NL8900280A - Werkwijze voor de bereiding van n-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van n-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8900280A NL8900280A NL8900280A NL8900280A NL8900280A NL 8900280 A NL8900280 A NL 8900280A NL 8900280 A NL8900280 A NL 8900280A NL 8900280 A NL8900280 A NL 8900280A NL 8900280 A NL8900280 A NL 8900280A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- imino
- acid
- diacetic acid
- phosphono
- methyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KKHJQZVEUKJURX-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethylamino)acetic acid;hydrochloride Chemical compound Cl.OC(=O)CNCC(O)=O KKHJQZVEUKJURX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 6
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- HQNNCDJMFMJHDH-UHFFFAOYSA-L calcium;2-(carboxylatomethylamino)acetate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)CNCC([O-])=O HQNNCDJMFMJHDH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- RVXJYJRESXKWTN-UHFFFAOYSA-N 2-iminoacetic acid;hydrochloride Chemical compound Cl.OC(=O)C=N RVXJYJRESXKWTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 1
- GJORGQDICLQHKQ-UHFFFAOYSA-N OC(CNCC(O)=O)=O.Cl.Cl Chemical compound OC(CNCC(O)=O)=O.Cl.Cl GJORGQDICLQHKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- TVMUHOAONWHJBV-UHFFFAOYSA-N dehydroglycine Chemical compound OC(=O)C=N TVMUHOAONWHJBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- YMUIJWOIZMVBQZ-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(carboxymethylamino)acetate Chemical compound [Na+].OC(=O)CNCC([O-])=O YMUIJWOIZMVBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
NL 35721-Kp/vD
Werkwijze voor de bereiding van N-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van N-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur uitgaande van het zuur calciumzout van imino-az ij nzuur.
N-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur is een be-5 langrijk tussenprodukt bij de bereiding van N-fosfono-methyl-glycine (glyfosaat) net een breed activiteitsspectrum. Het Hongaarse octrooischrift nr. 177.155 heeft betrekking op de bereiding van N-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur, waarin het zuur calciumzout van imino-diaz ij nzuur is beschreven. Volgens 10 dit octrooischrift wordt het dubbelzout met de formule van het formuleblad bereid door toevoeging van calciumhydroxide aan het ammoniumzout van monochlooraz ij nzuur in waterig medium in een gegeven molaire verhouding teneinde de ammonia te verwijderen naast het oplosbare imino-diaz ij nzuurcalciumzout, 15 terwijl de pH-waarde van de oplossing wordt ingesteld met zoutzuur op een waarde tussen 2-6. Het doel van de bereiding van dubbelzout is de bereiding van N-fosfono-methyl-imino-diazij nzuur, waarbij de waterige suspensie van het dubbelzout wordt blootgesteld aan een dubbele ontleding met een 20 natriumsulfaatoplossing in een molaire overmaat van 30%, waarbij het gevormde gips wordt gecentrifugeerd en de waterige oplossing van imino-diazijnzuurmononatriumzout wordt omgezet met paraformaldehyde in een molaire overmaat van 50% en met fosfortrichloride in een molaire overmaat van 5%. Na de 25 reactie wordt de waterige natriumhydroxideoplossing toegevoegd, waarna het produkt wordt afgezonderd door afkoeling.
Opbrengst is ca. 60%, berekend voor monochloorazijnzuur. Het nadeel van de bovenbeschreven methode is dat door toevoeging van natriumzout voor het bewerkstelligen van de dubbele ont-30 leding de hoeveelheid van het anorganische zout, dat wordt gevormd tijdens het proces, sterk toeneemt alsmede ook de verontreiniging van het milieu. Van de grote hoeveelheid fosfortrichloride gebruikt voor de omzetting van het dubbel-calciumzout wordt zoutzuur gevormd, dat geneutraliseerd dient ___^ 83 00280/' » - 2 - Η te worden door toepassing van natriumhydroxide, teneinde het neerslaan van N-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur bij een geschikte opbrengst te realiseren. Door toevoeging van natriumhydroxide wordt in de werkwijze een verdere hoeveelheid na-5 triumchloride gevormd, dat het eindprodukt verontreinigt. Vanwege de toepassing van fosfortrichloride gaat de binding van de significante hoeveelheid zoutzuur met aanzienlijke kosten gepaard.
