CZ20022900A3 - Pesticidové preparáty a jejich pouľití jako ochranných látek - Google Patents

Pesticidové preparáty a jejich pouľití jako ochranných látek Download PDF

Info

Publication number
CZ20022900A3
CZ20022900A3 CZ20022900A CZ20022900A CZ20022900A3 CZ 20022900 A3 CZ20022900 A3 CZ 20022900A3 CZ 20022900 A CZ20022900 A CZ 20022900A CZ 20022900 A CZ20022900 A CZ 20022900A CZ 20022900 A3 CZ20022900 A3 CZ 20022900A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
preparation
agronomic
alkyl
therapeutic
insects
Prior art date
Application number
CZ20022900A
Other languages
English (en)
Inventor
Luc Rosalia Michaël Verbruggen
Johan Maria Jozef Gors
Original Assignee
Janssen Pharmaceutica N. V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Janssen Pharmaceutica N. V. filed Critical Janssen Pharmaceutica N. V.
Publication of CZ20022900A3 publication Critical patent/CZ20022900A3/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23BPRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B2/00Preservation of foods or foodstuffs, in general
    • A23B2/70Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals
    • A23B2/725Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23B2/729Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A23B2/762Organic compounds containing nitrogen
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23BPRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B7/00Preservation of fruit or vegetables; Chemical ripening of fruit or vegetables
    • A23B7/14Preserving or ripening with chemicals not covered by group A23B7/08 or A23B7/10
    • A23B7/153Preserving or ripening with chemicals not covered by group A23B7/08 or A23B7/10 in the form of liquids or solids
    • A23B7/154Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká oblasti pesticidových preparátů a obzvláště preparátů, které jsou schopné poskytnout zlepšený ochranný účinek proti bezobratlým živočichům, jako jsou například hmyz a roztoči. Konkrétněji se předkládaný vynález týká pesticidových preparátů obsahujících specifické deriváty kyseliny karbamové, jako je například fenoxykarb, spolu se i specifickými hydroxylbenzoyl močovinami, jako je například flufenoxuron, k ochraně jakýchkoli živých i neživých materiálů, jako jsou například plodiny, rostliny, ovoce, semena, stavební části ze dřeva, došků, a podobně, biodegradovatelný materiál a textilie, proti poškození způsobenému účinkem škůdců, jako je například hmyz, a pro léčbu živočichů, obzvláště savců, živočichů rodu gallinaceae (domácí drůbež) a anatidae, a proti škodlivým bezobratlým živočichům. Tento vynález se tedy týká oblasti ochrany rostlin, plodin, teplokrevných živočichů, potravy, stavebních materiálů a textilií prostřednictvím kontroly škůdců.
Dosavadní stav techniky
Jako pesticidy a obzvláště insekticidy jsou známy různé třídy chemických sloučenin, například fenylkarbamáty z GB-A1,220,256. Třída derivátů karbamové kyseliny, obzvláště substituované estery fenoxyetylkarbamové kyseliny, jsou známy z US-A-4,215,139 jako aktivní složky v pesticidových preparátech pro kontrolu bezobratlých živočichů, obzvláště artropodů, nematodů a hmyzu. Tyto deriváty kyseliny karbamové jsou regulátory růstu hmyzu (odtud nazývané jako IGR) s juvenilní hormonální aktivitou, také nazývané juvenoidy, které interferují s hormonálním systémem škůdců a mají tedy zhoubné účinky na reprodukci sdruženou se zkroucením nebo stočením křídel. Další třídy IGR zahrnují inhibitory syntézy
2 9 9 · • · · · • 9 9 9 ···· 999 9 ·· 99 99 9 9 9 · · · · • 9 9 9 9 · • 9 9 9 9 9 • · · ·· 9* 9999
chitinu, které narušují vývoj nezralého hmyzu. Příklady
inhibitorů syntézy chitinu zahrnuj í specifické halo
benzoylmočoviny, jako jsou například sloučeniny uvedené v USA-3,748,356 (včetně diflubenzfuronu) a EP-B-161,019 (včetně flufenoxuronu). Všechny tyto sloučeniny jsou IGR s kontaktem a/nebo účinkem na žaludek, které jsou používány k usmrcení nebo sterilizaci hmyzu. IGR ovlivňují hmyz zejména narušením normální aktivity endokrinního systému hmyzu a způsobením předčasného úmrtí v důsledku abnormálního vývoje a i metamorfózy. Hormony produkované endokrinními žlázami hmyzu, tj. mozkový hormon, ecdyson a juvenilní hormon, hrají roli v procesu iniciace a regulace vývoje a metamorfózy, tj.
procesu, kterým se z larvy tvoří dospělý jedinec.
Specifičtěji se deriváty kyseliny karbamové, jako jsou například fenoxykarb a pyroproxyfen, váží na receptory juvenilního hormonu a napodobují jeho účinek interferencí časného larválního stádia, inhibici metamorfózy do dospělého stádia a ovlivněním reprodukce. Sloučeniny napodobující juvenilní hormon jsou obzvláště účinné v boji se škůdci, kde jsou za škodlivé nebo obtěžující považováni pouze dospělí jedinci nikoli časná larvální stádia (například komáři, mouchy, blechy), a také, kde jsou škodlivé velké populace a nikoli malá množství jednotlivého hmyzu, a pro boj se sedícím nebo málo pohyblivým hmyzem, u kterého není pravděpodobné, že se znovu rychle rozmnoží z důvodu reinfestace (například červci). Jsou dále užitečné ve speciálních případech, kde bezpečnost sloučeniny a chybění jiných kontrolních způsobů jsou hlavním důvodem (například faraónský mravenec, Monomorium pharaonis). Nejvíce užitečné jsou v uzavřených a chráněných prostředích a ke kontrole hmyzu majícího krátký životní cyklus.
• · · ·
Halobenzoylmočoviny, jako je například diflubenzfuron, patří k odlišné třídě IGR, které vytvářejí svůj pesticidní účinek narušením syntézy chitinu během vývoje hmyzu. Jeho mechanismem účinku je interakce s chitinem, hlavní složkou zevního krytu (například pevný cytoskeleton kryjící hmyz) v jakémkoli stádiu přerušovaného vývoje hmyzu, kde tento hmyz ztrácí svůj zevní kryt a přetváří se v nového jedince o větší velikosti. Flufenoxuron je dalším takovým inhibitorem syntézy chitinu ovlivňujícím takto exoskeleton hmyzu. Vystavení hmyzích kukel * takovým sloučeninám způsobuje nepatřičné připojení nové kutikuly během vývoje a produkuje kutikulu, která postrádá některé z vrstev, které se normálně vyskytují. Léčené larvy jsou neschopné vylíhnutí z vajíček a umírají proto v dalším vývojovém stádiu nebo během probíhajícího stádia z důvodu ruptury nové malformované kutikuly nebo kvůli vyhladovění. Dospělí jedinci kladou neživotaschopná vajíčka. Diflubenzfuron a flufenoxuron nejsou analoga juvenilního hormonu a nejsou omezeny na použití zmíněná pro tyto juvenoidy. Například kromě toho, že je insekticid, je flufenoxuron také schopný usmrcovat jiné druhy artropod (obzvláště ty, které patří do podkmene Chelicerata), jako jsou například arachnida, zejména roztoči (Pedigo LP (1989), Entomology a pěst management, Prentice Halí Inc., New Jersey).
Kvantitativní účinnost juvenoidů a inhibitorů syntézy chitinu je už dobře dokumentována pro celou řadu druhů hmyzu. Například US-A-4,215,139 uvádí, že je dosaženo 100% snížení populace dospělých pilousů Sitophilus granarius po 50 dnech léčby pšenice 1 ug/g fenoxykarbu, a že je dosaženo 90% snížení populace larev německého švába Blatella germania po třech týdnech jejich vystavení fenoxykarbu v dávce 100 ng/cm2. Za účelem zlepšení této účinnosti vůči specifickým hmyzím druhům byly testovány a jsou také dobře známy různé druhy pesticidových kombinací obsahujících dvě nebo více takových • · · · · · • ·· · · · · ···· aktivních sloučenin. Obzvláště EP-B-161019 zmíněný výše uvádí smísení určitých specifických halobenzoylmočovin s dalšími insekticidy, obzvláště organofosfáty a pyrethroidy. Výzkum byl také namířen na zkoumání účinků expozice škůdců kombinaci inhibitoru syntézy chitinu a jednomu nebo více juvenoidů. Obzvláště M.H. Ross et al. uvádějí v Journal of Economic Entomology (1990) 83:2295-2305 a v Entomol. Exp. Appl. (1991) 61:117—122 účinky na mortalitu a sterilitu larev německého švába (Blatella germania} dosažené kombinací fenoxykarbu (juvenoid) a diflubenzfuronu (inhibitor syntézy chitinu). Tyto studie ukazují, že nejnižší koncentrace takových kombinací IGR, při kterých expozice (jeden test na koncentraci) velkých larev kompletně eliminovala produktivní páření, jsou koncentrace 2,0 ng/cm2 fenoxykarbu smíšeného s 100 ng/cm2 diflubenzfuronu pro samičky (mortalita 73%) a koncentrace 6,0 ng/cm2 fenoxykarbu smíšeného s 300 ng/cm2 diflubenzfuronu pro samečky (mortalita 47%), tj. v každém případě váhový poměr diflubenzfuron:fenoxykarbu 50:1. Autoři této studie uzavírají, že zvýšená účinnost diflubenzfuronu dosažená prostřednictvím jeho kombinace s fenoxykarbem vyjadřuje účinky očekávané z expozice juvenoidu i inhibitorem syntézy chitinu.
Protože IGR pouze ovlivňují hormonální systémy jedinečné pro hmyz, jsou tyto sloučeniny považovány z přijatelné pro okolní prostředí a jsou přijímány jako prostředek proti švábům. Ačkoli výše zmíněné sloučeniny a preparáty mohou být účinné proti některým druhům hmyzu, existuje pokračující potřeba preparátů, které jsou buďto účinnější proti širšímu spektru hmyzu nebo vyžadují menší množství aktivních sloučenin k poskytnutí stejné úrovně účinnosti z důvodů životního prostředí a ceny. Obzvláště existuje potřeba preparátů, které mohou být účinné proti širokému spektru hmyzích druhů. Specifičtěji existuje potřeba kombinací inhibitoru syntézy chitinu a juvenoidu, kde poměr inhibitoru syntézy chitinu může • · · * · být ve srovnání se známými kombinacemi snížen, tj. kde poměr inhibitoru syntézy chitinu k juvenoidu a/nebo kombinovaná množství obou pesticidů jsou co nejnižší.
Popis vynálezu
Předkládaný vynález je založen na nečekaném objevu, že výše zmíněné cíle a další prospěšné účinky mohou být dosaženy vhodnými kombinacemi specifické třídy juvenoidů a specifické třídy inhibitorů syntézy chitinu. Obzvláště bylo nyní * zjištěno, že během určitých širších limitů preparátu (tj. u určitých příslušných množství aktivních složek), které lze snadno určit osobami znalými oboru, je schopná kombinace substituovaného esteru fenoxyetylkarbamové kyseliny, esteru thiofenoxyetylkarbamové kyseliny nebo esteru fenoxythioetylkarbamové kyseliny a volitelně substituovanou 4(haloalkyl) fenoxyfenylmočovinou jako aktivními složkami, specifičtěji kombinací flufenoxuronu a fenoxykarbu, poskytnout synergický účinek na kontrolu bezobratlých živočichů, tj. synergický ochranný účinek proti škůdcům, obzvláště hmyzu a roztočům. Předkládaný vynález také poskytuje agronomické a terapeutické preparáty obsahující řečenou kombinaci aktivních složek spolu s agronomicky a terapeuticky přijatelným nosičem. Předkládaný vynález nakonec také poskytuje způsob ochrany jakýchkoli živých i neživých materiálů, jako jsou například rostliny, ovoce, semena, stavební části ze dřeva, došek, a podobně, biodegradovatelné materiály a textilie, proti poškození způsobené účinkem škůdců, jako je například hmyz. V případě ochrany stavebních částí nebo textilií tedy předkládaný vynález poskytuje ochranné preparáty ve formě netoxických barev a nátěrů, jako jsou například fermeže, laky, a podobně. Předkládaný vynález nakonec také poskytuje použití řečené kombinace aktivních složek pro kontrolu bezobratlých živočichů, zejména hmyzu, a pro výrobu insekticidu pro léčbu teplokrevných živočichů.
Detailní popis vynálezu
První forma předkládaného vynálezu se týká preparátu obsahuj ícího:
a) jeden nebo více derivátu karbamové kyseliny definovaných vzorcem
kde Ri je Vodík, fluor, chlor, Ci_6 alkyl, trifluorometyl, hydroxy nebo metoxy;
X je kyslík, karbonyl, metylen, síra nebo sulfonyl; Z je kyslík, metylen nebo síra;
Y je kyslík nebo síra a R2 je Ci_6 alkyl; a
b) jednu nebo více 4-(haloalkyl)fenoxýfenylmočoviny definované vzorcem
kde každý z A, B, X a Z je nezávisle fluor nebo chlor; n je 0,1,2 nebo 3; p je 0 nebo 1;
Y je Ci_6 haloalkylová skupina;
a R1 je vodík nebo -SNR2R3, kde R2 je Ci_6 alkyl a R3 je Ci_6 alkyl nebo -COR4 nebo -COOR4, kde R4 je Ci_6 alkyl, nebo R2 a R3 spolu představují alkylenovou skupinu mající 4 nebo 5 uhlíkových atomů, která je volitelně substituovaná alkoxykarbonylovou skupinu do 6 uhlíkových atomů v alkylové skupině, v příslušných poměrech tak, aby byl poskytnut synergický efekt proti hmyzu a roztočům.
Deriváty kyseliny karbamové definované vzorcem (I) jsou uvedeny v patentu US-A-4,215,139. Tyto deriváty zahrnují substituované estery fenoxyetylkarbamové kyseliny, estery thiofenoxyetylkarbamové kyseliny a estery fenoxythioetylkarbamové kyseliny, jak je patrno ze seznamu přednostních sloučenin ve sloupci 3, řádek 45 až sloupec 4, řádek 20 tohoto dokumentu. Nejpřednostnější sloučenina mezi takovými deriváty karbamové kyseliny definovanými vzorcem (I) je známa jako fenoxykarb, jinak nazývaný etyl 2—(4— fenoxyfenoxy)etylkarbamát. 4-(Haloalkyl)fenoxyfenylmočoviny definované vzorcem (II) jsou uvedeny v EP-B-0,161,019. Seznam takových přednostních sloučenin je uveden ve sloupci 2, řádek 61 až sloupec 3, řádek 12 a v příkladech provedení vynálezu 5 až 23 tohoto dokumentu. Nejpřednostnější sloučenina mezi takovými 4-(haloalkyl)fenoxyfenylmočovinami je známa jako flufenoxuron, jinak nazývaný etyl 1-[4-(2-chloro-trifluoro-ptolyloxy) -2- fluorofenyl] -3- (2,6-difluorobenzoyl) močovina. Nejpřednostnější sloučeninou podle předkládaného vynálezu je preparát obsahující fenoxykarb a flufenoxuron.
Termín Ci_6 alkyl“, jak je zde používán, buďto jako takový, nebo jako část skupiny, ledaže je uvedeno jinak, znamená skupiny nevětveného nebo větveného řetězce mající 1 až 6 uhlíkových atomů, jako jsou například metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl, izobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, izopentyl, hexyl, izohexyl, a podobně. Termín “alkoxy, jak je zde používán, buďto jako takový, nebo jako část skupiny, ledaže je uvedeno jinak, znamená metoxy, etoxy, propoxy, izobutoxy, a podobně. Termín halo, jak je zde používán, buďto jako takový, nebo jako část skupiny, ledaže je uvedeno jinak, • · · · · · ·· ·« • · ·· ·« · · · * · • · φ · · · · · • · ···«·· •φφφ ··· ··· ·· ·· ···· znamená atom halogenu, přednostně fluor nebo chlor. Termín Ci_ 6 haloalkyl, jak je zde používán, buďto jako takový, nebo jako část skupiny, ledaže je uvedeno jinak, znamená Ci_6 haloalkylovou skupinu substituovanou jedním nebo více halogenovými atomy.
Relativní poměry sloučenin (a) a (b) v zahrnutém preparátu jsou takové poměry, které vedou k nečekané synergické účinnosti proti škůdcům, obzvláště hmyzu a/nebo roztočům, ve srovnání s preparátem obsahujícím jako aktivní složku buďto sloučeninu (a) samotnou nebo sloučeninu (b) samotnou. Jak bude snadno rozuměno osobami znalými oboru, může být řečená synergická účinnost získána s různými poměry sloučenin (a) a (b) v preparátu v závislosti na druhu škůdce, kterážto účinnost je měřena, a dále v závislosti na substrátu, který má být léčen. Na základě předkládané přihlášky je určení synergické nebo snad (pro některé poměry sloučenin (a) a (b) aplikovaných vůči specifickým škůdcům) nesynergické účinnosti takových preparátů možné v rámci rutinní práce osob znalých oboru. Jako obecné pravidlo však může být řečeno, že pro většinu škůdců by měly ležet vhodné poměry dané vahou množství sloučeniny (a) ke sloučenině (b) v aktivním preparátu v rozmezí 0,01:1 až 100:1. Toto rozmezí je přednostně 0,03:1 až 65:1. Přednostněji je toto rozmezí od 0,06:1 do 20:1. Nejpřednostněji je toto rozmezí od 0,12 do 8:1.
Aktivní složky definované vzorcem (I) a (II) pro použití v preparátech podle předkládaného vynálezu by měly být přednostně přítomny ve významně čisté formě, tj. zbavené chemických nečistot (jako jsou například ko-produkty nebo reziduální rozpouštědla) rezultujících z jejich výroby a/nebo zpracování s ohledem na bezpečnou kontrolu programu boje se škůdci, pro které jsou určeny. Aktivní složky definované vzorcem (I) a (II) pro použití v preparátech podle
předkládaného vynálezu by měly být přítomny, vlastní-li alespoň asymetrický uhlíkový atom, buďto jako racemickou směs, nebo ve formě významně čistého stereomeru nebo enanciomerů řečené sloučeniny získané z racemické směsi způsoby standardní frakcionace zahrnující technologii simulovaného pohybujícího se řečiště. Termín významně čistý, jak byl zde použit výše, znamená čistotu (buďto chemickou nebo optickou), jak je určena způsoby, které jsou konvenční v oboru, jako jsou například vysoko-účinná kapalinová chromatografie nebo optické metody, alespoň 96%, přednostně alespoň 98% a přednostněji alespoň 99%.
Jak je dobře známo osobám znalým oboru, jsou nejaktivnější složky definované vzorcem (I) pevné materiály s body tání v rozmezí od okolo 50°C do okolo 140°C a s velmi nízkou rozpustností ve vodě. Obzvláště fenoxykarb je velmi rozpustný
UCHU ve vodných roztocích při teplotě 50°C. Podobně jsou nejaktivnější složky definované vzorcem (II), jako například flufenoxuron, pevné materiály s body tání v rozmezí od okolo 65°C do okolo 200°C a s velmi nízkou rozpustností ve vodě a s velmi dobrou rozpustností v halogenovaných uhlovodících a ketonech. Tyto fyzikální charakteristiky by měly být brány v úvahu při formulaci těchto aktivních složek do agronomických, terapeutických nebo projektivních preparátů, jak je vysvětleno níže.
Jak bylo zmíněno výše, vykazují preparáty podle předkládaného vynálezu nečekaně zlepšenou pesticidní aktivitu a specifičtěji poskytují projektivní účinek proti škůdcům, jako je například hmyz. Z tohoto důvodu předkládaný vynález také poskytuje agronomické a terapeutické preparáty obsahující řečenou kombinaci aktivních složek spolu jedním nebo více agronomicky nebo terapeuticky přijatelných nosičů. Termín agronomicky • fc* fcfc fcfc ·· ♦ fc fcfcfc • · * · · nebo terapeuticky přijatelný nosič, jak zde používán, znamená jakýkoli materiál nebo látku, s kterými je preparát s aktivními složkami (a) a (b) formulován, aby se usnadnila jeho aplikace/šíření k místu, které má být léčeno, například rozpuštěním, disperzí nebo difúzí řečeného preparátu, a/nebo k usnadnění jeho skladování, transportu nebo zpracování bez narušení jeho pesticidní účinnosti. Agronomicky nebo terapeuticky přijatelný nosič může být pevný nebo tekutý, nebo plyn, který může být stlačen za vzniku kapaliny, tj. preparáty tohoto vynálezu mohou být vhodně použity jako koncentráty, emulze, roztoky, granuláty, prach, spreje, aerosoly, pelety nebo prášky. Přednostně by měly agronomické a terapeutické preparáty vynálezu obsahovat od 0,01 do 95% váhy kombinace aktivních složek (a) a (b) . Přednostněji je toto rozmezí od 0,1 do 90% váhy. Nejpřednostněji je toto rozmezí od 1 do 80% váhy v závislosti na typu preparátu, který má být vybrán pro specifické aplikační účely, jak je dále vysvětleno detailněji dále.
Kombinace aktivních složek definovaných vzorci (I) a (II) je tedy vhodně použita spolu s nosiči a aditivními látkami a zahrnuje zvlhčující látky, dispergují látky, zpevňující látky, adhezívní látky, emulzifikující látky, a podobně, jako jsou například látky konvenčně používané v oboru formulace léků, a které jsou konzistentní se zemědělskými a veterinárními praktikami, tj. nosiče a aditivní látky, které nevytvářejí trvalé poškození půdy a agronomických plodin, nebo savců. Agronomické a terapeutické preparáty, které jsou předmětem předkládaného vynálezu, mohou být připraveny jakýmkoli známým způsobem, například homogenním smícháním, potažením a/nebo rozemletím kombinace aktivních složek v jednokrokových nebo vícekrokových postupech se zvoleným nosičovým materiálem, a kde je to vhodné s jinými aditivními látkami, jako jsou například povrchově aktivní látky. Agronomické a terapeutické • ·
preparáty, které jsou předmětem předkládaného vynálezu, mohou být také připraveny mikronizací, například s ohledem na jejich získání ve formě mikrokuliček majících obvykle průměr okolo 1 až 10 um, zejména pro výrobu mikrokapslí pro kontrolované nebo trvalé uvolňování kombinace aktivních složek.
Příklady inertních nosičových materiálů vhodných pro použití jako pevné nosiče v předkládaném vynálezu, například pro prašné koncentráty a granulační preparáty zahrnují přirozené syntetické minerální plnící látky, , například magnézium silikáty, jak je například talek; silika, jako je například dvojatomová zemina; aluminium silikát, jako je například kaolinit, montmorillonit nebo slída; magnézium aluminium silikát, jako je například attapulgit a vermikulit; uhličitan vápenatý a síran vápenatý; uhlík, jako je například aktivní uhlí; síra; a vysoce dispergované polymery kyseliny křemičité. Vhodné granulované absorbentní nosičové materiály mohou být porézní, například pemza, nalámaná cihla, sépiolit nebo bentonit. Navíc může být použita celá řada pregranulovaných materiálů anorganického nebo organického charakteru, například obzvláště dolomit nebo pulverizovaná rostlinná rezidua. Další inertní nosičové materiály vhodné pro použití jako organické pevné nosiče zahrnují přirozené nebo syntetické pryskyřice (hrubé i formulované), například organické odpadové polymerní produkty, jako jsou například polyvinyl chlorid, polyetylén, polypropylen, polyakryláty, jako jsou například polymetylmetakrylát, polystyren a jejich smíšené polymerizáty.
Vhodné povrchově aktivní látky, které mohou být použity v agronomických a terapeutických preparátech předkládaného vynálezu, jsou neiontové, katonické a/nebo anionické materiály mající dobré emulzifikující, dispergující a/nebo zvlhčující vlastnosti. Vhodné anionické surfaktanty zahrnují ve vodě rozpustná mýdla i ve vodě rozpustné syntetické povrchově aktivní látky. Vhodná mýdla jsou soli alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, nesubstituovaná nebo substituované amoniové soli vyšších mastných kyselin (Ci0-C22)r například sodné nebo draselné soli olejové nebo stearové kyseliny, nebo které je možno získat Syntetické surfaktanty polyakrylových kyselin;
směsi přirozených mastných kyselin, z kokosového oleje nebo z loje. zahrnují sodné nebo kalciové soli mastné sulfonáty a sulfáty; sulfonované deriváty benzimidazolu a alkylarylsulfonáty. Mastné sulfonáty nebo sulfáty jsou obvykle ve formě solí alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, nesubstituovaných nebo substituovaných amoniových solí nebo amoniových solí substituovaných alkylovým nebo acylovým radikálem majícím 8 až 22 uhlíkových atomů, například sodných nebo vápenatých solí lignosulfonové kyseliny nebo dodecylsulfonové kyseliny, nebo směsi sulfátů mastných alkoholů získaných z přirozených mastných kyselin, solí alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin esterů kyseliny sírové nebo sulfonová (jako je například laurylsulfát) a sulfonových kyselin adduktů mastného alkoholu/etylen oxidu. Vhodné deriváty benzimidazolu obsahují přednostně · 8-22 uhlíkových atomů. Příklady alkylarylsulfonátů jsou sodné, vápenaté nebo alkanoaminové solí dodecylbenzensulfonové dibutyl-naftalensulfonové kyseliny nebo produktu naftalen-sulfonové kyseliny/ formaldehydu. Vhodné jsou také odpovídající fosfáty, například soli esteru kyseliny fosforečné a addukt p-nonylfenolu s etylen a/nebo propylen oxidem, nebo fosfolipidy. Vhodnými fosfolipidy pro tyto účely jsou přirozené (pocházející z živočišných nebo rostlinných buněk) nebo syntetické fosfolipidy cefalinového nebo lecitlnového typu, jako jsou například fosfatidyletanolamin, fosfatidylglycerin, lysolecitin, kyseliny nebo kondenzačního fosfatidylserin, kardiolipin, dioktanylfosfátidy1-cholin, jejich směsi.
dipalmitoy1fosfátidylcholin »» 4« • · · · • « · · • · »
»· · * « · · • · ·♦»«
Vhodné neiontové polypropoxylované mastné kyseliny, polyglykolové étery polypropylen/polyetylenu, surfaktanty zahrnují polyetoxylované a deriváty alkylfenolů, mastné alkoholy, alifatické aminy nebo amidy obsahující alespoň 12 uhlíkových atomů v molekule, alkylarensulfonáty a dialkylsulfosukcináty, jako jsou například deriváty polyglykol éteru alifatických a cykloalifatických alkoholů, nasycené a nenasycené mastné kyseliny a alkylfenoly, kde řečené deriváty přednostně obsahují 3 až 10 glykol éterových skupin a 8 až 20 uhlíkových atomů v alifatické (uhlovodíkové) molekule a 6 až 18 uhlíkových atomů v alkylové skupině alkylfenolů. Dalšími vhodnými neiontovými surfaktanty jsou ve vodě rozpustné addukty polyetylén oxidu s polypropylen glykolem, etylendiaminopolypropylen glykol obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů v alkylovém řetězci, kterýžto addukt obsahuje 20 až 250 etylenglykolových éterových skupin a/nebo 10 až 100 propylenglykolových éterových skupin. Takové sloučeniny obvykle obsahují od 1 do 5 etylenglykolových jednotek na propylenglykolovou jednotku. Reprezentativními příklady neiontových surfaktantů jsou nonylfenolpolyetoxyetanol, ricinového oleje, addukty tributylfenoxypolyetoxyetanol, polyetylenglykol a oktylfenoxypolyetoxyetanol. Estery mastných kyselin polyetylén sorbitanu (jako je například sorbitan trioleát), glycerol, sorbitan, sacharóza a pentaerytrol jsou také vhodnými neiontovými surfaktanty.
Vhodné katonické surfaktanty zahrnují kvartérní amoniové soli, přednostně halidy, mající 4 uhlovodíkové radikály volitelně substituované halogenem, fenylovou, substituovanou fenylovou nebo hydroxyl skupinou; například kvartérní amoniové soli obsahující jako N-substituent alespoň jeden C8-C22 alkylový radikál (například cetyl, laury, palmityl, myristyl, oleyl, a podobně) a jako další substituenty nesubstituovaný nebo φφ • φ φ φ
ΦΦ · φφ φ« » φ φ φ φ φ • · » φφφ φφ φφφφ substituovaný nižší alkyl, alkylové radikály.
benzyl a/nebo hydroxyl-nižší
Detailnější popis povrchově aktivních látek, které jsou konvenční a vhodné pro tento účel může být nalezen například v následující publikaci McCutcheon' s Detergents and Emulsifiers Annual (MC Publishing Crop., Ridgewood, New Persey, 1981, a v Encyclopaedia of Surfactants (Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981).
Agronomické a terapeutické preparáty podle předkládaného vynálezu mohou být připraveny celou řadou způsobů v závislosti na typu vybraného preparátu. Zaprvé mohou být připraveny jako práškové koncentráty, kde kombinace aktivních složek (a) a (b) tvoří zhruba 20 až 80% řečeného preparátu, které jsou normálně rozšířeny (naředěny) na místě, které má být léčeno (například na poli) s dalším pevným nebo minerálním nosičem tak, aby došlo pro konečnou aplikaci k vytvoření obsahu aktivní složky od zhruba 0,1 do zhruba 20% (přednostně 0,5 až 10%) váhy preparátu. Alternativně mohou být vyrobeny smáčivé práškové preparáty zahrnující takzvané suché plovoucí prášky pomocí inkorporace kombinace aktivních složek (a) a (b) do inertního přesně rozděleného pevného nosiče spolu alespoň jedním surfaktantem, jako jsou například surfaktanty popsané výše, v kterémžto případě je množství surfaktantu(ů) od zhruba 0,5 do 10% váhy řečeného preparátu. Ve vodě dispergující granulační produkty mohou být připraveny granulaci, impregnací nebo aglomerací vhodných preparátů na bázi skučivých prášků, aby byla získána granula o velikosti zhruba 0,1 a 2,0 mm.
Alternativně může být také po naředění kombinace aktivních složek (a) a (b) s alespoň jedním agronomicky přijatelným organickým rozpouštědlem (tj. kapalným nosičem) s následným přidáním alespoň jedné emulzifikující látky rozpustné
9<
• * · · « · · *99 v rozpouštědle získán emulzifikovatelný koncentrát preparátu podle předkládaného vynálezu. Rozpouštědla vhodná pro tento typ preparátu jsou obvykle ve vodě nemísitelná a patří do tříd rozpouštědel na bázi uhlovodíků, chlorovaných uhlovodíků, ketonů, esterů, alkoholů a amidů a mohou být vhodně vybrány osobami znalými oboru na základě rozpustností sloučenin (a) a (b). Emulzifikovatelné koncentráty obvykle obsahují navíc k organickému rozpouštědlu(ům) od zhruba 10 do 50% váhy kombinace aktivních složek, od zhruba 2 do 20% emulzifikující látky(ek) a do 20% dalších aditiv, stabilizační látky, inhibitory koroze, aktivních složek (a) suspenzní koncentrát, obvykle nezbytné do zhruba 10% alespoň jako jsou například a podobně. Kombinace a (b) může být také formulována jako který je stabilní suspenzí aktivních složek v (přednostně organické) kapalině určené k naředění vodou před svým použitím. Aby bylo možno získat takový nesedimentující plovoucí produkt je preparátu inkorporovat váhově až suspendující látky vybrané ze známých projektivních koloidů a thixotropních látek. Další kapalné preparáty, jako jsou vodné disperze a emulze, například získané naředěním smáčivého prášku nebo koncentrátu (jako je například popsáno výše) vodou a které mohou být typu voda v oleji nebo olej ve vodě, jsou také v rozsahu předkládaného vynálezu.
Předkládaný vynález také poskytuje projektivní preparáty, například ve formě netoxických barev, nátěrů a laků, obsahujících řečenou kombinaci aktivních složek (a) a (b) spolu s jednou nebo více aditivních látek vhodných pro jejich formulaci. Takové aditivní látky jsou zcela konvenční v oboru a zahrnují například alespoň organickou vazebnou látku (přednostně ve vodné formě), jako jsou například akrylové nebo vinylové emulze; minerální nosiče, jako je například uhličitan vápenatý; povrchově aktivní látky, jako jsou například látky popsané výše s ohledem na formulaci agronomických preparátů;
ΜαΜφΜΜφΜ^ΜΝΜηΜΜΙ ···· *· ♦ 0 9 4 4 • · · 4 · 9 4 4 · * ······ 6 • · ·····» ·*·♦ 444 944 4· 44 ««»· látky regulující viskozitu; inhibitory koroze; pigmenty, jako je například titanium dioxid; stabilizační látky, jako je například benzoát sodný, hexametafosfát sodný a nitrit sodný; minerální nebo organické zabarvující látky, a podobně. Způsoby formulace takových aditivních látek spolu s aktivními pesticidovými složkami, jako jsou například složky, které jsou předmětem předkládaného vynálezu, jsou také v rozsahu znalostí osob znalých oboru. Takové protektivní preparáty mohou být použity nejen k léčbě a/nebo omezení poškozujících účinků škůdců, ale také k zabránění poškození neživých materiálů, jako jsou například dřevo, textilie nebo další biodegradovatelné materiály, které mohou být vystaveny škodlivému prostředí a účinkům škůdců.
Další příslušné aditivní látky pro použití v agronomických, terapeutických a projektivních preparátech, které jsou předmětem předkládaného vynálezu, mohou být pevné nebo tekuté, a jsou vhodnými látkami známými v oboru pro přípravu preparátů k léčbě rostlin nebo rostlinných produktů, obzvláště dřeva, stejně tak jako pro léčbu stavebních částí a konstrukčních materiálů, textilií (zejména pomocí impregnace nebo léčby povrchu), a savců při poskytnutí dalšího protektivního účinku pro skladování a zacházení. Takové aditivní látky mohou obsahovat například antioxidanty, látky absorbující UV světlo, stabilizační látky, látky maskující pachy, látky zvyšující viskozitu, a podobně.
Agronomické, terapeutické a ochranné preparáty podle předkládaného vynálezu mohou být aplikovány celou řadou konvenčních způsobů pro pesticidy, jako jsou například hydraulické sprejování, sprejování nárazem vzduchu, letecké sprejování, atomizace, práškování, rozptylování a zalívání. Nejvhodnější způsob budě zvolen osobami znalými oboru ve shodě se zamýšlenými cíly a převažujícími okolnostmi, zejména se «MV
9*9
··*· 4 • · ··· ·· • · • 4 • ·
• · ·
4* ··»· jedná o druh škůdce (obzvláště hmyz), který má být kontrolován, typ dostupného vybavení a typ živého nebo neživého materiálu, který má být chráněn.
Agronomické, terapeutické a ochranné preparáty podle předkládaného vynálezu mohou být také před svým použitím smíchány s dalšími agrochemicky aktivními materiály, jako jsou například hnojivá nebo hnojící materiály. Například částice hnojiv nebo hnojících složek, jako jsou například síran amonný, dusičnan amonný, fosfát amonný nebo jejich směsi mohou být potaženy preparátem, který je předmětem vynálezu, za použití technik dobře známých v oboru hnojení. Pevné preparáty podle předkládaného vynálezu a pevné hnojící materiály mohou být také přimíchány a/nebo granulovány za použití konvenčního mísícího nebo granulačního zařízení. To vede ke vzniku hnojících preparátů běžně obsahujících od zhruba 1 do 25% váhy řečeného agronomického preparátu, který podporuje rychlý růst žádoucích rostlin a současně chrání řečené rostliny proti škodlivým účinkům škůdců, jako je například hmyz. Další agrochemicky aktivní materiály vhodné pro smíchání s preparáty, které jsou předmětem vynálezu, zahrnují fungicidy, jako jsou například dithiokarbamáty, deriváty nitrofenolu, heterocyklické sloučeniny (zahrnující thioftalimidy, imidazoly, triaziny, thiadiazoly, triazoly, a podobně), acylalaniny, fenylbenzamidy a sloučeniny cínu; herbicidy, jako jsou například kyselina trichloroctová a aromatické karboxylové kyseliny a jejich soli, substituované močoviny a triaziny, deriváty bifenyl éteru, aniliny, uráčily a nitrily; a insekticidy, jiné než sloučeniny patřící do vzorce (I) a (II), které jsou schopné buďto interference s hormonálním systémem nebo účinkují jako inhibitory syntézy chitinu.
• · • · ·
Pokud je míněno jako nezbytné pro některé typy aplikace nebo léčby, mohou být agronomické a terapeutické preparáty podle předkládaného vynálezu formulovány jako preparáty s kontrolovaným nebo trvalým uvolňováním při použití způsobů konzistentními s konvenční agromickou a terapeutickou (farmaceutickou i veterinární) praxí. Mohou být tedy zahrnuty další složky ke kontrole trvání účinku aktivních složek (a) a (b) v řečených preparátech. Preparáty s kontrolovaným uvolňováním mohou být tedy získány výběrem vhodných polymerních nosičů, jako jsou například polyestery, polyaminokyseliny, polyvinylpyrolidon, kopolymery etylen-vinyl acetátu, metylcelulóza, karboxymetylcelulóza, protamin sulfát, a podobně. Rychlost uvolňování aktivních složek a trvání jejich účinku může být také kontrolováno jejich inkorporací do částic, například mikrokapslí, polymerní látky, jako jsou například hydrogely, kyselina polymléčná, hydroxymetylcelulóza, polymetyl metakrylát a další výše popsané polymery. Tyto způsoby zahrnují transportní systémy na bázi koloidních aktivních složek, jako jsou například lipozómy, mikrokuličky, mikroemulze, nanočástice, nanokapsle atd.
Preparáty s aktivní složkou, t j. směsi sloučenin (a) a (b), které jsou předmětem předkládaného vynálezu, jsou obzvláště vhodné pro kontrolu bezobratlých živočichů, konkrétněji hmyzu. Příklady reprezentativních druhů hmyzu, proti kterým jsou preparáty podle předkládaného vynálezu účinné, zahrnují ty druhy hmyzu, které patří do řádů (jména podle běžně přijímané klasifikace) Isoptera (tj. termiti), Diptera (mouchy, obzvláště mouchy patřící do čeledí Cecidomyiidae, Syrphidae (jako jsou například hover flies, které jsou predátory bavlny) , Tachinidae a Agromyzidae) , Lepidoptera (motýli a moli, obzvláště ty, kteří patří do čeledí Pyralidae (stem borers), Arctiidae (tygří můry a housenky wooly bear),
Noctudiae (jako jsou například cutworms a armyworms), Homoptera (leafhoppers a mšice, obzvláště ty, které patří do čeledí Cicadellidae a Aphididae), Hymenoptera (včely, vosy a mravenci, obzvláště ty, které patří do čeledí Braconidae, Cephidae (pilatky), Eurytomidae (jointworms), Formicidae, Ichneumonidae, Tiphiidae, Trichogrammatidae a Vespidae, jako jsou například sršni, celeoptera (brouci, obzvláště ty, které patří do čeledí Scarabaeidae, Elateridae, Curulionidae (nosatci) a Tenebronidae), Orthoptera (kobylky, obzvláště ty, které patří do čeledí Acrididae, Tettigoniidae (cvrčci) a Gryllidae, a blatidi patřící do čeledi Blattidae, jako například šváb, Hemiptera (brouci, obzvláště ty, kteří patří do čeledí Miridae, Nabidae, Lygaeidae, Anthocoridae, Reduviidae a Pentamidae), Psocoptera, Thysanoptera (thrips, obzvláště ty, kteří patří do čeledí Thripidae), Neuroptera (lace-wings, obzvláště ty, kteří patří do čeledí Chrysopidae a Hemerobiidae) a Dermatophagoides spp. (roztoči domácího prachu). Detailnější popis těchto druhů hmyzu a jejich parazitické účinky mohou být nalezeny v následující publikaci: Introduction to Insect pěst management (John Wiley and Sons).
Agronomické, terapeutické a preparáty, které jsou předmětem předkládaného vynálezu mohou být také užitečné proti některým artropodům, jiným než je hmyz, jako jsou například Arachnida, obzvláště ty, které patří do řádu Acarina, jako jsou například roztoči, Sarcoptidae (zahrnující různé druhy roztočů (itchmites, cheese mites), Tyrolichus casei, a podobně) a Trombidiae. Mezi roztoči musí být speciální pozornost dávána na klíšťata a roztoče. Roztoči jsou velmi malí členovci (1-3 mm dlouzí), které žijí na rostlinách, živočiších a organických zbytcích. Jedním z důležitých roztočů požírajících rostliny je pavoučí roztoč (Tetranychus urticae), který poškozuje mnoho úrody v suchých klimatických podmínkách a během suchých období
i ve vlhčích oblastech. Dalším druhem roztočů, které infestují člověka jsou larvy Trombicula alfreddugesi, které způsobují intenzivní svědění poté, co injikují enzymy k rozpuštění kožní tkáně, z které se pak živí. Zákožka svrabová (Sarcoptes scabiei} se živí na kůži mnoha živočichů, včetně prasat, koní, psů a člověka. U člověka mohou tyto roztoči způsobit svrab, kožní onemocnění často vídané u starších jedinců. Klíšťata jsou roztoči o větší velikosti (obvykle 10-20 mm dlouzí) s kožním krytem, které se živí pouze na živočiších (savci, ptáci a plazi) sáním krve a někdy přenášejí organismy způsobující onemocnění svému hostiteli. Příklady důležitých klíšťat zahrnují Amblyomma americanum a Dermacentor variabilis (psí klíště), které útočí na člověka, psy a dobytek a jsou přenašeči mikroorganismu způsobujícího horečku Skalistých hor. Další příklady škodlivých klíšťat zahrnují Gossypii, Boophilus, Ancentor, Haemophysalis, Hyalomma, Ixodes, Rhipicentor, Margaropus, Rhipicephalus, Argas a Latus.
Mělo by být rozuměno, že výše uvedený výčet bezobratlých živočichů, obzvláště hmyzu a roztočů, ovlivňovaných preparáty, které jsou předmětem vynálezu, je poskytnut pouze pro ilustrační účely a nikoli s cílem omezit rozsah předkládaného vynálezu. Preparáty s aktivní složkou, tj. směsi sloučenin (a) a (b), které jsou předmětem předkládaného vynálezu, jsou obzvláště vhodné pro kontrolu Sitophilus granarius (pilous obilný), a termitů (řád Isoptera). Mezi termity bude speciální pozornost kladena na druhy běžně známé jako Zootermapsis (vyskytující se na pacifickém pobřeží Severní Ameriky), lucifugus a Reticuli termites flavipes na atlantickém pobřeží Severní Ameriky kontinentální západní Evropy) a Reticulitermites speratus (vyskytující se na Dálném Východě).
Reticulitermites (vyskytující se
Je odhadováno, že do kategorie škůdců spadá okolo 3500 druhů hmyzu způsobujících poškození plodin, lesů a okrasných rostlin, obtěžování, poranění a smrt člověku a domestikovaným zvířatům, a zničení nebo znehodnocení uskladněných produktů a vlastnictví. Hmyz poškozuje rostliny tím, že je požírá, spotřebovává tkáně rostlin různými typy žvýkacích ústrojí, a odstraňuje rostlinné šťávy ústrojími uzpůsobenými k napíchnutí a sání. Některé druhy hmyzu (například mšice a leafhoppers) také přenášejí různé druhy rostlinných patogenů, včetně baktérií, plísní, virů a mykoplazmat, které následně způsobují ztráty způsobené vyvolanými onemocněními. Jiné druhy hmyzu, například Empoasca fabae (potato leafhopper), injikuje toxiny, které ovlivňují fyziologii rostlin a následně vedou ke snížení výtěžků a kvality. Příklady přímého poškození rostlin zahrnují Anthonomus grandi (pilous bavlníkový), který ničí bavlník, Cydia pomonella (codling moth), který se živí uvnitř jablek, a kůrový brouk Scolytus, který se navrtává do stromů. Agronomické preparáty podle předkládaného vynálezu jsou schopné pomoci v léčbě výše uvedených problémů tím, že mají výhodnou a léčebnou a preventivní pesticidní aktivitu k ochraně rostlin (jako například zeleniny) a okrasných rostlin. Mohou být proto použity k ochraně takových rostlin, například ovoce, květů, květin, listů, stvolů, kořenů a hlíz, které mohou být infikovány, poškozeny nebo zničeny škůdci, jako jsou například hmyz a pavouci, čímž jsou později rostoucí části takových rostlin chráněny proti takovým škůdcům. Mohou být dále použity jako preventivní ochranný prostředek například k dezinfekci semen (zejména pro cereální zrní).
Z obecného hlediska jsou agronomické, terapeutické a ochranné preparáty, které jsou předmětem předkládaného vynálezu, obzvláště atraktivní pro jejich dobrou toleranci rostlinami i živočichy a pro chybění enviromentálních problémů, jsou-li použity podle doporučeného dávkování. Obzvláště flufenoxuron nemá zaznamenanou fytotoxicitu a flufenoxuron i fenoxykarb • · jsou rychle degradovány v půdě. Navíc vysoká účinnost těchto preparátů, dokonce ve velmi nízkých dávkách, kterou lze připsat nečekanému synergickému účinku flufenoxuronu a fenoxykarbu, dále snižuje jakékoli možné nežádoucí účinky.
Jako příklady široké rozmanitosti rostlinných kultur, u kterých může být použita kombinace aktivních složek podle předkládaného vynálezu, mohou být jmenovány například cereálie (například pšenice, ječmen, žito, oves, rýže, čirok, a podobně), řepa (například cukrová řepa a krmná řepa), jaderníkové ovoce, peckovité ovoce a bobulové ovoce (například jablka, hrušky, švestky, broskve, mandle, třešně, jahody, maliny a ostružiny), luštěniny (například fazole, čočka, hrášek a sójové boby), olejové rostliny (například čočka, hořčice, mák, slunečnice, kokosový ořech, rostlina s ricinovým olejem, kakao a ground nut), tykvovité rostliny (například dýně, nakládačky, melouny, okurky a tykev), vláknité rostliny (například bavlna, len, konopí a juta), citrusové ovoce (například pomeranč, citrón, pomelo a mandarinka), zelenina (například špenát, hlávkový salát, chřest, zelí a tuřín, mrkev, cibule, rajčata, brambory, pálivý a sladký pepř), vavřínu podobné rostliny (například avokádo, skořice, kafrovník) a další rostliny, jako jsou například kukuřice, ořech, kávovník, cukrová třtina, čajovník, vinná réva, chmel, banány a kaučukovník, stejně tak jako okrasné stromy výčet je poskytnut pouze z ilustračních důvodů a s cílem omezit rozsah předkládaného vynálezu.
Tento nikoli
Ochranné preparáty, které jsou předmětem předkládaného vynálezu, jsou užitečné pro ochranu budov a částí budov během a/nebo po jejich výstavbě, a pro ochranu konstrukčních a biodegradovatelných materiálů proti hmyzu z řádu Isoptera, zejména proti termitům (například Re ti cul itermis flavipes} a dalších druhů hmyzu ničících dřevo. Mohou být použity také
proti hmyzu poškozujících textilie, jako jsou například moli (například Tineola biselliella), a podobně. V rozsahu vynálezu je zahrnuta také ochrana částí vyrobených z biodegradovatelného materiálu, jako je například nakupené dřevo používané pro výrobu palet pro skladování a balení produktů jakéhokoli druhu, a který dosti často zůstává venku. Další využití vynálezu je pro ochranu potravinových produktů (jako jsou například rýže, cereálie, cukr, a podobně) během jejich skladování před spotřebou.
Předkládaný vynález proto také poskytuje způsob ochrany jakéhokoli živého nebo neživého materiálu, jako jsou například rostliny, ovoce, semena, potraviny, budovy a části budov (obzvláště, jsou-li ze dřeva, došek, a podobně), biodegradovatelných materiálů a textilií proti poškození v důsledku účinku škůdců, jako je například hmyz.
Osoby znalé oboru ochrany budov, během a/nebo po výstavbě, znají způsoby použití pesticidů pro tento účel. Stručně řečeno, toto může být provedeno vytvořením chemických a/nebo fyzikálních bariér prostřednictvím krabiček s návnadami, naléváním, sprejováním nebo injektáží pesticidového preparátu, který je předmětem vynálezu v účinných a přetrvávajících dávkách, nebo nabarvením či potažením povrchu(ů) částí budov, které mají být chráněny.
Je dobře známo, ektoparazité sající krev patřící do řádu Insecta a Acarina mohou investovat nebo atakovat mnoho užitečných teplokrevných živočichů, obzvláště savců, živočichů z rodu gallinaceae a anatidae, které zahrnují zemědělská zvířata, jako jsou například dobytek, prasata, ovce, kozy, drůbež (kuřata, krocani, husy, a podobně), kožešinová zvířata (norci, činčily, králíci, a podobně), a domácí zvířata, jako jsou například psi a kočky. Příklady takových ektoparazitů • · • · • · · · • fc ·· fcfc · · fc • · · fc · • · · · fc · • · · · · « · · · fcfcfc· zahrnují Ctenocephalides felis a Ctenocephalides canis (kočičí a psí blechy), stejně tak jako vši, komáři, tabanidi, mouchy tse-tse a další kousavé mouchy, a Acarina, jako jsou například Ixodes (klíšťata), a podobně. Kromě nepříjemného důsledku pro tato zvířata v tom, že jsou kousnuta nebo je jim vysávána krev, je také dobře známo, že mnozí z těchto ektoparazitů mají schopnost přenášet vážná onemocnění na zvířata a také někdy, buďto přímo nebo prostřednictvím fyzického kontaktu mezi zvířaty a člověkem, i na člověka. S ohledem na zemědělská zvířata vedou onemocnění vyvolaná těmito ektoparazity k úmrtnosti zahrnující snížení produktivity zemědělského dobytka. S ohledem na člověka vedou také ke zdravotním problémům, zejména pro osoby, kteří jsou hypersenzitivní k jedům injikovaným kousnutím nebo žihadlem hmyzu, kteréžto jedy musí být rozpuštěny. Mezi nejdůležitější onemocnění přenášená hmyzím kousnutím patří malárie, žlutá zimnice, filarióza a různé typy encefalitidy. Prevence výskytu takových problémů vznikajících v důsledku přítomnosti těchto ektoparazitů u zvířat a člověka má proto primární důležitost pro ekonomické i zdravotní důvody a může být dosažena pomocí terapeutických preparátů, které jsou předmětem předkládaného vynálezu.
S výjimkou vší tráví výše uvedení ektoparaziti větší část svého životního cyklu mimo hostitele a jeho prostředí. Kontrolními opatřeními je tedy interference kontroly parazitů, přímo nebo nepřímo prostřednictvím jejich potomků na hostiteli (topickou aplikací alespoň na část kůže) a mimo hostitele. Druhý způsob se týká boje s volnými žijícími stádii životních cyklů parazita v jeho prostředí. Proto předkládaný vynález poskytuje použití preparátu aktivních složek (a) a (b) nebo terapeutického preparátu s jejich obsahem pro výrobu insekticidu pro preventivní a kurativní léčbu teplokrevných živočichů, obzvláště savců, živočichů z rodu gallinaceae a
« ·· ·· ·· • · · · * ♦ · • · · · · • ······ · • · · · · · *·· ·· ·· ··· anatidae. Předkládaný vynález také poskytuje způsob léčby teplokrevných živočichů proti škodlivým účinkům hmyzu a/nebo roztočů, zahrnující podání nebo aplikaci terapeuticky účinného množství preparátu obsahujícího aktivní složky (a) a (b), nebo terapeutický preparát s obsahem těchto složek, jak je uvedeno výše, řečeným teplokrevným živočichům. Preparáty, které jsou předmětem předkládaného vynálezu mohou prostřednictvím jejich topického podání zabránit infestaci ektoparazitů . zejména snížením fertility jakéhokoli nového ektoparazita a/nebo zabráněním jejich dospívání. Protože aktivní sloučeniny (a) a (b), jako jsou například flufenoxuron a fenoxykarb, nevedenou v dávkách doporučených pro takovou topickou aplikaci k rizikům vůči obratlovcům, jako jsou například zvířata, či člověk, mohou být preparáty podle tohoto vynálezu bezpečně použity pro léčbu takových živočichů, obzvláště savců a člověka. S ohledem na živočichy může být topické podání ve formě, ovšem bez omezení na tuto formu, jakéhokoli zařízení poskytujícího kontrolované uvolňování (přednostně trvalé nebo pomalé uvolňování) pesticidového preparátu, jako jsou například ušní přívěsky, ušní pásky a ohlávky, a další tekuté či plovoucí preparáty, jako jsou například šampóny, krémy, masti, a podobně.
Jako bylo uvedeno výše, je kombinace aktivních složek preparátu (I) a (II) přednostně aplikována ve formě preparátů, kde jsou obě řečené složky důkladně promíchány, aby se zajistilo současné podání rostlinám nebo živočichům, nebo současnou aplikaci na biodegradovatelné materiály, stavební části a textilie, které mají být chráněny. Podání nebo aplikace obou aktivních složek definovaných vzorcem (I) a (II) může být také podání nebo aplikace kombinovaná sekvenčně, tj. sloučenina (a) a sloučenina (b) jsou podány nebo aplikovány alternativně nebo sekvenčně na stejné místo takovým způsobem, že dochází k jejich smísení na místě, které má být • 9* 99 *· • · · » * »' · • 9 9 «9 • 9 · · · 9 9 · · · 9 9 • 99 ·· 9 · 999 léčeno. Toho je dosaženo zejména, pokud k sekvenčnímu podání nebo aplikaci dojde během krátkého časového období, například během méně než 24 hodin, přednostně méně než 12 hodin. Tento alternativní způsob může být proveden například použitím vhodného jednotlivého balení obsahujícího alespoň jednu nádobku naplněnou preparátem obsahujícím aktivní sloučeninu (a) a alespoň jednu nádobku naplněnou preparátem obsahujícím aktivní sloučeninu (b) . Proto předkládaný vynález zahrnuje také produkt obsahující:
- preparát obsahující (a) jeden nebo více derivátů kyseliny karbamové definované vzorcem (I), a
- preparát obsahující (b) jednu nebo více 4(haloalkyl)fenoxyfenyl močovinu definovaných vzorcem (II) jako kombinaci pro současné nebo sekvenční použití, kde sloučeniny (a) a (b) jsou v příslušných poměrech k poskytnutí synergického účinku proti hmyzu a/nebo roztočům.
Konkrétním způsobem podání nebo aplikace agronomických preparátů, které jsou předmětem předkládaného vynálezu, je jejich aplikace na nadzemní části rostlin, obzvláště na jejich listy (aplikace na listy). Častost aplikace a doporučené dávkování bude vybráno ve shodě s biologickými a klimatickými podmínkami života příčinného agens (škůdce). Preparáty, které jsou předmětem předkládaného vynálezu, mohou být přímo aplikovány do půdy a poté se dostávají do rostlin prostřednictvím kořenového systému (systémová aktivita), pokud je místo na rostlinách buďto sprejováno tekutým preparátem, nebo pokud je do půdy přidán pevný preparát, například ve formě granulátu (aplikace do půdy). Preparáty, které jsou předmětem předkládaného vynálezu, mohou být také pohodlně podány potažením semen. Ve většině případů a obzvláště, když preparáty, které jsou předmětem předkládaného vynálezu, jsou určeny k přímému použití na produktech rostlin, jako jsou
• · 9 • ·· 99 «9
9 9 9 9 9 9 9 9 ' 9 · 9 9 9 9
- 9 9
27 9 9 • 99· · 9 · • 9· 9 9 9· 9999
semena, například zrna pšenice, je koncentrace sloučeniny (b) - například flufenoxuronu - přednostně v rozmezí zhruba 0,5 až 300 mg/1 (mg na litr testovací směsi) a koncentrace sloučeniny (a) - například fenoxykarbu - je přednostně v rozmezí zhruba 0,125 až 50 mg/1.
Agronomické preparáty, které jsou předmětem předkládaného vynálezu, jsou obzvláště užitečné v posklizňové léčbě ovoce, obzvláště citrusového ovoce. Citrusové ovoce může být pohodlně sprej ováno nebo namočeno či máčeno v tekutém preparátu, nebo může být ovoce potaženo voskovým preparátem obsahujícím kombinaci obou aktivních složek. Takový voskový preparát může být pohodlně připraven důkladným promísením koncentrátu suspenze řečených aktivních složek s vhodným voskem.
Kombinace aktivních složek definovaných vzorci (I) a (II) a agronomické, terapeutické a ochranné preparáty s jejich obsahem mohou dále zahrnovat alespoň jednu další biologicky aktivní složku, například vybranou z insekticidů, pesticidů, herbicidů, rostlinných růstových regulátorů, hnojiv, antimikrobiálních látek (obzvláště fungicidních a baktericidních látek) přípustných pro použití u rostlin, živočichů a člověka, stavebních částí a materiálů, textilií a dalšího biologického materiálu potřebujícího ochranu.
Antimikrobiální látky, které mohou být použity v kombinaci s aktivními látkami (a) a (b) zahrnují halogenované fenoly, chlorované difenylétery, aldehydy, alkoholy, jako je například fenoxyetanol, karboxylové kyseliny a jejich deriváty, organometalické sloučeniny, jako jsou například tributyltinové sloučeniny, jodové sloučeniny, mono a polyamidy, sulfonové a fosfoniové sloučeniny; merkapto sloučeniny, stejně tak jako jejich soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin a těžkých kovů; močoviny, jako jsou například trihalokarbanilid, ♦* • » · • · (například syntetické nitroiminy rostlin, izothia- a benzizothiazolonové deriváty. Insekticidy, které mohou být použity v preparátech podle předkládaného vynálezu zahrnují přirozené insekticidy, například nikotin, rotenon, pyrethrum, a podobně, a syntetické insekticidy, jako jsou chlorované uhlovodíky, organofosfáty, biologické insekticidy produkty odvozené od Bacillus thuringiensis), pyrethroidy, organosilikonové sloučeniny, Herbicidy a regulátory růstu použity v preparátech podle předkládaného vynálezu, jsou také dobře známy osobám znalým oboru.
a nitrometyleny. které mohou být
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady jsou poskytnuty k ilustraci vynálezu a neomezují rozsah v jakémkoli z jeho aspektů. Všechna procenta, ledaže je uvedeno jinak, jsou vyjádřena váhově.
Příklady A až J (srovnávací) a 1 až 24
Flufenoxuron technického stupně (čistota 96,6%) použitý ve všech experimentech byl dodán společností American Cyanamid pod obchodním názvem Cascade®. Fenoxykarb technického stupně (čistota 97%) použitý ve všech experimentech byl dodán společností CibaGeigy® pod obchodním názvem Insegar®. Každá sloučenina byla aplikována v pěti různých koncentracích. Byly připraveny roztoky etanolu obsahující 8, 4, 2, 1 nebo 0,5 ppm (w/v) flufenoxuronu, nebo 2, 1, 0,5, 0,25, nebo 0,125 ppm (w/v) fenoxykarbu. Tyto koncentrace (v mg/1 nebo ppm) flufenoxuronu a fenoxykarbu byly zkombinovány všemi možnými způsoby, jak je uvedeno v tabulce níže.
Léčba zrní pšenice byla provedena ve 24-jamkových kultivačních destičkách. Jeden ml roztoku etanolu, který měl být testován, byl přidán k 1 g zrní. Testovací destičky byly poté umístěny na plotnu o teplotě 60uC po dobu 4 hodin, aby se odpařil • ♦ · • ·
9 9 • 99 9 9
99 • · · t
9 9 9
9 9 9 9 • 9 9 9
9999 etanol. Ke každému vzorku bylo poté přidáno 50 dospělých brouků (Sitophilus granarius) z dvoutýdenní smíšené populace (25 samečků, 25 samiček). Destičky byly poté inkubovány při teplotě 30uC s relativní vlhkostí 60% s režimem den:noc 16:8,
Po 11 dnech byly dospělí brouci, kteří mezitím nakladli vajíčka do zrn, odděleni od zrní pomocí síta. Sedm týdnů po přidání dospělých brouků k pšeničnému zrní, bylo provedeno vyhodnocení testu spočítáním vytvoření potomstva brouků. Změřená aktivita sloučenin, samotná, nebo v kombinaci, byla vyjádřena v % snížení léčené versus neléčené populace. Výsledky prezentované v tabulce uvedené níže jsou průměrem z 6 stanovení.
Tabulka uvedená níže také poskytuje očekávanou aktivitu každé kombinace složek, jak může být vypočteno za použití dobře známého Limleova vzorce, jak je uvedeno například Richterem D.L., Pestic. Sci. (1987) 16:309-315).
Ec = X + Y - t(X.Y)/100] kde Ec je očekávaná aditivní odpověď, X je pozorovaná procentuální kontrola, je-li jedna sloučenina aplikována samotná a Y je pozorovaná procentuální kontrola, je-li další sloučenina aplikována samotná.
* · • ·· ♦♦ ♦« ·♦ · ♦ φ ·» φφφ > · ♦ < > « · φ φ * φφφ φφφ φφφ φ· φ* φφ*·
Tabulka
Příklad Konc. Flufenoxuronu (ppm) Konc. Fenoxykarbu (ppm) Změřená aktivita (%) Vypočtená aktivita (%)
A 8 - 80 -
B 4 - 60 -
C 2 - 20 -
D 1 - 0 -
B 0,5 - 0 -
F - 2 90 -
G - 1 80 -
H - 0,5 60 -
I - 0,25 40 -
J - 0,125 20
1 8 2 100 98
2 8 1 100 96
3 8 0,5 99 92
4 8 0,25 99 88
5 8 0,125 100 84
6 4 2 100 96
7 4 1 100 92
8 4 0,5 99 84
9 4 0,25 99 76
10 4 0,125 96 68
11 2 2 100 92
12 2 1 98 84
13 2 0,5 93 68
14 2 0,25 82 52
15 2 0,125 87 36
16 1 2 99 90
17 1 1 95 80
18 1 0,5 92 60
19 1 0,25 65 40
20 1 0,125 32 20
21 0,5 2 99 90
22 0,5 1 97 80
23 0,5 0, 5 70 60
24 0,5 0,25 55 40
Je jasně demonstrováno, že synergie vzniklá z kombinovaného použití obou sloučenin se vyskytuje, je-li experimentálně pozorovaný účinek větší než odpovídající Ec hodnota, tj. v každém z výše uvedených operačních příkladů 1 až 24.
<« ♦* cfC
9 9
9 *
9 9
9 9

Claims (18)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Preparát obsahující:
    a) jeden nebo více derivátu karbamove kyseliny definovaných vzorcem
    Rf z/^NH-C-Y-R2 (D kde Ri je vodík, fluor, chlor, Ci-e alkyl, trifluorometyl, hydroxy nebb metoxy; X je kyslík, karbonyl, metylen, síra nebo sulfonyl; Z je kyslík, metylen nebo síra;
    Y je kyslík nebo síra a R2 je 0χ_6 alkyl; a
    b) jednu nebo více 4—(haloalkyl)fenoxyfenylmočoviny definované vzorcem kde každý z A, Β, X a Z je nezávisle fluor nebo chlor; n je 0,1,2 nebo 3; p je 0 nebo 1;
    Y je Ci-6 haloalkylová skupina;
    a R1 je vodík nebo -SNR2R3, kde R2 je Ci-6 alkyl a R3 je Cx_6 alkyl nebo -COR4 nebo -COOR4, kde R4 je Ci_6 alkyl, nebo R2 a R3 spolu představují alkylenovou skupinu mající 4 nebo 5 uhlíkových atomu která je volitelně substituovaná • 44
    44 4 ♦ · 44 • · • · • · #·♦· 44* • ·4 tt · • 4 • 4
    4 4· • 44 44
    44'
    4444 alkoxykarbonylovou skupinu do 6 uhlíkových atomů v alkylové skupině, v příslušných poměrech tak, aby byl poskytnut synergický efekt proti hmyzu a/nebo roztočům.
  2. 2. Preparát podle patentového nároku 1, kde derivátem kyseliny karbamové definované vzorcem (I) je fenoxykarb.
  3. 3. Preparát podle patentového nároku 1 nebo 2, kde 4(haloalkyl)fenoxymočovinou definovanou vzorcem (II) je flufenoxuron.
  4. 4. Preparát podle jakéhokoli z patentových nároků 1 až 3, kde váhové poměry množství sloučeniny (a) ku množství sloučeniny (b) v aktivním preparátu jsou v rozmezí 0,01:1 až 100:1.
  5. 5. Agronomický nebo terapeutický preparát obsahující aktivní složky podle jakéhokoli z patentových nároků 1 až 4 a dále obsahující alespoň agronomický nebo terapeuticky přijatelný nosič.
  6. 6. Agronomický nebo terapeutický preparát podle patentového nároku 5, kde agronomický nebo terapeuticky přijatelný nosič je inertní pevný nosič vhodný pro koncentráty prachu nebo granulární preparáty.
  7. 7. Agronomický nebo terapeutický preparát podle patentového nároku 5 nebo patentového nároku 6 dále obsahující alespoň jednu povrchově aktivní látku vybranou z anionických surfaktantů, neiontových surfaktantů a katonických surfaktantů.
  8. 8. Agronomický nebo terapeutický preparát podle patentového nároku 7 ve formě smáčivého práškového preparátu obsahujícího «· ·· ** φ · Φ 4 · ΦΦΦ* * • ΦΦΦΦ * φ Φ φφφ
    99 ·♦ ·♦·· inertní pevný nosič, kde surfaktant je zastoupen v množství 0,5 až 10% z váhy řečeného preparátu.
  9. 9. Agronomický nebo terapeutický preparát podle patentového nároku 5, kde agronomický nebo terapeuticky přijatelný nosič je inertní tekutý nosič vhodný pro preparáty s koncentráty tvořícími emulze.
  10. 10. Ochranný preparát obsahující preparát s aktivními složkami podle jakéhokoli z patentových nároků 1 až 4 a dále obsahující alespoň aditivní látku vhodnou pro preparáty ve formě barev, nátěrů nebo laků.
  11. 11. Agronomický, terapeutický nebo ochranný preparát podle jakéhokoli z patentových nároků 5 alespoň biologicky aktivní složku.
    až 10 dále obsahující
  12. 12. Agronomický, terapeutický nebo ochranný preparát podle patentového nároku 11, kde biologicky aktivní složka je vybraná z herbicidů, látek regulujících růst rostlin, hnojiv a antimikrobiálních látek.
  13. 13. Použití preparátu podle jakéhokoli z patentových nároků 1 až 12 pro kontrolu hmyzu a/nebo roztočů.
  14. 14. Způsob ochrany živého nebo neživého materiálu před hmyzem a/nebo roztoči, kde řečený způsob zahrnuje podání nebo aplikaci preparátu podle jakéhokoli z patentových nároku 1 až
    12.
  15. 15. Způsob podle patentového nároku 14, kde živý nebo neživý materiál, který má být chráněn, je vybrán z rostlin, semen, ovoce, potravin, biodegradovatelných materiálů, budov a textilií.
    φ » ·* »
    9 » ·· • ·
    9 ·
    9 · • · * » · · · ·» *♦ • ♦ · • · · » · « • · * ·· *·*·
  16. 16. Způsob podle patentového nároku 14 nebo patentového nároku 15 zahrnující posklizňovou léčbu ovoce.
  17. 17. Použití preparátu podle jakéhokoli z patentových nároků 1 až 12 pro výrobu insekticidového nebo proti-roztočového preparátu pro léčbu teplokrevných živočichů.
  18. 18. Produkt obsahující:
    - preparát obsahující (a) jeden nebo/více derivátů karbamové kyseliny definovaných vzorcem (D kde Ri je vodík, fluor, chlor, Ci-6 alkyl, trif luorometyl, hydroxy nebo metoxy; X je kyslík, karbonyl, metylen, síra nebo sulfonyl; Z je kyslík, metylen nebo síra;
    Y je kyslík nebo síra a R2 je Ci-β alkyl; a preparát obsahující (b) jednu nebo více 4(haloalkyl)fenoxyfenylmočoviny definované vzorcem kde každý z A, Β, X a Z je nezávisle fluor nebo chlor; n je 0,1,2 nebo 3; p je 0 nebo 1;
    Y je Ci_6 haloalkylová skupina;
    • 4 · 9 4· ·· • · 4 ** • 4 4« 4 4 < «« ·· 4 4 · 4 4 · • 9 4 4 4 4 4 4 35 999 9 999 444 44 44 4444
    a R1 je vodík nebo -SNR2R3, kde R2 je Ci_6 alkyl a R3 je Ci_6 alkyl nebo -COR4 nebo -COOR4, kde R4 je Ci-g alkyl, nebo R2 a R3 spolu představují alkylenovou skupinu mající 4 nebo 5 uhlíkových atomu, která je volitelně substituovaná alkoxykarbonylovou skupinu do 6 uhlíkových atomů v alkylové skupině jako kombinaci pro současné nebo sekvenční podání, kde sloučeniny (a) a (b) jsou v příslušných poměrech tak, aby byl poskytnut synergický efekt proti hmyzu a/nebo roztočům.
CZ20022900A 2000-03-07 2001-02-27 Pesticidové preparáty a jejich pouľití jako ochranných látek CZ20022900A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00200807 2000-03-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20022900A3 true CZ20022900A3 (cs) 2003-01-15

Family

ID=8171160

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20022900A CZ20022900A3 (cs) 2000-03-07 2001-02-27 Pesticidové preparáty a jejich pouľití jako ochranných látek

Country Status (20)

Country Link
US (1) US20030032669A1 (cs)
EP (1) EP1263288A1 (cs)
JP (1) JP2003525886A (cs)
KR (1) KR20020086472A (cs)
CN (1) CN1418060A (cs)
AU (1) AU2001237416A1 (cs)
BG (1) BG107017A (cs)
BR (1) BR0108994A (cs)
CA (1) CA2399044A1 (cs)
CZ (1) CZ20022900A3 (cs)
EA (1) EA200200947A1 (cs)
EE (1) EE200200489A (cs)
HU (1) HUP0300095A2 (cs)
IL (1) IL151640A0 (cs)
MX (1) MXPA02008691A (cs)
NZ (1) NZ520301A (cs)
PL (1) PL365825A1 (cs)
SK (1) SK12372002A3 (cs)
WO (1) WO2001065942A1 (cs)
ZA (1) ZA200207971B (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20040026874A (ko) * 2002-09-26 2004-04-01 오세진 고양이 퇴치 조성물 및 그 제조방법
DE10356550A1 (de) 2003-12-04 2005-07-07 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
CN100353844C (zh) * 2005-08-12 2007-12-12 南京第一农药有限公司 一种含高效氯氰菊酯和氟虫脲的增效杀虫组合物
US7767234B2 (en) * 2006-03-31 2010-08-03 John I. Haas, Inc. Compositions and methods for controlling a honey bee parasitic mite
JP2011505459A (ja) * 2007-11-30 2011-02-24 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド ラテックス塗料用の殺生物剤、グラインドおよび分散相を含有するラテックス塗料の製造方法
JP2016500696A (ja) * 2012-10-26 2016-01-14 アダマ・マクテシム・リミテッド 殺虫剤組成物及び無脊椎動物害虫を防除する方法
AU2014203897A1 (en) 2013-01-07 2015-07-23 John I. Haas, Inc. Compositions and methods for controlling a honey bee parasitic mite infestation
US9781936B2 (en) * 2013-10-09 2017-10-10 University Of Central Florida Research Foundation, Inc. Compositions, methods of making a composition, and methods of use
CN107593695A (zh) * 2017-06-25 2018-01-19 广东中迅农科股份有限公司 一种稳定剂在悬浮剂中的应用技术
CA3043388A1 (en) 2018-05-14 2019-11-14 John I. Hass, Inc. Compositions and methods for controlling a honey bee parasitic mite infestation
CN109169690A (zh) * 2018-10-12 2019-01-11 河南喜夫农生物科技有限公司 一种二元复配杀虫组合物及其制备得到的杀虫剂
TWI767450B (zh) * 2020-12-15 2022-06-11 江豐明 控制或防治昆蟲之界面活性劑組成物及其使用方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2168741T3 (es) * 1997-02-12 2002-06-16 Dow Agrosciences Llc Composiciones termiticidas sinergicas que contienen un inhibidor de la sintesis de la quitina y juvenoides.

Also Published As

Publication number Publication date
IL151640A0 (en) 2003-04-10
EE200200489A (et) 2003-12-15
EA200200947A1 (ru) 2003-02-27
BR0108994A (pt) 2003-06-03
ZA200207971B (en) 2004-01-26
EP1263288A1 (en) 2002-12-11
JP2003525886A (ja) 2003-09-02
NZ520301A (en) 2003-05-30
HUP0300095A2 (en) 2003-05-28
KR20020086472A (ko) 2002-11-18
SK12372002A3 (sk) 2003-02-04
MXPA02008691A (es) 2003-02-24
CA2399044A1 (en) 2001-09-13
PL365825A1 (pl) 2005-01-10
US20030032669A1 (en) 2003-02-13
CN1418060A (zh) 2003-05-14
WO2001065942A1 (en) 2001-09-13
AU2001237416A1 (en) 2001-09-17
BG107017A (bg) 2003-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7531187B2 (en) Synergistic insecticidal composition containing chloronicotynyle and pyrethroids compounds
CZ2001304A3 (cs) Synergické a reziduální pesticidní kompozice obsahující rostlinné esenciální oleje
NZ252604A (en) Use of hexaflumuron and similar compounds for controlling termites
CZ20022900A3 (cs) Pesticidové preparáty a jejich pouľití jako ochranných látek
US7445791B2 (en) Synergistic insecticidal composition containing Chloronicotynyle and Organosphosphorus compounds
US11591309B2 (en) Manufacturing method for and insecticidal compositions comprising thiocyclam hydrochloride
WO2002082906A1 (en) Pesticidal compositions comprising hydramethylnon and another insecticide
EP0915654B1 (en) Process and composition for the antiparasitic treatment of the surroundings of animals
BE1008752A3 (fr) Procede et agent de lutte antiparasitaire.
CZ286353B6 (cs) Pesticidní prostředky a způsoby aplikování
WO2002087337A2 (en) Pesticidal compositions comprising a chitin synthesis inhibitor and piperonyl butoxide
US20210321613A1 (en) Process for Preparation of Thiocyclam Base and Salt
US5051450A (en) Diiodomethylsulfone insecticides
EP0258878A2 (en) Diidomethylsulfone insecticides