CS272248B2 - Method of phosphonomethylliminodacetic acid's and c 1-4 carboxyl acid's chloride simultaneous preparation - Google Patents
Method of phosphonomethylliminodacetic acid's and c 1-4 carboxyl acid's chloride simultaneous preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS272248B2 CS272248B2 CS89842A CS84289A CS272248B2 CS 272248 B2 CS272248 B2 CS 272248B2 CS 89842 A CS89842 A CS 89842A CS 84289 A CS84289 A CS 84289A CS 272248 B2 CS272248 B2 CS 272248B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- carboxylic acid
- phosphorous
- chloride
- trichloride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 title description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 title description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 27
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 7
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- KKHJQZVEUKJURX-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethylamino)acetic acid;hydrochloride Chemical compound Cl.OC(=O)CNCC(O)=O KKHJQZVEUKJURX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- -1 carboxylic acid chlorides Chemical class 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- BKUQKIUBBFUVBN-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethylamino)acetic acid;sodium Chemical compound [Na].OC(=O)CNCC(O)=O BKUQKIUBBFUVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
- C07C51/60—Preparation of carboxylic acid halides by conversion of carboxylic acids or their anhydrides or esters, lactones, salts into halides with the same carboxylic acid part
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu současné přípravy N-fosfonomethyliminodioctové kyseliny a chloridů nižších karboxylových kyselin.
N-fosfonomethyliminodioctová kyselina je důležitým meziproduktem při přípravě glyfosátového herbicidu se širokým spektrem účinnosti. Podobně chloridy karboxylových kyselin jsou také důležité a jsou často používanými reagenty při organických chemických syntézách. Současná hospodárná příprava těchto dvou produktů nebyla dosud v literatuře popsána.
Způsob přípravy N-fosfonomethyliminodioctové kyseliny je popsán v patentovém spisu Velké Británie číslo 2 154 509, podle kterého se vodný roztok sodné soli iminodioctové kyseliny nejdříve zpracuje chlorovodíkovou kyselinou a pak vodným roztokem chloridu fosforitého a formaldehydu. Podle této reakce se nejdříve chlorovodíková kyselina přidá do vodného roztoku sodné soli iminodioctové kyseliny a část vody se oddestiluje. Pak se přidá chlorid fosforitý při teplotě 110 až 112 °C.
Získaná reakční směs obsahuje hydrochloridovou sůl iminodioctové kyseliny, chlorid sodný, vodu a kyselinu fosforitou. Pak se přidá vodný roztok formaldehydu do reakční směsi při teplotě asi 108 až 110 °C a nechá se reagovat při této teplotě po dobu 1,5 hodiny. Na konci reakce se přidá do reakční směsi hydroxid sodný, směs se zfiltruje a filtrační koláč se promyje mnohokrát vodou a pak vysuší. Výtěžek je asi
87,9 «ní.
Nevýhoda tohoto postupu spočívá v tom, že účinek vodné chlorovodíkové kyseliny, vytvořené z chloridu fosforitého vedle kyseliny fosforité nemůže být využit, její likvidace vyžaduje vysoké náklady a silně znečištuje prostředí. Paralelně vytvořený chlorid sodný nemůže být také využit, znečištuje výsledný produkt a může být odstraněn z výsledného produktu jen po mnohonásobném promyti.
V patentovém spisu Velké Británie č. 2 021 589 se chlorid fosforitý a voda nechají reagovat nejdříve za teploty 40 °C pro přípravu N-fosfonomethyliminodioctové kseliny, pak se za varu do roztoku přidá iminodioctové kyselina, pak vodný formaldehyd a 2/3 vody se oddestilují. N-fosfonomethyliminodioctová kyselina se z roztoku vysráží po přídavku ethanolu a sražené krystaly ae promyjí ethanolem a vodou.
Nevýhoda tohoto postupu je mimo jiné v tom, že největší část ze 3 molů chlorovodíkové kyseliny, která hýla vytvořena rozkladem chloridu fosforitého, není využita v postupu, protože 1/3 vytvořené chlorovodíkové kyseliny dostačuje pro fosfonomethylační postup. Likvidace chlorovodíkové kyseliny ovlivňuje nepříznivě ekonomii tohoto postupu a vyvolává znečištění prostředí.
Jiné známé postupy jsou založeny na podobných postupech a jejich společným rysem je, že atomy chloru z chloridu fosforitého se využijí pro tvorbu chlorovodíkové kyseliny nebo se převádějí na chlorid sodný, jejichž odstraňování nepříznivě ovlivňuje ekonomii a kvalitu produktu.
Cílem tohoto vynálezu je úplné využití atomů chloru z chloridu fosforitého použitého při přípravě N-fosfonomethyliminodictové kyseliny. Dalším cílem je vyloučení znečištění prostředí a likvidace škodlivých vedlejších produktů, jako je chlorovodíková kyselina a chlorid sodný, stejně jako zábrana jejich tvorby.
Způsob podle tohoto vynálezu pro současnou přípravu N-fosfonomethyliminodioctové kyseliny a chloridu až karboxylové kyseliny pomocí iminodioctové kyseliny a chloridu fosforitého je vyznačen reakcí chloridu fosforitého a Cj_^ karboxylové kyseliny v molárním poměru 1:2,5 až 1:3,5 a izolací vytvořené kyseliny fosforité a chloridu karboxylové kyseliny a oddělením chloridu karboxylové kyseliny. Po zředění vodou se vodná fáze kyseliny fosforité, která také obsahuje karboxylovou kyselinu a chlorid karboxylové kyseliny, nechá reagovat s iminodioctovou kyselinou a vodným roztokem formaldehydu při teplotě mezi 60 až 120 °C v přítomnosti přidané minerální kyseliny, výhodně v přítomnosti chlorovodíkové kyseliny, pak se odpaří až do oddělení krystalického produktu.
Molární poměr iminodioctové kyseliny ke kyselině fosforité a formaldehydu je asi 1:1 až 1,1:1 až 1,2.
Chlorid fosforitý a karboxylové kyselina, výhodně kyselina octová, se nechají reagovat při teplotě 0 až 20 °C.
Případně karboxylová kyselina a chlorid karboxylové kyseliny, dále obsah chlorovodíkové kyseliny a obsah kyseliny fosforité ve fázi vytvořené reakcí chloridu fosforitého a karboxylové kyseliny, mohou být sníženy destilací. Pro podporu srážení N-fosfonomethyliminodiootové kyseliny získané na konci této syntézy se reakční směs ódpaří na asi 2/3 svého objemu.
Aby se dosáhlo výhod tohoto vynálezu, není důležitý požadavek odstranění jednotlivých složek z reakční směsi získané po reakci chloridu fosforitého a karboxylové kyseliny, přičemž vysrážení nezreagovaných složek výchozích materiálů není také důležité. Kyselina fosforité a chlorid karboxylové kyseliny a karboxylové kyselina mohou být odděleny jednoduchou sedimentací fází, destilací nebo extrakcí fosforité kyselé fáze.
Karboxylové kyselina může reagovat v daném molárním poměru při teplotě mezi -10 až 100 °C, výhodně při 0 až 20 °C podle následující rovnice:
PC13 + 3 R-COOH -^H3PO3 + RC0C1.
Navíc k chlazení a míchání je výhodné přidat chlorid fosforitý ke karboxylové kyselině, ale postup může být prováděn i přidáním látek v opačném pořadí.
Po reakci je chlorid kyseliny a kyselina fosforitá přítomna ve dvou fázích a jsou od sebe odděleny. Vrchní kyselinochloridická fáze se oddělí pro dalěí použití. Spodní fáze kyseliny fosforité obsahuje obvykle 80 až 98 % kyseliny fosforité, 0 až 2 % karboxylové kyseliny a 1 až 5 % chloridu karboxylové kyseliny. Spodní fáze získaná z reakění směsi může být podrobena přímo reakci s vodným roztokem formaldehydu při dané teplotě.
Ve skutečnosti se postup provádí přidáním vodného roztoku formaldehydu do směsi obsahující kyselinu fosforitou, iminodioctovou kyselinu a vodnou chlorovodíkovou kyselinu při teplotě varu směsi. Po odpaření se krystalický výsledný produkt vysráží a pak se oddělí filtrací.
Výhody tohoto postupu mohou být shrnuty následovně:
- když reaguje chlorid fosforitý a karboxylová kyselina ve správném molárním poměru, vytvoří se současně kyselina fosforitá vhodná pro přípravu N-fosfonomethyliminodioctové kyseliny a separátně použitelný chlorid karboxylové kyseliny;
- atomy chloru a chloridu fosforitého mohou být úplně využity a likvidace přebytku nevýhodné kyseliny chlorovodíkové není nutná;
- může být ušetřena část nákladů na ochranu prostředí a neutralizovaný vedlejší produkt (NaCl) neznečišťuje prostředí; ..
- hlavní reakční směs neobsahuje chlorid sodný, takže nečistota konečného produktu způsobená inkluzemi chloridu sodného může být eliminována;
- způsob může být prováděn v obvyklých chemických zařízeních.
Způsob podle vynálezu je podrobně popsán v následujících neomezujících příkladech provedení.
Příklad 1
180 g (3 moly) kyseliny octové bylo odměřeno do chladitelná a ohřívatelná ětyřhrdlé banky vybavené michadlem, teploměrem a chladičem refluxu. Z dávkovači nálevky bylo přidáno 137,3 g (1,0 mol) chloridu fosforitého při teplotě nižší než 40 °C. Reakčni směs pak byla zahřáta na teplotu 40 až 50 °C a míchána při této teplotě po dobu 30 minut.
Získaná směs pak byla ponechána stát a mezitím oddělené fáze byly dále zpracovány. Vrchní fáze obsahující acetylchlorid byla oddělena a postoupena pro technická účely. Spodní fáze o hmotnosti 96 g a obsahující kyselinu fosforitou a navíc 6 % hmotnostních kyseliny chlorovodíkové, 2 % hmotnostní acetylchloridu a 10 % hmotnostních kyseliny octové, byla smíchána s 30 mililitry vody, pak uložena do dávkovači nálevky.
Do dříve uvedené baňky bylo zavedeno 119,7 g (0,9 mol) iminodioctové kyseliny, 130 ml vody a 48 g 37%ní kyseliny chlorovodíkové, pak byla za míchání z dávkovači nálevky přidaná spodní fáze získaná v předcházejícím stupni a obsahující kyselinu fosforitou. Takto získaná směs byla zahřáta k teplotě varu a bylo přidáno 97 E (1,1 ®ol) 34%ního vodného formaldehydu. Reakčni směs byla ponechána za varu při refluxu po dobu další hodiny a pak byly 2/3 jejího objemu oddestilovány. Pak byla ochlazena na 10 °C, získané krystaly byly odfiltrovány, promyty studenou vodou a vysušeny.
Bylo získáno 173 E N-fosfonomethyliminodioetové kyseliny o teplotě varu 208 až 209 °C. Výtěžek byl 84,6 %, počítáno na iminodioctovou kyselinu.
Příklad 2
Bylprováděn postup podle příkladu 1 s tím rozdílem, že chlorid fosforitý, kyselina chlorovodíková, kyselina octová a acetylchlorid, které byly přítomné ve spodní fázi získané reakcí chloridu fosforitého a kyseliny octové, byly oddestilovány. Množství 37%ní chlorovodíkové kyseliny získané touto reakcí bylo zvýšeno na 74,7 E·
Takto získaná fáze kyseliny fosforité obsahující 2 % chlorovodíkové kyseliny, 1 % acetylchloridu a 4 % kyseliny octové byla podrobena reakci jako v příkladu 1.
Bylo získáno 173,1 E H-fosfonomethyliminodioctové kyseliny o teplotě varu 209 °C.
Je to 84,7 % teoretického výtěžku.
Příklad 3
Byl prováděn postup popsaný v příkladu 1 s tím rozdílem, že obsah kyseliny octové a acetylchloridu ve fázi obsahující kyselinu fosforitou získané během reakce chloridu fosforitého a kyseliny octové, byl snížen opakovaným přídavkem chloridu fosforitého a následujícím srážením. Takto získaná fáze kyseliny fosforité obsahující 7 % kyseliny octové, 1,5 % acetylchloridu a 4 % chlorovodíkové kyseliny, byla přidána do směsi
152,5 ε (θ,9 mol) hydrochloridů iminodioctové kyseliny se 150 ml vody.
Získaná směs byla zahřívána na teplotu varu a během 1 hodiny bylo přidáno 97 g (1,1 mol) 34%ního vodného formaldehydu. Tato směs byla udržována při varu za refluxu po dobu dalších 2 hodin, pak odpařena na 2/3 svého objemu a byla vykrystalována N-fo sfonomethylimino dioc tová ky s elina.
Bylo získáno 176 ε produktu o teplotě varu 209 až 210 °C, což je 86,2 % teoretického výtěžku.
Claims (3)
1. Způsob současné přípravy N-fosfonomethyliminodioctové kyseliny a chloridu karboxylové kyseliny pomocí iminodioctové kyseliny a chloridu fosforitého, vyznačený tím, že se nechá zreagovat chlorid fosforitý a C. ^karboxylové kyselina v molárním poměru 1:2,5 až 1:3,5 při teplotě mezi 0 až 20 °C, vytvořená fáze kyselí ny fosforité se oddělí od chloridu karboxylové kyseliny a izoluje se chlorid karboxylové kyseliny, pak po zředění vodou se nechá reagovat fáze kyseliny fosforité ob sáhující také karboxylovou kyselinu a chlorid karboxylové kyseliny s iminodioctovou kyselinou a vodným roztokem formaldehydu, přičemž molární poměr iminodioctové kyseliny ke kyselině fosforité a formaldehydu je 1:1 až 1,1:1 až 1,2, v přítomnosti přidané silné minerální kyseliny, výhodně chlorovodíkové kyseliny, při teplotě mezi 60 až 120 °C, pak se směs odpaří až do oddělení krystalů.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že jako karboxylové kyseliny se použije kyseliny octové.
3. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se sníží množství karboxylové kyseliny a chloridu karboxylové kyseliny a chlorovodíkové kyseliny, které jsou přítomny ve fázi kyseliny fosforité získané během reakce chloridu fosforitého a karboxylové kyseliny, destilaci nebo zpracováním s chloridem fosforitým před reakcí s formaldehydem.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU88561A HU205944B (en) | 1988-02-08 | 1988-02-08 | Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS84289A2 CS84289A2 (en) | 1990-03-14 |
| CS272248B2 true CS272248B2 (en) | 1991-01-15 |
Family
ID=10950166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS89842A CS272248B2 (en) | 1988-02-08 | 1989-02-08 | Method of phosphonomethylliminodacetic acid's and c 1-4 carboxyl acid's chloride simultaneous preparation |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01228995A (cs) |
| CN (1) | CN1035294A (cs) |
| AU (1) | AU2886089A (cs) |
| BE (1) | BE1002135A5 (cs) |
| BR (1) | BR8900622A (cs) |
| CS (1) | CS272248B2 (cs) |
| DE (1) | DE3903716A1 (cs) |
| DK (1) | DK39689A (cs) |
| ES (1) | ES2010126A6 (cs) |
| FR (1) | FR2626884B1 (cs) |
| GB (1) | GB2215721B (cs) |
| GR (1) | GR890100071A (cs) |
| HU (1) | HU205944B (cs) |
| IT (1) | IT1228299B (cs) |
| NL (1) | NL8900279A (cs) |
| NZ (1) | NZ227702A (cs) |
| PL (1) | PL277611A1 (cs) |
| PT (1) | PT89577B (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5312973A (en) * | 1993-03-25 | 1994-05-17 | Finchimica S.P.A. | Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid |
| DE19909200C1 (de) * | 1999-03-03 | 2000-03-09 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethyliminodiessigsäure |
| DE19914375A1 (de) * | 1999-03-30 | 2000-10-05 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethyliminodiessigsäure |
| IN2015DN01079A (cs) | 2012-07-17 | 2015-06-26 | Straitmark Holding Ag | |
| CN104854117B (zh) | 2012-07-17 | 2018-12-25 | 孟山都技术有限责任公司 | 用于合成n-膦酰基甲基亚氨基二乙酸的方法 |
| RU2674022C9 (ru) | 2012-07-17 | 2019-01-24 | МОНСАНТО ТЕКНОЛОДЖИ ЭлЭлСи | Способ синтеза альфа-аминоалкиленфосфоновой кислоты |
| RU2674021C9 (ru) | 2012-07-17 | 2019-01-24 | МОНСАНТО ТЕКНОЛОДЖИ ЭлЭлСи | Способ синтеза n-(фосфонометил)глицина |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE251806C (cs) * | 1900-01-01 | |||
| HU177486B (en) * | 1978-04-11 | 1981-10-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Process for preparing phosphonic acid derivatives |
| US4724103A (en) * | 1984-02-27 | 1988-02-09 | Monsanto Company | Process for preparing N,N-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid |
-
1988
- 1988-02-08 HU HU88561A patent/HU205944B/hu not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-01-24 NZ NZ227702A patent/NZ227702A/xx unknown
- 1989-01-27 GB GB8901807A patent/GB2215721B/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-27 DK DK039689A patent/DK39689A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-01-27 AU AU28860/89A patent/AU2886089A/en not_active Abandoned
- 1989-01-31 PT PT89577A patent/PT89577B/pt active IP Right Grant
- 1989-02-01 FR FR898901267A patent/FR2626884B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-03 BE BE8900120A patent/BE1002135A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1989-02-03 BR BR898900622A patent/BR8900622A/pt unknown
- 1989-02-03 CN CN89100721.0A patent/CN1035294A/zh active Pending
- 1989-02-06 GR GR890100071A patent/GR890100071A/el unknown
- 1989-02-06 NL NL8900279A patent/NL8900279A/nl not_active Application Discontinuation
- 1989-02-07 ES ES8900422A patent/ES2010126A6/es not_active Expired
- 1989-02-07 JP JP1028530A patent/JPH01228995A/ja active Pending
- 1989-02-07 PL PL27761189A patent/PL277611A1/xx unknown
- 1989-02-07 IT IT8919339A patent/IT1228299B/it active
- 1989-02-08 CS CS89842A patent/CS272248B2/cs unknown
- 1989-02-08 DE DE3903716A patent/DE3903716A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2010126A6 (es) | 1989-10-16 |
| GB8901807D0 (en) | 1989-03-15 |
| HUT49359A (en) | 1989-09-28 |
| DK39689A (da) | 1989-08-09 |
| IT1228299B (it) | 1991-06-07 |
| GB2215721A (en) | 1989-09-27 |
| DK39689D0 (da) | 1989-01-27 |
| IT8919339A0 (it) | 1989-02-07 |
| DE3903716A1 (de) | 1989-08-17 |
| FR2626884A1 (fr) | 1989-08-11 |
| GR890100071A (el) | 1994-03-31 |
| FR2626884B1 (fr) | 1991-11-08 |
| NZ227702A (en) | 1990-10-26 |
| JPH01228995A (ja) | 1989-09-12 |
| PT89577A (pt) | 1989-10-04 |
| BR8900622A (pt) | 1989-10-10 |
| PL277611A1 (en) | 1989-09-18 |
| BE1002135A5 (fr) | 1990-07-24 |
| CS84289A2 (en) | 1990-03-14 |
| CN1035294A (zh) | 1989-09-06 |
| AU2886089A (en) | 1989-08-10 |
| PT89577B (pt) | 1994-01-31 |
| NL8900279A (nl) | 1989-09-01 |
| HU205944B (en) | 1992-07-28 |
| GB2215721B (en) | 1991-06-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0155926B1 (en) | Improved process for preparing n,n-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid | |
| US5770771A (en) | Preparation of N-hydrocarbylthiophosphoric triamides | |
| US4775498A (en) | Process for preparing N,N-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid | |
| US4304734A (en) | 6-Amino-1-hydroxyhexylidene diphosphonic acid, salts and a process for production thereof | |
| PL174012B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu N-fosfonometyloiminodioctowego | |
| CS272248B2 (en) | Method of phosphonomethylliminodacetic acid's and c 1-4 carboxyl acid's chloride simultaneous preparation | |
| Mann et al. | 853. The cyanoethylation of aryl phosphines | |
| US6118022A (en) | Synthesis of phosphonomethyliminodiacetic acid with reduced effluent | |
| US4931585A (en) | Process for preparing N-phosphono-methyl-imino-diacetic acid | |
| AU761569B2 (en) | Process for preparing N-phosphonomethyl iminodiacetic acid | |
| US5872293A (en) | Separating ammonium chloride from N-hydrocarbylphosphoric triamide or N-hydrocarbylthiophosphoric triamide | |
| US3632603A (en) | Process for the preparation of n2-di-chlorophosphoryl-creatinine | |
| EP0806428B1 (en) | Method for isolating N-phosphonomethylglycine | |
| US5859289A (en) | Method for isolating N-phosphonomethylglycine | |
| JPH035491A (ja) | 燐酸トリス―（２―クロロ（イソ）プロピル）の製造法 | |
| EP0015577B1 (en) | Process for producing 1,1,3,3-tetrafluoro-1,3-dihydro-isobenzofuran | |
| US5552546A (en) | Process for the preparation of 2-ethoxy-4,6-dihydroxypyrimidine | |
| RU2178793C1 (ru) | Способ получения оксиэтилидендифосфоновой кислоты из органических отходов производства хлорангидридов высших жирных кислот | |
| US5783730A (en) | Formation of styrene phosphonic acid | |
| GB2082585A (en) | 6-amino-1-hydroxyhexylidene diphosphonic acid, salts thereof and a method of producing the acid and salts. | |
| RU2067098C1 (ru) | Способ получения оксиэтилидендифосфоновой кислоты | |
| CA1146968A (en) | 6-amino-1-hydroxyhexyliden diphosphonic acid, salts and a process for production thereof | |
| SU508508A1 (ru) | Способ получени аммониевых солейвысших моноалкилфосфористых кислот | |
| SU1747453A1 (ru) | Способ получени гексахлорофосфората 1-метил-2,2,4,6-тетрахлор-1,2-дигидро-1,5,2-диазафосфоринони | |
| PL141981B1 (en) | Process for preparing n-phosphonmethylglycine and its derivatives |