Het doel van de uitvinding is enerzijds de berei-10 ding van N-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur door middel van een eenvoudige synthese en anderzijds het elimineren van de vorming van bijprodukten, die het milieu verontreinigen.
De werkwijze volgens de uitvinding voor de bereiding van N-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur onder gebruikma-15 king van het imino-diazijnzuurcalciumzout, dat gevormd wordt uit monochloorazijnzuur, ammonia en calciumhydroxide wordt gekenmerkt door verhitting van het calciumzout van imino-di-azijnzuur met geconcentreerd zoutzuur in een molaire verhouding van 2-3:1 bij een temperatuur tussen 50-100 C, gevolgd 20 door afzondering van het verkregen imino-diazijnzuurhydro-chloride, dat vervolgens in water wordt opgelost en na eventuele zuivering wordt omgezet met fosforzuur in een molaire verhouding van 1,0-1,2:1, alsmede met de waterige oplossing van formaldehyde in een molaire verhouding van 1,0-1,4:1 25 onder koken, gevolgd door het isoleren van het verkregen produkt eventueel na indamping van het mengsel.
De werkwijze volgens de uitvinding wordt als volgt uitgevoerd:
Aan de waterige oplossing van 60% monochloorazijn-30 zuur wordt ammonia toegevoegd bij 20-30 C in een molaire verhouding van 0,6:1. Na voltooiing van de toevoeging wordt aan het reactiemengsel calciumhydroxide toegevoegd in een kleine hoeveelheid bij 35-40 C in een molaire verhouding van 1,05:1 . onder koeling. Het tijdens de reactie gevormde imino-diazijn-35 zuurcalciumzout wordt omgezet in imino-diazijnzuurhydrochlo-ride onder gebruikmaking van geconcentreerd zoutzuur in een molaire hoeveelheid van 2,5:1 door koken van het mengsel bij 60-80 C. Na afkoeling van het reactiemengsel tot 10-20 C wordt 890 028 0.4 - 3 - het neergeslagen imino-diazijnzuurhydrochloride afgefiltreerd, waarna het na omzetting in imino-diazijnzuur in water wordt opgelost, gevolgd door verwijdering van de mechanische onzuiverheden en door toevoeging van fosforzuur in een molaire 5 verhouding van 1,05:1. Het verkregen mengsel wordt tot zijn kookpunt verhit, waarna formaldehyde wordt toegevoegd in een molaire verhouding van 1,2:1 in de vorm een waterige oplossing. Het verkregen N-fosfonomethyl-imino-diazijnzuur wordt afgefiltreerd.
10 Voordelen van de werkwijze volgens de uitvinding kunnen als volgt worden samengevat: - het eindprodukt kan bereid worden bij een goede opbrengst langs een eenvoudige synthese, - het isoleren van het imino-diazijnzuur is niet 15 nodig, - de werkwijze kan worden uitgevoerd in mindere stappen, waarbij veel minder bijprodukten worden gevormd, omdat noch de bereiding van het imino-diazijnzuur uit zijn hydrochloride noch de omzetting van het calciumzout in imino- 20 diazijnzuur in natriumzout noodzakelijk zijn, - het imino-diazijnzuurhydrochloridetussenprodukt kan direkt worden gebruikt als uitgangsmateriaal voor de werkwijze volgens de uitvinding zonder zuivering en droging, - de technische problemen, zoals het neutraliseren 25 van de grote hoeveelheid zoutzuur, dat tijdens de bereiding wordt gevormd, kunnen achterwege blijven door gebruikmaking van fosforzuur, - de werkwijze kan onder toepassing van eenvoudige apparaten/inrichtingen worden uitgevoerd.
