, dat 20 wordt verkregen na omzetting van fosfortrichloride en carbonzuur, terwijl bovendien het neerslaan van de onomgezette bestanddelen of de uitgangsmaterialen evenmin van belang is.
Het fosforzuur en het carbonzuurchloride alsmede carbonzuur kunnen langs eenvoudige sedimentatie van de fasen worden 25 afgezonderd dan wel door destillatie of door de extractie van de fosforzuurfase.
Carbonzuur kan worden omgezet in de gegeven molaire verhouding bij een temperatuur tussen -10 en +100eC, bij voorkeur bij 0-20*C en wel volgens de volgende vergelijking: 30 PC13 + 3 R-COOH-?H3P03 + RCOC1
Naast koelen en roeren verdient het de voorkeur aan het carbonzuur fosfortrichloride toe te voegen, waarbij echter de werkwijze kan worden uitgevoerd door toevoeging van de stoffen in omgekeerde volgorde. Na de reactie zijn het gevormde 35 zuurchloride en fosforzuur in twee fasen aanwezig en wel gescheiden van elkaar. De bovenste zuurchloridefase wordt voor verdere toepassing afgezonderd. De lagere fosforzuurfase bevat in het algemeen 80-98% fosforzuur, 2-0% carbonzuur en 89 00279
V
- 4 - 1-5% carbonzuurchloride. De uit het reactiemengsel verkregen onderste fase kan rechtstreeks worden omgezet met de waterige oplossing van formaldehyde bij de gegeven temperatuur. Feitelijk wordt de werkwijze uitgevoerd door toevoeging van de 5 waterige oplossing van formaldehyde aan het mengsel van fos-forzuur, imino-diazijnzuur en waterig zoutzuur bij de temperatuur van het kookpunt van het mengsel. Na het indampen slaat het kristallijne eindprodukt neer en kan door filtratie worden afgezonderd.
10 De voordelen van de werkwijze kunnen als volgt wor den samengevat: - bij het tot reactie brengen van fosfortrichloride en carbonzuur in de juiste molaire verhouding worden tegelijkertijd fosforzuur, geschikt voor de bereiding van N-fosfono- 15 methyl-imino-diazijnzuur en een afzonderlijk te gebruiken carbonzuurchloride gevormd; - de chlooratomen van fosfortrichloride kunnen volledig worden benut, terwijl de ontleding van de nadelige zout-zuurovermaat niet noodzakelijk is.
20 - Een deel van de milieu-investeringen kunnen be spaard worden, terwijl een geneutraliseerd bijprodukt (NaCl) geen verontreiniging van het milieu veroorzaakt.
- Het hoofdreactiemengsel bevat geen natriumchlo-ride, zodat de onzuiverheid van het eindprodukt, veroorzaakt 25 door natriumchloride-insluitingen, kan worden geëlimineerd.
- De werkwijze kan in de gebruikelijke chemische apparaten worden uitgevoerd.
De werkwijze volgens de uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende niet-limitatieve Voorbeel- 30 den:
VOORBEELD I
Er werd 180 g (3 mol) azijnzuur ingewogen in een koelbare en verhitbare vier-halskolf, voorzien van een roer-der, thermometer en terugvloeikoeler. Uit een vultrechter 35 werd 137,3 g (1,0 mol) fosfortrichloride bij een temperatuur beneden 40°C toegevoegd. Het reactiemengsel werd vervolgens verhit tot 40-50eC en gedurende 30 min op die temperatuur geroerd .
M00279.
- 5 - ;
Het: verkregen mengsel werd vervolgens bewaard, waarbij de afgescheiden fasen intussen werden verwerkt. De bovenste fase met daarin acetylchloride werd afgezonderd en is beschikbaar voor technische doeleinden. De onderste fase 5 van 96 g en met daarin fosforzuur en bovendien 6 gew.% zoutzuur, 2 gew.% acetylchloride en 10 gew.% azijnzuur werd gemengd met 30 ml water en vervolgens in een vul trechter overgebracht.
In de eerstgenoemde kolf werden 119,7 g (0,9 mol) TO imino-diazijnzuur, 130 ml water en 48 g van een 37 gew.% zoutzuur geïntroduceerd, gevolgd door toevoeging van de onderste fase, die in de voorgaande stap werd verkregen en die fosforzuur bevatte aan de vultrechter onder roeren. Het aldus verkregen mengsel werd verhit tot het kookpunt, waarna 15 97 g (1,1 mol) van een 34%'s waterig formaldehyde werd toege voegd. Het reactiemengsel werd gedurende nog eens een uur tot terugvloeiïng verhit, waarna 2/3 van zijn volume werd afgedestilleerd. Dan werd het mengsel afgekoeld tot 10°C, waarbij de verkregen kristallen werden afgefiltreerd, met koud water ge-20 wassen en gedroogd, waarbij 173 g N-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur werd verkregen met een kookpunt van 208-209eC.
De opbrengst bedroeg 84,6%, berekend op imino-diazijnzuur.
VOORBEELD II
25 De werkwijze volgens Voorbeeld I werd opgevolgd met dien verstande, dat het fosfortrichloride, de hoeveelheid zoutzuur, azijnzuur en acetylchloride, die aanwezig waren in de onderste fase, die verkregen werd door omzetting van fosfortrichloride en azijnzuur, werd afgedestilleerd. De hoe-30 veelheid van het toegevoegde 37% zoutzuur bleek tengevolge van de reactie toe te nemen tot 74,7 g. De aldus verkregen fosforzuurfase met daarin 2% zoutzuur, 1% acetylchloride en 4% azijnzuur werd verder volgens Voorbeeld I omgezet.
Hierbij werd 173,1 g N-fosfono-methyl-imino-diazijn-35 zuur verkregen met een kookpunt van 209eC. Dit is 84,7% van de theoretische opbrengst.
VOORBEELD III
De in Voorbeeld I beschreven werkwijze werd gevolgd 83 00279.
- . ___«j * - 6 - met dien verstande, dat het azijnzuur en het acetylchloride-gehalte van de fosforzuurfase, die verkregen werd tijdens de reactie van fosfortrichloride en azijnzuur, werd verkleind door resp. herhaalde toevoeging van fosfortrichloride en de 5 daarop volgende precipitatie. De aldus verkregen fosforzuurfase met daarin 7% azijnzuur, 1,5% acetylchloride en 4% zoutzuur werd toegevoegd aan het mengsel van 152,5 g (0,9 mol) imino-diazijnzuurhydrochloride met 150 ml water. Het verkregen mengsel werd tot koken verhit, waarna 97 g (1,1 mol) van 10 een 34%'s waterig formaldehyde in verloop van 1 uur werd toegevoegd. Dan werd het mengsel tot terugvloeiïng gekookt gedurende nog eens 2 uur, waarna het mengsel tot 2/3 van zijn volume werd ingedampt en N-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur werd uitgekristalliseerd.
15 Van het produkt werd 176 g verkregen met een kook punt van 209-210°C, hetgeen overeenkwam met 86,2% van de theoretische opbrengst.
8900279.
Claims (3)
1. Werkwijze voor de gelijktijdige bereiding van N-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur en lager zuurchloride door gebruikmaking van imino-diazijnzuur en fosfortrichloride, met het kenmerk, dat fosfortrichloride wordt 5 omgezet met een C]__4 carbonzuur in een molaire verhouding van ca. 1:3 bij een temperatuur tussen 0-20eC, waarbij de gevormde fosforzuurfase wordt afgezonderd van het carbonzuurchlo-ride en het carbonzuurchloride wordt geïsoleerd, waarna na verdunning met water de fosforzuurfase, die eveneens carbon-10 zuur en carbonzuurchloride bevat, wordt omgezet met imino-diazijnzuur en de waterige oplossing van formaldehyde, terwijl de molaire verhouding van imino-azijnzuur tot fosforzuur en formaldehyde ca. 1:1-1,1 : 1-1,2 is, in aanwezigheid van een toegevoegd sterk mineraal zuur, bij voorkeur zoutzuur bij 15 een temperatuur tussen 60-120eC, waarna het mengsel zolang wordt ingedampt tot kristallen worden gevormd.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat als carbonzuur azijnzuur wordt gebruikt.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het 20 kenmerk , dat de hoeveelheid carbonzuur en carbonzuurchloride resp. zoutzuur, aanwezig in de fosforzuurfase, die tijdens de omzetting van fosfortrichloride en carbonzuur wordt verkregen, wordt verminderd door destillatie of door behandeling met fosfortrichloride voorafgaande aan de reactie 25 met formaldehyde. 89 00 279.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU88561A HU205944B (en) | 1988-02-08 | 1988-02-08 | Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid |
| HU56188 | 1988-02-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8900279A true NL8900279A (nl) | 1989-09-01 |
Family
ID=10950166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8900279A NL8900279A (nl) | 1988-02-08 | 1989-02-06 | Werkwijze voor de bereiding van n-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur en zuurchloride. |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01228995A (nl) |
| CN (1) | CN1035294A (nl) |
| AU (1) | AU2886089A (nl) |
| BE (1) | BE1002135A5 (nl) |
| BR (1) | BR8900622A (nl) |
| CS (1) | CS272248B2 (nl) |
| DE (1) | DE3903716A1 (nl) |
| DK (1) | DK39689A (nl) |
| ES (1) | ES2010126A6 (nl) |
| FR (1) | FR2626884B1 (nl) |
| GB (1) | GB2215721B (nl) |
| GR (1) | GR890100071A (nl) |
| HU (1) | HU205944B (nl) |
| IT (1) | IT1228299B (nl) |
| NL (1) | NL8900279A (nl) |
| NZ (1) | NZ227702A (nl) |
| PL (1) | PL277611A1 (nl) |
| PT (1) | PT89577B (nl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5312973A (en) * | 1993-03-25 | 1994-05-17 | Finchimica S.P.A. | Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid |
| DE19909200C1 (de) * | 1999-03-03 | 2000-03-09 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethyliminodiessigsäure |
| DE19914375A1 (de) * | 1999-03-30 | 2000-10-05 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethyliminodiessigsäure |
| BR112015000990B1 (pt) | 2012-07-17 | 2020-04-28 | Monsanto Technology Llc | Método para a síntese de um ácido aminoalquilenofosfônico ouseus ésteres fosfatos |
| CN104812765B (zh) | 2012-07-17 | 2017-06-06 | 斯特雷特马克控股股份公司 | 用于合成α‑氨基亚烷基膦酸的方法 |
| IN2015DN01080A (nl) | 2012-07-17 | 2015-06-26 | Straitmark Holding Ag | |
| BR112015000988A2 (pt) | 2012-07-17 | 2017-06-27 | Straitmark Holding Ag | método para a síntese de ácido n-fosfonometiliminodiacético ou derivados do mesmo |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE251806C (nl) * | 1900-01-01 | |||
| HU177486B (en) * | 1978-04-11 | 1981-10-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Process for preparing phosphonic acid derivatives |
| US4724103A (en) * | 1984-02-27 | 1988-02-09 | Monsanto Company | Process for preparing N,N-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid |
-
1988
- 1988-02-08 HU HU88561A patent/HU205944B/hu not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-01-24 NZ NZ227702A patent/NZ227702A/xx unknown
- 1989-01-27 DK DK039689A patent/DK39689A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-01-27 AU AU28860/89A patent/AU2886089A/en not_active Abandoned
- 1989-01-27 GB GB8901807A patent/GB2215721B/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-31 PT PT89577A patent/PT89577B/pt active IP Right Grant
- 1989-02-01 FR FR898901267A patent/FR2626884B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-03 CN CN89100721.0A patent/CN1035294A/zh active Pending
- 1989-02-03 BR BR898900622A patent/BR8900622A/pt unknown
- 1989-02-03 BE BE8900120A patent/BE1002135A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1989-02-06 NL NL8900279A patent/NL8900279A/nl not_active Application Discontinuation
- 1989-02-06 GR GR890100071A patent/GR890100071A/el unknown
- 1989-02-07 JP JP1028530A patent/JPH01228995A/ja active Pending
- 1989-02-07 ES ES8900422A patent/ES2010126A6/es not_active Expired
- 1989-02-07 PL PL27761189A patent/PL277611A1/xx unknown
- 1989-02-07 IT IT8919339A patent/IT1228299B/it active
- 1989-02-08 CS CS89842A patent/CS272248B2/cs unknown
- 1989-02-08 DE DE3903716A patent/DE3903716A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8900622A (pt) | 1989-10-10 |
| DE3903716A1 (de) | 1989-08-17 |
| AU2886089A (en) | 1989-08-10 |
| PL277611A1 (en) | 1989-09-18 |
| ES2010126A6 (es) | 1989-10-16 |
| DK39689A (da) | 1989-08-09 |
| PT89577B (pt) | 1994-01-31 |
| GR890100071A (el) | 1994-03-31 |
| IT8919339A0 (it) | 1989-02-07 |
| CS84289A2 (en) | 1990-03-14 |
| NZ227702A (en) | 1990-10-26 |
| BE1002135A5 (fr) | 1990-07-24 |
| HU205944B (en) | 1992-07-28 |
| JPH01228995A (ja) | 1989-09-12 |
| DK39689D0 (da) | 1989-01-27 |
| PT89577A (pt) | 1989-10-04 |
| GB8901807D0 (en) | 1989-03-15 |
| FR2626884B1 (fr) | 1991-11-08 |
| FR2626884A1 (fr) | 1989-08-11 |
| GB2215721B (en) | 1991-06-26 |
| HUT49359A (en) | 1989-09-28 |
| IT1228299B (it) | 1991-06-07 |
| CS272248B2 (en) | 1991-01-15 |
| CN1035294A (zh) | 1989-09-06 |
| GB2215721A (en) | 1989-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0155926B1 (en) | Improved process for preparing n,n-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid | |
| US4775498A (en) | Process for preparing N,N-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid | |
| US5770771A (en) | Preparation of N-hydrocarbylthiophosphoric triamides | |
| SU1282820A3 (ru) | Способ получени @ -фосфонометилглицина | |
| NL8900279A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van n-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur en zuurchloride. | |
| US3773927A (en) | Preparation of an aqueous slurry of ammonium chloride and methylmercapto-hydroxybutyric acid | |
| GB2104079A (en) | >New aminoacid isomers, their production and their medicinal use | |
| US6118022A (en) | Synthesis of phosphonomethyliminodiacetic acid with reduced effluent | |
| JPH0313238B2 (nl) | ||
| NL8900280A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van n-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur. | |
| NO160373B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av forbindelser med fosfor-carbon-nitrogen-binding. | |
| US2562102A (en) | Manufacture of pentaerythritol | |
| DD210055A5 (de) | Verfahren zur herstellung von n-phosphonomethylglycin | |
| IL46242A (en) | Process for production in chloroethyl-methyl-dichlorosilane | |
| EP0237279B1 (en) | Process of preparing 1-methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecane halides | |
| JPH0745442B2 (ja) | ハロゲン化第４級アンモニウム化合物の製造法 | |
| US4052451A (en) | Preparation of calcium pantothenate | |
| RU2771839C2 (ru) | Способ получения смеси моно-, ди-, три- трет-бутилферроценов | |
| JP3011493B2 (ja) | ４−アルキル−３−チオセミカルバジドの製造方法 | |
| SU1093243A3 (ru) | Способ получени бензоилцианида | |
| US2239617A (en) | Preparation of iminodiacetic and aminotriacetic acids | |
| JPS60237059A (ja) | モノアルキルヒドラジンの製法 | |
| SU502877A1 (ru) | Способ получени -метакрил-или - диметакрилсульфамидов | |
| KR20230023339A (ko) | 연속흐름공정을 이용하여 콜린알포세레이트를 제조하는 방법 | |
| SU713865A1 (ru) | Способ получени дихлоргидрата -меркаптоэтил-1,3-пропилендиамина |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |