CS272248B2 - Method of phosphonomethylliminodacetic acid's and c 1-4 carboxyl acid's chloride simultaneous preparation - Google Patents
Method of phosphonomethylliminodacetic acid's and c 1-4 carboxyl acid's chloride simultaneous preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS272248B2 CS272248B2 CS89842A CS84289A CS272248B2 CS 272248 B2 CS272248 B2 CS 272248B2 CS 89842 A CS89842 A CS 89842A CS 84289 A CS84289 A CS 84289A CS 272248 B2 CS272248 B2 CS 272248B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- carboxylic acid
- phosphorous
- chloride
- trichloride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 title description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 title description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 27
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 7
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- KKHJQZVEUKJURX-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethylamino)acetic acid;hydrochloride Chemical compound Cl.OC(=O)CNCC(O)=O KKHJQZVEUKJURX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- -1 carboxylic acid chlorides Chemical class 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- BKUQKIUBBFUVBN-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethylamino)acetic acid;sodium Chemical compound [Na].OC(=O)CNCC(O)=O BKUQKIUBBFUVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
- C07C51/60—Preparation of carboxylic acid halides by conversion of carboxylic acids or their anhydrides or esters, lactones, salts into halides with the same carboxylic acid part
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu současné přípravy N-fosfonomethyliminodioctové kyseliny a chloridů nižších karboxylových kyselin.The present invention relates to a process for the simultaneous preparation of N-phosphonomethyliminodiacetic acid and lower carboxylic acid chlorides.
N-fosfonomethyliminodioctová kyselina je důležitým meziproduktem při přípravě glyfosátového herbicidu se širokým spektrem účinnosti. Podobně chloridy karboxylových kyselin jsou také důležité a jsou často používanými reagenty při organických chemických syntézách. Současná hospodárná příprava těchto dvou produktů nebyla dosud v literatuře popsána.N-phosphonomethyliminodiacetic acid is an important intermediate in the preparation of a glyphosate herbicide with a broad spectrum of activity. Similarly, carboxylic acid chlorides are also important and are frequently used reagents in organic chemical syntheses. The simultaneous economical preparation of these two products has not been described in the literature.
Způsob přípravy N-fosfonomethyliminodioctové kyseliny je popsán v patentovém spisu Velké Británie číslo 2 154 509, podle kterého se vodný roztok sodné soli iminodioctové kyseliny nejdříve zpracuje chlorovodíkovou kyselinou a pak vodným roztokem chloridu fosforitého a formaldehydu. Podle této reakce se nejdříve chlorovodíková kyselina přidá do vodného roztoku sodné soli iminodioctové kyseliny a část vody se oddestiluje. Pak se přidá chlorid fosforitý při teplotě 110 až 112 °C.A process for the preparation of N-phosphonomethyliminodiacetic acid is described in United Kingdom Patent 2,154,509, in which an aqueous solution of sodium iminodiacetic acid is first treated with hydrochloric acid and then with an aqueous solution of phosphorous trichloride and formaldehyde. According to this reaction, hydrochloric acid is first added to an aqueous solution of the sodium salt of iminodiacetic acid and part of the water is distilled off. Then phosphorous trichloride is added at a temperature of 110 to 112 ° C.
Získaná reakční směs obsahuje hydrochloridovou sůl iminodioctové kyseliny, chlorid sodný, vodu a kyselinu fosforitou. Pak se přidá vodný roztok formaldehydu do reakční směsi při teplotě asi 108 až 110 °C a nechá se reagovat při této teplotě po dobu 1,5 hodiny. Na konci reakce se přidá do reakční směsi hydroxid sodný, směs se zfiltruje a filtrační koláč se promyje mnohokrát vodou a pak vysuší. Výtěžek je asiThe reaction mixture obtained contains iminodiacetic acid hydrochloride salt, sodium chloride, water and phosphorous acid. An aqueous formaldehyde solution is then added to the reaction mixture at a temperature of about 108-110 ° C and allowed to react at this temperature for 1.5 hours. At the end of the reaction, sodium hydroxide is added to the reaction mixture, the mixture is filtered and the filter cake is washed many times with water and then dried. The yield is about
87,9 «ní.87.9%.
Nevýhoda tohoto postupu spočívá v tom, že účinek vodné chlorovodíkové kyseliny, vytvořené z chloridu fosforitého vedle kyseliny fosforité nemůže být využit, její likvidace vyžaduje vysoké náklady a silně znečištuje prostředí. Paralelně vytvořený chlorid sodný nemůže být také využit, znečištuje výsledný produkt a může být odstraněn z výsledného produktu jen po mnohonásobném promyti.The disadvantage of this process is that the effect of aqueous hydrochloric acid formed from phosphorus trichloride besides phosphorous acid cannot be utilized, its disposal requires high costs and severely pollutes the environment. Parallel sodium chloride cannot also be used, it contaminates the final product and can only be removed from the final product after multiple washings.
V patentovém spisu Velké Británie č. 2 021 589 se chlorid fosforitý a voda nechají reagovat nejdříve za teploty 40 °C pro přípravu N-fosfonomethyliminodioctové kseliny, pak se za varu do roztoku přidá iminodioctové kyselina, pak vodný formaldehyd a 2/3 vody se oddestilují. N-fosfonomethyliminodioctová kyselina se z roztoku vysráží po přídavku ethanolu a sražené krystaly ae promyjí ethanolem a vodou.In Great Britain Patent No. 2,021,589 phosphorous trichloride and water are first reacted at a temperature of 40 ° C to prepare N-phosphonomethyliminodioacetic felts, then iminodiacetic acid is added to boiling solution, then aqueous formaldehyde and 2/3 of the water are distilled off . The N-phosphonomethyliminodiacetic acid precipitates out of solution upon addition of ethanol and precipitated crystals and washed with ethanol and water.
Nevýhoda tohoto postupu je mimo jiné v tom, že největší část ze 3 molů chlorovodíkové kyseliny, která hýla vytvořena rozkladem chloridu fosforitého, není využita v postupu, protože 1/3 vytvořené chlorovodíkové kyseliny dostačuje pro fosfonomethylační postup. Likvidace chlorovodíkové kyseliny ovlivňuje nepříznivě ekonomii tohoto postupu a vyvolává znečištění prostředí.A disadvantage of this process is, inter alia, that the largest portion of the 3 moles of hydrochloric acid that is formed by the decomposition of phosphorus trichloride is not utilized in the process because 1/3 of the hydrochloric acid formed is sufficient for the phosphonomethylation process. The disposal of hydrochloric acid adversely affects the economics of this process and causes environmental pollution.
Jiné známé postupy jsou založeny na podobných postupech a jejich společným rysem je, že atomy chloru z chloridu fosforitého se využijí pro tvorbu chlorovodíkové kyseliny nebo se převádějí na chlorid sodný, jejichž odstraňování nepříznivě ovlivňuje ekonomii a kvalitu produktu.Other known processes are based on similar processes and their common feature is that chlorine atoms from phosphorus trichloride are used to form hydrochloric acid or converted to sodium chloride, the removal of which adversely affects the economy and quality of the product.
Cílem tohoto vynálezu je úplné využití atomů chloru z chloridu fosforitého použitého při přípravě N-fosfonomethyliminodictové kyseliny. Dalším cílem je vyloučení znečištění prostředí a likvidace škodlivých vedlejších produktů, jako je chlorovodíková kyselina a chlorid sodný, stejně jako zábrana jejich tvorby.It is an object of the present invention to make full use of the chlorine atoms of phosphorus trichloride used in the preparation of N-phosphonomethyliminodic acid. Another objective is to avoid environmental pollution and to dispose of harmful by-products such as hydrochloric acid and sodium chloride, as well as to prevent their formation.
Způsob podle tohoto vynálezu pro současnou přípravu N-fosfonomethyliminodioctové kyseliny a chloridu až karboxylové kyseliny pomocí iminodioctové kyseliny a chloridu fosforitého je vyznačen reakcí chloridu fosforitého a Cj_^ karboxylové kyseliny v molárním poměru 1:2,5 až 1:3,5 a izolací vytvořené kyseliny fosforité a chloridu karboxylové kyseliny a oddělením chloridu karboxylové kyseliny. Po zředění vodou se vodná fáze kyseliny fosforité, která také obsahuje karboxylovou kyselinu a chlorid karboxylové kyseliny, nechá reagovat s iminodioctovou kyselinou a vodným roztokem formaldehydu při teplotě mezi 60 až 120 °C v přítomnosti přidané minerální kyseliny, výhodně v přítomnosti chlorovodíkové kyseliny, pak se odpaří až do oddělení krystalického produktu.The process according to the invention for the simultaneous preparation of N-phosphonomethyliminodiacetic acid and chloride to carboxylic acid by means of iminodiacetic acid and phosphorus trichloride is characterized by the reaction of phosphorus trichloride and C1-carboxylic acid in a molar ratio of 1: 2.5 to 1: 3.5 and isolation of the acid formed. phosphorous acid and carboxylic acid chloride; and separating the carboxylic acid chloride. After dilution with water, the aqueous phosphorous acid phase, which also contains a carboxylic acid and a carboxylic acid chloride, is reacted with iminodiacetic acid and an aqueous formaldehyde solution at a temperature between 60 to 120 ° C in the presence of added mineral acid, preferably in the presence of hydrochloric acid. evaporate until the crystalline product is separated.
Molární poměr iminodioctové kyseliny ke kyselině fosforité a formaldehydu je asi 1:1 až 1,1:1 až 1,2.The molar ratio of iminodiacetic acid to phosphorous acid and formaldehyde is about 1: 1 to 1.1: 1 to 1.2.
Chlorid fosforitý a karboxylové kyselina, výhodně kyselina octová, se nechají reagovat při teplotě 0 až 20 °C.The phosphorous trichloride and the carboxylic acid, preferably acetic acid, are reacted at 0 to 20 ° C.
Případně karboxylová kyselina a chlorid karboxylové kyseliny, dále obsah chlorovodíkové kyseliny a obsah kyseliny fosforité ve fázi vytvořené reakcí chloridu fosforitého a karboxylové kyseliny, mohou být sníženy destilací. Pro podporu srážení N-fosfonomethyliminodiootové kyseliny získané na konci této syntézy se reakční směs ódpaří na asi 2/3 svého objemu.Optionally, the carboxylic acid and the carboxylic acid chloride, the hydrochloric acid content and the phosphorous acid content of the phase formed by the reaction of phosphorous trichloride and the carboxylic acid, can be reduced by distillation. To promote the precipitation of the N-phosphonomethyliminodioic acid obtained at the end of this synthesis, the reaction mixture evaporates to about 2/3 of its volume.
Aby se dosáhlo výhod tohoto vynálezu, není důležitý požadavek odstranění jednotlivých složek z reakční směsi získané po reakci chloridu fosforitého a karboxylové kyseliny, přičemž vysrážení nezreagovaných složek výchozích materiálů není také důležité. Kyselina fosforité a chlorid karboxylové kyseliny a karboxylové kyselina mohou být odděleny jednoduchou sedimentací fází, destilací nebo extrakcí fosforité kyselé fáze.In order to achieve the advantages of the present invention, it is not important to remove the individual components from the reaction mixture obtained after the reaction of phosphorous trichloride and carboxylic acid, and the precipitation of unreacted components of the starting materials is also not important. The phosphorous acid and the carboxylic acid chloride and the carboxylic acid can be separated by simple phase sedimentation, distillation or extraction of the phosphorous acid phase.
Karboxylové kyselina může reagovat v daném molárním poměru při teplotě mezi -10 až 100 °C, výhodně při 0 až 20 °C podle následující rovnice:The carboxylic acid can be reacted at a given molar ratio at a temperature between -10 to 100 ° C, preferably at 0 to 20 ° C according to the following equation:
PC13 + 3 R-COOH -^H3PO3 + RC0C1.PC1 3 + 3 R-COOH - H 3 PO 3 + RC0C1.
Navíc k chlazení a míchání je výhodné přidat chlorid fosforitý ke karboxylové kyselině, ale postup může být prováděn i přidáním látek v opačném pořadí.In addition to cooling and stirring, it is preferred to add phosphorous trichloride to the carboxylic acid, but the process may also be performed by adding the substances in reverse order.
Po reakci je chlorid kyseliny a kyselina fosforitá přítomna ve dvou fázích a jsou od sebe odděleny. Vrchní kyselinochloridická fáze se oddělí pro dalěí použití. Spodní fáze kyseliny fosforité obsahuje obvykle 80 až 98 % kyseliny fosforité, 0 až 2 % karboxylové kyseliny a 1 až 5 % chloridu karboxylové kyseliny. Spodní fáze získaná z reakění směsi může být podrobena přímo reakci s vodným roztokem formaldehydu při dané teplotě.After the reaction, the acid chloride and phosphorous acid are present in two phases and separated from each other. The upper acid chloride phase is separated for further use. The lower phosphorous acid phase typically contains 80 to 98% phosphorous acid, 0 to 2% carboxylic acid and 1 to 5% carboxylic acid chloride. The lower phase obtained from the reaction of the mixture can be directly reacted with an aqueous formaldehyde solution at a given temperature.
Ve skutečnosti se postup provádí přidáním vodného roztoku formaldehydu do směsi obsahující kyselinu fosforitou, iminodioctovou kyselinu a vodnou chlorovodíkovou kyselinu při teplotě varu směsi. Po odpaření se krystalický výsledný produkt vysráží a pak se oddělí filtrací.In fact, the process is carried out by adding an aqueous formaldehyde solution to a mixture comprising phosphorous acid, iminodiacetic acid and aqueous hydrochloric acid at the boiling point of the mixture. After evaporation, the crystalline resulting product precipitates and is then collected by filtration.
Výhody tohoto postupu mohou být shrnuty následovně:The advantages of this procedure can be summarized as follows:
- když reaguje chlorid fosforitý a karboxylová kyselina ve správném molárním poměru, vytvoří se současně kyselina fosforitá vhodná pro přípravu N-fosfonomethyliminodioctové kyseliny a separátně použitelný chlorid karboxylové kyseliny;when the phosphorous trichloride and the carboxylic acid react in the correct molar ratio, phosphorous acid suitable for the preparation of N-phosphonomethyliminodiacetic acid and separately usable carboxylic acid chloride are formed simultaneously;
- atomy chloru a chloridu fosforitého mohou být úplně využity a likvidace přebytku nevýhodné kyseliny chlorovodíkové není nutná;- chlorine and phosphorus trichloride atoms can be fully utilized and the disposal of excess disadvantageous hydrochloric acid is not necessary;
- může být ušetřena část nákladů na ochranu prostředí a neutralizovaný vedlejší produkt (NaCl) neznečišťuje prostředí; ..- part of the cost of environmental protection can be saved and neutralized by-product (NaCl) does not pollute the environment; ..
- hlavní reakční směs neobsahuje chlorid sodný, takže nečistota konečného produktu způsobená inkluzemi chloridu sodného může být eliminována;the main reaction mixture does not contain sodium chloride, so that the impurity of the end product caused by sodium chloride inclusions can be eliminated;
- způsob může být prováděn v obvyklých chemických zařízeních.the process may be carried out in conventional chemical facilities.
Způsob podle vynálezu je podrobně popsán v následujících neomezujících příkladech provedení.The process according to the invention is described in detail in the following non-limiting examples.
Příklad 1Example 1
180 g (3 moly) kyseliny octové bylo odměřeno do chladitelná a ohřívatelná ětyřhrdlé banky vybavené michadlem, teploměrem a chladičem refluxu. Z dávkovači nálevky bylo přidáno 137,3 g (1,0 mol) chloridu fosforitého při teplotě nižší než 40 °C. Reakčni směs pak byla zahřáta na teplotu 40 až 50 °C a míchána při této teplotě po dobu 30 minut.180 g (3 moles) of acetic acid was metered into a refrigerated and heatable four neck flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser. From the addition funnel 137.3 g (1.0 mol) of phosphorus trichloride was added at a temperature below 40 ° C. The reaction mixture was then warmed to 40-50 ° C and stirred at this temperature for 30 minutes.
Získaná směs pak byla ponechána stát a mezitím oddělené fáze byly dále zpracovány. Vrchní fáze obsahující acetylchlorid byla oddělena a postoupena pro technická účely. Spodní fáze o hmotnosti 96 g a obsahující kyselinu fosforitou a navíc 6 % hmotnostních kyseliny chlorovodíkové, 2 % hmotnostní acetylchloridu a 10 % hmotnostních kyseliny octové, byla smíchána s 30 mililitry vody, pak uložena do dávkovači nálevky.The resulting mixture was then allowed to stand and the separated phases were further processed. The top phase containing acetyl chloride was separated and passed on for technical purposes. A 96 g bottom phase containing phosphorous acid plus 6 wt.% Hydrochloric acid, 2 wt.% Acetyl chloride and 10 wt.% Acetic acid was mixed with 30 ml water, then placed in a addition funnel.
Do dříve uvedené baňky bylo zavedeno 119,7 g (0,9 mol) iminodioctové kyseliny, 130 ml vody a 48 g 37%ní kyseliny chlorovodíkové, pak byla za míchání z dávkovači nálevky přidaná spodní fáze získaná v předcházejícím stupni a obsahující kyselinu fosforitou. Takto získaná směs byla zahřáta k teplotě varu a bylo přidáno 97 E (1,1 ®ol) 34%ního vodného formaldehydu. Reakčni směs byla ponechána za varu při refluxu po dobu další hodiny a pak byly 2/3 jejího objemu oddestilovány. Pak byla ochlazena na 10 °C, získané krystaly byly odfiltrovány, promyty studenou vodou a vysušeny.119.7 g (0.9 mol) of iminodiacetic acid, 130 ml of water and 48 g of 37% hydrochloric acid were introduced into the above flask, and the lower phase obtained in the previous step containing phosphorous acid was added from the addition funnel with stirring. The mixture was heated to boiling and 97 E (1.1 µL) of 34% aqueous formaldehyde was added. The reaction mixture was refluxed for an additional hour and then 2/3 of its volume was distilled off. It was then cooled to 10 ° C, the obtained crystals were filtered off, washed with cold water and dried.
Bylo získáno 173 E N-fosfonomethyliminodioetové kyseliny o teplotě varu 208 až 209 °C. Výtěžek byl 84,6 %, počítáno na iminodioctovou kyselinu.173 E of N-phosphonomethyliminodioic acid having a boiling point of 208 to 209 ° C was obtained. The yield was 84.6%, calculated on iminodiacetic acid.
Příklad 2Example 2
Bylprováděn postup podle příkladu 1 s tím rozdílem, že chlorid fosforitý, kyselina chlorovodíková, kyselina octová a acetylchlorid, které byly přítomné ve spodní fázi získané reakcí chloridu fosforitého a kyseliny octové, byly oddestilovány. Množství 37%ní chlorovodíkové kyseliny získané touto reakcí bylo zvýšeno na 74,7 E·The procedure of Example 1 was followed except that the phosphorous trichloride, hydrochloric acid, acetic acid and acetyl chloride present in the lower phase obtained by the reaction of phosphorous trichloride and acetic acid were distilled off. The amount of 37% hydrochloric acid obtained by this reaction was increased to 74.7 E ·
Takto získaná fáze kyseliny fosforité obsahující 2 % chlorovodíkové kyseliny, 1 % acetylchloridu a 4 % kyseliny octové byla podrobena reakci jako v příkladu 1.The phosphorous acid phase thus obtained containing 2% hydrochloric acid, 1% acetyl chloride and 4% acetic acid was reacted as in Example 1.
Bylo získáno 173,1 E H-fosfonomethyliminodioctové kyseliny o teplotě varu 209 °C.173.1 E of H-phosphonomethyliminodiacetic acid having a boiling point of 209 ° C was obtained.
Je to 84,7 % teoretického výtěžku.This is 84.7% of the theoretical yield.
Příklad 3Example 3
Byl prováděn postup popsaný v příkladu 1 s tím rozdílem, že obsah kyseliny octové a acetylchloridu ve fázi obsahující kyselinu fosforitou získané během reakce chloridu fosforitého a kyseliny octové, byl snížen opakovaným přídavkem chloridu fosforitého a následujícím srážením. Takto získaná fáze kyseliny fosforité obsahující 7 % kyseliny octové, 1,5 % acetylchloridu a 4 % chlorovodíkové kyseliny, byla přidána do směsiThe procedure described in Example 1 was followed except that the content of acetic acid and acetyl chloride in the phosphorous acid-containing phase obtained during the reaction of phosphorous trichloride and acetic acid was reduced by repeated addition of phosphorous trichloride and subsequent precipitation. The phosphorous acid phase thus obtained containing 7% acetic acid, 1.5% acetyl chloride and 4% hydrochloric acid was added to the mixture.
152,5 ε (θ,9 mol) hydrochloridů iminodioctové kyseliny se 150 ml vody.152,5 ε (θ, 9 mol) of iminodiacetic acid hydrochloride with 150 ml of water.
Získaná směs byla zahřívána na teplotu varu a během 1 hodiny bylo přidáno 97 g (1,1 mol) 34%ního vodného formaldehydu. Tato směs byla udržována při varu za refluxu po dobu dalších 2 hodin, pak odpařena na 2/3 svého objemu a byla vykrystalována N-fo sfonomethylimino dioc tová ky s elina.The resulting mixture was heated to reflux and 97 g (1.1 mol) of 34% aqueous formaldehyde was added over 1 hour. The mixture was refluxed for a further 2 hours, then evaporated to 2/3 of its volume and crystallized with N-phosponomethyliminoacetic acid.
Bylo získáno 176 ε produktu o teplotě varu 209 až 210 °C, což je 86,2 % teoretického výtěžku.176 ε of product with a boiling point of 209 DEG-210 DEG C. is obtained, which is 86.2% of the theoretical yield.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU88561A HU205944B (en) | 1988-02-08 | 1988-02-08 | Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS84289A2 CS84289A2 (en) | 1990-03-14 |
| CS272248B2 true CS272248B2 (en) | 1991-01-15 |
Family
ID=10950166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS89842A CS272248B2 (en) | 1988-02-08 | 1989-02-08 | Method of phosphonomethylliminodacetic acid's and c 1-4 carboxyl acid's chloride simultaneous preparation |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01228995A (en) |
| CN (1) | CN1035294A (en) |
| AU (1) | AU2886089A (en) |
| BE (1) | BE1002135A5 (en) |
| BR (1) | BR8900622A (en) |
| CS (1) | CS272248B2 (en) |
| DE (1) | DE3903716A1 (en) |
| DK (1) | DK39689A (en) |
| ES (1) | ES2010126A6 (en) |
| FR (1) | FR2626884B1 (en) |
| GB (1) | GB2215721B (en) |
| GR (1) | GR890100071A (en) |
| HU (1) | HU205944B (en) |
| IT (1) | IT1228299B (en) |
| NL (1) | NL8900279A (en) |
| NZ (1) | NZ227702A (en) |
| PL (1) | PL277611A1 (en) |
| PT (1) | PT89577B (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5312973A (en) * | 1993-03-25 | 1994-05-17 | Finchimica S.P.A. | Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid |
| DE19909200C1 (en) * | 1999-03-03 | 2000-03-09 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Production of N-phosphonomethyl-iminodiacetic acid by reacting iminodiacetic acid with phosphorous acid and formaldehyde at high temperature under protective gas atmosphere |
| DE19914375A1 (en) * | 1999-03-30 | 2000-10-05 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Production of N-phosphonomethyliminodiacetic acid by liberating iminodiacetic acid from sodium salt with strong mineral acid and reaction with formaldehyde and phosphorous acid uses mother liquor from second stage in first stage |
| IN2015DN01080A (en) | 2012-07-17 | 2015-06-26 | Straitmark Holding Ag | |
| US20150232493A1 (en) | 2012-07-17 | 2015-08-20 | Straitmark Holding Ag | Method for the synthesis of alpha-aminoalkylenephosphonic acid |
| IN2015DN01079A (en) | 2012-07-17 | 2015-06-26 | Straitmark Holding Ag | |
| WO2014012986A1 (en) | 2012-07-17 | 2014-01-23 | Straitmark Holding Ag | Method for the synthesis of n-phosphonomethyliminodiacetic acid |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE251806C (en) * | 1900-01-01 | |||
| HU177486B (en) * | 1978-04-11 | 1981-10-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Process for preparing phosphonic acid derivatives |
| US4724103A (en) * | 1984-02-27 | 1988-02-09 | Monsanto Company | Process for preparing N,N-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid |
-
1988
- 1988-02-08 HU HU88561A patent/HU205944B/en not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-01-24 NZ NZ227702A patent/NZ227702A/en unknown
- 1989-01-27 DK DK039689A patent/DK39689A/en not_active Application Discontinuation
- 1989-01-27 AU AU28860/89A patent/AU2886089A/en not_active Abandoned
- 1989-01-27 GB GB8901807A patent/GB2215721B/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-31 PT PT89577A patent/PT89577B/en active IP Right Grant
- 1989-02-01 FR FR898901267A patent/FR2626884B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-03 BR BR898900622A patent/BR8900622A/en unknown
- 1989-02-03 CN CN89100721.0A patent/CN1035294A/en active Pending
- 1989-02-03 BE BE8900120A patent/BE1002135A5/en not_active IP Right Cessation
- 1989-02-06 GR GR890100071A patent/GR890100071A/en unknown
- 1989-02-06 NL NL8900279A patent/NL8900279A/en not_active Application Discontinuation
- 1989-02-07 ES ES8900422A patent/ES2010126A6/en not_active Expired
- 1989-02-07 PL PL27761189A patent/PL277611A1/en unknown
- 1989-02-07 IT IT8919339A patent/IT1228299B/en active
- 1989-02-07 JP JP1028530A patent/JPH01228995A/en active Pending
- 1989-02-08 CS CS89842A patent/CS272248B2/en unknown
- 1989-02-08 DE DE3903716A patent/DE3903716A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01228995A (en) | 1989-09-12 |
| FR2626884B1 (en) | 1991-11-08 |
| GB2215721A (en) | 1989-09-27 |
| DE3903716A1 (en) | 1989-08-17 |
| BR8900622A (en) | 1989-10-10 |
| PT89577B (en) | 1994-01-31 |
| NZ227702A (en) | 1990-10-26 |
| FR2626884A1 (en) | 1989-08-11 |
| IT8919339A0 (en) | 1989-02-07 |
| CN1035294A (en) | 1989-09-06 |
| DK39689D0 (en) | 1989-01-27 |
| BE1002135A5 (en) | 1990-07-24 |
| ES2010126A6 (en) | 1989-10-16 |
| CS84289A2 (en) | 1990-03-14 |
| HUT49359A (en) | 1989-09-28 |
| AU2886089A (en) | 1989-08-10 |
| GB2215721B (en) | 1991-06-26 |
| PL277611A1 (en) | 1989-09-18 |
| DK39689A (en) | 1989-08-09 |
| IT1228299B (en) | 1991-06-07 |
| GB8901807D0 (en) | 1989-03-15 |
| NL8900279A (en) | 1989-09-01 |
| HU205944B (en) | 1992-07-28 |
| PT89577A (en) | 1989-10-04 |
| GR890100071A (en) | 1994-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0155926B1 (en) | Improved process for preparing n,n-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid | |
| US5770771A (en) | Preparation of N-hydrocarbylthiophosphoric triamides | |
| US4775498A (en) | Process for preparing N,N-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid | |
| US4304734A (en) | 6-Amino-1-hydroxyhexylidene diphosphonic acid, salts and a process for production thereof | |
| PL174012B1 (en) | Method of obtaining n-phosphonomethyloiminodiacetic acid | |
| CS272248B2 (en) | Method of phosphonomethylliminodacetic acid's and c 1-4 carboxyl acid's chloride simultaneous preparation | |
| Mann et al. | 853. The cyanoethylation of aryl phosphines | |
| US6118022A (en) | Synthesis of phosphonomethyliminodiacetic acid with reduced effluent | |
| US4931585A (en) | Process for preparing N-phosphono-methyl-imino-diacetic acid | |
| AU761569B2 (en) | Process for preparing N-phosphonomethyl iminodiacetic acid | |
| US5872293A (en) | Separating ammonium chloride from N-hydrocarbylphosphoric triamide or N-hydrocarbylthiophosphoric triamide | |
| US3632603A (en) | Process for the preparation of n2-di-chlorophosphoryl-creatinine | |
| EP0806428B1 (en) | Method for isolating N-phosphonomethylglycine | |
| US5859289A (en) | Method for isolating N-phosphonomethylglycine | |
| JPH035491A (en) | Production of tris(2-chloro(iso)propyl) phosphate | |
| EP0015577B1 (en) | Process for producing 1,1,3,3-tetrafluoro-1,3-dihydro-isobenzofuran | |
| US5552546A (en) | Process for the preparation of 2-ethoxy-4,6-dihydroxypyrimidine | |
| RU2178793C1 (en) | Method for production of oxyethylidenediphosphonic acid from higher fatty acid halide production waste | |
| US5783730A (en) | Formation of styrene phosphonic acid | |
| GB2082585A (en) | 6-amino-1-hydroxyhexylidene diphosphonic acid, salts thereof and a method of producing the acid and salts. | |
| RU2067098C1 (en) | Method of hydroxyethylidene phosphonic acid synthesis | |
| CA1146968A (en) | 6-amino-1-hydroxyhexyliden diphosphonic acid, salts and a process for production thereof | |
| SU508508A1 (en) | Method for producing ammonium salts of higher monoalkylphosphorous acids | |
| SU1747453A1 (en) | Method of 1-methyl-2,2,4,6- tetrachloro -1,2- dihydro -1,5,2-diazaphosphorynonium hexachlorophosphorate synthesis | |
| PL141981B1 (en) | Process for preparing n-phosphonmethylglycine and its derivatives |