NL8700364A - Verfsamenstelling voor keratinevezels en in het bijzonder voor menselijk haar, op basis van gehalogeneerde nitroanilinen, werkwijze voor het verven onder gebruikmaking van de genoemde verfsamenstelling en nieuwe gehalogeneerde 2-nitroanilinen. - Google Patents
Verfsamenstelling voor keratinevezels en in het bijzonder voor menselijk haar, op basis van gehalogeneerde nitroanilinen, werkwijze voor het verven onder gebruikmaking van de genoemde verfsamenstelling en nieuwe gehalogeneerde 2-nitroanilinen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8700364A NL8700364A NL8700364A NL8700364A NL8700364A NL 8700364 A NL8700364 A NL 8700364A NL 8700364 A NL8700364 A NL 8700364A NL 8700364 A NL8700364 A NL 8700364A NL 8700364 A NL8700364 A NL 8700364A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- chloro
- bis
- nitrobenzene
- group
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/418—Amines containing nitro groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
- A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B51/00—Nitro or nitroso dyes
Description
* *£g< λ N.0. 34325 1
Verf samenstelling voor fceratinevezels en in het bijzonder voor wenselijk haar, op basis van gehalogeneerde nitroanilinen, werkwijze voor het verven onder gebruikmaking van de genoemde verfsamenstelling en nieuwe gehalogéneerde 2-m'troanllinen.__ - 5
De uitvinding heeft betrekking op een verfsamenstelling voor kera-tinevezels, in het bijzonder voor menselijk haar, welke gehalogeneerde nitroanilinen bevat, op een werkwijze voor het verven met behulp van deze verfsamenstelling en op de gebruikte nieuwe 2-nitróanilinen en 10 2-nitro-meta-feny1eendiaminen.
Het is bekend dat men, om op het haar een direkte kleur of, in het geval van oxydatiekleuring, een complementaire glans aan te brengen, nitrobenzeenderivaten kan gebruiken.
In de Franse octrooischriften 1.508.405 en 1.584.965 van aanvraag-15 ster is reeds het gebruik bij rechtstreeks verven van eventueel halo-geenhoudende 4-nitro-m-fenyleendiaminen aanbevolen.
Gevonden is dat het mogelijk is haarverven met een betere stabiliteit ten opzichte van licht te verkrijgen door toepassing van een bijzondere familie gehalogeneerde nitroanilinen met formule 1, 20 waarin Y een halogeenatoonr voorstelt wanneer Z een groep NHRg is en Y een waterstofatoom voorstelt wanneer Z een halogeenatoom is, en Rj en R2 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom, een alkyl-groep, een met een of meer hydroxygroepen, een alkoxygroep of hydroxy-alko^ygroep gesubstitueerde alkyl groep of een aminoalkylgroep waarvan 25 de aminogróep eventueel met een of twee alkyl- of hydroxyalkylgroepen kan zijn gesubstitueerd en het stikstofatoom van de aminoalkylgroep deel kan uitmaken van een heteroring, voorstellen, waarbij de bovengenoemde alkyl groepen 1-6 koolstofatomen bevatten.
Vooral de gehalogeneerde 2-nitro-metafenyleendiaminen met formu- 30 le 2, waarin X een waterstofatoom voorstelt en R^ en R2 de bovengenoemde betekenissen hebben, hebben een verbeterde stabiliteit ten opzichte van licht in vergelijking met de 4-nitro-meta-fenyleendiaminen volgens de genoemde Franse octrooi schriften.
35 De verbindingen met formule 2 zijn ook zeer stabiel tegenover wassen en weersinvloeden.
De uitvinding heeft derhalve betrekking op een verfsamenstelling voor keratinevezels en in het bijzonder voor menselijk haar, die in een voor het verven van keratinevezels geschikt oplosmedium tenminste een 40 kleurstof met formule 1, 8700364 .V.
è' 2 waarin Y een halogeenatoom voorstelt wanneer Z een groep NHR2 is en Y een waterstofatoom voorstelt wanneer Z een hal ogeenatoom is en Rj en R2 de bovengenoemde betekenissen hebben, of een uit kosmetisch oogpunt aanvaardbaar zout van een verbinding met formule 1 die een in een 5 zout omzetbare aminofunctie heeft, bevat.
Het halogeenatoom kan chloor, broom of fluor zijn, maar is bij voorkeur chloor.
De alkyl groep heeft bij voorkeur 1-4 kool stofatomen.
Als groepen Rj en R2 met bijzondere voorkeur kunnen worden ge-10 noemd waterstof, methyl, ethyl, propyl, butyl, 2-hydroxyethy1, 2-hy-droxypropyl, 3-hydroxypropyl, 2,3-dihydroxypropyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl, 2-aminoethyl, 2-(2-hydroxy-ethylamino)ethyl en 2-diethyl aminoethy1.
Als verbindingen met formule 1 die bij voorkeur in de verfsamen-15 stelling volgens de uitvinding worden gebruikt kunnen worden genoemd: 4-chloor-2,6-diaminonitrobenzeen, 4-chloor-2,6-bis(2-hydroxyethylami-no)ni trobenzeen, 4-chl oor-2-ami no-6-(methyl ami no)ni trobenzeen, 4-chloor-2,6-bis(2-aminoethylamino)nitrobenzeen, 4-chloor-2,6-bis(2-hy-droxyethoxyethy1 ami no)nitrobenzeen, 4-chloor-2,6-bi s(methyl ami no)ni tro-20 benzeen, 2-(2-hydroxyethylami no)-6-chloor-nitrobenzeen, 2-(2,3-dihy-droxypropyl ami no)-6-chloorni trobenzeen, 4-chloor-2,6-bi s(2-hydroxypropy! ami no)nitrobenzeen, 4-chloor-2,6-bi s(3-hydroxypropy 1 ami no)ni trobenzeen, 4-chloor-2,6-bis(2-methoxyethylamino)nitrobenzeen, 4-chloor-2,6-bi s[2-(2-hydroxyethylami no)ethylami no]ni trobenzeen, 4-chloor-2,6-bi s-25 (2-diethylaminoethylamino)nitrobenzeen en 4-chloor-2,6-bis(2,3-dihy-droxypropylami no)nitrobenzeen.
De uitvinding is tevens gericht op volgens de uitvinding gebruikte nieuwe gehalogeneerde 2-nitro-meta-fenyleendiaminen met formule 2, waarin X een halogeenatoom en bij voorkeur een chlooratoom voorstelt 30 en
Rj en _ Rg onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom, een alkyl-groep, een met een of meer hydroxygroepen, een alkoxygroep of een hy-droxyalkoxygroep gesubstitueerde alkyl groep of een aminoalkylgroep waarvan de aminogroep met een of meer alkyl- of hydroxyalkylgroepen 35 kan zijn gesubstitueerd en het stikstofatoom van de aminoalkylgroep deel kan uitmaken van een heteroring, voorstellen, met dien verstande dat Rj en Rg niet beide een waterstofatoom zijn, en waarbij de bovengenoemde alkyl groepen 1-6-koolstofatomen bevatten, alsmede op de uit kosmetische oogpunt aanvaardbare zouten van de ver-40 bindingen met formule 2 die een in een zout omzetbare aminofunctie heb- 8700364 4* ^ 3 ben.
Als verbindingen met formule 2 die bijzondere voorkeur hebben kunnen wórden genoemd: 4-chloor-2,6-bis(2-hydroxyethylamino)ni trobenzeen 4-chloor-2-amino-6-5 (methylamino)nitrobenzeen, 4-chloor-2,6-bis(2-aminoethylamino)nitroben-zeen, 4-chïoor-2,6-bi s(2-hydroxyethoxyethy 1 ami no)n i trobenzeen, 4-chloor-2,6-bis(methylamino)nitrobenzeen, 4-chloor-2,6-bis(2-hydroxy-propyTamino)nitrobenzeen, 4-chloor-2,6-bis(3-hydroxypropylaminojnitro-benzeen, 4-chloor-2,6-bi s(2-methoxyethy1 ami no)ni trobenzeen, 4-chloor-10 2,6-bis[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]nitrobenzeen, 4-chloor-2,6-bis(2-diethylaminoethylamino)nitrobenzeen en 4-chloor-2,6-bis(2,3-dihy-droxypropyl amino}nitrobenzeen.
De bovengenoenKle verbindingen met formule 2 die worden gebruikt in de verfsamenstelling volgens de uitvinding kunnen worden bereid door 15 reactie van een 2,4,6-trihalogeennitrobenzeen met formule 4 met ammoniak of een amine met formule Ν^χ» waarbij ϋχ de bovenbeschreven betekenis heeft, onder verkrijging van de verbinding met de formule 5, die weer met een amine NH2R2 °f ammoniak wordt omgezet in de verbinding met formule 2, volgens figuur 1.
20 De verbinding 2 waarvoor de groepen R2 en R-χ gelijk zijn wordt in een stap uit de verbinding met formule 4 bereid. De synthese van 2,6-diamino-4-chloornitrobenzeen uit 2,4,6-trichloornitrobenzeen en ammoniak is bekend (zie Bei 1., deel 13, blz. 58).
De vervanging van de halogeenatomen door de aminogroepen ΝΗΛχ en 25 NHR2 vindt plaats al of niet in aanwezigheid van oplosmiddelen. Gangbare oplosmiddelen zijn kleine alcoholen of oplosmiddelen zoals dime-thylformamide, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidon of N,N'-dimethyl-propyleenureum. Wanneer ammoniak of de aminen Nf-^Rx of NH2R2 opgelost in water worden gebruikt verdient het voor een betere oplos-30 baarheid de voorkeur een van de bovengenoemde oplosmiddelen als hulpop-1osmiddel toe te voegen.
De temperatuur waarbij de vervanging van de halogeenatomen door de aminogroepen NHRx en/of NHR2 plaatsvindt kan liggen tussen 10"C en de kooktemperatuur van ammoniak of het amine ΝΙ^βχ en/of -NH2R2 35 of die van het oplosmiddel. In het algemeen is de temperatuur tussen 20°C en 170”C.
In het geval van gasvormige ammoniak of aminen NH2RX en/of NH2R2 met laag kookpunt kan de reactie in een autoclaaf worden uitgevoerd, waarbij een druk van 25 kg/cm2 in het algemeen voldoende is.
40 De verbindingen met formule 3 die in de verfsamenstelling volgens 8700364 J* s.
4 de uitvinding worden gebruikt, waarin X een halogeenatoom en bij voor-· keur een chlooratoom voorstelt en Rj een waterstofatoom, een al kyl -groep, een met een of meer hydroxygroepen, een alkoxygroep of een hy-droxyalkoxygroep gesubstitueerde alkyl groep of een aminoalkylgroep 5 waarvan de aminogroep met een of meer alkyl- of hydroxyalkylgroepen kan zijn gesubstitueerd en het stikstofatoom deel kan uitmaken van een he-teroring, voorstelt, worden bereid uit een 2,6-halogeennitrobenzeen door vervanging van een halogeenatoom door de groep NHRi volgens figuur 2 onder omstandigheden die overeenkomen met die welke voor de 10 bereiding van de verbindingen met de formule 2 zijn beschreven.
Gevonden is dat wanneer het halogeenatoom chloor is, de vervanging van dit chlooratoom door de groep NHRj in het algemeen langere reactietijden en hogere temperaturen vereist dan in het geval van verbinding met formule 4.
15 De 2,6-dihalogeennitrobenzenen worden bereid volgens in de literatuur beschreven werkwijzen: 2,6-dichloornitrobenzeen kan bijvoorbeeld worden bereid door oxydatie van 2,6-dichlooraniline, hetzij met tri-fluorperazijnzuur volgens Organic Synthesis, deel 49, blz. 47, hetzij met een oplossing van natriumperboraat in azijnzuur volgens Alexander 20 McKILLOP en Jonathan A. TARBIN, Tetrahedron Letters, 24, 1505-1508 (1983).
Het in de handel verkrijgbare 2,4,6-trichloornitrobenzeen dat bij de bereiding van de verbinding met formule 2 wordt gebruikt kan eveneens langs deze weg worden bereid.
25 De uitvinding heeft tevens betrekking op de nieuwe halogeen- houdende 2-nitroanilinen met formule 3' waarin X een halogeenatoom en bij voorkeur een chlooratoom voorstelt en R'l een met twee of meer hydroxygroepen, een alkoxygroep of een hy-30 droxyalkoxygroep gesubstitueerde al kylgroep of een aminoalkylgroep waarvan de aminogroep met een of twee alkyl- of hydroxyalkylgroepen kan zijn gesubstitueerd en het stikstofatoom deel kan uitmaken van een he-teroring, waarbij de bovengenoemde alkylgroepen 1-6 koolstofatomen bevatten, voorstelt, alsmede op de uit kosmetisch oogpunt aanvaardbare 35 zouten van de verbindingen met formule 3' die een in een zout omzetbare aminofunctie bevatten.
Van de verbindingen met formule 3' gaat de voorkeur uit naar 2-(2,3-dihydroxypropylamino)-6-chloornitrobenzeen.
De uitvinding heeft tevens betrekking op een werkwijze voor het 40 kleuren* van keratinevezels en in het bijzonder van menselijk haar, door 8700364 ^ ·* 5 toepassing van de verfsamenstelling volgens de uitvinding die de direk-te kleurstof met formule 1 bevat.
De verfsamenstellingen volgens de uitvinding bevatten in een oplosmedium tenminste een verbinding met formule 1 of een van de uit kos-5 metisch oogpunt aanvaardbaar zouten daarvan en kunnen worden gebruikt voor het rechtstreeks kleuren van keratinevezels of voor de oxydatie-kleuring van deze vezels, in welk geval de verbindingen met formule 1 aan de door oxydatie-ontwikkeling van voorlopers van oxydatiekleurstof-fen verkregen basiskleur een complementaire glans verlenen.
10 De verfsamenstellingen volgens de uitvinding bevatten de verbindingen 1 in concentraties tussen 0,001 en 5 gew.% en bij voorkeur tussen 0,05 en 2 gew.%, berekend op de gehele samenstelling.
Het oplosmilieu is bij voorkeur een kosmetische drager die in het algemeen wordt gevormd door water waaraan echter voor het in oplossing 15 brengen van verbindingen die in water onvoldoende oplosbaar zijn organische oplosmiddelen kunnen worden toegevoegd. Van dergelijke oplosmiddelen kunnen worden genoemd kleine alcoholen zoals ethanol en isopropa-nol, aromatische alcoholen zoals benzylalcohol en fenoxyethanol meervoudige alcoholen zoals glycerol en glycolen zoals ethyleenglycol en 20 propyleenglycol en glycol ethers zoals 2-butoxyethanol, 2-ethoxyethanol en de monomethylether en monoethylether van diethyleenglycol, alsmede soortgelijke stoffen en mengsels daarvan. Deze oplosmiddelen zijn bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid van 1-75 gew.%, en in het bijzonder van 5-50 gew.%, berekend op de gehele samenstelling.
25 De samenstellingen kunnen anionische, kationische, niet-ionogene of amfotere oppervlakte-aktieve stoffen en mengsels daarvan bevatten.
De oppervlakte-aktieve stoffen zijn in de samenstellingen volgens de uitvinding aanwezig in concentraties tussen 0,5 en 55 gew.% en bij voorkeur tussen 4 en 40 gew.% van de samenstelling.
30 De samenstellingen kunnen worden verdikt, bij voorkeur met verbindingen zoals natriumalginaat, arabische gom, xanthaangom, cellulosede-rivaten zoals methyl cellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylme-thylcellulose, carboxymethylcellulose en andere polymeren met een verdikkende werking zoals meer in het bijzonder derivaten van acrylzuur.
35 Ook is het mogelijk minerale verdikkingsmiddelen zoals bentoniet te gebruiken. Deze verdikkingsmiddelen zijn bij voorkeur aanwezig in hoeveelheden tussen 0,1 en 10 gew.% en in het bijzonder tussen 0,5 en 2 gew.% van de samenstelling.
De samenstellingen volgens de uitvinding kunnen ook verschillende 40 veel in haarverfpreparaten gebruikte hulpstoffen bevatten, in het bij- 8700364 6 zonder penetratiemiddelen, dispergeermiddelen, sequestreermiddelen, filmvormers, buffers en parfums.
De samenstellingen kunnen uiteenlopende vormen hebben zoals een vloeistof, creme, gel of andere voor het verven van haar geschikte 5 vorm. Ze kunnen bovendien zijn verpakt in spuitbussen in aanwezigheid van een drijfgas.
De pH van deze verfsamenstelling kan liggen tussen 3 en 11,5, bij voorkeur tussen 5 en 11,5. De gewenste waarde wordt ingesteld met behulp van een basische stof zoals ammoniak, natrium-, kalium- of ammo-10 niumcarbonaat, natrium- of kaliumhydroxide, alkanolaminen zoals mono-, di- en triethanolamine, 2-amino-2-methyl-l-propanol, 2-amino-2-methyl- 1,3-propaandiol, alkylaminen zoals ethylamine of triehylaminen, dan wel met een zure stof zoals fosforzuur, zoutzuur, wijnsteenzuur, azijnzuur, melkzuur of citroenzuur.
15 Wanneer de samenstellingen bestemd zijn om te worden gebruikt voor het rechtstreeks kleuren van haar kunnen zij naast de verbindingen volgens de uitvinding ook andere direkte kleurstoffen of antrachinonkleur-stoffen, bijvoorbeeld 1,4,5,8-tetra-amino-antrachinon, indofenolen, in-doanilinen en andere nitrobenzeenkleurstoffen dan de verbindingen met 20 formule 1 bevatten.
De concentratie van deze andere direkte kleurstoffen dan de kleurstoffen met formule 1 kan liggen tussen 0,001 en 5 gew.% van de samenstelling.
Bij toepassing van deze verbindingen voor het rechtstreeks kleuren 25 worden zij gedurende 5 tot 50 min. op de keratinevezels aangebracht, waarna de vezels worden gespoeld, eventueel met een shampoo gewassen, nogmaals gespoeld en gedroogd.
De samenstellingen volgens de uitvinding kunnen ook worden toegepast in de vorm van watergolflotions die tegelijkertijd het haar licht 30 moet kleuren en de watergolf beter moeten doen zitten. In dit geval hebben zij de vorm van oplossingen in water, alcohol, of water en alcohol die tenminste een kosmetische hars bevatten en worden zij toegepast op vooraf gewassen en gespoeld vochtig haar waarin eventueel rollers worden aangebracht en dat vervolgens wordt gedroogd.
35 Als kosmetische harsen die in watergolflotions worden gebruikt komen in het bijzonder in aanmerking: polyvinylpyrrolidon, copolymeren van crotonzuur en vinyl acetaat, van vinyl pyrrolidon en vinyl acetaat, van maleïnezuur-halfester en butyl vinylether of methyl vinylether en van malefnezuur en methyl vinylether of butyl vinyl ether, en verder al-40 le andere kationische, anionische, niet-ionogene of amfotere polymeren 8700364 * * 7 die in dergelijke samenstellingen gewoonlijk worden gebruikt. De kosme-tische harsen hebben in de samenstellingen volgens de uitvinding een gehalte van 0,1 tot 4 gew.%, bij voorkeur van 1 tot 3 gew.% berekend op de gehele samenstelling.
