Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia N-fosfonometyloglicyny i jej pochodnych o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2 niezaleznie od siebie oznaczaja rodnik alkilowy Ci-*, Z oznacza atom wodoru, litowca lub rodnik alkilowy Ci-* Znany z opisu patentowego Republiki Federalnej Niemiec nr 2528633 sposób otrzymywania N-fosfo¬ nometyloglicyny (N-FMG) polega na reakcji glicy¬ ny z kwasem chlorometylofosfonowym, w roztwo¬ rze wodorotlenku sodowego lub potasowego, przy pH 10 w temperaturze 353—373 K, przez 10—12 godzin, a nastepnie na wydzieleniu produktu.Z opisu patentowego Wielkiej Brytanii nr 1445087 znany jest równiez sposób wytwarzania N-FMG na drodze reakcji fosforynu dialkilowego z. 1,3,5- -tricyjanometylenoheksahydro-S-triazyna i hydroli¬ zie otrzymanego produktu. Reakcja zachodzi wo¬ bec katalizatorów takich jak kwasy Lewisa, halo- genowodory i chlorki kwasów karboksylowych.W opisie patentowym PRL nr 94713 podany jest sposób syntezy N-fosfonometyloglicyny, polegajacy na kondensacji aldehydu mrówkowego z glicyna w srodowisku zasadowym, w temperaturze 273—283 K, a nastepnie reakcji otrzymanego zwiazku z dial- kilofosfojrynem, w temperaturze 363—373 K, w cza¬ sie 2 godzin, a nastepnie hydrolizie.Czas trwania reakcji w temperaturze 363—373 K wynoszacy 2 godziny powoduje powstawanie poli¬ merów z N-hydroksymetyloglicyny, obnizajac tym 10 15 20 25 30 samym wydajnosc reakcji i zanieczyszczajac pro¬ dukt koncowy.Inny sposób syntezy N-fosfonometyloglicyny zna¬ ny jest z opisu patentowego PRL nr 136276. Spo¬ sób ten polega na reakcji glicyny z formalina w silnie zasadowym srodowisku wodnym, w tempe¬ raturze 273—283 K, a nastepnie na dodaniu do mie¬ szaniny poreakcyjnej fosforynu trialkilowego i o- grzewaniu mieszaniny powyzej 323 K, korzystnie do 353 K. Otrzymany w ten sposób ester dialkilowy N-fosfonometyloglicyny poddaje sie hydrolizie w znany sposób, otrzymujac N-fosfonometyloglicyne.Prowadzenie reakcji z fosforynami trialkilowymi skraca czas reakcji fosfonylowania, ale posiada rów¬ niez duza wade. Jest nia igwaltowna, silnie egzo¬ termiczna, trudna do opanowania reakcja fosfo¬ rynu trialkilowego z N-hydroksymetyloglicyna, pod¬ czas której w bardzo krótkim czasie wydziela sie stechlometryczna ilosc alkoholu etylowego.Niedogodnoscia obu sposobów fosfonylowania jest koniecznosc stosowania stechiometrycznych ilosci zasad nieorganicznych, co wymaga pózniejszej se¬ paracji powstajacych w procesie hydrolizy soli nie¬ organicznych, utrudniajacych krystalizacje i za¬ nieczyszczajacych produkt. Ponadto dotychczasowe metody otrzymywania N-FMG i pochodnych na drq- dze kondensacji glicyny z aldehydem mrówkowym, a nastepnie fosfonylowania fosforynami di- lub trialkilowymi charakteryzuja sie koniecznoscia do¬ kladnego regulowania temperatury kondensacji w 141981141 981 granicach 273—283 K (a praktycznie 173—278 K), poniewaz powyzej tego przedzialu przebiega szyb¬ ka^reakcja konkurencyjna tworzenia tzw. pochod¬ nej dimet^lólowej di-/N/hydroksymetylo// -glicyny, reagujacej potem z fosforynami, a takze tworza sie bardzo *, trudna Kdo usuniecia produkty polimerycz- n{C"safiiec»yszczajace produkt koncowy i praktycz¬ nie uniemozliwiajace krystalizacje czystego N-FMG.Wada tego etapu jest równiez dlugi czas trwania reakcji. Hydroksymetylowanie S moli glic3rny trwa w praktyce okolo l1^ godziny.Nieoczekiwanie okazalo sie, ze jesli do miesza¬ niny fosforynu trialkilowego o wzorze 2, w któ¬ rym R1, R2, R3 niezaleznie od siebie oznaczaja rod- Nnik alkilowy Ci —r C§, z roztworem .w znanych rozpuszczalnikach pochodnej