30 De werkwijze volgens de uitvinding wordt nader toe gelicht aan de hand van de volgende niet limitatieve Voorbeelden.
VOORBEELD I
In een koelbare, verhitbare, geëmailleerde autoclaaf 35 met een volume van 500 1, voorzien van een roerder, thermometer en terugvloeikoeler werd 190 kg van een 50%'s waterige monochloor-azijnzuuroplossing (1,0 kmol) geïntroduceerd. Na afkoeling werd 12,75 kg (0,75 kmol ammoniakgas onder roeren 89 00280 ' - 4 - in de oplossing ingeleid. Terwijl de temperatuur van het re-actiemengsel op 35-40°C werd gehouden werd in gelijke porties binnen 1,5-2,5 uur 77,7 kg (1,05 kmol) calciumhydroxide toegevoegd. Het verkregen reactiemengsel werd vervolgens gedu-5 rende 6 uur bij een temperatuur tussen 40-50eC geroerd. 50 1 van dit mengsel werd vervolgens onder vacuüm bij een temperatuur rond 80 ®C afgedestilleerd ter verwijdering van de overmaat ammoniak. Vervolgens werd 200 1 37%'s zoutzuur in de reactor overgebracht, waarna het mengsel gedurende één uur 10 bij 60-80°C werd geroerd. Het verkregen reactiemengsel werd afgekoeld tot 10-20'C, waarna gedurende 2-3 uur roeren het imino-azijnzuurwaterstofchloride werd afgefiltreerd.
Hierbij werd imino-diazijnzuurzoutzuurchloride verkregen in een hoeveelheid van 101 kg met daarin 30% water.
15 Daarna werd dit produkt opgelost in 100 1 water, gevolgd door affiltrering van de mechanische verontreinigingen, waarna het produkt werd geanalyseerd. De waterige oplossing bevatte ca.
68 kg imino-diazijnzuur-hydrochloride, dat overeenkwam met 80% van de theoretische hoeveelheid.
20 De waterige oplossing werd vervolgens verhit met 34,1 kg (0,4 kmol) 96%'s fosforzuur in een autoclaaf, die was voorzien van een verhitbare-koelbare koeler en een terugvloei-koeler en roerder bij een temperatuur van het kookpunt van het mengsel. Dan werd 39,7 kg (0,45 kmol) van een 34%'s waterige 25 formaldehyde-oplossing binnen een uur toegevoegd, waarna het mengsel gedurende nog eens 2 uur bij het kookpunt werd geroerd. Daarna werd het mengsel afgekoeld tot 10-15°C en het neergeslagen N-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur afgefiltreerd, met water gewassen en tenslotte gedroogd. Van het produkt 30 werd 78,6 kg verkregen, dat 98,2% bedroeg. De opbrengst van de fosfonomethyleringsstap bedroeg 85,1%, waarbij de opbrengst, berekend op het monochloorazijnzuur, 67,9% was.
VOORBEELD II
In een geëmailleerd apparaat met een volume van 35 500 1, voorzien van een koelbare-verhitbare roerder, koeler en terugvloeikoeler werd 154,5 kg (1,0 kmol) 60%'s waterige mono-chloor-azijnzuuroplossing geïntroduceerd. Dan werd 11,1 kg (0,65 kmol) ammoniakgas in het apparaat onder koelen en 8900280.
