NL8400853A - Nieuwe pesticidepreparaten en hun gebruik. - Google Patents

Description

**» * t

Nieuwe pesticidepreparaten en hun gebruik.

De uitvinding heeft betrekking op een nieuw cyclodextrineihclusiecomplex, dat cyclodextrine en een 5 insektengroeirègelaar en wel hydropreen, methopreen en/of kinopreen bevat» en op het gebruik van dit complex ter bestrijding van insekten.

De verbinding "hydropreen” is ethy 1-(212, 4E)-3,7,11-trimethyl-2,4-dodecadienaat, beschreven in het 10 Amerikaanse octrooischrift 4.021.461. De verbinding "methopreen" is isopropyl-(2E,4E)-11-methoxy-3,7 »11-trimethyl-2,4-dodecadienaat, beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.904.662. De verbinding "kinopreen" is prop-2-ynyl-(2E,4E)-3,7,11-trimethy1-2,4-dodeeadienaat, beschreven ia het reeds 15 genoemde Amerikaanse octrooischrift 4.021.461.

Deze verbindingen zijn insekteribestrijden-de middelen van het type, dat bekend is als juveniel hormoon-analogen of insektengroeiregelaars (IGRs), die de. metamorfose van onvolwassen insekten storen onder veroorzaking van abnor-20 male ontwikkeling, die leidt tot dood of tot onvermogen tot voortplanting.

Hoewel hydropreen, methopreen en kinopreen aktieve IGRs zijn, werd ontdekt, dat hun werking in grote mate wordt opgevoerd en versterkt, wanneer zij in wisselwer-25 king met cyclodextrine een inclusiecomplex vormen. Dit complex is onverwacht beter dan de IGR en vertoont sterk verbeterde stabiliteit en uitwerking. Als het complex in een lokpreparaat wordt opgenomen, is het lokmiddel veel minder afstotend voor de te bestrijden insekten en dus doeltreffender. Het inclusie-30 complex blijkt ook chemische en fotostabiliteit en bestandheid tegen verdamping van de IGR te geven.

Ruwe cyclodextrine kan uit aardappelzetmeel worden bereid door fermentatie met een alkalische amylase, die volgens de werkwijze van Japan Kokai 74/117.691 is verkregen 35 uit een stam van Bacillus macerans. Eventueel kan een aan hars 8400853 - 2 - gebonden enzyme voor het bereiden van een mengsel van cyclo-dextrinen worden gebruikt (Chem. Abs. 86:87657). Zuivere cyelodextrine kan uit zoete aardappelzetmeeldextrine worden bereid als beschreven in het Duitse OLS 2.532.051, of volgens 5 K. Horikoshi, Process Biochemistry 14, biz. 26-28, 30 (1979).

Het inclusiecomplex van de onderhavige uitvinding kan worden bereid door een insektengroeiregelaar en wel hydropreen, methopreen of kinopreen onder inerte gasatmosfeer in water met cyclodextrine te laten reageren.

10 De reaktie wordt bij voorkeur uitgevoerd in aanwezigheid van ondergeschikte hoeveelheden in water oplosbare organische oplosmiddelen, die de oplosbaarheid van de IGR in water kunnen vergroten. Voorbeelden van dergelijke oplosmiddelen zijn bijvoorbeeld alkoholen, zoals methanol of 15 ethanol en aceton. De hoeveelheid organisch oplosmiddel gaat bij voorkeur niet boven 50 gewZ van het bij de reaktie gebruikte water uit.

De reaktietijd hangt van de reaktietempera-tuur en van de gewenste samenstelling van het inclusiecomplex 20 af. In het algemeen bedraagt zij 3 tot 25 uur, bijvoorbeeld 16 tot 22 uur.

Een voor gebruik bij de reaktie van de uitvinding geschikt inert gas is bijvoorbeeld

Volgens een voorkeursaspekt van de werk-25 wijze van de uitvinding verhit men een cyclodextrineoplossing in water onder stikstof op een verhoogde temperatuur, bijvoorbeeld 80°C, waarna men de IGR en eventueel een organisch oplosmiddel, zoals ethanol, toevoegt. Na afkoeling verwijdert men het water uit het mengsel onder verkrijging van het cyclo-30 dextrine inclusiecomplex van de IGR. De in het inclusiecomplex aanwezige hoeveelheid IGR kan variëren, in het algemeen van 0,01 gew% tot een maximum van 12,0 gew%, blijkbaar afhankelijk van de temperatuur, de reaktietijd en de onderlinge hoeveelheid IGR en cyclodextrine, die bij de reaktie zijn ingezet.

35 In het algemeen varieert de in het inclusiecomplex aanwezige 8400853 - 3 - hoeveelheid IGR van 5 tot 12, bij voorkeur van 8 tot 12 gew%.

Geschikte voorbeelden van inclusiecomplexen van de uitvinding bevatten bijvoorbeeld 8 tot 10 gew% IGR.

Voorbeelden van cyclodextrinevormen, die 5 voor gebruik bij de uitvinding in het bijzonder van toepas sing zijn, zijn mengsels van cyclodextrinen en nog liever β-cyclodextrine.

Het inclusiecomplex is een fijn mikro-kristallijn poeder of stuifsel. Het kan als insekticide wor-10 den gebruikt door het in een insekticide doeltreffende hoe veelheid op het insekt of zijn omgeving aan te brengen. De behandeling van insekten kan geschieden door ze het te laten innemen of door de insekten bloot te stellen aan dampen van de IGR, die langzaam door het complex worden afgegeven. De 15 insekticide doeltreffende hoeveelheid kan binnen wijd uiteen liggende grenzen variëren, afhankelijk van verschillende fak-toren als wijze van toepassing, de IGR en het betrokken insekt en in het algemeen ligt deze in de orde van 0,001 ^ug tot 25,0 yUg IGR per insekt. De inclusiecomplexen kunnen als zodanig 20 of in de vorm van een insekticidepreparaat worden gebruikt.

Bij gebruik als zodanig of in vaste toepassingsvorm, kan het poeder bijvoorbeeld worden verspreid in spleten en andere loze plekken in huizen en gebouwen ter bestrijding van kruipende insekten, zoals kakkerlakken en 25 mieren. Het kan worden opgenomen in opgeslagen levensmiddelen ter bestrijding van voor opgeslagen levensmiddelen schadelijke organismen, zoals de bloemkever. Het kan met de bodem rond cultuurplanten en andere planten worden vermengd of op de planten zelf worden verstoven. Het kan ook worden aangebracht 30 bij of in de ingangen van mierennesten ter bestrijding van mieren in het veld, zoals rode mieren.

Het inclusiecomplex van de uitvinding kan ook in combinatie met een landbouwkundig aanvaardbaar ver-dunningsmiddel als insekticidepreparaat worden gebruikt. Der-35 gelijke insekticidepreparaten vormen ook deel .van de onder- 8400853 ___ __ - 4 - havige uitvinding. Zij kunnen hetzij in vaste, hetzij in vloeibare vorm worden gebruikt, bijvoorbeeld in de vorm van een verstuifbaar poeder of een bevochtigbaar. poeder en bevatten in het algemeen 0,01 tot 90 gew% inclusiecomplex van de 5 uitvinding.

De hier gebruikte uitdrukking verdunnings-middel heeft betrekking op elke vloeibare of vaste landbouwkundig aanvaardbare stof, die aan het inclusiecomplex kan worden toegevoegd teneinde het in een beter toepasbare vorm, 10 respektievelijk in een gewenste werkingssterkte te brengen.

Het verdunningsmiddel kan bijvoorbeeld talk, kaolien, diato-meenaarde, een plantaardig materiaal (zoals maïszetmeel, pinda-meel of proteinemeel), xyleen, water of iets dergelijks zijn, waarbij het plantaardige materiaal ook als lokmiddel voor de 15 insekten kan dienen.

De insekticidepreparaten van de uitvinding kunnen ook andere preparaatbestanddelen bevatten, bijvoorbeeld oppervlakteaktieve stoffen, middelen, die insekten aantrekken, zoals acetoine, suikerpyrolysaat en (Z)~9-hexadecanal en/of 20 een lokmiddel voor insekten of andere pesticiden, zoals de carbamaten, fosfaten en synthetische pyrethroiden, bijvoorbeeld propoxur, carbaryl, naled, dichloorvos, resmethrine, permethrine en fluvalinaat.

Concentraatvormen van de preparaten van 25 de uitvinding bevatten in het algemeen 2 tot 90% inclusie complex van de uitvinding. Toepassingvormen van het preparaat van de uitvinding bevatten in het algemeen 0,01 tot 20 gew% inclusiecomplex van de uitvinding.

Het inclusiecomplex kan worden gebruikt 30 voor de bestrijding van de insekten, die geïndiceerd zijn in de genoemde Amerikaanse octroorschriften 3.904.662 en 4.021.

461 en inclusiecomplexen van de uitvinding, die hydropreen bevatten, zijn bij zonder geschikt tegen kakkerlakken en mieren, de complexen, die methopreen bevatten, zijn bijzonder geschikt 35 tegen vlooien (zoals tenocephalides felis), mieren en kakker- 8400853 - 5 - lakken, en. de complexen, die kinopreen bevatten, zijn bijzonder geschikt tegen aan planten zuigende insekten, zoals witte vliegen en schildluizen.

Het methopreeninclusiecomplex leent zich-5 zelf bijzonder goed voor toepassing in de vorm van verstuif- baar poeder ter bestrijding van vlooien op dieren, zoals honden en katten. Het kan ook om het huis worden gebruikt voor het bestrijden van buitenvlooien, zoals door verstuiving over het gazon.

10 De volgende voorbeelden lichten de uitvin ding toe. Temperaturen worden gegeven in °C. De uitdrukking ,,gew%n geeft het gewichtspercentage van het totale preparaat aan.

15 Voorbeeld I: /S-cyclodextrineinclusie- complex van hydropreen.

Men verhit een oplossing van 15,0 g β -cyclodextrine en 150 ml water onder stikstof op 80°. Men voegt 20 aan de hete cyclodextrineoplossing een oplossing van 3,0 g hydropreen in 15 ml watervrije ethanol toe. Men laat het resulterende mengsel onder stikstof onder roeren langzaam tot kamertemperatuur afkoelen. Na 22 uur roeren verwijdert men het water door rotoverdamping, aanvankelijk bij aanjagerdruk 25 en een badtemperatuur van 45-50° daarna bij 0,1 mm vaknum en kamertemperatuur. De vaste stof wordt met ether (3 maal) gewassen, gefiltreerd en onder vakuum gedroogd onder verkrijging van het yQ-cyclodextrineinclusiecomplex van hydropreen (8,0 gew% hydropreen).

30

Voorbeeld II: β -cyclodextrineinclus ie-complex van methopreen.

Men herhaalt de werkwijze van voorbeeld I, 35 maar gebruikt 3,0 g methopreen in plaats van 3,0 hydropreen en 8 4 0 0 8 5-3 - 6 - roert het mengsel 16 uur in plaats van 22 uur. De resulterende, in de titel genoemde verbinding is een fijn wit poeder, dat 9,3 gew% methopreen bevat.

5 Voorbeeld III: ^-cyclodextrineinclusie- complex van kinopreen.

Men herhaalt de werkwijze van voorbeeld I onder gebruikmaking van de IGR kinopreen in plaats van hydro-10 preen ter bereiding van de in de titel genoemde verbinding.

Voorbeeld IV; verstuifbaar poeder.

12,5 delen inclusiecomplex als verkregen 15 volgens voorbeeld I worden vermengd en vermalen met 87,5 delen talk. Men verkrijgt een verstuifbaar poeder, dat 1,0 gew% hydropreen bevat.

Voorbeeld V: bevochtigbaar poeder.

20 82 delen inclusiecomplex als verkregen volgens voorbeeld I (gehalte: 8,0% hydropreen) worden vermengd met 1 deel natriumlaurylsulfaat, 3 delen ligninesulfonaat, 4 delen siliciumdioxyde en 10 delen kaolien. Men maalt het 25 mengsel in een luchtstraalmolen totdat de deeltjes nagenoeg kleiner dan 30 mikron zijn, waarna men het poeder opnieuw vermengt. Het resulterende bevochtigbare poeder bevat 6,5% hydropreen en kan ter vorming van een. versproeibare suspensie gemakkelijk in water worden gedispergeerd.

30 84008?*

Claims (19)

1. Werkwijze voor het bereiden van een cyclo dextrineinclusiecomp 1 ex, dat cyclodextrine en een insektengroeiregelaar, en wel hydropreen, methopreen en/of kino-preen bevat, met het kenmerk, dat men de insektengroeiregelaar 5 onder inerte gasatmosfeer in water met cyclodextrine Iaat reageren.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, nagenoeg als beschreven in de voorbeelden.

3. Complex, verkregen volgens een werkwijze 10 volgens conclusie 1 of 2.

4. Cyclodextrineinclusiecomplex, met het kenmerk, dat het cyclodextrine en een insektengroeiregelaar, en wel hydropreen, methopreen en/of kinopreen, bevat.

5. Inclusiecomplex volgens conclusie 4, 15 'mét het kenmerk, dat de insektengroeiregelaar in 0,01 tot 12,0 gewZ van het inclusiecomplex aanwezig is.

6. Inclusiecomplex volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat de hoeveelheid insektengroeiregelaar 5,0 tot 12,0 gewZ van het inclusiecomplex bedraagt.

7. Inclusiecomplex volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de hoeveelheid insektengroeiregelaar 8,0 tot 12,0 gewZ van het inclusiecomplex bedraagt.

8. Inclusiecomplex volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat de cyclodextrine /$-cyclodextrine is.

9. Inclusiecomplex volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de insektengroeiregelaar hydropreen is.

10. Inclusiecomplex volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de insektengroeiregelaar methopreen is.

11. Inclusiecomplex volgens conclusie 8, 30 met het kenmerk, dat de insektengroeiregelaar kinopreen is.

12. Werkwijze voor het bestrijden van in-sekten, met het kenmerk, dat men het insekt of zijn omgeving met een doeltreffende insektengroeiregelende hoeveelheid in- 8400853 4 - 8 - Λ clusiecomplex volgens conclusie 4 behandelt.

13. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat de cyclodextrine ^-cyclodextrine is.

14. Werkwijze volgens conclusie 13, 5 met het kenmerk, dat de hoeveelheid insektengroeiregelaar 0,01 tot 12,0 gew% van het inclusiecomplex bedraagt.

15. Werkwijze volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat de hoeveelheid insektengroeiregelaar 8,0 tot 12,0 gew% van het inclusiecomplex bedraagt.

16. Werkwijze volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat het insekt een kakkerlak is en de insektengroeiregelaar hydropreen is.

17. Insekticidepreparaat, dat een cyclo-dextrineinclusiecomplex van cyclodextrine en een insekten- 15 groeiregelaar, en wel hydropreen, methopreen en/of kinopreen, eventueel in combinatie met een landbouwkundig aanvaardbaar verdunning smiddel, bevat.

18. Preparaat volgens conclusie 17 in concentraatvorm, dat 2 tot 90 gew% inclusiecomplex bevat.

19. Preparaat volgens conclusie 17 in toepassingsvorm, dat 0,01 tot 20 gew% inclusiecomplex bevat. 1 8400853