RU2771839C2 - Способ получения смеси моно-, ди-, три- трет-бутилферроценов - Google Patents
Способ получения смеси моно-, ди-, три- трет-бутилферроценов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2771839C2 RU2771839C2 RU2020122040A RU2020122040A RU2771839C2 RU 2771839 C2 RU2771839 C2 RU 2771839C2 RU 2020122040 A RU2020122040 A RU 2020122040A RU 2020122040 A RU2020122040 A RU 2020122040A RU 2771839 C2 RU2771839 C2 RU 2771839C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tert
- ferrocene
- dichloroethane
- aluminum chloride
- catalyst
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 27
- BSHOJFSSGZRFKT-UHFFFAOYSA-N [Fe++].c1cc[cH-]c1.CC(C)(C)c1cc[c-](c1C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical class [Fe++].c1cc[cH-]c1.CC(C)(C)c1cc[c-](c1C(C)(C)C)C(C)(C)C BSHOJFSSGZRFKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N Ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminum chloride Substances Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 60
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 27
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N Tert-Butyl chloride Chemical compound CC(C)(C)Cl NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- MZRCQWCFZQOVDZ-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butylcyclopenta-1,3-diene;cyclopenta-1,3-diene;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.CC(C)(C)C1=CC=C[CH-]1 MZRCQWCFZQOVDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 claims abstract description 15
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- -1 tert-butyl chloride Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N n-heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 4
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N carbon bisulphide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- 210000004544 DC2 Anatomy 0.000 description 3
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002530 ischemic preconditioning Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 2
- HPQVWDOOUQVBTO-UHFFFAOYSA-N lithium aluminium hydride Substances [Li+].[Al-] HPQVWDOOUQVBTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCZDCIYGECBNKL-UHFFFAOYSA-N lithium;alumanuide Chemical compound [Li+].[AlH4-] OCZDCIYGECBNKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000005377 tertiary alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-Bromopropane Chemical compound CC(C)Br NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJUFINOZWSTZEZ-UHFFFAOYSA-N 5-butylcyclopenta-1,3-diene;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].CCCCC1=CC=C[CH-]1.CCCCC1=CC=C[CH-]1 FJUFINOZWSTZEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRNIHJHMEQZAAS-UHFFFAOYSA-N Tert-Amyl chloride Chemical compound CCC(C)(C)Cl CRNIHJHMEQZAAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L Zinc chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000003213 activating Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002760 rocket fuel Substances 0.000 description 1
- 230000002588 toxic Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 101700035133 yxdJ Proteins 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к способу получения трет-бутилферроцена в виде смеси моно-, ди-, три-трет-бутилферроценов, используемого в качестве пластификатора-катализатора горения. Способ включает смешивание ферроцена с галоидным алкилом, таким как трет-бутилхлорид, в среде органического растворителя - дихлорэтана в присутствии катализатора - хлористого алюминия, выдержку реакционной массы, разложение катализатора, отделение растворителя и последующее выделение готового продукта. При этом катализатор предварительно готовят, добавляя в растворитель - дихлорэтан сухой ферроцен и безводный хлористый алюминий при мольном соотношении ферроцен : хлористый алюминий : дихлорэтан равном 1:1:23,4 при перемешивании при температуре 0-2°С до полного растворения хлористого алюминия, получая гомогенный активированный каталитический комплекс. Далее в приготовленный каталитический комплекс при температуре 0-25°С дозируют трет-бутилхлорид. Мольное соотношение ферроцен : хлористый алюминий : трет-бутилхлорид : дихлорэтан составляет 1:1:(1,2-1,49):23,4. Готовый продукт выделяют фракционной вакуумной перегонкой при температуре в парах 125-145°С при 3-4 мм рт.ст. в виде смеси трет-бутилферроценов, содержащей моно- не менее 60 мас.%, ди- 25-35 мас.%, три-трет-бутилферроцен не более 5 мас.% и непрореагировавший ферроцен не более 5 мас.%. Предлагаемый способ позволяет увеличить конверсию ферроцена до 93-95% и выход продукта до 82-87% в расчете на прореагировавший ферроцен. 1 з.п. ф-лы, 3 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к способу получения трет-бутил-ферроцена в виде смеси, содержащей моно - не менее 60 мас.%, ди- 25-35 мас.%, три-трет-бутилферроценов не более 5 мас.% и непрореагировавший ферроцен не более 5 мас.%, используемой в промышленности в качестве пластификатора - катализатора при производстве твердого ракетного топлива.
Известен способ получения алкильных производных ферроцена, заключающийся в смешивании в среде органического растворителя ферроцена с галоидным алкилом - трет-бутилхлоридом в присутствии катализатора, нагреве и выдержке реакционной массы с последующим ее охлаждением, отделении растворителя и последующее выделение готового продукта (см. описание изобретения к авторскому свидетельству СССР №187806 «Способ получения алкильных производных ферроцена», МПК С07с, C07f, опубл. 20.10.1966 г).
В известном способе в качестве катализатора используют смесь безводного хлористого алюминия с литийалюминийгидридом, а в качестве растворителя н-гептан. Алкилирование проводят галоидным алкилом - трет-бутилхлоридом при соотношении ферроцен : катализатор : трет-бутил-хлорид 1:1,5:4.
Недостатками известного способа являются проведение реакции в гетерогенной среде вследствие низкой растворимости образующегося комплекса алкилферроцена с катализатором в гептане, что приводит к образованию твердых отложений на поверхности реактора и мешалки, вызывая аварийную остановку, а также низкий выход (60-65% от теории) и значительный расход катализатора.
Известен способ получения алкильных производных ферроцена, заключающийся в смешивании в среде органического растворителя ферроцена с галоидным алкилом - трет-бутилхлоридом в присутствии катализатора, нагреве реакционной массы, выдержке реакционной массы с последующим ее охлаждением, отделении растворителя и выделение готового продукта (см. описание к патенту США №3100216, опубл. 06.08.1963 г.).
В известном способе в качестве катализатора используют хлорид алюминия, а в качестве растворителя - сероуглерод.
Алкилирование ферроцена осуществляют третичными алкилгалогени-дами (трет-бутилхлорид, изопропилбромид) с получением в основном ди-алкилпроизводных ферроцена при соотношении ферроцен : хлористый алюминий : трет-бутилхлорид 1:2:2.
Значительный избыток катализатора по отношению к ферроцену, использование токсичного и взрывоопасного сероуглерода в качестве растворителя, а также низкий выход продуктов (30-35% от теории) являются недостатками известного способа.
Известен способ получения алкильных производных ферроцена, заключающийся в смешивании в среде органического растворителя ферроцена с галоидным алкилом-трет-бутилхлоридом в присутствии катализатора, выдержке реакционной массы, отделении органической растворителя и последующее выделение готового продукта (см. описание изобретения к авторскому свидетельству СССР. №210160 «Способ получения алкилпроизводных ферроцена», МПК C07f, опубл. 20.11.1968 г.).
В известном способе в качестве катализатора используют смесь безводного хлористого алюминия с литийалюминийгидридом или порошком алюминия, а в качестве растворителя н-гептан или гексан при соотношении галоидного алкила и ферроцена от 2:1 до 0,8:1.
Получаемый продукт смесь моно - и ди-бутилферроцена.
Конверсия ферроцена 35-39% и выход продуктов 63-88%.
Недостатком этого способа является проведение реакции в гетерогенной среде вследствие низкой растворимости образующегося комплекса алкилферроцена с катализатором в гептане, что сказывается на низкой конверсии ферроцена до 39% и выходе продуктов 60-88%.
Наиболее близким к предлагаемому техническому решению, принятому в качестве прототипа, является способ получения алкильных производных ферроцена, заключающийся в смешивании в среде органического растворителя ферроцена с галоидным алкилом - трет-бутилхлоридом, дозировке катализатора в реакционную массу, выдержке, отделении растворителяи получение готового продукта (см. описание к патенту США №3108128 МПК B65D 51/00; C07F 17/02, опубл. 22.10.1963 г.).
Готовый продукт получают в виде смеси, содержащей в основном би-, три- и тетра- замещенные ферроцены.
В известном способе в качестве катализатора используют хлористый цинк или хлористый алюминий, а в качестве растворителя - дихлорэтан.
Алкилирование ферроцена осуществляют третичными алкилгалогенидами трет-бутилхлоридом или трет-амилхлоридом при соотношении ферроцен : хлористый алюминий : галоид алкила : дихлорэтан 1:1,2:2,8:53. Подача в раствор реагентов порошкообразного катализатора вызывает образование плохо растворимых комков, создает трудности в растворении и проведении синтеза в целом, что сказывается на низкой конверсии ферроцена и выходе продуктов. Использование большого избытка растворителя дихлорэтана по отношению к реагентам значительно повышает производственные затраты.
Технической задачей и результатом предлагаемого изобретения является: получение трет-бутилферроцена в виде смеси, содержащей моно- не менее 60%, ди- 25-35%, три- алкилпроизводных ферроцена не более 5% и непрореагировавшего ферроцена не более 5%, а также увеличение конверсии ферроцена и выхода трет-бутилферроцена в виде смеси.
Технический результат достигается тем, что способ получения трет-бутилферроценов в виде смеси моно-, ди-, три- трет-бутилферроценов, заключается в смешивании в среде органического растворителя - дихлорэтана ферроцена с трет-бутилхлоридом в присутствии катализатора - хлористого алюминия, выдержке реакционной массы, разложении катализатора, отделении растворителя и последующее выделение готового продукта, при этом катализатор предварительно готовят, добавляя в растворитель - дихлорэтан сухой ферроцен и безводный хлористый алюминий при мольном соотношении ферроцен : хлористый алюминий : дихлорэтан равном 1:1:23,4 при перемешивании при температуре 0-2°С до полного растворения хлористого алюминия, получая гомогенный активированный каталитический комплекс, далее в приготовленный каталитический комплекс при температуре 0-25°С дозируют трет-бутилхлорид, мольное соотношение ферроцен : хлористый алюминий : трет-бутилхлорид: дихлорэтан = 1:1:(1,2-1,49):23,4, готовый продукт выделяют фракционной вакуумной перегонкой при температуре в парах 125-145°С при 3-4 мм рт.ст. в виде смеси трет-бутилферроценов, содержащей моно - не менее 60 мас.%, ди- 25-35 мас.%, три-трет-бутилферроценов не более 5 мас.% и непрореагировавший ферроцен не более 5 мас.%.
Время дозировки трет-бутилхлорида составляет 2 часа, время выдержки составляет 1,5 час.
Отличительными признаками предлагаемого способа являются:
- возможность получить конверсию ферроцена до 95% и выход продукта до 87% в расчете на прореагировавший ферроцен;
- возможность получить заданный количественный состав смеси трет-бутилферроценов, состоящей из моно-, ди-, три- трет-бутилферроценов и непрореагировавшего ферроцена;
- возможность проводить синтез в меньшем количестве растворителя - дихлорэтана, что позволяет сократить время на отгон растворителя из реакционной массы и снизить материально-энергетические затраты на производство;
- возможность снизить нормы расхода катализатора - хлористого алюминия, что позволяет повысить экономическую эффективность производства.
Применение дихлорэтана в качестве среды обусловлено:
- возможностью активирования катализатора;
- лучшей растворимостью в нем образующегося активированного каталитического комплекса ферроцена с хлористым алюминием, чем в гексане (гептане);
- сокращением времени синтеза путем повышения скорости реакции процесса алкилирования в гомогенной среде, а также уменьшение образования количества побочных продуктов.
Предлагаемый способ получения трет-бутилферроцена в виде смеси моно-, ди-, три-трет- бутилферроценов реализуют следующим образом.
Вначале предварительно готовят активированныйкаталитический комплекс, для чего в растворитель дихлорэтан (ДХЭ) добавляют сухой ферроцен и при интенсивном перемешивании и охлаждении до 0÷2°С добавляют безводный хлористый алюминий (AlCl3). Смесь перемешивают до растворения хлористого алюминия.
Затем в приготовленный активированный каталитический комплекс дозируют трет-бутилхлорид в течение 2 часов при температуре 0-25°С при мольном соотношении ферроцен : хлористый алюминий : трет-бутилхлорид : дихлорэтан равном 1:1: (1,2-1,49): 23,4.
Реакционную смесь выдерживают в течение 1,5 часов, затем выливают в воду со льдом, перемешивают и отстаивают. После отстаивания отделяют нижний органический слой, представляющий собой раствор алкилпроизводных ферроцена в дихлорэтане, промывают водой и отгоняют растворитель (Ткип ДХЭ 83,5°С), получая сырец. Готовый продукт - трет-бутилферроцен в виде смеси, содержащей моно - не менее 60 мас.%, ди- 25-35 мас.%, три-трет - бутилферроценов - не более 5 мас.% и непрореагировавшего ферроцена не более 5 мас.% выделяют из сырца фракционной вакуумной перегонкой при температуре в парах 125-145°С при 3-4 мм рт.ст.
Пример 1
Приготовление активированного каталитического комплекса
В раствор, содержащий 28,0 г (0,151 моль) сухого ферроцена в 280 мл (3,535 моль) дихлорэтана, при интенсивном перемешивании и охлаждении до 0÷2°С добавляют 20,2 г (0,151 моль) безводного хлористого алюминия. Смесь перемешивают до растворения хлорида алюминия.
Затем, в приготовленный активированный каталитический комплекс, дозируют 18,4 г (0,196 моль) трет-бутилхлорида. в течение 2 часов при температуре 0-25°С. Мольное соотношение: Ферроцен : AlCl3 : трет-бутилхлорид : дихлорэтан = 1:1:1,3:23,4.
После 1,5 часов выдержки при этой температуре реакционную смесь выливают в 400 мл воды со льдом и перемешивают. После отстаивания отделяют нижний органический слой, представляющий собой раствор алкилпроизводных ферроцена в ДХЭ, промывают его 200 мл воды и отгоняют растворитель (Ткип ДХЭ 83,5°С). Получают сырец трет-бутилферроцена массой 33 г состава: ферроцен 4%; моно- 60%; ди- 33%; три-трет-бутилферроцен 1%.
Готовый продукт выделяют фракционной вакуумной перегонкой. При перегонке ферроцен отгоняется вместе с 1 фракцией, содержащей в основном моно- трет-бутилферроцен (свыше 78%) и ферроцен (7,5%), при температуре в парах до 125°С при 3-4 мм рт.ст. Ферроцен осаждается на дне приемника и удаляется из продукта фильтрованием. Фильтрат возвращается на перегонку.
Целевую фракцию собирают при температуре в парах 125-145°С при 3-4 мм рт.ст. В результате получают трет-бутилферроцен массой 23 г, содержащий ферроцена 3%, моно- 62%, ди- 33%, три-третбутилферроцена 0,9%.
Конверсия ферроцена составляет 95%, выход продукта в расчете на прореагировавший ферроцен 87%.
Пример 2
Приготовление активированного каталитического комплекса
В раствор, содержащий 28,0 г (0,151 моль) сухого ферроцена в 280 мл (3,535 моль) дихлорэтана, при интенсивном перемешивании и охлаждении до 0÷2°С добавляют 20,2 г (0,151 моль) безводного хлористого алюминия. Смесь перемешивают до растворения хлорида алюминия.
Затем, в приготовленный активированный каталитический комплекс, дозируют 17,0 г (0,181 моль) трет-бутилхлорида. в течение 2 часов при температуре 0-25°С. Мольное соотношение: Ферроцен : AlCl3 : трет-бутилхлорид : дихлорэтан = 1:1:1.2:23,4.
После 1,5 часов выдержки при этой температуре реакционную смесь выливают в 400 мл воды со льдом. После отстаивания отделяют нижний органический слой, промывают его 200 мл воды и отгоняют растворитель (Ткип ДХЭ 83,5°С). Получают сырец трет-бутилферроцена массой 31 г состава: ферроцен 6%; моно- 61%; ди- 29%; три- 1%.
Готовый продукт выделяют фракционной вакуумной перегонкой. При перегонке ферроцен отгоняется вместе с 1 фракцией, осаждается на дне приемника и удаляется из продукта фильтрованием. Фильтрат возвращается на перегонку.
Целевую фракцию требуемого состава собирают при температуре в парах 125-145°С при 3-4 мм рт.ст. в количестве 21,4 г.
Конверсия ферроцена составляет 93%, выход продукта в расчете на прореагировавший ферроцен 82%.
Пример 3
Приготовление активированного каталитического комплекса
В раствор, содержащий 28,0 г (0,151 моль) сухого ферроцена в 280 мл (3,535 моль) дихлорэтана, при интенсивном перемешивании и температуре 9-10°С добавляют 20,2 г (0,151 моль) безводного хлористого алюминия. Смесь перемешивают до растворения хлорида алюминия.
Затем, в приготовленный активированный каталитический комплекс, дозируют 18,4 г (0,196 моль) трет-бутилхлорида. в течение 2 часов при температуре 0-25°С. Мольное соотношение: Ферроцен : AlCl3 : трет-бутилхлорид : дихлорэтан = 1:1:1,3:23,4.
После 1 часа выдержки при этой температуре реакционную смесь выливают в 400 мл воды со льдом. После отстаивания отделяют нижний органический слой, промывают его 200 мл воды и отгоняют растворитель (Ткип ДХЭ 83,5°С). Получают 30 г сырца состава: ферроцен 2,2%; моно- 51%; ди- 40%; три- трет-бутилферроцена 1,8%.
Готовый продукт выделяют вакуумной перегонкой. В результате получают трет-бутилферроцен массой 20,0 г требуемого качества.
Конверсия ферроцена составляет 97%, выход продукта в расчете на прореагировавший ферроцен 73%.
Claims (2)
1. Способ получения трет-бутилферроцена в виде смеси моно-, ди-, три-трет-бутилферроценов, заключающийся в смешивании в среде органического растворителя - дихлорэтана ферроцена с галоидным алкилом - трет-бутилхлоридом в присутствии катализатора - хлористого алюминия, выдержке реакционной массы, разложении катализатора, отделении растворителя и последующее выделение готового продукта, отличающийся тем, что катализатор предварительно готовят, добавляя в растворитель - дихлорэтан сухой ферроцен и безводный хлористый алюминий при мольном соотношении ферроцен : хлористый алюминий : дихлорэтан равном 1:1:23,4 при перемешивании при температуре 0-2°С до полного растворения хлористого алюминия, получая гомогенный активированный каталитический комплекс, далее в приготовленный каталитический комплекс при температуре 0-25°С дозируют трет-бутилхлорид, мольное соотношение ферроцен : хлористый алюминий : трет-бутилхлорид : дихлорэтан = 1:1:(1,2-1,49):23,4, готовый продукт выделяют фракционной вакуумной перегонкой при температуре в парах 125-145°С при 3-4 мм рт.ст. в виде смеси трет-бутилферроценов, содержащей моно- не менее 60 мас.%, ди- 25-35 мас.%, три-трет-бутилферроцен не более 5 мас.% и непрореагировавший ферроцен не более 5 мас.%.
2. Способ получения трет-бутилферроцена в виде смеси моно-, ди-, три-трет- бутилферроценов по п.1, отличающийся тем, что время дозировки трет-бутилхлорида составляет 2 часа, время выдержки составляет 1,5 часа.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020122040A RU2771839C2 (ru) | 2020-06-29 | Способ получения смеси моно-, ди-, три- трет-бутилферроценов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020122040A RU2771839C2 (ru) | 2020-06-29 | Способ получения смеси моно-, ди-, три- трет-бутилферроценов |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2020122040A RU2020122040A (ru) | 2021-12-29 |
| RU2020122040A3 RU2020122040A3 (ru) | 2021-12-29 |
| RU2771839C2 true RU2771839C2 (ru) | 2022-05-12 |
Family
ID=
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU187806A1 (ru) * | А. Н. Несме нов, Н. П. Палицын, В. И. Малахов, Н. С. Кочеткова , В. Д. Вильчевска | Способ получения алкильных производныхферроцена | ||
| US3108128A (en) * | 1957-08-12 | 1963-10-22 | Ici Ltd | Tertiary alkyl ferrocenes |
| US3199216A (en) * | 1961-08-09 | 1965-08-10 | Samuel M Broadwin | Apparatus for shell freezing of heat sensitive liquids |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU187806A1 (ru) * | А. Н. Несме нов, Н. П. Палицын, В. И. Малахов, Н. С. Кочеткова , В. Д. Вильчевска | Способ получения алкильных производныхферроцена | ||
| SU210160A1 (ru) * | А. Н. Несме нов, Н. П. Палицын , Н. С. Кочеткова Институт элементоорганических соединений СССР | Способ получения алкилпроизводных ферроцена | ||
| US3108128A (en) * | 1957-08-12 | 1963-10-22 | Ici Ltd | Tertiary alkyl ferrocenes |
| US3199216A (en) * | 1961-08-09 | 1965-08-10 | Samuel M Broadwin | Apparatus for shell freezing of heat sensitive liquids |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| НЕСМЕЯНОВ А.Н., Химия ферроцена, Изд. "Наука", 1969, 606 с., с. 134-137. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU765136B2 (en) | Synthesis of bis(alkyl cyclopentadienyl) metallocenes | |
| RU2771839C2 (ru) | Способ получения смеси моно-, ди-, три- трет-бутилферроценов | |
| EP0728760A2 (en) | Preparation of pentafluorophenyl compounds | |
| US5523447A (en) | Organolithium process | |
| EP0483900B1 (en) | Preparation of trimethylaluminum | |
| US3984475A (en) | Process for the production of substituted ketones | |
| US4384158A (en) | Method for the preparation of cis-11-hexadecen-1-yne | |
| EP1490312B1 (en) | Grignard preparation of unsaturated organic compounds | |
| RU2174124C2 (ru) | Способ получения трифенилсиланола | |
| JPS6056145B2 (ja) | ２−（１−ヒドロキシ−３−ブテニル）−５−メチルフランの製造方法 | |
| JPH05125017A (ja) | ピバリン酸クロロメチルエステルの製造法 | |
| WO2008015714A2 (en) | Process for the preparation of 1,1-dichloro-2-alkylethylene | |
| US4581176A (en) | Process for preparing alpha-arylacrylonitriles | |
| JP3580618B2 (ja) | トリアルキルアルミニウムの製造方法 | |
| JPS649306B2 (ru) | ||
| SU791734A1 (ru) | Способ получени -хлоркарбоновых кислот | |
| JP3584174B2 (ja) | 有機ホウ素化合物の製造法 | |
| JPH07126198A (ja) | アリルブロミド類の製造方法 | |
| JPH0749380B2 (ja) | ４−ペンテナ−ル化合物の製造方法 | |
| AU760420B2 (en) | Synthesis of tetraalkylcyclopentadienes | |
| JPH01275590A (ja) | アルキルジハロゲノホスファンの製造法 | |
| SU400562A1 (ru) | Способ получения изопропилнафталина | |
| CA3158017A1 (en) | Process for preparation of thiophosphoryl chloride and acephate | |
| RU2020122040A (ru) | Способ получения смеси моно-, ди-, три- трет-бутилферроценов | |
| JPH07138195A (ja) | アリルブロミド類の製造方法 |