glicyny o wzorze 3, w'którym Z oznacza atom wodoru, litowca lub rod¬ nik alkilowy Ci—Ci ogrzanej do temperatury 323— —358 K, wkrapla ^sie roztwór aldehydu mrówko¬ wego..lub trioksanu lub paraformaldehydu, to po¬ wstajaca pochodna N-/hydroksymetylo/glicyna o wzorze ogólnym 4, w którym Z ma znaczenie po¬ dane wyzej, reaguje fn statu nascendi z fosforynem trialkiloiwym, w wyniku czego* otrzymuje sie po¬ chodne N-fosfonometyloglicyny o wzorze ogólnym 1, gdzie R1, R2, Z maja- znaczenie podane wyzej, o wysokiej czystosci.Tak wiec zmiana kolejnosci dodawania skladni¬ ków, i zupelnie inny rezim temperaturowy dala w rezultacie efekt nieoczekiwany pozwalajac otrzy¬ mac produkt w procesie krótszym, znacznie pro¬ stszym, ponadto wolny od uciazliwego zanieczysz¬ czenia di/N-/fosforiometylo/ /glicyna.Reasumujac, rozwiazanie wedlug wynalazku u- mozliwia: skrócenie calego procesu do 10 minut' zamiast* 2 godzin, Uproszczenie aparatury — brak wezla chlodzenia, podrazajacego i komplikujacego aparature, mozliwosc stosowania mniejszego reak¬ tora i chlodnicy, poniewaz nie ma obawy przegrza¬ nia sie mieszaniny, uzyskania czystego produktu, brak zanieczyszczen di/-N-fosfonometylo/glicyna, u- zyskanie wyzszej Wydajnosci. Reakcja moze byc prowadzona bez katalizatorów, co umozliwia doko¬ nanie hydrolizy otrzymanych pochodnych o wzo¬ rze ogólnym i w jednym naczynku reakcyjnym, bez seperacii pólproduktów lub zanieczyszczen, koniecz¬ nej w znanych metodach. Hydrolize tych pochod¬ nych prowadzi sie do otrzymania N-/fosfonometyló/ /glicyny.Sposobem wedlug wynalazku zwiazki o wzorze ogólnym 1, w którym R1—R2 oznaczaja niezaleznie od siebie rodnik alkilowy, Ci—Ca, Z oznacza atom wodoru, litowca lub» rodnik alkilowy Ci—C2 otrzy-' muje sie dodajac roztwór aldehydu mrówkowego lub trioksanu lub paraformaMehyduj lub zawiesine trioksanu lub paraformaldehydu, do ogrzanej, mie¬ szaniny fosforynu trialkilowego o wzorze ogól¬ nym 2, z .roztworem w znanych rozpuszczalnikach pochodnej glicyny o wzorze 3.Aldehyd mrówkowy lub" paraformaldehyd lub trioksan uzywa sie w stosunku molowym do uzytej pochodnej^ glicyny jak 0,5—1,1, natomiast, fosfo¬ ryn trialkilowy 0,5—2. Proces prowadzi sie w tem¬ peraturze 323—358 K.Powstala pochodna o wzorze ogólnym 1 wydzie- 10 15 20 25 35 40 45 50 55 60 65 la sie w znany sposób przez ekstrakcje lub desty¬ lacje, ewentualnie hydrolizuje do N-tfosfaaomety- lo/glicyny.Wynalazek znajduje zastosowanie przy wytwa¬ rzaniu herbicydów do dolistnego zwalczania chwa¬ stów jednolisciennych jednorocznych i wieloletnich, np. Agropyron repens, Festuca grudinaces. Poda¬ ne ponizej przyklady ilustruja wynalazek.Przyklad I, Do zawiesiny 75 g (1 m) glicyny • w 60 cm3 wody dodaje sie 80 g 50% roztworu wod¬ nego wodorotlenku sodowego (1 m),, nastepnie do¬ daje 124 g (1 m) fosforynu trimetylowego, ogrzewa mieszanine do 323 K i intensywnie mieszajac wkrapla w ciagu 2 minut 83,5 g (Im) 36% for¬ maliny. Reakcja fosfonylacji i kondensacji prze¬ biega natychmiast i po zakonczeniu wkraplania formaliny, mozna juz schlodzic mieszanine, zakwa¬ sic stezonym kwasem solnym, ekstrahowac kilka¬ krotnie chloroformem. Ekstrakt suszy sie, odpedza chloroform, uzyskuje zólty olej, który przekrystali- zowuje sie z mieszaniny alkohol etylowy — ace¬ ton — wody, otrzymujac 165 —168 g (80%) N-/0,0- -dimetylofosfonometyloglicyny, o temp. topnienia 74 — 75°C ( 347 — 348 K).Analiza elementarna produktu: P N obliczono 15,00 6,76 znaleziono 14,92 6,59 Cala reakcja kondensacji i fosfonylacji trwa ok. 2—5 minut. Postepujac w sposób znany z opisu pa¬ tentowego PRL nr 136276 i uzywajac 75 g/l mol/ /glicyny i 50 cm8 wody dodaje sie 80 g 50°/o roz¬ tworu wodnego NaOH. Schladza sie i wkrapla w ciagu 1V2 h 83,5 g 35e/o formaliny. Nastepnie doda¬ je sie 167 g fosforynu trietylowego i intensywnie mieszajac ogrzewa sie az do zaniku fazy organicz¬ nej co trwa ok. 20 minut. Dodaje sie nadmiar ste¬ zonego' HC1, ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna do wrzenia az do zakonczenia hydrolizy. Zagesz¬ cza sie do sucha, dodaje 250 cm8 wody, ponownie odparowywuje do sucha i dodaje 100 cm* wody.Uzyskuje sie 118 g N7fosfonometylogjicyny (70% wydajnosci), w temperaturze topnienia 503 K.Analiza elementarna: C — 21,34% H — 4,70% N — 8,23% P — 18,40% Obliczony sklad dla CtH8NO*P: C -r 21,30% H — 4,73% : N — 8,28% P — 18,36% Reakcja prowadzona w ten sposób trwa ok. 2 godzin.Przyklad II. Do zawiesiny 75 g (1 m) glicyny w €0 cm3 wody .dodaje sie 112 g 50% roztworu wo¬ dorotlenku potasowego (1 m). Nastepnie dodaje sie 208 g (1 m) i fosforynu tripropylowego, ogrzewa mieszanine do 353 K i nastepnie mieszajac wkrap¬ la w ciagu 10 minut zawiesine 30 g (1 m) trioksa¬ nu w 50 cni3 wody. Po zakonczeniu wkraplania do¬ daje sie nadmiar stezonego kwasu solnego, ogrze¬ wa mieszanine w ciagu 1—2 godzin do wrzenia,141 981 6 odparowuje do sucha, zadaje 150 cm1 wody, po¬ zostawia do krystalizacji, otrzymuje sie 121 g (72%) N-fosfonometyloglicyny o temperaturze topnienia z rozkladem 498—500°K.Analiza elementarna produktu: obliczono znaleziono P 18,35 18,10 ,N 8,28 8,32 Przyklad III. Do roztworu wodnego 89,06 g (1 m) glicynianu metylu i 186 g (1 m) fosforynu trietylowego ogrzewanych do temp. 348 K wkrapla sie w ciagu 2 minut 83,5 g (\.m) 36% formaliny.Po zakonczeniu wkraplania dodaje sie nadmiar ste¬ zonego kwasu solnego, ogrzewa do wrzenia w cia-' gu 2 godzin. Potem odpedza rozpuszczalnik i lot- nef produkty do sucha, zadaje pozostalosc 200 cm3 wo£y, pozostawia do krystalizacji otrzymujac 124 g (74%) N-fosfonometyloglicyny, o temperaturze top¬ nienia z rozkladem 498—500K.Analiza elementarna: / N 8,23 8,42 » obliczono 18,35 otrzymano 18,41 Przyklad IV. Do roztworu 75 g (1 m) gli¬ cyny w 500 cm3 metanolu,., dodaje sie 56 g (1 m) wodorotlenku potasowego, mieszajac ogrzewa do temperatury 358 K. Nastepnie dodaje sie 332 g fosforynu trietylowego (2 m) dogrzewa do 353 K i wkrapla w ciagu 5 minut zawiesine 30 g (1 m) parafformaldehydu w metanolu, ogrzewa jeszcze 5 minut, dodaje 100 ml. v stezonego kwasu solnego.Ochladza i odsacza osad chlorku potasowego, prze¬ sacz zadaje sie 200 ml stezonego kwasu solnego, ogrzewa do wrzenia w ciagu 2 godzin, odpedza roz¬ puszczalnik pod próznia do sucha, dodaje 200 ml wody. Otrzymuje sie bialy osad 120 g (70%) N- -fosfonometyloglicyny o temp. topnienia z rozkla¬ dem 498—500 K.Analiza elementarna: PN obliczono 18,35 8,28 znaleziono 18,20 8,36 Przyklafi V. W mieszaninie 1:1:1, metanolu,, dioksanu i tetrahydrofuranu rozpuszcza' sie 103,1Z g (1 m) glicynianu etylu i 332 g (2 m) fosforynu trie¬ tylowego calosc ogrzewa do temp, 353 K, nastep¬ nie mieszajac intensywnie wkrapla w ciagu 2 mi¬ nut 42 g (0,5 m) 36% roztworu formaliny. Po zaf konczeniu wkraplania mase reakcyjna chlodzi sie i odpedza z niej rozpuszczalniki, otrzymujac zólty olej, który destyluje sie otrzymujac 100 g (76%) N-/0,0-dietylofosfonometylo^glicynianu etylu o tem¬ peraturze wrzenia1389—393 K 0,01 Pa.Analiza elementarna: v 10 15 20 30 40 obliczono znaleziono P 12,23 12,40 N 5,53 5,67 Przyklad VI. Do roztworu wodnego 37,5 g (0,5 m) glicyny, dodaje sie 1 g (0,01 m) trójetylo- aminy, ogrzewa do temperatury 343 K, dodaje 42 g (0,25 m) fosforynu trójetylowego i intensywnie mie¬ szajac wkrapla 42 g (0,5 m) 36% formaliny w cia¬ gu 3 minut. Mase reakcyjna zadaje sie 150 ml ste¬ zonego kwasu solnego, ogrzewa do wrzenia, w cia¬ gu 2 godzin, odpedza wode i nadmiar kwasa do sucha, nastepnie zadaje 100 ml wody, krystalizuje bialy osad N-fosfonometyloglicyny w ilosci 40 g (80%) o temp. topnienia 498^500 K.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania N-/fosfonometylo/glicyny i, jej pochodnych o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2 niezaleznie od siebie oznaczaja rodnik al¬ kilowy Ci—Ca, Z oznacza atom wodoru, litowca luib rodnik alkilowy Ci—C2, znamienny tym, ze do mie¬ szaniny fosforynu trialkilowego o wzorze ogólnym 2, w którym R1, R2, R8 niezaleznie od siebie ozna¬ czaja rodnik alkilowy Ci—Ct z roztworem w zna¬ nych rozpuszczalnikach pochodnej glicyny o wzo¬ rze ogólnym 3, w którym Z oznacza atom wodoru, litowca lub rodnik alkilowy Ci—Cf, ogrzanej do temperatury 323—358 K Wkrapla sie roztwór al¬ dehydu mrówkowego lub trioksanu lub parafor- maldehydu, lub zawiesine trioksanu lub parafor- maldehydu, a powstajaca pochodna wydziela sie w znany sposób, lub poddaje hydrolizie do N-/fos- fonometylo/glicyny. 2. Sposób wedlug zastrzezenia 1, znamienny tym, ze , aldehyd mrówkowy lub paraformaldehyd lub trioksan uzywa sie w stosunku molowym do uzy¬ tej pochodnej glicyny w ilosci 0,5—1,1, natomiast fosforyn trialkilowy' w stosunku molowym do po¬ chodnej glicyny w ilosci 0,5-5-2.141 981 F$0 O pfofl-CH^NH-CHjCOOZ 'wz.1 £7 V* O R3 wz, 2 H2N-CH2COOZ wz.3 HO-CH^NhtCHfOGZ wzA WZGraf. Z-d 2 — zam. 670/87 — 90 Cena 130 zl PLThe subject of the invention is a process for the preparation of N-phosphonomethylglycine and its derivatives of the general formula I, in which R1, R2 independently represent a C1 * alkyl radical, Z represents a hydrogen atom, an alkali atom or a C1- * alkyl radical. Federal Germany No. 2,528,633 the method of obtaining N-phosphonomethylglycine (N-FMG) consists in reacting glycine with chloromethylphosphonic acid in a solution of sodium or potassium hydroxide at pH 10 at 353-373 K for 10-12 hours. and then isolation of the product. A method of producing N-FMG by reaction of dialkylphosphite with 1,3,5-tri-cyanomethylenehexahydro-S-triazine and hydrolysis of the obtained product is also known from British Patent No. 1,445,087. The reaction takes place in the presence of catalysts such as Lewis acids, halogenated hydrocarbons and carboxylic acid chlorides. The patent description of the Polish People's Republic No. 94713 describes a method of N-phosphonomethylglycine synthesis, consisting in the condensation of formaldehyde with glycine in a basic environment at a temperature of 273-283 K and then the reaction of the compound obtained with dialkylphosphyrin at the temperature of 363-373 K for 2 hours, followed by hydrolysis. The reaction time at 363-373 K of 2 hours causes the formation of polymers from N-hydroxymethylglycine , thus lowering the efficiency of the reaction and contaminating the final product. Another method of synthesizing N-phosphonomethylglycine is known from PRL Patent Specification No. 136276. This process involves the reaction of glycine with formalin in a strongly alkaline aqueous environment. , at a temperature of 273-283 K, and then by adding trialkylphosphite to the reaction mixture and heating the mixture above 323 K, preferably up to 353 K. The N-phosphonomethylglycine dialkyl ester obtained in this way is hydrolyzed in a known manner to give N-phosphonomethylglycine. Reaction with trialkylphosphites shortens the phosphonylation reaction time, but also has a major disadvantage. There is a needle-like, highly exothermic, difficult to control reaction of trialkyl phosphine with N-hydroxymethylglycine, during which a stoichiometric amount of ethyl alcohol is released in a very short time. The disadvantage of both methods of phosphonylation is the necessity to use stoichiometric amounts of inorganic bases, which requires the subsequent separation of the inorganic salts formed in the hydrolysis process, which hinder crystallization and contaminate the product. Moreover, the previous methods of obtaining N-FMG and derivatives by condensation of glycine with formaldehyde, followed by phosphonylation with di- or trialkyl phosphites, require precise control of the condensation temperature within 141 981 141 981 within the limits 273-283 K (and in practice 173-278 K). K), because above this range a quick competitive reaction of creating the so-called of the dimethyl derivative of di- (N) hydroxymethyl H-glycine, which then reacts with phosphites, and also forms a very difficult to remove polymeric product (C "securing the final product and practically preventing crystallization The disadvantage of this step is also the long duration of the reaction. The hydroxymethylation of the glycol S moles takes about 11 hours in practice. Unexpectedly, it turned out that if the mixture of trialkylphosphite of the formula II, in which R1, R2, was , R3, independently of each other, represent a C1-C6 alkyl radical, with a solution in known solvents of a glycine derivative of formula III, in which Z represents a hydrogen atom, an alkali atom or a C1-C1 alkyl radical heated to the temperature of 323- -358 K, a solution of formaldehyde or trioxane or paraformaldehyde is added dropwise, this is the resulting N- (hydroxymethyl) glycine derivative of the general formula IV, in which Z is as defined above, reacts in the form of nascendi with trialkyl phosphite, giving * o the N-phosphonomethylglycine derivatives of the general formula I, where R1, R2, Z are of high purity, are kept. Thus, the change in the order of addition of the ingredients and a completely different temperature regime resulted in an unexpected effect allowing to obtain Mac the product in a shorter, much simpler process, moreover, free from the troublesome contamination of di (N-) phosphoriomethyl) glycine. To sum up, the solution according to the invention allows: shortening the whole process to 10 minutes instead of 2 hours, Simplification of the apparatus - no cooling node, irritating and complicating the apparatus, the possibility of using a smaller reactor and cooler, because there is no fear of overheating the mixture, obtaining a pure product, no di / -N-phosphonomethyl / glycine impurities, obtaining a higher Performance. The reaction can be carried out in the absence of catalysts, which makes it possible to carry out the hydrolysis of the obtained derivatives of the general formula and in one reaction vessel, without the separation of byproducts or impurities required by known methods. The hydrolysis of these derivatives leads to the preparation of N- (phosphonomethyl) glycine. The compounds of the general formula I according to the invention in which R 1 — R 2 independently represent an alkyl radical, C 1 —Ca, Z represents a hydrogen atom, an alkali atom or The C1-C2 alkyl radical is obtained by adding a solution of formaldehyde or trioxane or paraformaldehyde or a suspension of trioxane or paraformaldehyde to a heated mixture of trialkylphosphite of general formula 2 with a solution in known solvents of the glycine derivative of formula 3 Formic aldehyde or "paraformaldehyde or trioxane is used in a molar ratio to the glycine derivative used as 0.5-1.1, while trialkylphosphate 0.5-2. The process is carried out at a temperature of 323-358 K". The resulting derivative of the general formula (I) is isolated by extraction or distillation in a known manner, or hydrolyzed to N-phospha-methyl / glycine. The invention finds application in the preparation of herbicides for the foliar control of annual and perennial monocotyledonous weeds, for example Agropyron repens, Festuca grudinaces. The following examples illustrate the invention: Example I, To a suspension of 75 g (1 m) of glycine in 60 cm 3 of water, 80 g of 50% aqueous sodium hydroxide solution (1 m) are added, followed by 124 g of ( 1 m) of trimethyl phosphite, heat the mixture to 323 K and, while stirring intensively, 83.5 g (lm) of 36% of formin are added dropwise over the course of 2 minutes. The phosphonylation and condensation reaction proceeds immediately and after the completion of the formalin addition, the mixture can be cooled, acidified with concentrated hydrochloric acid, and extracted several times with chloroform. The extract is dried, stripped of chloroform, yielding a yellow oil which recrystallizes from ethyl alcohol - acetone - water, yielding 165-168 g (80%) N- (O, O-dimethylphosphonomethylglycine), m.p. 74-75 ° C (347-348 K). Elemental product analysis: PN calculated 15.00 6.76 found 14.92 6.59 The entire condensation and phosphonylation reaction takes approx. 2-5 minutes. Following the procedure known from PRL Patent Specification No. 136276 and using 75 g / l mol / of glycine and 50 cm 3 of water, 80 g of a 50% aqueous solution of NaOH are added. It is chilled and instilled over 1V2 h 83.5 g of 35% formalin. Then 167 g of triethyl phosphite are added and the mixture is heated with vigorous stirring until the organic phase disappears, which takes about 20 minutes. An excess of concentrated HCl is added, and the mixture is heated under reflux until the hydrolysis is complete. It thickens to dryness, 250 cm.sup.3 of water are added, it is evaporated again to dryness and 100 cm.sup.3 of water are added. 118 g of N7-phosphonomethyl glycine are obtained (70% yield), melting point 503 K. Elemental analysis: C - 21.34% H - 4.70% N - 8.23% P - 18.40% Calculated composition for CtH8NO * P: C -r 21.30% H - 4.73%: N - 8.28% P - 18.36% The reaction carried out in this manner takes about 2 hours. Example II. 112 g of a 50% strength solution of potassium hydroxide (1 ml) are added to a suspension of 75 g (1 m) of glycine in 0 cm 3 of water. Then 208 g (1 m) of tripropyl phosphite are added, the mixture is heated to 353 K and then, while stirring, a suspension of 30 g (1 m) of trioxane in 50 inches of water is added dropwise over the course of 10 minutes. After completion of the dropwise addition, an excess of concentrated hydrochloric acid is added, the mixture is heated to boiling for 1-2 hours, it is evaporated to dryness, 150 cm 1 of water are added, left to crystallize, 121 g (72%) are obtained. ) N-phosphonomethylglycine melting point 498-500 ° K. Elemental product analysis: found P 18.35 18.10, N 8.28 8.32. Example III. To an aqueous solution of 89.06 g (1 m) of methyl glycinate and 186 g (1 m) of triethyl phosphite heated to 348 K, 83.5 g (µm) of 36% formalin are added dropwise over 2 minutes. After the dropwise addition is complete. an excess of concentrated hydrochloric acid is added and the mixture is refluxed for 2 hours. Then it flushes the solvent and the volatile products to dryness, treats the remaining 200 cm3 of water, and allows to crystallize, yielding 124 g (74%) of N-phosphonomethylglycine, with a melting point of 498-500K. Elemental analysis: / N 8 , 23 8.42 »calculated 18.35. Found 18.41. Example IV. To a solution of 75 g (1 m) of glycine in 500 cm 3 of methanol, 56 g (1 m) of potassium hydroxide are added, and heated to 358 K with stirring. Then 332 g of triethyl phosphite (2 m) are added and heated to 353 K and add dropwise within 5 minutes a suspension of 30 g (1 m) of parafformaldehyde in methanol, heat for a further 5 minutes, add 100 ml. Concentrated hydrochloric acid. Cool and drain the precipitate of potassium chloride, add 200 ml of concentrated hydrochloric acid, add 200 ml of concentrated hydrochloric acid to the filtrate, boil for 2 hours, strip the solvent under vacuum to dryness, add 200 ml of water. A white precipitate is obtained, 120 g (70%) of N-phosphonomethylglycine with a melting point of decomposition 498-500 K. Elemental analysis: PN calculated 18.35 8.28 found 18.20 8.36 Examples V. In the mixture 1: 1: 1, methanol, dioxane and tetrahydrofuran, dissolve 103.1 g (1 m) of ethyl glycinate and 332 g (2 m) of triethyl phosphite, the whole is heated to 353 K, then, while stirring intensively, it drops within 2 minutes 42 g (0.5 ml) of 36% formalin solution. After completion of the dropwise addition, the reaction mass is cooled and the solvents are stripped off to give a yellow oil which is distilled to give 100 g (76%) of ethyl N- (0.0-diethylphosphonomethyl glycinate), boiling point 1389-393 K 0.01 Pa. Elemental analysis: v 10 15 20 30 40 calculated found P 12.23 12.40 N 5.53 5.67. Example VI. To an aqueous solution of 37.5 g (0.5 m) of glycine, add 1 g (0.01 m) of triethylamine, heat to 343 K, add 42 g (0.25 m) of triethyl phosphite and stir intensively. shay drops 42 g (0.5 ml) of 36% formalin in 3 minutes. The reaction mass is mixed with 150 ml of concentrated hydrochloric acid, heated to boiling for 2 hours, the water and excess acid are stripped to dryness, then 100 ml of water are added, a white precipitate of N-phosphonomethylglycine crystallizes in the amount of 40 g (80% ) with a melting point of 498 to 500 K. Patent claims 1. Process for the preparation of N- (phosphonomethyl) glycine and its derivatives of general formula I, in which R1, R2 independently of each other represent the alkyl radical C1-Ca, Z is hydrogen, alkali or C1-C2 alkyl radical, characterized in that for a mixture of trialkyl phosphite of general formula II, in which R1, R2, R8 independently of one another represent the C1-Ct alkyl radical with a solution in known solvents of the glycine derivative of the general formula 3, in which Z represents a hydrogen atom, an alkali atom or a C1-Cf alkyl radical, heated to a temperature of 323-358 K. A solution of formaldehyde or trioxane or para-maldehyde or a trioxane suspension is added dropwise, or of paraformaldehyde, and the resulting derivative is released known in a manner or hydrolyzed to N- (phosphonomethyl) glycine. 2. A method according to claim 1, characterized in that the formaldehyde or paraformaldehyde or trioxane is used in a molar ratio to the glycine derivative used in the amount of 0.5-1.1, while trialkyl phosphite is used in a molar ratio to the derivative. of glycine in the amount of 0.5-5-2,141,981 F $ 0 O pfofl-CH ^ NH-CHjCOOZ 'model 1 £ 7 V * O R3 wz, 2 H2N-CH2COOZ model 3 HO-CH ^ NhtCHfOGZ wzA WZGraf. Z-d 2 - order 670/87 - 90 Price PLN 130 PL