5 Wanneer de samenstellingen volgens de uitvinding een oxydatieverf-vormen waarbij met een oxydatiemiddel wordt ontwikkeld, worden de verbindingen met de formule 1 volgens de uitvinding hoofdzakelijk gebruikt om de eindkleur glans te geven. Deze samenstellingen bevatten dan, samen met tenminste een nitrok!eurstof met de formule 1 en eventuele an-10 dere direkte kleurstoffen, voorlopers van oxydatiekleurstoffen.
Zij kunnen bijvoorbeeld parafenyleendiaminen bevatten zoals para-fenyleendiamine, para-toluyleendiamine, 2-chloor-parafenyleendiamine, 2,6-dimethyl-parafenyleendiamine, 2,6-dimethyl-3-methoxy-parafenyleen-diamine, N-(2-methoxyethyl)parafenyleendianrine, N,N-bis(2-hydroxy-15 ethylJparafenyleendiamine, N-ethyl-N-carbamoylmethyl-parafenyleendiami-de en zouten daarvan.
Zij kunnen verder paraaminofenolen zoals p-aminofenol, N-methyl-p-aminofenol, 2-chloor-aminQfenol, 3-chloor-aminofenol, 2-methyl-aminofe-nol en zouten daarvan bevatten.
20 Verder kunnen zij ook ortho-aminofenolen bevatten. De verbindingen kunnen ook heterocyclische derivaten zoals 2,5-diaminopyridine en 7-aminobenzomorfoline bevatten.
De samenstellingen volgens de uitvinding kunnen samen met de voorlopers van oxydatiekleurstoffen, in de stand van de techniek bekende 25 koppelaars bevatten.
Als koppelaars kunnen worden genoemd meta-difenolen, meta-aminofe-nolen en zouten daarvan, meta-fenyleendiaminen en zouten daarvan, meta-acylaminofenolen, meta-urefdofenolen en meta-alkoxycarbonylaminofeno-len.
30 Als andere in de samenstellingen volgens de uitvinding bruikbare koppelaars kunnen tenslotte worden genoemd: 1-naftol, koppelaars met een aktieve methyleengroep zoals diketonverbindingen en pyrazolonen en heterocyclische koppelaars afgeleid van pyridine en benzomorfoline.
Deze samenstellingen bevatten naast de voorlopers van oxydatie-35 kleurstoffen reductiemiddelen in hoeveelheden tussen 0,05 en 3 gew.% ten opzichte van de gehele samenstelling.
De voorloper van oxydatiekleurstoffen kunnen in de samenstellingen volgens de uitvinding worden toegepast in concentraties tussen 0,001 en 5 gew.% en bij voorkeur tussen 0,03 en 2 gew.% van de samenstel 1ing. De 40 koppelaars kunnen eveneens aanwezig zijn in hoeveelheden tussen 0,001 8700364 3' '«· 8 en 5 gew.%, bij voorkeur 0,015 en 2 gew.%. De pH van deze oxydatie-verfsamenstellingen ligt bij voorkeur tussen 7 en 11,5 en wordt met behulp van de bovengenoemde basische stoffen ingesteld.
Het verven van keratinevezels, in het bijzonder van mensel ijk 5 haar, met behulp van oxydatie-ontwikkeling, behelst het op het haar brengen van de verfsamenstelling die zowel een kleurstof volgens de uitvinding als voorlopers van kleurstoffen bevat. Het ontwikkelen van de kleuring kan vervolgens langzaam onder invloed van luchtzuurstof geschieden, maar bij voorkeur gebruikt men een chemische ontwikkelaar, 10 meestal waterstofperoxide, ureumperoxide of zouten daarvan. In het bijzonder gebruikt men een waterstofperoxide-oplossing van 6%.
Nadat men de samenstelling met het oxydatiemiddel op de keratinevezels heeft aangebracht laat men deze 10 tot 50 min., bij voorkeur 15 tot 30 min. inwerken, waarna men de keratinevezels spoelt, ze eventueel 15 met een shampoo wast, nogmaals spoelt en droogt.
De volgende voorbeelden dienen ter illustratie van de uitvinding zonder dat ze deze beperken. Het referentievoorbeeld beschrijft de bereiding van de bekende kleurstof met formule 2.
Referenti evoorbeeld 20 Bereiding van 4-chloor-2,6-diaminonitrobenzeen
In een autoclaaf voegt men 0,34 mol (76 g) 2,4,6-trichloornitro-benzeen toe aan 400 ml 28% ammoniak in water in 100 ml ethanol. Het re-actiemengsel wordt 16 uren op 155-160” gehouden onder druk van 20 kg/cm2. Na afkoeling slaat het verwachte produkt neer. Na afzuigen 25 en opnieuw suspenderen in water totdat het waswater neutraal is, wordt het produkt onder verminderde druk boven fosforpentoxide gedroogd. Na herkristallisatie uit isopropanol ter verwijdering van een hars smelt het produkt bij 202”C (literatuur 192-194"C).
30 Elementairanalyse: Berekend voor Gevonden . c6h6cin3o2 C% 38,40 38,55 H% 3,20 3,26 N% 22,40 22,43 35 0% 17,06 16,88
Cl% 18,93 18,74
Voorbeeld I
Bereiding van 4-chloor-2,6-bis(2-hydroxyethylamino)nitrobenzeen 40 Een mengsel van 0,132 mol (30 g) 2,4,6-trichloornitrobenzeen en 87 0 0 3 64 r t 9 120 ml ethanol amine wordt 30 min. op 95WC gehouden en vervolgens in 240 g ijs-watermengsel uitgegoten. Het verwachte produkt slaat neer.
Het wordt afgezogen, met water gewassen en vervolgens onder verminderde druk boven fosforpentoxide gedroogd. Na herkristallisatie uit absolute 5 ethanol smelt het bij 154"C.
Elementairanalyse: Berekend voor Gevonden C10H14C1N3°4 C% 43,56 43,37 10 H% 5,08 5,11 N% 15,24 15,25 0% 23,23 23,45 CU 12,88 13,01
15 Voorbeeld II
Bereiding van 4-chloor-2,6-bis(methylamino)nitrobenzeen
Aan 300 ml van een oplossing van 30% methyl amine in absolute ethanol voegt men bij kamertemperatuur in porties 0,150 mol (34 g) 2,4,6-trichloornitrobenzeen toe. Na 23 uren roeren bij kamertemperatuur 20 filtreert men het neerslag af. Dit bestaat uit chrömatografisch zuiver 4-chloor-2,6-bis(methylamino)nitrobenzeen, dat smelt bij 193"C.
Voorbeeld III
Bereiding van 4-chloor-2-amino-6-(methylamino)nitrobenzeen eerste stap 25 Bereiding Van 2,4-dichloor-6-fmethylamino)nitrobenzeen
Men gaat te werk als in voorbeeld II. Nadat men het neerslag van 4-ehloor-2,6-bis(methylamino)nitrobenzeen heeft afgefiltreerd dampt men het filtraat onder verminderde druk droog. Aan het droge extract voegt men 800 ml geconcentreerd zoutzuur toe. De onoplosbare fractie 30 wordt door afzuigen verwijderd. Na verdunning van het filtraat met 650 ml water slaat het verwachte produkt neer. Het wordt verdund met water en vervolgens onder verminderde druk boven fosforpentoxide gedroogd. Na herkristallisatie uit isopropanol en vervolgens uit absolute ethanol smelt het bij 120°C.
370 0364
Hf * 10
Elementairanalyse: Berekend voor Gevonden ^7^6^2^2^2 C% 38,01 38,02 5 H% 2,71 2,72 N% 12,67 12,77 0% 14,48 14,40
Cl% 32,13 32,01 10 2de stap
Bereiding van 4-chloor-2-amino-6-(methylamino)nitrobenzeen
In een autoclaaf voegt men 0,034 mol (7,5 g) 2,4-dichloor-6-me-thylaminonitrobenzeen toe aan 100 ml 28% ammoniak in water en 50 ml • ethanol. Het reactiemengsel wordt 12 uren op 145-150”C gehouden onder 15 een druk van 12 kg/cm2. Na afkoelen slaat het verwachte produkt neer.
Na afzuigen en opnieuw suspenderen in water wordt het warm onder verminderde druk boven fosforpentoxide gedroogd. Na herkristallisatie uit isopropanol smelt het bij 129"C.
20 Elementairanalyse: Berekend voor Gevonden C7HgClN3O2 C% 41,69 41,71 H% 3,97 4,02 N% 20,84 20,80 25 0% 15,88 15,92
Cl% 17,62 17,49
Voorbeeld IV
Bereiding van 4-chloor-2,6-bis(2-aminoethylamino)nitrobenzeen 30 Aan 280 ml ethyleendiamine en 140 ml dioxaan voegt men bij 10°C
0,35 mol (79 g) 2,4,6-trichloornitrobenzeen toe. Na 2 uren op 50°C en 1 nacht bij kamertemperatuur slaat het verwachte produkt neer. Na afzuigen en opnieuw suspenderen in water wordt het produkt opgelost in warme isopropanol, de oplossing gefiltreerd ter verwijdering van een onoplos-35 bare stof en het produkt uitgekristalliseerd. Na drogen onder verminderde druk boven fosforpentoxide smelt het bij 113"C.
870 0 3 64 * *
Elementairanalyse: Berekend voor Gevonden 11 C10H16C%°2 C% 43,87 43,78 5 H% 5,85 5,91 N% 25,59 25,49 0% 11,70 11,84 CU 12,98 12,82
10 Voorbeeld V
Bereiding van 4-chloor-2,6-bis[2-(2-hydroxyethoxy)ethylamino3nitro-benzeen
Een mengsel van 0,1 mol (22,6 g) 2,4,6-trichloornitrabenzeen, 0,6 mol (63 g) 2-(2-aminoethoxy}ethanol en 20 ml dioxaan wordt gekookt 15 onder terugvloeiing van dioxaan. Na 4 uren wordt het reactiemengsel op 200 g ijs uitgegoten. Na aanzuren met geconcentreerd zoutzuur kristalliseert het produkt uit. Na afzuigen, wassen met water en warm drogen onder verminderde druk wordt het produkt eerst uit acetonitril en vervolgens uit tolueen geherkristalliseerd. Het smelt bij 83”C.
20
Elementairanalyse: Berekend voor Gevonden C14H22N3°6CÏ C% 46,22 45,93 H% 6,10 6,08 25 H% 11,55 11,79 0¾ 26,39 26,41 CU 9,74 9,81
Voorbeeld VI
30 Bereiding van 2-(2-hydroxyethy1amino)-6-chloornitrobenzeen (bekende verbinding met formule 3) 0,04 mol (7,7 g) 2,6-dichloornitrobenzeen wordt θ uren in 30 ml aminoethanol op 70“C verwarmd. Het reactiemengsel wordt op ijs uitgegoten en met ethyl acetaat geëxtraheerd. De ethyl acetaatoplossing wordt 35 na wassen en drogen onder verminderde druk ingedampt. Het droge extract wordt uit ethanol herkristalliseerd. Het produkt smelt bij 78°C (literatuur 78,5°C).
Voorbeeld VII
Bereiding van 2-(2,3-dihydrowpropylamino)-6-chloornitrobenzeen 40 0,2 mol (38,4 g) 2,6-dichloornitrobenzeen en 0,6 mol (54,6 g) 8700364 * * 12 3-amino-1,2-propaandiol worden opgelost in 200 ml 1-methyl-2-pyrrolidon en op 80°C verwarmd. Het reactiemengsel wordt daarna verdund met ijs, waarbij het produkt neerslaat. Na herkristallisatie uit isopropanol smelt het bij 126“C.
5
Elementairanalyse: Berekend voor Gevonden (^9^11^2^4^1 C% 43,81 43,85 H* 4,46 4,45 10 N% 11,36 11,48 0% 25,96 25,84 CU 14,40 14,27
Voorbeeld VIII
15 Bereiding van 4-chloor-2,6-bis(2-hydroxypropylamino)nitrobenzeen
Aan 180 ml l-amino-2-propanol voegt men onder roeren bij 80”C in kleine porties 0,2 mol (45,3 g) 2,4,6-trichloornitrobenzeen toe. De reactie is exotherm. Na 3 uren en 30 min. verwarmen wordt het reactiemengsel in 180 ml ijswater gegoten, waarna het produkt neerslaat. Het 20 produkt wordt afgezogen, met water gewassen totdat het waswater neutraal is en onder verminderde druk boven fosforpentoxide gedroogd. Na herkristallisatie uit 96¾ ethanol smelt het bij 170“C.
Elementairanalyse: Berekend voor Gevonden 25 Cl2H18N3°4C1 C% 47,45 47,40 H% 5,97 5,95 N% 13,83 13,62 0% 21,07 21,12 30 CU 11,67 11,84
Voorbeeld IX
Bereiding van 4-chloor-2,6-bis(3-hydroxypropylamino)nitrobenzeen
Aan 150 ml 3-amino-l-propanol voegt men bij 80”C onder roeren in 35 porties 0,22 mol (50 g) 2,4,6-trichloornitrobenzeen toe. Na toevoeging verwarmt men nog 1 uur 30 minuten, waarna het reactiemengsel in 300 g ijswater wordt gegoten. Er wordt een olie verkregen die na toevoeging van geconcentreerd zoutzuur uitkristalliseert. Het neerslag van het produkt wordt afgezogen, gewassen met 2N zoutzuur en vervolgens met 40 water totdat het waswater neutraal is. Na drogen bij 40UC boven fosfor- 8700364 13 pentoxide wordt het herkristalliseerd uit 96¾ ethanol. Het smelt bij 127WC.
Elementairanalyse: Berekend voor Gevonden 5 C12H18N3°4C] C% 47,45 47,41 H% 5,97 6,01 N¾ 13,83 13,99 0¾ 21,07 20,98 10 CU 11,67 11,89
Voorbeeld X
Bereiding van 4-chloor-2,6-bi s(2-methoxyethy 1ami no)nitrobenzeen
Aan 180 ml 2-methoxyethylamine voegt men bij 80"C onder roeren in 15 porties 0,2 mol (45,3 g) 2,4,6-trichloornitrobenzeen toe. Na de toevoeging wordt nog 2 uren en 30 min. verwarmd waarna het reactiemengsel wordt verdund roet 180 ml ijswater. Het verwachte produkt slaat neer, wordt afgezogen, met water gewassen en onder verminderde druk bij 60 "C boven fosforpentoxide gedroogd. Na herkristallisatie uit 96¾ ethanol 20 smelt het bij 90°C.
Elementairanalyse: Berekend voor Gevonden C12H18N3°4C1 C% 47,45 47,49 25 H% 5,97 6,01 H% 13,83 13,92 0¾ 21,07 20,91 CU 11,67 11,49
30 Voorbeeld XI
Bereiding van 4-chloor-2,6-bis[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-nitrobenzeen
Aan 180 ml 2-(2-aminoethylamino)ethanol voegt men bij 60“C onder roeren in porties 0,2 mol (45,3 g) 2,4,6-trichloornitrobenzeen toe. Na 35 toevoeging wordt nog 1 uur verwarmd waarna het reactiemengsel onder verminderde druk wordt drooggedampt. Het residu wordt in 400 ml absolute ethanol opgelost door koken onder terugvloeikoeling. Na afkoelen kristalliseert het produkt uit. Na herkristallisatie uit absolute ethanol smelt het bij 130”C.
8700364
Elementairanalyse: Berekend voor Gevonden
N* V
14 ^14^24^5^4^ C% 46,48 46,46 H% 6,68 6,67 5 N% 19,35 19,26 0¾ 17,69 17,65
Cl% 9,80 9,99
Voorbeeld XII
10 Bereiding van 4-chloor-2,6-bis(2-diethylanrinoethylamino)nitrobenzeen Aan 180 ml N,N-diethyl ethyleendiamine voegt men bij 60°C onder roeren in porties 0,2 mol (45,3 g) 2,4,6-trichloornitrobenzeen toe. Na toevoeging verwarmd men nog 30 min. waarna het reactiemengsel wordt verdund met 180 ml ijswater. Het produkt slaat neer, wordt afgezogen, 15 met water gewassen en onder verminderde druk bij 60°C boven fosforpen-toxide gedroogd. Na herkristallisatie uit 96% ethanol smelt het bij 90 WC.
Elementairanalyse: Berekend voor Gevonden 20 C18H32N5°2C1 C% 56,02 56,02 H% 8,36 8,30 N% 18,15 17,96 0% 8,29 8,46 25 Cl% 9,19 9,05
Voorbeeld XIII
Bereiding van 4-chloor-2,6-bis(2,3-dihydroxypropylamino)nitrobenzeen Een mengsel van 0,1 mol (22,6 g) 2,4,6-trichloornitrobenzeen en 30 54,7 g 3-amino-l,2-propaandio1 in 20 ml dioxaan wordt gekookt onder te-rugvloeiing van dioxaan. Na 4 uren verwarmen dampt men het dioxaan onder verminderde druk af. De verkregen olie wordt met ongeveer 300 ml water verdund. Het produkt wordt geïsoleerd door hoge-druk-chromato-grafie in twee stappen. Ongeveer 200 ml van de oplossing van het pro-35 dukt in water die tevens 3-amino-l,2-propaandiol bevat wordt op CigRD-chromatografiekolom geïnjecteerd (Prep 500 apparaat van Waters). Het produkt wordt met een mengsel van 35% methanol en 65% water geëlueerd. Na indampen van de fracties die het verwachte produkt bevatten verkrijgt men een extract dat uit 96% ethanol wordt herkris-40 talliseerd. Het produkt smelt bij 146WC.
870 0364
Elementalranalyse: Berekend voor Gevonden ft - * 15
G12H18N3°6CT
C* 42,92 42,87 5 H* 5,36 5,37 N% 12,52 12,39 0% 28,61 28-,69
Cl* 10,58 10,47 10 Voorbeeld XIV (toepassingsvoorbeeld)
Men bereidt een verfmengsel met de volgende samenstelling: - 4-chloor-2,6-diaminonitrobenzeen 0,1 g - 2-butoxyethanol 10 g
- CELLOSIZE W.P. 03, firma UMIOM CARBIDE
15 (hydroxyethylcellulose) 2 g - cetyl dimethylhydrojyethylammoniumchloride 2 g - ammoniak, 5% in water 0,9 g - water qs ad 100 g - pH: 10 20 Behandeling van natuurlijk wit haar (90%) met dit mengsel gedurende 30 min. bij 3QtfC geeft na shampoobehandeling en spoelen een oranjegele kleur.
Voorbeeld XV (toepassingsvoorbeeld) - 4-chloor-2,6-bis(2-hydroxyethylamino)nitrobenzeen 0,1 g 25 - 2-buto>grethanol 10 g
- CELLOSIZE W.P. 03, firma UNION CARBIDE
(hydroxyethylcel1ulose) 2 g - cetyl dimethylhydroxyethylammoni umchlori de 2 g - ammoniak, 5% in water 0,9 g 30 - water qs ad 100 g - pH: 10
Behandeling van gebleekt haar met dit mengsel gedurende 30 min. bij 30”C geeft na shampoobehandeling en spoelen een licht-rose kleur met goudglans.
35 Voorbeeld XVI (toepassingsvoorbeeld).
Men bereidt een verfmengsel met de volgende samenstelling: - 4-chloor-2,6-bis(2-aminoethy1amino)nitrobenzeen 0,4 g - propyleenglycol 10 g
- LAURAMIDE, firma WITCO
40 {laurinezuur-monoethanolamide) 1,5 g 8700364
•U
16 - laurinezuur 1 g
- CELLOSIZE W.P. 03, firma UNION CARBIDE
(hydroxyethylcellulose) 5 g - monoethanol amine 2 g 5 - water qs ad 100 g - pH: 9,4
Behandeling van gebleekt haar met dit mengsel gedurende 20 min. bij 27”C geeft na shampoobehandeling en spoelen een helder-oranje kleur.
10 Voorbeeld XVII (toepassingsvoorbeeld)
Men bereidt een verfmengsel met de volgende samenstelling: - 4-chloor-2-amino-6-(methylamino)nitrobenzeen 0,15 g - 2-butoxyethanol 10 g
- COMPERLAN KD, firma HENKEL
15 (diethanolamide van een copravetzuur) 2,2 g - laurinezuur 0,8 g - 2-ethoxyethanol 2 g - monoethanol amine, 20% in water 1 g - water qs ad 100 g 20 - pH: 8,5
Behandeling van natuurlijk wit haar (90%) met dit mengsel gedurende 25 min. bij 30"C geeft na shampoobehandeling en spoelen een oranje-beige kleur.
Voorbeeld XVIII (toepassingsvoorbeeld) 25 Men bereidt een verfmengsel met de volgende samenstelling: - 4-chloor-2,6-bis(2-hydroxyethoxyethylamino)- nitrobenzeen 0,5 g - 2-butO)^yethanol 10 g
- CEMULSOL NP 4, firma RHONE POULENC
30 (nonylfenol met 4 mol ethyleenoxide) 12 g
- CEMULSOL NP 9, firma RHONE POULENC
(nonylfenol met 9 mol ethyleenoxide) 15 g - oliezuur gekoppeld met 2 mol glycerol 1,5 g - oliezuur gekoppeld met 4 mol glycerol 1,5 g 35 - ammoniak, 20% in water 10 g - water qs ad 100 g - pH: 11
Behandeling van gebleekt haar met dit mengsel gedurende 30 min. bij 27eC geeft na shampoobehandeling en spoelen een oranje-gele kleur. 40 8700364 ¢. ·9 «· 17
Voorbeeld XIX (toepassingsvoorbeeld)
Men bereidt een verfmengsel met de volgende samenstelling: 4-chloor-2,6-bis(2-aminoethylamino)nitrobenzeen 0,14 g - 2-amino-3-nitrofenol 0,05 g 5 - 2-methyl-4-amino-5-nitro-N-(2-aminoethyl)aniline- hydrobromide-monohydraat 0,05 g - 3-nitro-4-(2-aminoethylamino)-N,N-bis(2-hydroxy- ethyUaniline-dihydrochloride 0,14 g - propyleenglycol 15 g
10 - CELLOSIZE W.P. 03, firma UNION CARBIDE
(hydroxyethylcellulose) 2 g - cetyl dimethyl hydroxyethylammoniumchloride 2 g - water qs ad 100 g - pH: 8,7 15 Behandeling van gepermanent haar met dit mengsel gedurende 20 min. bij 27°C geeft na shampoobehandeling en spoelen een rode koperkleur.
Voorbeeld XX ftoepassingsvoorbeeld)
Oxydatieverf 20 Men bereidt een verfmengsel met de volgende samenstelling: - 4-chloor-2,6-diaminonitrobenzeen 0,2 g - p-fenyleendiamine 0,15 g - resorcinol 0,08 g - m-aminofenol 0,06 g 25 - 2,4-diaminofenoxyethanol-dihydrochloride 0,05 g - 4-(2-hydroxyethylamino)-2-hydroxytolueen 0,05 g
- CARBOPOL 934, firma GOODRICH CHEMICALS
(verknoopt polyacrylzuur) 3 g - ethanol 96% 11 g 30 - 2-butoxyethanol 5 g - trimethylcetylammoniumbromide 2 g - TRILON B (ethyleendiaminetetraazijnzuur) 0,2 g - ammonia, 22“ Baume 10 g - natriumbisulfiet, 35“ Baume 1 g 35 - water qs ad 100 g - pH: 10
Op het tijdstip van gebruik voegt men 100 g 6% waterstofperoxide toe. Behandeling van geblondeerd haar met dit mengsel gedurende 30 min. bij 30“C geeft na shampoobehandeling en spoelen een donker kastanje-40 zwarte kleur.
8700364 w X» 18
Voorbeeld XXI (toepassingsvoorbeeld)
Oxydatieverf
Men bereidt een verfmengsel met de volgende samenstelling: - 4-chloor-2,6-bis(2-aminoethylamino)nitrobenzeen 0,3 g 5 - 2,6-bis(2-hydroxyethylaminojnitrobenzeen 0,31 g - p-fenyleendiamine 0,08 g - resorcinol 0,09 g - 2-hydroxy-5-aminotolueen 0,14 g
- ALF0L C 16/18, firma CONDEA
10 (cetylstearylalcohol) 8 g
- LANETTE-WAS E, firma HENKEL
(natriumcetylstearylsulfaat) 0,5 g
- CEMULSOL B, firma RHONE POULENC
(geëthoxyleerde ricinusolie) 1 g 15 - oliezuur-diethanolamide 1,5 g
- MASQUOL DTPA, firma PROTEX
(pentanatriumdiethyleentriaminepentaacetaat) 2,5 g - ammonia, 22” Baume 11 g - water qs ad 100 g 20 - pH: 10,4
Op het tijdstip van gebruik voegt men 100 g 6% waterstofoxide toe. Behandeling van natuurlijk wit haar (90%) met dit mengsel gedurende 30 min. bij 27”C geeft na shampoobehandeling en spoelen een violine-kastanje kleur.
25 Voorbeeld XXII (toepassingsvoorbeeld)
Men bereidt een verfmengsel met de volgende samenstelling: - 2-(2-hydroxyethylamino)-6-chloornitrobenzeen 0,1 g - ethanol 10 g
- CELLOSIZE W.P. 03, UNION CARBIDE
30 (hydroxyethylcellulose) 2 g - ammoniumlaurylsulfaat 5 g - triethanolamine, 1 gew.% qs ad pH 8 - water qs ad 100 g
Behandeling van gepermanent grijs haar met dit mengsel gedurende 35 35 min. bij 27"C geeft na shampoobehandeling en spoelen een bleek geelgroene kleur.
Voorbeeld XXIII (toepassingsvoorbeeld)
Men bereidt een verfmengsel met de volgende samenstelling: - 2-(2,3-dihydroxypropylamino)-6-chloor-nitrobenzeen 1 g 40 - ethanol 96% 10 g 870 0304 s & *9 19
- ALFOL C 16/18. firma COMDEA
(cetylstearylalcohol) 8 g
- UNETTE-was E, firma HENKEL
(natriumcetyTstearylsulfaat) 0,5 g
5 - CEMULSOL B, firma RHONE POULENC
(geëthoxy leerde ricinusolie) 1 g - oliezuur-diethanol amide 1,5 g - triethanolamine, 1 gew.% qs ad pH 7,5 - water qs ad 100 g 10 Behandeling van gebleekt haar met dit mengsel gedurende 30 min, bij 27°C geeft na shampoobehandeling en spoelen een goud-gele kleur.
Voorbeeld XXIV (toepassingsvoorbeeld)
Men bereidt een verfmengsel met de volgende samenstelling: 15 - 4-chloor-2,6-bis(3-hydro>ypropylainino) nitrobenzeen 0,17 g - 2-buto^yethanol 10 g
- CELLOSIZE W.P. 03, firma UNION CARBIDE
(hydro^ymethylcellulose) 2 g 20 - ammoniumlaurylsulfaat 5 g - ammoniak, 25¾ in water 8 g - water qs ad 100 g - pH: 10,6
Behandeling van gebleekt haar met dit mengsel gedurende 30 min. bij 25 25eC geeft na shampoobehandeling en spoelen een enigszins grijze oran-je-rode kleur.
Voorbeeld XXV (toepassingsvoorbeeld)
Men bereidt een verfmengsel met de volgende samenstelling: - 4-chloor-2,6-bis(2-hydro>^ypropyl amino)- 30 nitrobenzeen 0,233 g - ethanol 96% 10 g
- ALFOL C 16/18, firma CONDEA
(cetylstearylalcohol) 8 g
- UNETTE-was E, firma HENKEL
35 (natriumcetylstearylsulfaat) 0,5 g
- CEMULSOL B, firma RHONE POULENC
(geëthoxyleerde ricinusolie) 1 g - oliezuur-diethanol amide 1,5 g - ammoniak, 20¾ in water 4 g 40 - water qs ad 100 g 3700364
'v V
20 - pH: 10,1
Behandeling van gebleekt haar met dit mengsel gedurende 30 min.-bij 35”C geeft na shampoobehandeling en spoelen een licht geel-bruine kleur.
5 Voorbeeld XXVI (toepassingsvoorbeeld)
Men bereidt een verfmengsel met de volgende samenstelling: - 4-chloor-2,6-bi s(2,3-dihydroxypropylami no) nitrobenzeen 0,155 g - 2-butoxyethanol 10 g
10 - CARB0P0L 934, firma GOODRICH CHEMICALS
(verknoopt polyacrylzuur) 2 g - triethanolamine 3 g - water qs ad 100 g - pH: 8,4 15 Behandeling van gebleekt haar met dit mengsel gedurende 30 min. bij 35QC geeft na shampoobehandeling en spoelen een enigszins grijze oran-je-rode kleur.
Voorbeeld XXVII (toepassingsvoorbeeld)
Men bereidt een verfmengsel met de volgende samenstelling: 20 - 4-chloor-2,6-bis(2-methoxyethylamino)- nitrobenzeen 0,11 g - ethanol 96% 16 g - CELLOSIZE W.P. 03, Firma UNION CARBIDE 2 g - cetyl dimethylhydroxyethylammoniumchloride 2 g 25 - ammoniak, 20% in water 4 g - water qs ad 100 g - pH: 11
Behandeling van gepermanent haar met dit mengsel gedurende 25 min. bij 35"C geeft na shampoobehandeling en spoelen een enigszins 30 grijze geel-bruine kleur.
Voorbeeld XXVIII (toepassingsvoorbeeld)
Men bereidt een verfmengsel met de volgende samenstelling: - 4-chloor-2,6-bis[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl- amino]nitrobenzeen 0,134 g 35 - 2-butoxyethanol 11 g - CELLOSIZE W.P. 03, firma UNION CARBIDE 2 g - ammoniumlaurylsulfaat 5 g - triethanolamine 5 g - water qs ad 100 g 40 - pH: 9,2 8700364 21
Behandeling van gebleekt haar met dit mengsel gedurende 25 min. bij 35"C geeft na shampoobehandeling en spoelen een middel-oranje kleur. Voorbeeld XXIX (toepassingsvoorbeeld)
Men bereidt een verfmengsel met de volgende samenstelling: 5 - 4-chloor-2,6-bis(2-diethylaminoethylamino)- nitrobenzeen 0,092 g - 2-butoxyethanol 8 g - CELLOSIZE W.P. 03, firma UNION CARBIDE 2 g - cetyl dimethyl hydroxyethylarnoniumchlori de 2 g 10 - ammoniak, 20% in water 2,5 g - water qs ad 100 g - pH: 10,9
Behandeling van gepermanent haar met dit mengsel gedurende 25 min. bij 35“C geeft na shampoobehandeling en spoelen een licht 15 olijf-bruine kleur.
8700364
Claims (20)
1. Verfsamenstelling voor keratinevezels en in het bijzonder voor menselijk haar, met het kenmerk, dat deze in een oplosmedium tenminste 5 een halogeenhoudend 2-nitroaniline met formule 1, waarin Y een halogeenatoom voorstelt wanneer Z een groep NHR2 is en Y een waterstofatoom voorstelt wanneer Z een halogeenatoom is, en Rl en R2 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom, een alkyl-groep, een met een of meer hydroxygroepen, een alkoxygroep of hydroxy-10 alkoxygroep gesubstitueerde alkyl groep of een aminoalkylgroep waarvan de aminogroep met een of twee alkyl- of hydroxyalkylgroepen kan zijn gesubstitueerd en het stikstofatoom deel kan uitmaken van een hetero-ring, voorstellen, waarbij de alkylgroepen 1-6 koolstofatomen bevatten, 15 of een uit kosmetisch oogpunt aanvaardbaar zout van een verbinding met formule 1 die een in een zout omzetbare aminofunctie omvat, bevat.
2. Verfsamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze in een oplosmedium tenminste een verbinding met formule 2, waarin X een waterstofatoom voorstelt en 20 Ri en R2 de in conclusie 1 genoemde betekenissen hebben, of een uit kosmetisch oogpunt aanvaardbaar zout van deze verbinding bevat.
3. Verfsamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze in een oplosmedium ten minste een kleurstof met formule 3, waarin X een halogeenatoom voorstelt en 25 Ri de in conclusie 1 genoemde betekenis heeft, of een uit kosmetisch oogpunt aanvaardbaar zout van deze verbinding bevat.
4. Verfsamenstelling volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat het halogeenatoom een chlooratoom is en Rj en R2 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom, een methyl-, ethyl-, propyl-, bu- 30 tyl-, 2-hydroxyethyl-, 2-hydroxypropyl-, 3-hydroxypropyl-, 2,3-dihy-droxypropyl-, 2-methoxyethyl-, 2-ethoxyethyl-, 2-(2-hydroxyethoxy)-ethyl-, 2-aminoethyl-, 2-(2-hydroxyethylamino)ethyl- of 2-diethylamino-ethylgroep voorstellen.
5. Verfsamenstelling volgens een der conclusies 1-4, met het ken-35 merk, dat deze een van de volgende kleurstoffen bevat: 4-chloor-2,6-diaminonitrobenzeen, 4-chloor-2,6-bi s(2-hydroxyethylami-no)nitrobenzeen, 4-chloor-2-ami no-6-(methyl ami no)ni trobenzeen, 4-chloor-2,6-bi s(2-ami noethyl ami no)ni trobenzeen, 4-chloor-2,6-bi s[2-(2-hydroxyethoxy)ethylami no]ni trobenzeen, 2-(2-hydroxyethylami no)-6— 40 chloornitrobenzeen, 2-(2,3-dihydroxypropylamino)-6-chloornitrobenzeen, 8700364 -τ 4-chloor-2,6-bis(methylami no)nltrobenzeen, 4-chloor-2,6-bis(2-hydroxy-propyl ami no) ni trobenzeen, 4-chl oor-2,6-bi s (3-hydroxypropyl ami no) ni trp-benzeen» 4-chloor-2,6-bi s(2-metho*yethyl amino)ni trobenzeen, 4-chloor- 2,6-bi s[2-(2-hydroxyethylami no)ethylami no]ni trobenzeen, 5 4-chloQr-2,6-bis(2-diethylaminoethylamino)nitrobenzeen en 4-chloor-2,6-bfs(2,3-di hydroxypropy 1amfno)nitrobenzeen.
6. Verfsamenstellfng volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat deze 0,001-5 gew.% en bij voorkeur 0,05-2 gew.%, berekend op de gehele samenstelling, van een verbinding met formule 1 of van een 10 uit kosmetisch oogpunt aanvaardbaar zout van deze verbinding bevat.
7. Verfsamenstelling volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat deze een pH van 3-11,5 en bij voorkeur van 5-11,5 heeft.
8. Verfsamenstelling volgens een der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat het oplosmedium water, een kleine alkanol, een aromatische 15 alcohol, een glycol, een glycol ether, een meervoudige alcohol of een mengsel daarvan bevat.
9. Verfsamenstelling volgens een der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat deze tevens als kosmetische hulpstoffen anionische, kationi-sche, niet-ionogene of amfotere oppervlakte-aktieve stoffen of mengsels 20 daarvan, verdikkingsmiddelen, dispergeermiddelen, penetratiemiddelen, sequestreermiddelen, filmvormers, buffers, parfums en/of basische of zure stoffen bevat.
10. Verfsamenstelling volgens een der conclusies 1-9, bestemd om te worden gebruikt voor het rechtstreeks kleuren van mensel ijk haar, met 25 het kenmerk, dat deze bovendien andere direkte kleurstoffen zoals azo-kleurstoffen, antrachinonkleurstoffen, indofenolen, indoanilinen en/of andere nitrobenzeenderivaten dan die met formule 1 bevat.
11. Verfsamenstelling volgens een der conclusies 1-9, bestemd om te worden gebruikt als watergolfiction, met het kenmerk, dat deze de vorm 30 heeft van een oplossing in water, alcohol of water-alcohol die tenminste een kosmetische hars bevat.
12. Verfsamenstelling volgens een der conclusies 1-9, bestemd om te worden gebruikt voor het oxydatiekleuren van het haar, met het kenmerk, dat deze bovendien voorlopers van oxydatiekleurstoffen en eventueel 35 koppelaars bevat.
13. Werkwijze voor het rechtstreeks kleuren van keratinevezels, in het bijzonder van menselijk haar, met het kenmerk, dat men op de vezels een samenstelling zoals omschreven in der conclusies 1-10 aanbrengt, deze 5-50 min. laat inwerken, spoelt, eventueel wast met een shampoo, 40 nogmaals spoelt en droogt. 8700364 «-*· ν *
14. Werkwijze voor het kleuren van keratinevezels, in het bijzonder van mensel ijk haar, met het kenmerk, dat men op de gewassen en gespoelde vezels een samenstelling zoals omschreven in conclusie 11 aanbrengt, de vezels eventueel oprolt en droogt.
15. Werkwijze voor het kleuren van keratinevezels, in het bijzonder van menselijk haar, door toepassing van ontwikkeling met een oxydatiemiddel, met het kenmerk, dat men op de vezels een samenstelling zoals beschreven in conclusie 12 gemengd met een oxydator opbrengt, deze 10-50 min. laat inwerken, spoelt, eventueel wast, nogmaals spoelt 10 en droogt.
16. Halogeenhoudend 2-nitro-meta-fenyleendiamine met formule 2, waarin X een halogeenatoom voorstelt en Rj en R2 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom, een alkyl groep, een met een of meer hydroxygroepen, een alkoxygroep of een hydroxyalkoxygroep 15 gesubstitueerde alkyl groep of een aminoalkylgroep waarvan de aminogroep met een of meer alkyl- of hydroxyalkylgroepen kan zijn gesubstitueerd en het stikstofatoom deel uit kan maken van een heteroring voorstellen, met dien verstande dat Rj en R2 niet beide een waterstofatoom voorstellen, alsmede uit kosmetisch oogpunt aanvaardbare zouten van een 20 verbinding met formule 2 die een in een zout omzetbare aminefunctie heeft, waarbij de genoemde alkylgroepen 1-6 koolstofatomen bevatten.
17. Verbinding volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat het halogeenatoom een chlooratoom is en dat Rj en R2 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom, een methyl-, ethyl-, propyl-, butyl-, 25 2-hydro>grethyl-, 2-hydroxypropyl-, 3-hydroxypropyl-, 2,3-dihydro*ypropyl-, 2-methoxyethyl-, 2-ethoxyethyl-, 2-(2-hydro*yethoxy)ethyl-, 2-aminoethyl-, 2-(2-hydroxyethylamino)ethyl-of 2-diethylaminoethylgroep voorstellen en Rj en R2 niet beide een waterstofatoom zijn.
18. Verbinding volgens conclusie 16 of 17, met het kenmerk, dat de ze is gekozen uit: 4-chloor-2,6-bis(2-hydroxyethylamino)nitrobenzeen, 4-chloor-2-ami no-6-(methyl ami no) ni trobenzeen, 4-chloor-2,6-bis(2-ami no-ethylami no)n i trobenzeen, 4-chloor-2,6-bi s[2-(2-hydroxy ethoxy)ethyl ami -nojni trobenzeen, 4-chloor-2,6-bi s(methyl ami no)ni trobenzeen, 4-chloor- 35 -2,6-bis(2-hydro*ypropylamino)nitrobenzeen, 4-chloor-2,6-bis(3-hydroxypropyl amino)ni trobenzeen, 4-chloor-2,6-bi s(2-methoxyethylami no)ni trobenzeen, 4-chloor-2,6-bi s[2-(2-hydroxyethy 1ami no)ethy 1ami no]n i trobenzeen, 4-chloor-2,6-bis(2-diethylaminoethylamino)nitrobenzeen en 4-chloor-2,6-bi s(2,3-di hydroxypropy 1 ami no)ni trobenzeen.
19. Halogeenhoudend 2-nitroaniline met formule 3', waarin X een 87Q0364 * C -f1 halogeenatoom voorstelt en R'j een met twee of meer hydroxylgroepen, een al kopgroep of een hydroxyalkoxygroep gesubstitueerde alkyl groep of een aminoalkyIgoep waarvan de amfnogroep met een of twee alkyl- of hy-droxyalkylgroepen kan zijn gesubstitueerd en het stikstofatoom deel kan 5 uitmaken van een heteroring voorstelt, waarbij de alkyl groepen 1-6 koolstofatomen bevatten, alsmede de uit kosmetisch oogpunt aanvaardbare zouten van een verbinding met de formule 3' die een in een zout omzetbare aminefunctie bevat.
20. Verbinding volgens conclusie 19, met het kenmerk, dat het 1Ö 2-(2,3-dihydroxypropylamino)-6-chloornitrobenzeen is. ++++++++++ 8700364
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU86309A LU86309A1 (fr) | 1986-02-14 | 1986-02-14 | Composition pour fibres keratiniques et en particulier pour cheveux humains,a base de nitroanilines halogenes,procede de teinture utilisant ladite composition tinctoriale et nouvelles 2-nitroanilines halogenees utilisees |
| LU86309 | 1986-02-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8700364A true NL8700364A (nl) | 1987-09-01 |
Family
ID=19730639
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8700364A NL8700364A (nl) | 1986-02-14 | 1987-02-13 | Verfsamenstelling voor keratinevezels en in het bijzonder voor menselijk haar, op basis van gehalogeneerde nitroanilinen, werkwijze voor het verven onder gebruikmaking van de genoemde verfsamenstelling en nieuwe gehalogeneerde 2-nitroanilinen. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4845293A (nl) |
| JP (1) | JPS62246967A (nl) |
| BE (1) | BE1000741A4 (nl) |
| CA (1) | CA1283125C (nl) |
| CH (1) | CH671334A5 (nl) |
| DE (1) | DE3704631C2 (nl) |
| FR (1) | FR2594330B1 (nl) |
| GB (1) | GB2186587B (nl) |
| IT (1) | IT1208336B (nl) |
| LU (1) | LU86309A1 (nl) |
| NL (1) | NL8700364A (nl) |
| SE (1) | SE8700458L (nl) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU86951A1 (fr) * | 1987-07-27 | 1989-03-08 | Oreal | 2-nitro metaphenylenediamines substituees,leur procede de preparation et leur utilisation en teinture des fibres keratiniques et en particulier des cheveux humains |
| DE4404198A1 (de) * | 1994-02-10 | 1995-08-17 | Henkel Kgaa | 2-Fluor-6-nitroaniline |
| US5554717A (en) * | 1995-10-18 | 1996-09-10 | International Business Machines Corporation | Synthesis of polyanilines and its co-polymers by melt condensation |
| US6635702B1 (en) * | 2000-04-11 | 2003-10-21 | Noveon Ip Holdings Corp. | Stable aqueous surfactant compositions |
| FR2925311B1 (fr) * | 2007-12-21 | 2009-12-18 | Oreal | Procede d'eclaircissement de fibres keratiniques humaines mettant en oeuvre une composition anhydre et une amine organique particuliere et dispositif approprie |
| FR2925307B1 (fr) | 2007-12-21 | 2009-12-18 | Oreal | Procede de coloration directe eclaircissante ou d'oxydation en presence d'une amine organique particuliere et dispositif |
| FR2925323B1 (fr) * | 2007-12-21 | 2009-12-18 | Oreal | Procede de coloration en presence d'un agent oxydant et d'une amine organique particuliere et dispositif |
| FR2940104B1 (fr) * | 2008-12-19 | 2011-08-19 | Oreal | Procede de traitement des cheveux mettant en oeuvre une emulsion directe comprenant un agent oxydant et une composition contenant un agent alcalin |
| EP2198831B1 (fr) * | 2008-12-19 | 2017-05-10 | L'Oréal | Procédé d'éclaircissement ou de coloration directe éclaircissante ou d'oxydation en présence d'une amine organique et d'une base minérale et dispositif approprié |
| FR2940107B1 (fr) * | 2008-12-19 | 2011-03-18 | Oreal | Procede d'eclaircissement de matieres keratiniques mettant en oeuvre une emulsion comprenant un agent alcalin et une composition oxydante |
| FR2940103B1 (fr) * | 2008-12-19 | 2011-06-10 | Oreal | Procede de coloration eclaircissante de matieres keratiniques mettant en oeuvre une emulsion comprenant un colorant et un agent alcalin et une composition oxydante |
| FR2940077B1 (fr) * | 2008-12-19 | 2012-07-20 | Oreal | Procede de coloration eclaircissante de matieres keratiniques mettant en oeuvre une composition anhydre colorante comprenant un agent alcalin et une composition oxydante. |
| EP2198838B1 (fr) * | 2008-12-19 | 2018-09-05 | L'Oréal | Procédé et dispositif d'éclaircissement ou de coloration directe éclaircissante ou d'oxydation des fibres kératiniques en présence d'une composition aqueuse riche en corps gras |
| FR2940061B1 (fr) * | 2008-12-19 | 2011-03-04 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un corps gras et un derive de diaminopyrazolone. |
| JP5808077B2 (ja) * | 2008-12-19 | 2015-11-10 | ロレアル | 無機塩基の存在下で着色または明色化する方法及びキット |
| FR2940090B1 (fr) * | 2008-12-19 | 2011-02-25 | Oreal | Composition oxydante pour le traitement des fibres keratiniques comprenant une huile, un alcool gras et un alcool gras oxyalkylene |
| FR2940102B1 (fr) * | 2008-12-19 | 2016-03-11 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un corps gras, un epaississant et un precurseur de colorant d'oxydation |
| FR2940092B1 (fr) * | 2008-12-19 | 2011-02-18 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un corps gras amide ou ester |
| FR2940101B1 (fr) * | 2008-12-19 | 2011-02-18 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation de fibres keratiniques comprenant un corps gras et un derive 4,5-diaminopyrazole |
| FR2940105B1 (fr) * | 2008-12-19 | 2011-04-08 | Oreal | Composition comprenant un corps gras et un tensioactif oxyethylene particulier, procede de coloration la mettant en oeuvre et dispositifs |
| EP2198834B1 (fr) * | 2008-12-19 | 2015-03-18 | L'Oréal | Eclaircissement de fibres kératiniques humaines mettant en oeuvre une composition anhydre et un mélange monoéthanolamine / acide amine basique et dispositif approprié |
| FR2940108B1 (fr) * | 2008-12-19 | 2011-04-29 | Oreal | Procede d'eclaircissement de matieres keratiniques mettant en oeuvre une composition anhydre comprenant un agent alcalin et une composition oxydante |
| FR2940067B1 (fr) * | 2008-12-19 | 2011-02-25 | Oreal | Composition oxydante pour le traitement des fibres keratiniques comprenant un polymere cationique, un amide gras et un agent-oxygene |
| BRPI0910081A2 (pt) * | 2008-12-19 | 2012-03-13 | L'oreal | Processo de clareamento das fibras queratínicas humanas, processo de coloração das fibras queratínicas humanas e dispositivos com vários compartimentos |
| JP5808521B2 (ja) * | 2008-12-19 | 2015-11-10 | ロレアル | アンモニウム塩の存在下で、淡色化し、あるいは淡色化直接染色し、あるいは酸化染色する方法、及びそのためのデバイス |
| FR2940079B1 (fr) | 2008-12-19 | 2011-02-18 | Oreal | Composition comprenant au moins un alcool gras solide, procede de coloration la mettant en oeuvre et dispositifs |
| FR2940055B1 (fr) * | 2008-12-19 | 2015-03-27 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant le para-aminophenol, du dipropyleneglycol, et un precurseur de colorant additionnel. |
| FR2940100B1 (fr) * | 2008-12-19 | 2011-02-18 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un corps gras et la n,n bis (beta-hydroxyethyl)-paraphenylene diamine |
| FR2940078B1 (fr) * | 2008-12-19 | 2011-05-13 | Oreal | Composition comprenant un corps gras et un polymere cationique, procede de coloration la mettant en oeuvre et dispositifs |
| AU2010339735B2 (en) * | 2009-12-21 | 2016-04-14 | Living Proof, Inc. | Coloring agents and methods of use thereof |
| FR2954160B1 (fr) * | 2009-12-22 | 2012-03-30 | Oreal | Composition de coloration ou d'eclaircissement comprenant un corps gras et un polymere amphotere |
| FR2954121B1 (fr) | 2009-12-22 | 2016-03-25 | Oreal | Agent de coloration et/ou de decoloration des fibres keratiniques en deux parties, comprenant un corps gras particulier et une reductone. |
| FR2954159B1 (fr) * | 2009-12-22 | 2012-02-10 | Oreal | Agent de coloration et/ou de decoloration des fibres keratiniques comprenant une composition comprenant un agent alcalinisant et une composition anhydre comprenant un oxydant, l'une ou l'autre des compositions pouvant contenir un corps gras |
| FR2954127B1 (fr) * | 2009-12-22 | 2015-10-30 | Oreal | Agent de coloration et/ou de decoloration des fibres keratiniques en deux parties, comprenant un corps gras et un agent sequestrant. |
| CN103796986B (zh) | 2011-07-07 | 2015-08-19 | 庵原化学工业株式会社 | 硝基苯化合物的制备方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1105447A (en) * | 1914-07-28 | Agfa Ag | Process for dyeing furs, hairs, and the like. | |
| NL130871C (nl) * | 1965-07-30 | |||
| US4018556A (en) * | 1965-12-03 | 1977-04-19 | Societe Anonyme Dite: L'oreal | Hair dye compounds |
| US3904690A (en) * | 1965-12-03 | 1975-09-09 | Oreal | 2-Nitro-meta-phenylenediamines |
| CH468188A (fr) * | 1966-02-15 | 1969-02-15 | Oreal | Procédé de teinture décolorante pour cheveux et composition tinctoriale pour la mise en oeuvre dudit procédé |
| US3591638A (en) * | 1968-05-13 | 1971-07-06 | Clairol Inc | Process for n-methylating nitroanilines and compounds prepared thereby |
| US3973900A (en) * | 1971-03-29 | 1976-08-10 | Wella Ag | Hair dye |
| LU83063A1 (fr) * | 1981-01-14 | 1982-09-10 | Oreal | Composition tinctoriale pour fibres keratiniques a base de nitro-3 orthophenylenediamines,nouvelles nitro-3 orthophenylenediamines utilisees et leurs procedes de preparation |
| FR2506303A1 (fr) * | 1981-05-25 | 1982-11-26 | Oreal | Nouvelles nitro-paraphenylenediamines chlorees, leur procede de preparation et leur utilisation en teinture des fibres keratiniques |
| LU83686A1 (fr) * | 1981-10-08 | 1983-06-08 | Oreal | Composition tinctoriale pour fibres keratiniques a base de colorants nitres benzeniques |
| DE3323207A1 (de) * | 1983-06-28 | 1985-01-03 | Wella Ag, 6100 Darmstadt | 1,4-diamino-5-chlor-2-nitrobenzolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und mittel zur faerbung von haaren |
| LU85421A1 (fr) * | 1984-06-20 | 1986-01-24 | Oreal | Composition tinctoriale pour fibres keratiniques renfermant au moins une nitro-2 paraphenylene n-substituee cosolubilisee et procedes de teinture de fibres keratiniques correspondants |
| LU85939A1 (fr) * | 1985-06-10 | 1987-01-13 | Oreal | Nouvelles metaphenylenediamines nitrees,halogenees en position 6 et leur utilisation en teinture des matieres keratiiques |
-
1986
- 1986-02-14 LU LU86309A patent/LU86309A1/fr unknown
-
1987
- 1987-02-06 SE SE8700458A patent/SE8700458L/ not_active Application Discontinuation
- 1987-02-11 CH CH501/87A patent/CH671334A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1987-02-13 BE BE8700122A patent/BE1000741A4/fr not_active IP Right Cessation
- 1987-02-13 FR FR878701853A patent/FR2594330B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1987-02-13 IT IT8767095A patent/IT1208336B/it active
- 1987-02-13 DE DE3704631A patent/DE3704631C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-02-13 NL NL8700364A patent/NL8700364A/nl not_active Application Discontinuation
- 1987-02-13 JP JP62031294A patent/JPS62246967A/ja active Pending
- 1987-02-16 GB GB8703564A patent/GB2186587B/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-02-16 CA CA000529843A patent/CA1283125C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1987-02-17 US US07/015,033 patent/US4845293A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH671334A5 (nl) | 1989-08-31 |
| FR2594330B1 (fr) | 1991-06-07 |
| SE8700458D0 (sv) | 1987-02-06 |
| GB2186587A (en) | 1987-08-19 |
| LU86309A1 (fr) | 1987-09-10 |
| GB2186587B (en) | 1990-03-28 |
| IT8767095A0 (it) | 1987-02-13 |
| DE3704631C2 (de) | 1996-12-05 |
| SE8700458L (sv) | 1987-08-15 |
| DE3704631A1 (de) | 1987-08-20 |
| IT1208336B (it) | 1989-06-12 |
| JPS62246967A (ja) | 1987-10-28 |
| GB8703564D0 (en) | 1987-03-25 |
| US4845293A (en) | 1989-07-04 |
| BE1000741A4 (fr) | 1989-03-28 |
| FR2594330A1 (fr) | 1987-08-21 |
| CA1283125C (fr) | 1991-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8700364A (nl) | Verfsamenstelling voor keratinevezels en in het bijzonder voor menselijk haar, op basis van gehalogeneerde nitroanilinen, werkwijze voor het verven onder gebruikmaking van de genoemde verfsamenstelling en nieuwe gehalogeneerde 2-nitroanilinen. | |
| CA1257585A (fr) | Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant un colorant azoique, procede de preparation de ce colorant et mise en oeuvre desdites compositions pour la teinture defibres keratiniques | |
| JPH072636A (ja) | ベンズイミダゾール誘導体の染毛組成物 | |
| NL8104684A (nl) | Nieuwe derivaten uit de benzeenreeks, hun bereidingswijze en hun gebruik voor het verven van keratinevezels. | |
| JP2003526647A (ja) | ピロリジニル基を有するパラフェニレンジアミン誘導体を含有するケラチン繊維の染色用組成物 | |
| CA1341194C (fr) | Composition de teinture de fibre keratinique contenant des bases d'oxydation dites "doubles" et des bases d'oxydation dites "simples", et procede de teinture la mettant en oeuvre | |
| NL8801317A (nl) | Werkwijze voor het verven van menselijk haar, haarverfpreparaat en werkwijze voor het bereiden van een koppelaar daarvoor. | |
| NL8104671A (nl) | Verfpreparaten op basis van voorlopers van oxydatiekleurstoffen en van nitrobenzeenkleurstoffen, die in alkalisch reducerend medium stabiel zijn en hun gebruik voor het verven van keratinevezels. | |
| JP2505252B2 (ja) | 置換２−ニトロメタフエニレンジアミン、その製造方法および染毛組成物 | |
| JP2529719B2 (ja) | メタフエニレンジアミン化合物、その製造法および染毛組成物 | |
| NL8204985A (nl) | Kleurstofmaterialen alsmede werkwijze voor het kleuren van keratinehoudende vezels. | |
| JPH06199642A (ja) | ４−ヒドロキシ−又は４−アミノベンズイミダゾールおよび染毛組成物 | |
| NL194164C (nl) | N of N' (mono- of N,N'di) gesubstitueerde 2,4-diamino -5-halogeennitrobenzeenverbindingen en verfpreparaten voor keratinevezels, welke ten minste een dergelijke 2,4-diaminonitrobenzeenverbinding bezitten. | |
| NL8700365A (nl) | Verfsamenstelling voor keratinevezels op basis van 2-nitrometafenyleendiaminen, werkwijze voor de bereiding van deze samenstelling en nieuwe 2-nitro-metafenyleendiaminen. | |
| NL8502230A (nl) | Verfsamenstelling voor keratinevezels, die ten minste een co-oplosbaar gemaakt n-gesubstitueerd 2-nitro-p-fenyleendiamine bevat en werkwijze voor het verven van keratinevezels. | |
| NL192248C (nl) | Verfpreparaat voor keratinevezels, alsmede werkwijze voor het verven van keratinevezels. | |
| NL8103734A (nl) | Nieuwe genitreerde kleurstoffen, werkwijze ter bereiding daarvan, voor de bereiding daarvan gebruikte intermediaire verbindingen, alsmede de toepassing van deze kleurstoffen voor het verven van keratinische vezels. | |
| JPS6241269B2 (nl) | ||
| NL192085C (nl) | 2-N-hydroxyalkylamino-5-N,N-bis-(beta-dihydroxyethyl)aminonitrobenzeen geschikt voor het kleuren van keratinevezels en verfpreparaat dat deze verbinding bevat. | |
| NL192817C (nl) | Verfpreparaten voor keratinevezels op basis van halogeen-m-fenyleendiaminen; werkwijze voor het verven van keratinevezels. | |
| JP2530001B2 (ja) | ２，４−ジアミノ−１，３，５−トリメトキシンベンゼン、その製造方法および染毛組成物 | |
| LU83063A1 (fr) | Composition tinctoriale pour fibres keratiniques a base de nitro-3 orthophenylenediamines,nouvelles nitro-3 orthophenylenediamines utilisees et leurs procedes de preparation | |
| GB2168371A (en) | New 2-nitro-4-amino anilines useful as hair dyes | |
| JPH0358915A (ja) | ２―アルキル―４―メトキシ―５―アミノフェノール又はその塩及びこれを使用する角質繊維染色組成物 | |
| LU83685A1 (fr) | Composition tinctoriale pour fibres keratinique a base de nitro-anilines,nouvelles nitro-anilines et leur procede de preparation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |