CS272248B2 - Method of phosphonomethylliminodacetic acid's and c 1-4 carboxyl acid's chloride simultaneous preparation - Google Patents

Method of phosphonomethylliminodacetic acid's and c 1-4 carboxyl acid's chloride simultaneous preparation Download PDF

Info

Publication number
CS272248B2
CS272248B2 CS89842A CS84289A CS272248B2 CS 272248 B2 CS272248 B2 CS 272248B2 CS 89842 A CS89842 A CS 89842A CS 84289 A CS84289 A CS 84289A CS 272248 B2 CS272248 B2 CS 272248B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acid
carboxylic acid
phosphorous
chloride
trichloride
Prior art date
Application number
CS89842A
Other languages
English (en)
Other versions
CS84289A2 (en
Inventor
Jeno Ing Pelyva
Csaba Ing Soptei
Zoltan Ing Kolonics
Bela Ing Karacsonyi
Sandor Ing Balint
Janosne Benczik
Csaba Kayos
Laszlo Ing Lendvai
Sandor Ing Laszlo
Original Assignee
Nitrokemikai Ipartelepek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitrokemikai Ipartelepek filed Critical Nitrokemikai Ipartelepek
Publication of CS84289A2 publication Critical patent/CS84289A2/cs
Publication of CS272248B2 publication Critical patent/CS272248B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/58Preparation of carboxylic acid halides
    • C07C51/60Preparation of carboxylic acid halides by conversion of carboxylic acids or their anhydrides or esters, lactones, salts into halides with the same carboxylic acid part
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/3804Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
    • C07F9/3808Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu současné přípravy N-fosfonomethyliminodioctové kyseliny a chloridů nižších karboxylových kyselin.
N-fosfonomethyliminodioctová kyselina je důležitým meziproduktem při přípravě glyfosátového herbicidu se širokým spektrem účinnosti. Podobně chloridy karboxylových kyselin jsou také důležité a jsou často používanými reagenty při organických chemických syntézách. Současná hospodárná příprava těchto dvou produktů nebyla dosud v literatuře popsána.
Způsob přípravy N-fosfonomethyliminodioctové kyseliny je popsán v patentovém spisu Velké Británie číslo 2 154 509, podle kterého se vodný roztok sodné soli iminodioctové kyseliny nejdříve zpracuje chlorovodíkovou kyselinou a pak vodným roztokem chloridu fosforitého a formaldehydu. Podle této reakce se nejdříve chlorovodíková kyselina přidá do vodného roztoku sodné soli iminodioctové kyseliny a část vody se oddestiluje. Pak se přidá chlorid fosforitý při teplotě 110 až 112 °C.
Získaná reakční směs obsahuje hydrochloridovou sůl iminodioctové kyseliny, chlorid sodný, vodu a kyselinu fosforitou. Pak se přidá vodný roztok formaldehydu do reakční směsi při teplotě asi 108 až 110 °C a nechá se reagovat při této teplotě po dobu 1,5 hodiny. Na konci reakce se přidá do reakční směsi hydroxid sodný, směs se zfiltruje a filtrační koláč se promyje mnohokrát vodou a pak vysuší. Výtěžek je asi
87,9 «ní.
Nevýhoda tohoto postupu spočívá v tom, že účinek vodné chlorovodíkové kyseliny, vytvořené z chloridu fosforitého vedle kyseliny fosforité nemůže být využit, její likvidace vyžaduje vysoké náklady a silně znečištuje prostředí. Paralelně vytvořený chlorid sodný nemůže být také využit, znečištuje výsledný produkt a může být odstraněn z výsledného produktu jen po mnohonásobném promyti.
V patentovém spisu Velké Británie č. 2 021 589 se chlorid fosforitý a voda nechají reagovat nejdříve za teploty 40 °C pro přípravu N-fosfonomethyliminodioctové kseliny, pak se za varu do roztoku přidá iminodioctové kyselina, pak vodný formaldehyd a 2/3 vody se oddestilují. N-fosfonomethyliminodioctová kyselina se z roztoku vysráží po přídavku ethanolu a sražené krystaly ae promyjí ethanolem a vodou.
Nevýhoda tohoto postupu je mimo jiné v tom, že největší část ze 3 molů chlorovodíkové kyseliny, která hýla vytvořena rozkladem chloridu fosforitého, není využita v postupu, protože 1/3 vytvořené chlorovodíkové kyseliny dostačuje pro fosfonomethylační postup. Likvidace chlorovodíkové kyseliny ovlivňuje nepříznivě ekonomii tohoto postupu a vyvolává znečištění prostředí.
Jiné známé postupy jsou založeny na podobných postupech a jejich společným rysem je, že atomy chloru z chloridu fosforitého se využijí pro tvorbu chlorovodíkové kyseliny nebo se převádějí na chlorid sodný, jejichž odstraňování nepříznivě ovlivňuje ekonomii a kvalitu produktu.
Cílem tohoto vynálezu je úplné využití atomů chloru z chloridu fosforitého použitého při přípravě N-fosfonomethyliminodictové kyseliny. Dalším cílem je vyloučení znečištění prostředí a likvidace škodlivých vedlejších produktů, jako je chlorovodíková kyselina a chlorid sodný, stejně jako zábrana jejich tvorby.
Způsob podle tohoto vynálezu pro současnou přípravu N-fosfonomethyliminodioctové kyseliny a chloridu až karboxylové kyseliny pomocí iminodioctové kyseliny a chloridu fosforitého je vyznačen reakcí chloridu fosforitého a Cj_^ karboxylové kyseliny v molárním poměru 1:2,5 až 1:3,5 a izolací vytvořené kyseliny fosforité a chloridu karboxylové kyseliny a oddělením chloridu karboxylové kyseliny. Po zředění vodou se vodná fáze kyseliny fosforité, která také obsahuje karboxylovou kyselinu a chlorid karboxylové kyseliny, nechá reagovat s iminodioctovou kyselinou a vodným roztokem formaldehydu při teplotě mezi 60 až 120 °C v přítomnosti přidané minerální kyseliny, výhodně v přítomnosti chlorovodíkové kyseliny, pak se odpaří až do oddělení krystalického produktu.
Molární poměr iminodioctové kyseliny ke kyselině fosforité a formaldehydu je asi 1:1 až 1,1:1 až 1,2.
Chlorid fosforitý a karboxylové kyselina, výhodně kyselina octová, se nechají reagovat při teplotě 0 až 20 °C.
Případně karboxylová kyselina a chlorid karboxylové kyseliny, dále obsah chlorovodíkové kyseliny a obsah kyseliny fosforité ve fázi vytvořené reakcí chloridu fosforitého a karboxylové kyseliny, mohou být sníženy destilací. Pro podporu srážení N-fosfonomethyliminodiootové kyseliny získané na konci této syntézy se reakční směs ódpaří na asi 2/3 svého objemu.
Aby se dosáhlo výhod tohoto vynálezu, není důležitý požadavek odstranění jednotlivých složek z reakční směsi získané po reakci chloridu fosforitého a karboxylové kyseliny, přičemž vysrážení nezreagovaných složek výchozích materiálů není také důležité. Kyselina fosforité a chlorid karboxylové kyseliny a karboxylové kyselina mohou být odděleny jednoduchou sedimentací fází, destilací nebo extrakcí fosforité kyselé fáze.
Karboxylové kyselina může reagovat v daném molárním poměru při teplotě mezi -10 až 100 °C, výhodně při 0 až 20 °C podle následující rovnice:
PC13 + 3 R-COOH -^H3PO3 + RC0C1.
Navíc k chlazení a míchání je výhodné přidat chlorid fosforitý ke karboxylové kyselině, ale postup může být prováděn i přidáním látek v opačném pořadí.
Po reakci je chlorid kyseliny a kyselina fosforitá přítomna ve dvou fázích a jsou od sebe odděleny. Vrchní kyselinochloridická fáze se oddělí pro dalěí použití. Spodní fáze kyseliny fosforité obsahuje obvykle 80 až 98 % kyseliny fosforité, 0 až 2 % karboxylové kyseliny a 1 až 5 % chloridu karboxylové kyseliny. Spodní fáze získaná z reakění směsi může být podrobena přímo reakci s vodným roztokem formaldehydu při dané teplotě.
Ve skutečnosti se postup provádí přidáním vodného roztoku formaldehydu do směsi obsahující kyselinu fosforitou, iminodioctovou kyselinu a vodnou chlorovodíkovou kyselinu při teplotě varu směsi. Po odpaření se krystalický výsledný produkt vysráží a pak se oddělí filtrací.
Výhody tohoto postupu mohou být shrnuty následovně:
- když reaguje chlorid fosforitý a karboxylová kyselina ve správném molárním poměru, vytvoří se současně kyselina fosforitá vhodná pro přípravu N-fosfonomethyliminodioctové kyseliny a separátně použitelný chlorid karboxylové kyseliny;
- atomy chloru a chloridu fosforitého mohou být úplně využity a likvidace přebytku nevýhodné kyseliny chlorovodíkové není nutná;
- může být ušetřena část nákladů na ochranu prostředí a neutralizovaný vedlejší produkt (NaCl) neznečišťuje prostředí; ..
- hlavní reakční směs neobsahuje chlorid sodný, takže nečistota konečného produktu způsobená inkluzemi chloridu sodného může být eliminována;
- způsob může být prováděn v obvyklých chemických zařízeních.
Způsob podle vynálezu je podrobně popsán v následujících neomezujících příkladech provedení.
Příklad 1
180 g (3 moly) kyseliny octové bylo odměřeno do chladitelná a ohřívatelná ětyřhrdlé banky vybavené michadlem, teploměrem a chladičem refluxu. Z dávkovači nálevky bylo přidáno 137,3 g (1,0 mol) chloridu fosforitého při teplotě nižší než 40 °C. Reakčni směs pak byla zahřáta na teplotu 40 až 50 °C a míchána při této teplotě po dobu 30 minut.
Získaná směs pak byla ponechána stát a mezitím oddělené fáze byly dále zpracovány. Vrchní fáze obsahující acetylchlorid byla oddělena a postoupena pro technická účely. Spodní fáze o hmotnosti 96 g a obsahující kyselinu fosforitou a navíc 6 % hmotnostních kyseliny chlorovodíkové, 2 % hmotnostní acetylchloridu a 10 % hmotnostních kyseliny octové, byla smíchána s 30 mililitry vody, pak uložena do dávkovači nálevky.
Do dříve uvedené baňky bylo zavedeno 119,7 g (0,9 mol) iminodioctové kyseliny, 130 ml vody a 48 g 37%ní kyseliny chlorovodíkové, pak byla za míchání z dávkovači nálevky přidaná spodní fáze získaná v předcházejícím stupni a obsahující kyselinu fosforitou. Takto získaná směs byla zahřáta k teplotě varu a bylo přidáno 97 E (1,1 ®ol) 34%ního vodného formaldehydu. Reakčni směs byla ponechána za varu při refluxu po dobu další hodiny a pak byly 2/3 jejího objemu oddestilovány. Pak byla ochlazena na 10 °C, získané krystaly byly odfiltrovány, promyty studenou vodou a vysušeny.
Bylo získáno 173 E N-fosfonomethyliminodioetové kyseliny o teplotě varu 208 až 209 °C. Výtěžek byl 84,6 %, počítáno na iminodioctovou kyselinu.
Příklad 2
Bylprováděn postup podle příkladu 1 s tím rozdílem, že chlorid fosforitý, kyselina chlorovodíková, kyselina octová a acetylchlorid, které byly přítomné ve spodní fázi získané reakcí chloridu fosforitého a kyseliny octové, byly oddestilovány. Množství 37%ní chlorovodíkové kyseliny získané touto reakcí bylo zvýšeno na 74,7 E·
Takto získaná fáze kyseliny fosforité obsahující 2 % chlorovodíkové kyseliny, 1 % acetylchloridu a 4 % kyseliny octové byla podrobena reakci jako v příkladu 1.
Bylo získáno 173,1 E H-fosfonomethyliminodioctové kyseliny o teplotě varu 209 °C.
Je to 84,7 % teoretického výtěžku.
Příklad 3
Byl prováděn postup popsaný v příkladu 1 s tím rozdílem, že obsah kyseliny octové a acetylchloridu ve fázi obsahující kyselinu fosforitou získané během reakce chloridu fosforitého a kyseliny octové, byl snížen opakovaným přídavkem chloridu fosforitého a následujícím srážením. Takto získaná fáze kyseliny fosforité obsahující 7 % kyseliny octové, 1,5 % acetylchloridu a 4 % chlorovodíkové kyseliny, byla přidána do směsi
152,5 ε (θ,9 mol) hydrochloridů iminodioctové kyseliny se 150 ml vody.
Získaná směs byla zahřívána na teplotu varu a během 1 hodiny bylo přidáno 97 g (1,1 mol) 34%ního vodného formaldehydu. Tato směs byla udržována při varu za refluxu po dobu dalších 2 hodin, pak odpařena na 2/3 svého objemu a byla vykrystalována N-fo sfonomethylimino dioc tová ky s elina.
Bylo získáno 176 ε produktu o teplotě varu 209 až 210 °C, což je 86,2 % teoretického výtěžku.

Claims (3)

1. Způsob současné přípravy N-fosfonomethyliminodioctové kyseliny a chloridu karboxylové kyseliny pomocí iminodioctové kyseliny a chloridu fosforitého, vyznačený tím, že se nechá zreagovat chlorid fosforitý a C. ^karboxylové kyselina v molárním poměru 1:2,5 až 1:3,5 při teplotě mezi 0 až 20 °C, vytvořená fáze kyselí ny fosforité se oddělí od chloridu karboxylové kyseliny a izoluje se chlorid karboxylové kyseliny, pak po zředění vodou se nechá reagovat fáze kyseliny fosforité ob sáhující také karboxylovou kyselinu a chlorid karboxylové kyseliny s iminodioctovou kyselinou a vodným roztokem formaldehydu, přičemž molární poměr iminodioctové kyseliny ke kyselině fosforité a formaldehydu je 1:1 až 1,1:1 až 1,2, v přítomnosti přidané silné minerální kyseliny, výhodně chlorovodíkové kyseliny, při teplotě mezi 60 až 120 °C, pak se směs odpaří až do oddělení krystalů.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že jako karboxylové kyseliny se použije kyseliny octové.
3. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se sníží množství karboxylové kyseliny a chloridu karboxylové kyseliny a chlorovodíkové kyseliny, které jsou přítomny ve fázi kyseliny fosforité získané během reakce chloridu fosforitého a karboxylové kyseliny, destilaci nebo zpracováním s chloridem fosforitým před reakcí s formaldehydem.
CS89842A 1988-02-08 1989-02-08 Method of phosphonomethylliminodacetic acid's and c 1-4 carboxyl acid's chloride simultaneous preparation CS272248B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU88561A HU205944B (en) 1988-02-08 1988-02-08 Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS84289A2 CS84289A2 (en) 1990-03-14
CS272248B2 true CS272248B2 (en) 1991-01-15

Family

ID=10950166

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS89842A CS272248B2 (en) 1988-02-08 1989-02-08 Method of phosphonomethylliminodacetic acid's and c 1-4 carboxyl acid's chloride simultaneous preparation

Country Status (18)

Country Link
JP (1) JPH01228995A (cs)
CN (1) CN1035294A (cs)
AU (1) AU2886089A (cs)
BE (1) BE1002135A5 (cs)
BR (1) BR8900622A (cs)
CS (1) CS272248B2 (cs)
DE (1) DE3903716A1 (cs)
DK (1) DK39689A (cs)
ES (1) ES2010126A6 (cs)
FR (1) FR2626884B1 (cs)
GB (1) GB2215721B (cs)
GR (1) GR890100071A (cs)
HU (1) HU205944B (cs)
IT (1) IT1228299B (cs)
NL (1) NL8900279A (cs)
NZ (1) NZ227702A (cs)
PL (1) PL277611A1 (cs)
PT (1) PT89577B (cs)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5312973A (en) * 1993-03-25 1994-05-17 Finchimica S.P.A. Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid
DE19909200C1 (de) * 1999-03-03 2000-03-09 Sueddeutsche Kalkstickstoff Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethyliminodiessigsäure
DE19914375A1 (de) * 1999-03-30 2000-10-05 Sueddeutsche Kalkstickstoff Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethyliminodiessigsäure
IN2015DN01079A (cs) 2012-07-17 2015-06-26 Straitmark Holding Ag
CN104854117B (zh) 2012-07-17 2018-12-25 孟山都技术有限责任公司 用于合成n-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的方法
RU2674022C9 (ru) 2012-07-17 2019-01-24 МОНСАНТО ТЕКНОЛОДЖИ ЭлЭлСи Способ синтеза альфа-аминоалкиленфосфоновой кислоты
RU2674021C9 (ru) 2012-07-17 2019-01-24 МОНСАНТО ТЕКНОЛОДЖИ ЭлЭлСи Способ синтеза n-(фосфонометил)глицина

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE251806C (cs) * 1900-01-01
HU177486B (en) * 1978-04-11 1981-10-28 Nitrokemia Ipartelepek Process for preparing phosphonic acid derivatives
US4724103A (en) * 1984-02-27 1988-02-09 Monsanto Company Process for preparing N,N-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid

Also Published As

Publication number Publication date
ES2010126A6 (es) 1989-10-16
GB8901807D0 (en) 1989-03-15
HUT49359A (en) 1989-09-28
DK39689A (da) 1989-08-09
IT1228299B (it) 1991-06-07
GB2215721A (en) 1989-09-27
DK39689D0 (da) 1989-01-27
IT8919339A0 (it) 1989-02-07
DE3903716A1 (de) 1989-08-17
FR2626884A1 (fr) 1989-08-11
GR890100071A (el) 1994-03-31
FR2626884B1 (fr) 1991-11-08
NZ227702A (en) 1990-10-26
JPH01228995A (ja) 1989-09-12
PT89577A (pt) 1989-10-04
BR8900622A (pt) 1989-10-10
PL277611A1 (en) 1989-09-18
BE1002135A5 (fr) 1990-07-24
CS84289A2 (en) 1990-03-14
CN1035294A (zh) 1989-09-06
AU2886089A (en) 1989-08-10
PT89577B (pt) 1994-01-31
NL8900279A (nl) 1989-09-01
HU205944B (en) 1992-07-28
GB2215721B (en) 1991-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0155926B1 (en) Improved process for preparing n,n-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid
US5770771A (en) Preparation of N-hydrocarbylthiophosphoric triamides
US4775498A (en) Process for preparing N,N-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid
US4304734A (en) 6-Amino-1-hydroxyhexylidene diphosphonic acid, salts and a process for production thereof
PL174012B1 (pl) Sposób wytwarzania kwasu N-fosfonometyloiminodioctowego
CS272248B2 (en) Method of phosphonomethylliminodacetic acid's and c 1-4 carboxyl acid's chloride simultaneous preparation
Mann et al. 853. The cyanoethylation of aryl phosphines
US6118022A (en) Synthesis of phosphonomethyliminodiacetic acid with reduced effluent
US4931585A (en) Process for preparing N-phosphono-methyl-imino-diacetic acid
AU761569B2 (en) Process for preparing N-phosphonomethyl iminodiacetic acid
US5872293A (en) Separating ammonium chloride from N-hydrocarbylphosphoric triamide or N-hydrocarbylthiophosphoric triamide
US3632603A (en) Process for the preparation of n2-di-chlorophosphoryl-creatinine
EP0806428B1 (en) Method for isolating N-phosphonomethylglycine
US5859289A (en) Method for isolating N-phosphonomethylglycine
JPH035491A (ja) 燐酸トリス―(2―クロロ(イソ)プロピル)の製造法
EP0015577B1 (en) Process for producing 1,1,3,3-tetrafluoro-1,3-dihydro-isobenzofuran
US5552546A (en) Process for the preparation of 2-ethoxy-4,6-dihydroxypyrimidine
RU2178793C1 (ru) Способ получения оксиэтилидендифосфоновой кислоты из органических отходов производства хлорангидридов высших жирных кислот
US5783730A (en) Formation of styrene phosphonic acid
GB2082585A (en) 6-amino-1-hydroxyhexylidene diphosphonic acid, salts thereof and a method of producing the acid and salts.
RU2067098C1 (ru) Способ получения оксиэтилидендифосфоновой кислоты
CA1146968A (en) 6-amino-1-hydroxyhexyliden diphosphonic acid, salts and a process for production thereof
SU508508A1 (ru) Способ получени аммониевых солейвысших моноалкилфосфористых кислот
SU1747453A1 (ru) Способ получени гексахлорофосфората 1-метил-2,2,4,6-тетрахлор-1,2-дигидро-1,5,2-диазафосфоринони
PL141981B1 (en) Process for preparing n-phosphonmethylglycine and its derivatives