- 5 - roeren ingeleid. De temperatuur van het reactiemengsel werd op 35-40 C gehouden, waarbij in gelijke porties binnen 2 uur 77,7 kg (0,05 kmol) calciumhydroxide werd toegevoegd. Het verkregen reactiemengsel werd gedurende 7 uur bij 45-50 C 5 geroerd, waarna 200 1 van een 37%'s waterige zoutzuuroplos-sing werd toegevoegd, waarna het mengsel gedurende een uur bij 60-80 C werd geroerd. Het verkregen reactiemengsel werd tot 10-20 C afgekoeld, gedurende 3-4 uur gekristalliseerd en vervolgens gefiltreerd. Hierbij werd 105 kg van het vaste 10 produkt verkregen met daarin 30% water.
Dit produkt werd opgelost in 100 1 water, waarna de mechanische verontreinigingen werden afgefiltreerd en in een autoclaaf, voorzien van een koelbare-verhitbare koeler en te-rugvloeikoeler en roerder geïntroduceerd. Op basis van de 15 analyse werd imino-diazijnzuurwaterstofchloride in de oplossing verkregen in een hoeveelheid van 69,7 kg (0,41 kmol).
Dan werden aan de oplossing 19,7 kg (0,2 kmol) van een 37%'s zoutzuur en 40,3 kg (0,49 kmol) fosforzuur toegevoegd. Het verkregen reactiemengsel werd tot zijn kookpunt verhit, 20 waarna bij de temperatuur van het kookpunt 43,4 kg (0,49 kmol) van een 34%’s waterige formaldehyde-oplossing binnen een uur werd toegevoegd, waarna het reactiemengsel gedurende nog eens 2 uur werd geroerd. Dan werd het reactiemengsel tot 2/3 van zijn oorspronkelijk volume ingedampt, tot 10-15 C af-25 gekoeld, de neergeslagen kristallen werden afgefiltreerd, met water gewassen en gedroogd.
Hierbij werd 79,4 kg N-fosfono-methyl-imino-diazijn-zuur verkregen met een zuiverheid van 98%, dat ontleedde bij 208-209 C. Opbrengst van de fosfonomethyleringsstap bedroeg 30 83,6%, terwijl de opbrengst berekend op het monochloor-azijn-zuur 68,0% was.
es 0028 o:
Claims (1)
- - 6 -CONCLUSIE Werkwijze voor de bereiding van N-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur onder gebruikmaking van imino-diazijnzuur-calciumzout, gevormd uit monochloorazijnzuur, ammoniak en calciumhydroxide, met het kenmerk, dat het calcium-5 zout van imino-diazijnzuur wordt verhit met geconcentreerd zoutzuur in een molaire verhouding van 2-3:1 bij een temperatuur tussen 50-100eC. gevolgd door het isoleren van het verkregen imino-diazijnzuurwaterstofchloride, waarna dit in water wordt opgelost en na eventuele zuivering tot reactie 10 wordt gebracht met fosforzuur in een molaire verhouding van 1,0-1,2:1, berekend voor imino-diazijnzuurwaterstofchloride en met de waterige oplossing van formaldehyde in een molaire verhouding van 1,0-1,4:1 onder roeren, waarna het verkregen produkt na eventuele indamping van het mengsel wordt geïso-15 leerd. 8A00280.*
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU56288 | 1988-02-08 | ||
| HU88562A HU200780B (en) | 1988-02-08 | 1988-02-08 | Process for producing n-phosphonomethyl iminodiacetic acid from double salt of iminodiacetic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8900280A true NL8900280A (nl) | 1989-09-01 |
Family
ID=10950170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8900280A NL8900280A (nl) | 1988-02-08 | 1989-02-06 | Werkwijze voor de bereiding van n-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur. |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4931585A (nl) |
| JP (1) | JPH01228996A (nl) |
| CN (1) | CN1035293A (nl) |
| AU (1) | AU607040B2 (nl) |
| BE (1) | BE1002095A5 (nl) |
| BR (1) | BR8900621A (nl) |
| DE (1) | DE3903715A1 (nl) |
| DK (1) | DK39789A (nl) |
| ES (1) | ES2010396A6 (nl) |
| FR (1) | FR2626883B1 (nl) |
| GB (1) | GB2215720B (nl) |
| GR (1) | GR890100070A (nl) |
| HU (1) | HU200780B (nl) |
| IT (1) | IT1229522B (nl) |
| NL (1) | NL8900280A (nl) |
| NZ (1) | NZ227703A (nl) |
| PL (1) | PL277488A1 (nl) |
| PT (1) | PT89578B (nl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5312972A (en) * | 1992-10-29 | 1994-05-17 | Hampshire Chemical Corp. | Conversion of hydroxymethyl-iminodiacetic acid to phosphonomethyl-iminodiacetic acid |
| US5312973A (en) * | 1993-03-25 | 1994-05-17 | Finchimica S.P.A. | Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid |
| BR9609090A (pt) * | 1995-06-07 | 1999-06-29 | Monsanto Co | Processo para preparar ácidon n-fosfonometiliminodiacético |
| IES980552A2 (en) | 1998-07-09 | 1999-08-11 | Agritech Chemical Ltd | Improved process for preparing N-phosphonomethyl iminodiacetic acid |
| BR9907000A (pt) * | 1998-09-08 | 2000-09-26 | Hampshire Chemical Corp | Sìntese de ácido fosfonometiliminodiacético com efluente reduzido |
| IN2015DN01080A (nl) | 2012-07-17 | 2015-06-26 | Straitmark Holding Ag | |
| CN104812766B (zh) | 2012-07-17 | 2017-06-06 | 斯特雷特马克控股股份公司 | 用于合成氨基亚烷基膦酸的方法 |
| EP2875038A1 (en) | 2012-07-17 | 2015-05-27 | Straitmark Holding AG | Method for the synthesis of n-phosphonomethyliminodiacetic acid |
| US20150232493A1 (en) | 2012-07-17 | 2015-08-20 | Straitmark Holding Ag | Method for the synthesis of alpha-aminoalkylenephosphonic acid |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2895989A (en) * | 1956-06-22 | 1959-07-21 | Dow Chemical Co | Method for the preparation of iminodiacetic acid |
| US3455675A (en) * | 1968-06-25 | 1969-07-15 | Monsanto Co | Aminophosphonate herbicides |
| HU184168B (en) * | 1979-05-11 | 1984-07-30 | Mta Koezponti Kemiai Kutato In | Process for producing n-bracket-phosphono-methyl-bracket closed-glycine |
| US4724103A (en) * | 1984-02-27 | 1988-02-09 | Monsanto Company | Process for preparing N,N-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid |
| US4657705A (en) * | 1985-09-23 | 1987-04-14 | Monsanto Company | Process for the preparation of N-substituted aminomethylphosphonic acids |
-
1988
- 1988-02-08 HU HU88562A patent/HU200780B/hu not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-01-24 NZ NZ227703A patent/NZ227703A/en unknown
- 1989-01-25 AU AU28798/89A patent/AU607040B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-27 GB GB8901806A patent/GB2215720B/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-27 DK DK039789A patent/DK39789A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-01-31 PL PL27748889A patent/PL277488A1/xx unknown
- 1989-01-31 PT PT89578A patent/PT89578B/pt active IP Right Grant
- 1989-02-01 FR FR898901265A patent/FR2626883B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-02 US US07/306,032 patent/US4931585A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-03 BR BR898900621A patent/BR8900621A/pt unknown
- 1989-02-03 IT IT8919299A patent/IT1229522B/it active
- 1989-02-03 BE BE8900121A patent/BE1002095A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1989-02-03 CN CN89100720.2A patent/CN1035293A/zh active Pending
- 1989-02-06 NL NL8900280A patent/NL8900280A/nl not_active Application Discontinuation
- 1989-02-06 GR GR890100070A patent/GR890100070A/el unknown
- 1989-02-07 ES ES8900421A patent/ES2010396A6/es not_active Expired
- 1989-02-07 JP JP1028531A patent/JPH01228996A/ja active Pending
- 1989-02-08 DE DE3903715A patent/DE3903715A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU200780B (en) | 1990-08-28 |
| GR890100070A (el) | 1994-03-31 |
| GB2215720B (en) | 1991-07-10 |
| CN1035293A (zh) | 1989-09-06 |
| US4931585A (en) | 1990-06-05 |
| GB8901806D0 (en) | 1989-03-15 |
| DK39789D0 (da) | 1989-01-27 |
| DK39789A (da) | 1989-08-09 |
| BR8900621A (pt) | 1989-10-10 |
| FR2626883A1 (fr) | 1989-08-11 |
| JPH01228996A (ja) | 1989-09-12 |
| IT8919299A0 (it) | 1989-02-03 |
| AU607040B2 (en) | 1991-02-21 |
| PL277488A1 (en) | 1989-10-16 |
| DE3903715A1 (de) | 1989-08-17 |
| PT89578A (pt) | 1989-10-04 |
| HUT49360A (en) | 1989-09-28 |
| AU2879889A (en) | 1989-08-10 |
| ES2010396A6 (es) | 1989-11-01 |
| FR2626883B1 (fr) | 1991-02-22 |
| BE1002095A5 (fr) | 1990-06-26 |
| IT1229522B (it) | 1991-09-03 |
| NZ227703A (en) | 1990-11-27 |
| PT89578B (pt) | 1994-01-31 |
| GB2215720A (en) | 1989-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0027982B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Amino-1-hydroxypropan-1,1-diphosphonsäure | |
| EP0009022B1 (en) | Processes for preparing d,l-2-amino-4((hydroxy)(methyl)phosphinoyl)-butyric acid and an acetal of an ester of 3-oxopropylmethyl phosphinic acid | |
| DE3025657C2 (nl) | ||
| TWI764016B (zh) | 製備o,o-二甲基硫代磷醯酯和n-（甲氧基-甲基呋喃基磷醯基）乙醯胺之方法 | |
| NL8900280A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van n-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur. | |
| EP1209162B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminoalkylsilanen | |
| KR930011283B1 (ko) | 3'-아지도-3'-디옥시디미딘 및 그 유사화합물의 합성방법 | |
| KR20080007347A (ko) | 오염화인과 디엠에프로부터 부산물로서 옥시염화인의 생성및 빌스마이어-헥크 시약으로의 변환에 의한 염소화 반응에사용되는 옥시염화인의 용도 | |
| US3036087A (en) | Process for the preparation of phosphocreatine and/or phosphocreatinine | |
| DE69909165T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Glycyltyrosin | |
| CS239903B2 (en) | Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives | |
| US4272448A (en) | Process for the manufacture of aluminum monoethyl phosphite | |
| NL8900279A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van n-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur en zuurchloride. | |
| NZ262449A (en) | Process for manufacture of aminomethanephosphonic acid and its use to prepare glyphosate | |
| US4052451A (en) | Preparation of calcium pantothenate | |
| DE1670114A1 (de) | Penicilline und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| SU545259A3 (ru) | Способ получени -замещенных циклосериновых соединений или их солей | |
| DE69300691T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Etoposidphosphat und Zwischenprodukte davon. | |
| JPH0692408B2 (ja) | ヒポキサンチン及びその誘導体とグアニン及びその誘導体との相互分離方法 | |
| DE69626005T2 (de) | Verfahren zur Abtrennung von N-Phosphonomethylglycin | |
| US9896463B2 (en) | Preparation of purified phosphorodiamidite | |
| KR820001308B1 (ko) | 알루미늄 모노에틸 포스파이트의 제조방법 | |
| DE884367C (de) | Verfahren zur Herstellung von Lactoflavin-monophosphorsaeureestern | |
| SU322884A1 (nl) | ||
| SU292284A1 (ru) | Способ получения фосфоноалкиленовых аммонийных соединений |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |