SK12372002A3 - Pesticídne preparáty a ich použitie ako ochranných látok - Google Patents

Pesticídne preparáty a ich použitie ako ochranných látok Download PDF

Info

Publication number
SK12372002A3
SK12372002A3 SK1237-2002A SK12372002A SK12372002A3 SK 12372002 A3 SK12372002 A3 SK 12372002A3 SK 12372002 A SK12372002 A SK 12372002A SK 12372002 A3 SK12372002 A3 SK 12372002A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
preparation
alkyl
agronomic
therapeutic
preparations
Prior art date
Application number
SK1237-2002A
Other languages
English (en)
Inventor
Luc Rosalia Micha�L Verbruggen
Johan Maria Jozef Gors
Original Assignee
Janssen Pharmaceutica N. V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Janssen Pharmaceutica N. V. filed Critical Janssen Pharmaceutica N. V.
Publication of SK12372002A3 publication Critical patent/SK12372002A3/sk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B2/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general
    • A23B2/70—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals
    • A23B2/725—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23B2/729—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A23B2/762—Organic compounds containing nitrogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B7/00—Preservation of fruit or vegetables; Chemical ripening of fruit or vegetables
    • A23B7/14—Preserving or ripening with chemicals not covered by group A23B7/08 or A23B7/10
    • A23B7/153—Preserving or ripening with chemicals not covered by group A23B7/08 or A23B7/10 in the form of liquids or solids
    • A23B7/154—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Oblasť techniky
Predkladaný vynález sa týka. oblasti pesticídových preparátov a obzvlášť preparátov, ktoré sú schopné poskytnúť zlepšený ochranný účinok proti bezstavovcovým živočíchom, ako sú napríklad hmyz a roztoče. Konkrétnejšie sa predkladaný vynález týka pesticídových preparátov obsahujúcich špecifické deriváty kyseliny karbamovej, ako je napríklad fenoxykarb, spolu so špecifickými hydroxylbenzoyl močovinami, ako je napríklad flufenoxuron,. na ochranu akýchkoľvek živých aj neživých materiálov, ako sú napríklad plodiny, ovocie, semená,. . stavebné časti z dreva, biodégradovateľný materiál a textílie, spôsobenému účinkom škodcov, ako je napríklad hmyz a na liečbu živočíchov, obzvlášť, cicavcov, živočíchov z rodu gallinaceae (domáca hydina) a anatidae, a proti škodlivým bezstavovcovým živočíchom. Tento vynález sa teda týka oblasti ochrany rastlín, plodín, teplokrvných živočíchov, potravy, stavebných materiálov a textílií prostredníctvom kontroly škodcov.
rastliny, šindiel a podobne, proti poškodeniu
Doterajší stav techniky
Ako pesticídy a obzvlášť insekticídy sú známe rôzne triedy chemických zlúčenín, napríklad fenylkarbamáty z GB-A1,220,256. Trieda derivátov karbamovej kyseliny, obzvlášť substituované estery fenoxyetylkarbamovej kyseliny, sú známe z US-A-4,215,139 ako aktívne zložky v pesticídových preparátoch na kontrolu bezstavovcových živočíchov, obzvlášť artropód, nematód a hmyzu. Tieto deriváty kyseliny karbamovej sú regulátormi rastu hmyzu (odtiaľ nazývané ako „IGR) s juvenilnou hormonálnou aktivitou, tiež nazývané juvenoidy, ktoré interferujú s hormonálnym systémom škodcov a majú teda zhubné účinky na reprodukciu združenú so skrútením alebo stočením krídiel. Ďalšie triedy IGR zahrnujú inhibítory syntézy chitínu, ktoré narušujú vývoj nezrelého hmyzu. Príklady inhibítorov syntézy chitínu zahrnujú špecifické halo benzoylmočoviny, ako sú napríklad zlúčeniny uvedené v US-A3,748,356 (vrátane diflubenzfuronu) a EP-B-161,019 (vrátane flufenoxuronu). Všetky tieto zlúčeniny sú IGR s kontaktom a/alebo účinkom na žalúdok, ktoré sú používané na usmrtenie alebo sterilizáciu hmyzu. IGR ovplyvňujú hmyz najmä narušením normálnej aktivity endokrinného systému hmyzu a spôsobením predčasného úmrtia v dôsledku abnormálneho vývoja a metamorfózy. Hormóny produkované endokrinnými žľazami hmyzu, to je mozgový hormón, ecdyson a juvenilný hormón, hrajú úlohu v procese iniciácie a regulácie vývoja a metamorfózy, to je procesu, ktorým sa z larvy tvorí dospelý jedinec.
Špecifickejšie sa deriváty kyseliny karbamovej, ako sú napríklad fenoxykarb . a pyroproxyfén, viažu na receptory juvenilného hormónu a napodobňujú jeho účinok interferenciou raného larválneho štádia, inhibíciou metamorfózy do dospelého Štádia a ovplyvnením reprodukcie. Zlúčeniny napodobňujúce juvenilný hormón sú obzvlášť účinné v boji so škodcami, kde sú za škodlivé alebo obťažujúce považovaní len dospelí jedinci nie rané larválne štádiá (napríklad komáre, muchy, blchy), a tiež, kde sú škodlivé veľké populácie a nie malé množstvá jednotlivého hmyzu, a pre boj so sediacim alebo málo pohyblivým hmyzom u ktorého nie je pravdepodobné, že sa znovu rýchlo rozmnoží z dôvodu reinfestácie (napríklad červíky). Sú ďalej užitočné v Špeciálnych prípadoch, kde bezpečnosč zlúčeniny a chýbanie iných kontrolných spôsobov sú hlavným dôvodom (napríklad faraónsky mravec, Monomorium pharaonis).
Najviac užitočné sú v uzaretých a chránených prostrediach a na kontrolu hmyzu majúceho krátky životný cyklus.
Halobenzoylmočoviny, ako je napríklad diflubenzfurón, patria k odlišnej triede IGR, ktoré vytvárajú svoj pesticídny účinok narušením syntézy chitínu počas vývoja hmyzu. Jeho mechanizmom účinku je interakcia s chitínom, hlavnou zložkou vonkajšieho krytu (napríklad pevný cytoskeleton kryjúci hmyz) v akomkoľvek štádiu prerušovaného vývoja hmyzu, kde tento hmyz stráca svoj vonkajší kryt a pretvára sa v nového jedinca s väčšou veľkosťou. Flufenoxurón je ďalším takýmto inhibítorom syntézy chitínu ovplyvňujúcim takto exoskeletón hmyzu. Vystavenie kukiel - hmyzu takýmto zlúčeninám spôsobuje nepatričné pripojenie novej kutikuly počas vývoja a produkuje kutikulu, ktorej chýbajú niektoré z vrstiev, ktoré sa normálne vyskytujú. Liečené larvy sú neschopné vyliahnutia z vajíčok a zomierajú preto v ďalšom vývojovom štádiu alebo počas prebiehajúceho štádia z dôvodu ruptúry novej malformovanej kutikuly alebo kvôli vyhladoveniu. Dospelí jedinci kladú života neschopné vajíčka. Diflubenzfurón a flufenoxurón nie sú analógy juvenilného hormónu a nie sú obmedzené na zmienené použitia pre tieto juvenoidy. Napríklad okrem toho, že je insekticíd, je flufenoxurón tiež schopný usmrcovať iné druhy artropód (obzvlášť tie, ktoré patria do podkmefía Chelicerata) , ako sú napríklad arachnidy, najmä roztoče (Pedigo LP (1989), Entomology a pest management, Prentice Halí Inc., New Jersey).
Kvantitatívna účinnosť juvenoidov a inhibítorov syntézy chitínu je už dobre dokumentovaná pre celý rad druhov hmyzu. Napríklad US-A-4,215,139 uvádza, že sa dosiahlo 100% zníženie populácie dospelých zrniarov Sitophilus granarius po 50 dňoch liečby pšenice 1 Mg/g fenoxykarbu, a že sa dosiahlo 90% zníženie populácie lariev nemeckého švába Blatella germániá po troch týždňoch ich vystavenia fenoxykarbu v dávke 100 ng/cm2. Za účelom zlepšenia tejto účinnosti voči špecifickým hmyzím druhom sa testovali a sú tiež dobre známe rôzne druhy pesticídových kombinácií obsahujúcich dve alebo viac takýchto aktívnych zlúčenín. Obzvlášť EP-B-161019' zmienený vyššie uvádza zmiešanie určitých špecifických halobenzoylmočovín s ďalšími insekticídmi, obzvlášť organofosfátmi a pyretroidmi. Výskum . bol tiež namierený na skúmanie účinkov expozície škodcov kombináciou inhibítora syntézy chitínu a jedného alebo viac juveoidov. Obzvlášť M.H. Ross et. al. uvádzajú v Journal of Economic Entomology (1990) 83:2295-2305 a v Entomol. Exp. Appl. (1991) 61:117-122 účinky na mortalitu a sterilitu lariev nemeckého švába (Blatella germániá) dosiahnuté kombináciou fenoxykarbu (juvenoid) a diflubenzfurónu (inhibítor syntézy chitínu) . Tieto štúdie .ukazujú, že najnižšia koncentrácia takýchto kombinácií IGR, pri ktorých expozícia (jeden test na koncentráciu) veľkých lariev kompletne eliminovala produktívne párenie, sú koncentrácie 2,0 ng/cm2 fenoxykarbu zmiešaného so 100 ng/cm2 diflubenzfurónu pre samičky (mortalita 73%) a koncentrácia 6,0 ng/cm2 fenoxykarbu zmiešaného s 300 ng/cm2 diflubenzfurónu pre samčekov (mortalita 47%), to je v každom prípade váhový pomer diflubenzfurón:fenoxykarbu 50:1. -Autori tejto štúdie uzatvárajú, že zvýšená účinnosť diflubenzfurónu dosiahnutá prostredníctvom jeho kombinácie s fenoxykarbom vyjadruje účinky očakávané z expozície juvenoidu aj inhibítorom syntézy chitínu.
Pretože IGR len ovplyvňujú hormonálne systémy jedinečné pre hmyz, sú tieto zlúčeniny považované za prijateľné pre okolité prostredie a sú prijímané ako prostriedok proti švábom. Aj keď hore zmienené zlúčeniny a preparáty môžu byť účinné proti niektorým druhom hmyzu, existuje pokračujúca potreba preparátov, ktoré sú buď účinnejšie proti širšiemu spektru hmyzu alebo vyžadujú menšie množstvo aktívnych zlúčenín na poskytnutie rovnakej úrovne účinnosti z dôvodov životného prostredia a ceny. Obzvlášť existuje potreba preparátov, ktoré môžu byť účinné proti širokému spektru hmyzích druhov. Špecifickejšie existuje potreba kombinácií inhibítora syntézy chitínu a juvenoidu, kde pomer inhibítora syntézy chitínu môže byť v porovnaní so známymi kombináciami znížený, to je kde pomer inhibítora syntézy chitínu k juvenoidu a/alebo kombinované množstvá obidvoch pesticídov sú čo najnižšie.
Opis vynálezu
Predkladaný vynález je založený na nečakanom objave, že hore zmienené ciele a ďalšie.výhodné účinky sa môžu dosiahnuť vhodnými kombináciami špecifickej triedy juvenoidov a špecifickej triedy inhibítorov syntézy chitínu. Obzvlášť sa teraz zistilo, že počas určitých širších limitov preparátu (to je pri určitých príslušných množstvách aktívnych zložiek), ktoré možno ľahko určiť osobami znalými v odbore, je schopná kombinácia substituovaného esteru fenoxyetylkarbamovej kyseliny, esteru tiofénoxyetylkarbamovej kyseliny alebo esteru fenoxytioetylkarbamovej kyseliny a voliteľne substituovanou 4(haloalkyl) fenoxyfenylmočovinou ako aktívnymi zložkami, špecifickejšie kombináciou flufenoxurónu a fenoxykarbu, poskytnúť ; synergicky účinok na kontrolu ' bezstavovcových živočíchov, to je synergický ochranný účinok proti škodcom, obzvlášť hmyzu a roztočom. Predkladný vynález tiež poskytuje agronomické a terapeutické preparáty obsahujúce zmienenú kombináciu aktívnych zložiek spolu s agronomický a terapeuticky prijateľným nosičom. Predkladaný vynález nakoniec tiež poskytuje spôsob ochrany akýchkoľvek živých aj neživých materiálov, ako sú napríklad rastliny, ovocie, semená, stavebné časti z dreva, šindiel, a podobne, biodegradovateľné materiály a textílie, proti poškodeniu spôsobené účinkom škodcov, ako je napríklad hmyz. V prípade ochrany stavebných častí alebo textílií teda predkladaný vynález poskytuje ochranné preparáty vo forme netoxických farieb a náterov, ako sú napríklad fermeže, laky, a podobne. Predkladaný vynález nakoniec tiež poskytuje použitie zmienenej kombinácie aktívnych zložiek na kontrolu bezstavovcových živočíchov, najmä hmyzu, a na výrobu insekticídu na liečbu teplokrvných živočíchov.
Detailný opis vynálezu
Prvá forma predkladaného vynálezu sa týka preparátu obsahujúceho:
a) jeden alebo viac derivátov karbamovej kyseliny definovaných vzorcom
kde Ri je vodík, fluór, chlór, Ci-6 alkyl, trifluórmetyl, hydroxy alebo metoxy;
X je kyslík, karbonyl, metylén, síra alebo sulfonyl;
Z je kyslík, metylén alebo síra;
Y je kyslík alebo síra a R2 je Ci_6 alkyl; a
b) jednu alebo viac 4-(haloalkyl)fenoxyfenylmočoviny definovanej vzorcom .A
F,
Y
B (X)n (2)p (Π) kde každý z A, B, X a Z je nezávisle fluór alebo chlór; n je 0,1,2 alebo 3; p je 0 alebo 1;
y je Ci-6 haloalkylová skupina;
a R1 je vodík alebo -SNR2R3, kde R2 je C1 6 alkyl a R3 je Ci-6 alkyl alebo - COR4, kde R4 je Ci-6 alkyl, alebo R2 a R3 spolu predstavujú alkylenovú skupinu majúcu 4 alebo 5 uhlíkových atómov, ktorá je voliteľne substituovaná alkoxykarbonylovou skupinou do 6 uhlíkových atómov v alkylovej skupine, v príslušných pomeroch tak, aby bol poskytnutý synergický efekt proti hmyzu a roztočom.
Deriváty kyseliny karbamovej definové vzorcom (I) sú uvedené v patente US-A-4,215,139. Tieto deriváty zahrnujú substituované estery fenoxuetylkarbamovej kyseliny, estery tiofénoxyetylkarbamovej kyselny a estery fenoxytioetylkarbamovej kyseliny, ako je vidief zo zoznamu prednostných zlúčenín v stĺpci 3 riadok 45 až stĺpec 4, riadok 20 tohto dokumentu. Najprednostnejšia zlúčenina medzi takýmito derivátmi karbamovej kyseliny definovanými vzorcom (I) je známa ako fenoxykarb, inak nazývaný etyl 2-(4fenoxyfenoxy)etylkarbamát. 4- (Haloalkyl)fenoxyfenylmočoviny definované vzorcom (II) sú uvedené v EP-B-0,161,019. Zoznam takýchto prednostných zlúčenín je uvedený v stĺpci 2, riadok 61 až stĺpec 3, riadok 12 a v príkladoch uskutočnenia vynálezu 5 až 23 tohto dokumentu. Najprednostnejšia zlúčenina medzi takýmito 4 -(haloalkyl)fenoxyfenylmočovinami je známa ako flufenoxuron, inak nazývaný etyl l-[4(2-chlóro-trifluóro-ptolyloxy) -2-fluórofenyl]-3- (2,6-difluórobenzoyl) močovina. Najprednostnejšou zlúčeninou podľa predkladaného vynálezu je preparát obsahujúci fenoxykarb a flufenoxuron.
Termín „Ci-6 alkyl, ako sa tu používa, je buď ako taký, alebo ako časť skupiny, iba ak je uvedené' inak, znamená skupiny nevetveného alebo vetveného refazca majúce 1 až 6 uhlíkových atómov, ako sú napríklad metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl, izobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, izopentyl, hexyl, izohexyl, a podobne. Termín „alkoxy, ako sa tu používa, je buď ako taký, alebo ako časť skupiny, iba ak je uvedené inak, znamená metoxy, etoxy; propoxy, izobutoxy, a podobne. Termín „halo, ako sa tu používa, je buť ako taký, alebo ako časť skupiny, iba ak je uvedené inak, znamená atóm halogénu, prednostne fluór alebo chlór. Termín „Ci-6 haloalkyl, ako sa tu používa, je buď ako taký, alebo ako časť skupiny, iba ak je uvedené inak, znamená Ci-6 haloalkyl ovú skupinu substituovanú jedným alebo viacerými halogénovými atómami.
Relatívne pomery zlúčenín (a) a (b) v zahrnutom preparáte sú také pomery, ktoré vedú na nečakanú synergickú účinnosť proti škodcom, obzvlášf hmyzu a/alebo roztočom, v porovnaní a preparátom obsahujúcim ako aktívnu zložku buď zlúčeninu (a) samotnú alebo zlúčeninu (b) samotnú. Ako bude ľahko zrozumiteľné osobám pracujúcim v odbore, môže byť uvedená synergická účinnof získaná s rôznymi pomermi zlúčenín (a) a (b) v preparáte v závislosti na druhu škodca, táto účinnosú sa meria, a ďalej v závislosti na substráte, ktorý má byt liečený. Na základe predkladanej prihlášky je určenie synergickej alebo možno (pre niektoré pomery zlúčenín (a) a (b) aplikovaných voči špecifickým škodcom) nesynergickej účinnosti takých preparátov možné v rámci rutinnej práce osôb, ktorí sa vyznajú v danom odbore. Ako všeobecné pravidlo ale môžeme povedať, že pre väčšinu škodcov by mali ležať vhodné pomery, dané váhou množstva zlúčeniny (a) ku zlúčenine (b) v aktívnom preparáte v rozmedzí 0,01:1 až 100:1. Toto rozmedzie je prednostne 0,03:1 až 65:1. Prednostnejšie je toto rozmedzie, od 0,06:1 do 20:1. Nejprednostnejšie je toto rozmedze od 0,12 do 8:1.
Aktívne zložky definované vzorcom (I) a (II) na použitie v preparátoch podľa predkladaného vynálezu by mali byť prednostne prítomné vo významne čistej forme, to je zbavené chemických nečistôt (ako sú napríklad ko-produkty alebo reziduálne rozpúšťadlá) rezultujúcich z-ich výroby a/alebo spracovania s ohľadom na bezpečnú kontrolu programu boja so škodcami, pre ktoré sú určené. Aktívne zložky definované vzorcom (I) a (II) na použitie v preparátoch podľa predkladaného vynálezu by mali byť prítomné, ak vlastnia aspoň asymetrický uhlíkový atóm, buď ako racemickú zmes, , alebo vo forme významne čistého stereoméru alebo enancioméru zmienené zlúčeniny získané z racemickej zmesi spôsobmi štandardnej frakcionácie zahŕňajúcej technológiu simulovaného pohybujúceho sa riečiska. Termín “významne čistý, ako bol tu použitý vyššie, znamená čistotu (buďto chemickú alebo optickú), ako je určená spôsobmi, ktoré sú konvenčné v odbore, ako sú napríklad vysoko-účinná kvapalinová chromatografia alebo optické metódy, aspoň 96%,. prednostne aspoň 98% a prednostnej šie aspoň 99%.
Ako je dobre známe odborníkom pohybujúcim sa v odbore, sú najaktívnejšie zložky definované vzorcom (I) pevné materiály s bodmi rozpúšťania v rozmedzí od okolo 50 °C do okolo 140 °C a s veľmi nízkou rozpustnosťou vo vode. Obzvlášť fenoxykarb je veľmi rozpustný v alkoholoch, ketónoch a toluéne a je stabilný voči hydrolýze vo vodných roztokoch pri teplote 50 °C. Podobne sú najaktívnejšie zložky definované vzorcom (II), ako napríklad flufenoxuron, pevné materiály s bodmi rozpúšťania v rozmedzí od okolo 65 °C do okolo 200 °C a s veľmi nízkou rozpustnosťou vo vode a s veľmi dobrou rozpustnosťou v halogenovaných uhľovodíkoch a ketónoch. Tieto fyzikálne charakteristiky by mali byť zobrané do úvahy pri formulácii týchto aktívnych zložiek do agronomických, terapeutických alebo projektívnych preparátov, ako je vysvetlené nižšie.
Ako sme sa zmienili hore, vykazujú preparáty podľa predkladaného vynálezu nečakane zlepšenú pesticídnu aktivitu a špecifickejšie poskytujú projektívny účinok proti škodcom, ako je napríklad hmyz. Z tohto dôvodu predkladaný vynález tiež poskytuje agronomické a terapeutické preparáty obsahujúce zmienenú kombináciu aktívnych zložiek spolu jedným alebo s viacerými agronomický alebo terapeuticky prijateľnými nosičmi. Termín “agronomický alebo terapeuticky prijateľný nosič, ako sa tu používa, znamená ktorýkoľvek materiál alebo látku, s ktorými je preparát s aktívnymi zložkami (a) a (b) formulovaný, aby sa uľahčila jeho aplikácia/šírenie na miesto, ktoré má byť liečené, napríklad rozpustením, disperziou alebo difúziou zmieneného preparátu, a/alebo na zjednodušenie jeho skladovania, transportu alebo spracovania bez narušenia jeho pesticídnej účinnosti. Agronomický alebo terapeuticky prijateľný nosič môže byť pevný alebo tekutý, alebo plyn, ktorý môže byť stlačený za vzniku kvapaliny, to je preparáty tohto vynálezu môžu byť vhodne použité ako koncentráty, emulzie, roztoky, granuláty, prach, spreje, aerosóly, pelety alebo prášky. Prednostne by mali agronomické a terapeutické preparáty vynálezu obsahovať od 0,01 do 95% váhy kombinácie aktívnych zložiek (a) a (b) . Prednostnejšie je toto rozmedzie od 0,1 do 90% váhy. Nejprednostnejšie je toto rozmedzie od 1 do 80% váhy v závislosti na type preparátu, ktorý má byú vybraný na špecifické aplikačné účely, ako je ďalej vysvetlené detailne.
Kombinácia aktívnych zložiek definovaných vzorcami (I) a (II) je teda vhodne použitá spolu s nosičmi a aditívnymi látkami a zahŕňa zvlhčujúce látky, dispergujúce látky, zpevňujúce látky, adhezívne látky, emulzifikujúce látky, a podobne, ako sú napríklad látky konvenčné používané v odbore formulácie. liekov, a ktoré sú konzistentné s poľnohospodárskymi a veterinárnymi praktikami, to je nosiče a aditívne látky, ktoré nevytvárajú trvalé poškodenie pôdy a agronomických plodín, alebo cicavcov. Agronomické a terapeutické preparáty, ktoré sú predmetom - predkladaného vynálezu, môžu byú pripravené akýmkoľvek známym spôsobom, napríklad homogénnym zmiešaním, potiahnutím a/alebo rozomletím kombinácie aktívnych zložiek v jednokrokových alebo viackrokových postupoch so zvoleným nosičovým materiálom, a kde je to vhodné.s inými aditívnymi látkami, ako sú napríklad povrchovo aktívne látky. Agronomické a terapeutické preparáty, ktoré sú predmetom predkladaného vynálezu, môžu byť tiež pripravené mikronizáciou, napríklad s ohľadom na ich získanie vo forme mikroguliček majúcich obvykle priemer okolo 1 až 10 μπι, najmä na výrobu mikrokapsulí na kontrolované alebo trvalé uvoľňovanie kombinácie aktívnych zložiek.
Príklady inertných nosičových materiálov vhodných na použitie ako pevné nosiče v predkladanom vynáleze, napríklad na prašné koncentráty a granulačné preparáty zahŕňajú prirodzené syntetické minerálne plniace látky, napríklad magnézium silikáty, ako je napríklad mastenec; silika, ako je napríklad dvojatómová zemina; alumínium silikát, ako je napríklad kaolinit, montmorillonit alebo sľuda; magnézium alumínium silikát, ako je napríklad attapulgit a vermikulit; uhličitan vápenatý a síran vápenatý; uhlík, ako je napríklad aktívne uhlie; síra; a vysoko dispergované polyméry kyseliny kremičitej . Vhodné granulované absorbentné nosičové materiály môžu byť pórovité, napríklad pemza, nalámaná tehla, sépiolit alebo bentonit. Navyše môže byť použitý celý rad pregranulovaných materiálov anorganického alebo organického charakteru, napríklad obzvlášť dolomit alebo pulverizované rastlinné rezíduá. Ďalšie inertné nosičové materiály vhodné na použitie ako organické pevné nosiče zahŕňajú prirodzenú alebo syntetickú živicu (hrubú aj formulovanú), napríklad organické odpadové polymérne produkty, ako sú napríklad -polyvinyl chlorid, polyetylén, polypropylén, polyakryláty, ako sú napríklad polymetylmetakrylát, polystyrén a ich zmiešané polymérizáty.
Vhodné povrchovo aktívne látky, ktoré môžu byť použité v agronomických a terapeutických preparátoch predkladaného vynálezu, sú neiónové, katonické a/alebo anionické materiály majúce dobré emulzifikujúce, dispergujúce a/alebo zvlhčujúce vlastnosti. Vhodné anionické surfaktanty zahŕňajú vo vode rozpustné mydlá aj vo vode rozpustné syntetické povrchovo aktívne látky. Vhodné mydlá sú soli alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín, nesubstituované alebo substituované amóniové soli vyšších mastných kyselín (C10-C22) , napríklad sodné alebo draselné soli olejovej alebo stearovej kyseliny, alebo zmesi prirodzených mastných kyselín, ktoré je možno získať z kokosového oleja alebo z loja. Syntetické surfaktanty zahŕňajú sodné alebo kalciové soli polyakrylových kyselín; mastné sulfonáty a sulfáty; sulfonované deriváty benzimidazolu a alkylarylsulfonáty. Mastné sulfonáty alebo sulfáty sú obvykle vo forme solí alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín, nesubstituovaných alebo substituovaných amóniových solí alebo amóniových solí substituovaných alkylovým alebo acylovým radikálom majúcim 8 až 22 uhlíkových atómov, napríklad sodných alebo vápenatých solí lignosuliónovej kyseliny alebo dodecylsulfónovéj kyseliny, alebo zmesi sulfátov mastných alkoholov získaných z.prirodzených mastných kyselín, solí alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín esterov .kyseliny sírovej alebo sulfónovej (ako je napríklad laurylsulfát) a sulfónových kyselín aduktov mastného alkoholu/etylén oxidu. Vhodné deriváty benzimidazolu obsahujú prednostne 8-22 uhlíkových atómov. Príklady alkylarylsulfonátov sú sodné, vápenaté alebo alkanoamínové soli dodecylbenzénsulfonovej kyseliny alebo dibutyl-naftalénsulfonovej kyseliny alebo kondenzačného produktu naftalén-sulfónovej kyseliny/ formaldehydu. Vhodné sú tiež zodpovedajúce fosfáty, napríklad soli esteru kyseliny fosforečnej a adukt p-nonylfenolu s etylén a/alebo propylén oxidom, alebo fosfolipidmi. Vhodnými fosfolipidmi na tieto účely sú prirodzené (pochádzajúce zo živočíšnych alebo rastlinných buniek) alebo syntetické fosfolipidy cefalinového alebo lecitŕňového typu, ako sú napríklad fosfatidyletanolamín, fosfatidylserín, fosfatidylglycerín, lysolecitín, kardiolipín, dioktanylfosfatidyl-cholín, dipalmitoylfosfatidylcholín a ich zmesi.
Vhodné neiónové surfaktanty zahŕňajú polyetoxylované a polypropoxylované deriváty alkylfenolov, mastné alkoholy, mastné kyseliny, alifatické amíny alebo amidy obsahujúce aspoň 12 uhlíkových atómov v molekule, alkylarensulfonáty a dialkylsulfosukcináty, ako sú napríklad deriváty polyglykol éteru alifatických a cykloalifatických alkoholov, nasýtené a nenasýtené mastné kyseliny a alkylfenoly, kde zmienené deriváty prednostne obsahujú 3 až 10 glykol éterových skupín a až 20 uhlíkových atómov v alifatickej (uhlovodíkovej) molekule a 6 až 18 uhlíkových atómov v alkylovej skupine alkylfenolu. Ďalšími vhodnými neiónovými surfaktantmi sú vo vode rozpustné adukty polyetylén oxidu s polypropylén glykolom, etyléndiamínopolypropylén glykol obsahujúci 1 až 10 uhlíkových atómov v alkylovom reúazci, a tento adukt obsahuj e 20 až 250 etylénglykolových éterových skupín a/alebo 10 až 100 propylénglykolových éterových skupín. Takéto zlúčeniny obvykle obsahujú od 1 do 5 etylénglykolových jednotiek na propylénglykolovú jednotku. Reprezentatívnymi príkladmi neiónových surfaktantov sú nonylfenolpolyetoxyetanol, polyglykolové . étery ricínového oleja, adukty polypropylén/polyetylénu, tributylfenoxypolyetoxyetanol, polyetylénglykol a oktylfenoxypolyetoxyetanol. Estery mastných kyselín polyetylén sorbitanu (ako je napríklad sorbitan trioleát) , glycerol,' sorbitan, sacharóza a pentaerytrol sú tiež vhodnými neiónovými surfaktantmi.
Vhodné katonické surfaktanty zahŕňajú kvartérne amóniové soli, prednostne halidy,. majúce 4 uhlovodíkové radikály voliteľne substituované halogénom, fenylovou, substituovanou fenylovou alebo hydroxyl skupinou; napríklad kvartérne amóniové soli obsahujúce ako N-substituent aspoň jeden C8-C22 alkylový radikál (napríklad cetyl, lauryl, palmityl, myristyl, oleyl, a podobne) a ako ďalšie substituenty nesubstituovaný alebo substituovaný nižší alkyl, benzyl a/alebo hydroxylnižšie alkylové radikály.
Detailnejší opis povrchovo aktívnych látok, ktoré sú konvenčné a vhodné na tento účel nájdeme napríklad v nasledujúcej publikácii McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual” (MC Publishing Crop., Ridgewood, New
Persey, 1981, a v Encyclopaedia of .Surfactants (Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981). '
Agronomické a terapeutické preparáty podľa predkladaného vynálezu môžu byť pripravené celým radom spôsobov v závislosti na type vybraného preparátu. Po prvé môžu byť. pripravené ako práškové, koncentráty, kde kombinácie aktívnych zložiek (a) a (b) tvoria zhruba 20 až 80% zmieného preparátu, ktoré sú normálne rozšírené (nariedené) na mieste, ktoré má byť liečené (napríklad na polovicu) s ďalším pevným alebo minerálnym nosičom .tak, aby došlo na konečnú aplikáciu na vytvorenie obsahu aktívnej zložky od zhruba 0,1 do zhruba 20% (prednostne 0,5 až 10%) váhy preparátu. Alternatívne môžu byť. vyrobené zmáčavé práškové preparáty zahŕňajúce takzvané “suché plávajúce prášky pomocou inkorporácie kombinácie aktívnych zložiek (a) a (b) dó inertného presne rozdeleného pevného nosiča spolu aspoň jedným surfaktantom, ako sú napríklad surfaktanty opísané vyššie, v tomto prípade je množstvo surfaktantu (ov) od zhruba 0,5 do 10% váhy zmieného preparátu. Vo vode dispergujúce granulačné produkty môžu byť pripravené granuláciou, impregnáciou alebo aglomeráciou vhodných preparátov na báze skučavých práškov, aby bola získaná granula s veľkosťou zhruba 0,1 a 2,0 mm.
Alternatívne môže byť tiež po nariedení kombinácie aktívnych zložiek (a) a (b) s aspoň jedným agronomický prijateľným organickým rozpúšťadlom (to je kvapalným nosičom) s následným pridaním aspoň jednej emulzifikujúcej látky rozpustnej v rozpúšťadle získaný emulzifikovatel'ný koncentrát preparátu podľa predkladaného vynálezu. Rozpúšťadlá vhodné na tento typ preparátu sú obvykle vo vode nezmiešatel'né a patria do tried rozpúšťadiel na báze uhľovodíkov, chlórovaných uhlovodíkov, ketónov, esterov, alkoholov a amidov a môžu byť vhodne vybrané osobami znalými v odbore na základe rozpustnosti zlúčenín (a) a (b). Emulzifikovatelné koncentráty obvykle obsahujú navyše k organickému rozpúšťadlu(ám) od zhruba 10 do 50% váhy kombinácie aktívnych zložiek, od zhruba 2 do 20% emulzifikujúcej látky(ok)' a do 20% ďalších aditív, ako sú napríklad stabilizačné látky, inhibítory korózie, a podobne. Kombinácia aktívnych zložiek (a) a (b) môže byť tiež formulovaná ako suspenzný koncentrát, ktorý je stabilný suspenziou aktívnych zložiek v (prednostne organickej) kvapaline určenej na nariedenie vodou pred svojim použitím. Aby bolo možné získať taký nesedimentujúcí plávajúci produkt je obvykle potrebné do preparátu inkorporovať váhovo až zhruba 10% aspoň suspendujúcej látky vybranej zo známych projektívnych koloidov a tixotropných látok. Ďalšie kvapalné preparáty, ako sú vodné disperzie a emulzie, napríklad získané nariedením zmáčavého prášku alebo koncentrátu (ako je napríklad opísané vyššie) vodou a ktoré môžu byť typu voda v oleji alebo olej vo vode, sú tiež; v rozsahu predkladaného vynálezu.
Predkladaný vynález tiež poskytuje projektívne preparáty, napríklad vo forme netoxických farieb, náterov a lakov, obsahujúcich zmienenú kombináciu aktívnych zložiek (a) a (b) spolu s jednou alebo viacero aditívnych látok vhodných na ich formuláciu. Takéto aditívne látky sú celkom konvenčné v odbore a zahŕňajú napríklad aspoň organickú väzbovú látku (prednostne vo vodnej forme), ako sú napríklad akrylové alebo vinylové emulzie; minerálne nosiče, ako je napríklad uhličitan vápenatý; povrchovo aktívne látky, ako sú napríklad látky opísané vyššie s ohľadom na formuláciu agronomických preparátov; látky regulujúce viskozitu; inhibítory korózie; pigmenty, ako je napríklad titanium dioxid; stabilizačné látky, ako je napríklad benzoát sodný, hexametafosfát sodný a nitrit sodný; minerálne alebo organické zafarbujúce látky, a podobne. Spôsoby formulácie takých aditívnych látok spolu s aktívnymi pesticídovými zložkami, ako sú napríklad zložky, ktoré sú predmetom predkladaného vynálezu, sú tiež v rozsahu znalostí osôb znalých v odbore. Takéto protektívne preparáty môžu byť použité nielen na liečbu · a/alebo obmedzenie poškodzujúcich. účinkov škodcov, ale tiež na zabránenie poškodenia neživých materiálov, -ako sú napríklad drevo, textílie alebo ďalšie biodegradovateľné materiály, ktoré môžu i
byť vystavené škodlivému prostrediu a účinkom škodcov.
Ďalšie príslušné aditívne látky na použitie v agronomických, terapeutických a projektívnych preparátoch, ktoré sú predmetom predkladaného vynálezu, môžu byť pevné alebo tekuté, a sú vhodnými látkami známymi v odbore na prípravu preparátov na liečbu rastlín alebo rastlinných produktov, obzvlášť dreva, rovnako tak ako na liečbu stavebných častí a konštrukčných materiálov, textílií (najmä pomocou impregnácie alebo liečby povrchu), a cicavcov pri poskytnutí ďalšieho protektívneho účinku na skladovanie a zachádzanie. Takéto aditívne látky môžu obsahovať napríklad antioxidanty, látky absorbujúce UV svetlo, stabilizačné látky, látky maskujúce pachy, látky zvyšujúce viskozitu, a podobne.
Agronomické, terapeutické a ochranné preparáty podľa predkladaného vynálezu môžu byť aplikované celým radom konvenčných spôsobov pre pesticídy, ako sú napríklad hydraulické sprej ovanie, sprej ovanie nárazom vzduchu, letecké sprejovanie, atomizácia, práškovanie, rozptyľovanie a zalievanie. Nejvhodnej ši spôsob bude zvolený osobami znalými v odbore v zhode so zamýšľanými cielmi a prevažujúcimi okolnosťami, najmä sa jedná ó druh škodca (obzvlášť hmyz), ktorý má byť kontrolovaný, typ dostupného vybavenia a typ živého alebo neživého materiálu, ktorý má byť chránený.
Agronomické, terapeutické a ochranné preparáty podľa predkladaného vynálezu môžu byú tiež pred svojim použitím zmiešané s ďalšími agrochemicky aktívnymi materiálmi, ako sú napríklad hnojivá, alebo hnojové materiály. Napríklad častice hnojív alebo hnojových zložek, ako sú-napríklad síran amónny, dusičnan amónny, fosfát amónny alebo ich zmesi môžu byč potiahnuté preparátom, ktorý je predmetom vynálezu, za použitia techník dobre známych v odbore hnojenia. Pevné preparáty podľa predkladaného vynálezu a pevné hnojové materiály môžu byť tiež primiešané a/alebo granulovaná za použitia konvenčného zmiešavacieho alebo granulačného zariadenia. To vedie na vznik hnojových . preparátov bežne obsahujúcich od zhruba 1 do 25% váhy zmieneného agronomického preparátu, ktorý podporuje rýchly rast žiadúcich rastlín a súčasne chráni zmienené rastliny proti škodlivým účinkom Škodcov, ako je napríklad hmyz. Ďalšie agrochemicky aktívne materiály vhodné na zmiešanie s preparátmi, ktoré sú predmetom vynálezu, zahŕňajú fungicídy, ako sú napríklad ditiokarbamáty, deriváty nitrofenolu, heterocyklické zlúčeniny (zahŕňajúce tioftalimidy, imidazoly, triazíny, tiadiazoly, triazoly, a podobne), acylalaníny, fenylbenzamidy a zlúčeniny cínu; herbicídy, ako . sú napríklad kyselina trichlóroctpvá. a aromatické karboxylové kyseliny a ich soli, substituované močoviny a triazíny, deriváty bifenyl éteru, anilíny, uracily a nitrily; a insekticídy, iné ako zlúčeniny patriace do vzorca (I) a (II), ktoré sú schopné buď interferencie s hormonálnym systémom alebo účinkujú ako inhibítory syntézy chitínu.
Pokiaľ je mienené ako potrebné pre niektoré typy aplikáce alebo liečby, môžu byť agronomické a terapeutické preparáty podľa predkladaného vynálezu formulované ako . preparáty s kontrolovaným alebo trvalým uvolňováním pri použití spôsobov konzistentnými s konvenčnou agromickou a terapeutickou (farmaceutickou aj veterinárnou) praxou. Môžu byť teda zahrnuté ďalšie zložky na kontrolu trvania, účinku aktívnych zložiek . (a) a (b) v zmienených preparátoch. Preparáty s kontrolovaným uvoľňovaním môžu byť teda získané výberom vhodných polymérnych nosičov, ako sú napríklad polyestery, polyamínokyseliny, polyvinylpyrolidón, kopolyméry etylén-vinyl acetátu, metylcelulóza, karboxymetylcelulóza, protamín sulfát, a podobne. Rýchlosť uvoľňovania aktívnych zložiek a trvanie ich účinku môže byť tiež kontrolované ich inkorporáciou do častíc, napríklad mikrokapsulí, polymérne látky, ako sú napríklad hydrogély, kyselina polymliečna, hydroxymetylcelulóza, polymetyl metakrylát a. ďalšie vyššie opísané polyméry. Tieto spôsoby zahŕňajú transportné systémy na báze koloidných aktívnych zložiek, ako sú napríklad lipozómy, mikroguličky, mikroemulzie, nanočastice, nanokapsule atď.
Preparáty s aktívnou zložkou, to je zmesi zlúčenín (a) a (b) , ktoré sú predmetom predkladaného vynálezu, sú obzvlášť vhodné na kontrolu bezstavovcových živočíchov, konkrétnejšie hmyzu. Príklady reprezentatívnych druhov hmyzu, proti ktorým sú preparáty podľa predkladaného vynálezu účinné, zahŕňajú tie druhy hmyzu, ktoré patria do skupiny (mená podľa bežné prijímanej klasifikácie) izoptera (to je termiti), Diptera (muchy, obzvlášť muchy patriace do čeľade Cecidomyiidae, Syrphidae (ako sú napríklad hover flies, ktoré sú predátormi bavlny) , Tachinidae a Agromyzidae) , Lepidoptera (motýle a mole, obzvlášť tie, ktoré patria do čeľade Pyralidae (stem borers), Arctiidae (tygrie mory a húsenice wooly bear), Noctudiae (ako sú napríklad cutworms a armyworms), Homoptera (leafhoppers a mšice, obzvlášť tie, ktoré patria do čeľade Cicadellidae a Aphididae), Hymenoptera (včely, osy a mravce, obzvlášť tie, ktoré patria do .čeľade Braconidae, Cephidae (pilatky), Eurytomidae (jointworms), Formicidae,
Ichneumonidae, Tiphiidae, Trichogrammatidae a .Vespidae, ako sú napríklad sršne, celeoptera (chrobáky, obzvlášť tie, ktoré patria do čeľade Scarabaeidae, Elateridae, Curulionidae (nosatci) a Tenebronidae), Ortoptera (kobylky, obzvlášť tie, ktoré patria do čeľade Acrididae, Tettigoniidae (cvrčky) a Gryllidae, a blatidi patriace do čeľade Blattidae, ako napríklad šváb, Hemiptera (chrobáky, obzvlášť tie, ktoré patria do čeľade Miridae, Nabidae, Lygaeidae, Anthocoridae, Reduviidae a Pentamidae) , Psocoptera, Thysanoptera (thrips, obzvlášť tie, ktoré patria do čeľade Thripidae) , Neuroptera (lace-wings, obzvlášť tie, ktoré patria do čeľade. Chrysopidae a Hemerobiidae) a Dermatophagoides spp. (roztoče domáceho prachu). Detailnejší opis týchto druhov hmyzu a ich parazitické účinky môžeme nájsť v nasledujúcej publikácii: Introduction to Insect pest management (John Wiley and Sons).
Agronomické a terapeutické preparáty, ktoré sú predmetom predkladaného vynálezu môžu byť tiež užitočné proti niektorým artropódam, iným ako je hmyz, ako sú napríklad Arachnida, obzvlášť tie, ktoré patria do skupiny Acarina,' ako sú napríklad roztoče, Särcoptidae (zahŕňajúce rôzne druhy roztočov (itch-mites, cheese mites), Tyrolichus casei, a podobne) a Trombidiae. Medzi roztočmi musíme dávať špeciálnu pozornost na kliešte a roztoče. Roztoče sú veľmi malí článkonožci (1-3 mm dlhí), ktorí žijú na rastlinách, živočiších a organických zostatkoch. Jedným z dôležitých roztočov požierajúcich rostliny je pavúčí roztoč (Tetranychus urticae) , ktorý poškodzuje mnoho úrody v suchých klimatických podmienkach a počas suchých období aj vo vlhších oblastiach. Ďalším druhom roztočov, ktoré infestujú človeka sú larvy Trombicula alfreddugesi, ktoré spôsobujú intenzívne svrbenie potom, čo injikujú enzýmy na rozpustenie kožného tkaniva, z ktorého sa potom živia. Zákožka.svrabová {Sarcoptes scábiei) sa živí na koži mnohých živočíchov, vrátane prasiat, koní, psov a človeka. Človekovi môžu tieto roztoče spôsobiť svrab, kožné ochorenie často vídané u starších osôb. Kliešte sú roztoče väčšej veľkosti (obvykle 10-20 mm dlhé) s kožným krytom, ktoré sa živia len na živočíchoch (cicavce, vtáci a plazy) saním krvi a niekedy prenášajú organizmy spôsobujúce ochorenie svojmu hostiteľovi. Príklady dôležitých klieští zahŕňajú Amblyomma americanum a Dermacentor variabilis (psie kliešte), ktoré útočia na človeka, psov a dobytok a sú prenášačmi mikroorganizmu spôsobujúceho horúčku Skalistých hôr. Ďalšie príklady škodlivých klieští zahŕňajú Gossypii, Boophilus, Ancentor, Haemophysalis, Hyalomma, Ixodes, Rhipicentor, Margaropus, Rhipicephalus, Argas a Latus.
Mali by sme byť zrozumení s tým, že hore zmienené bezstavovcové živočíchy, obzvlášť hmyz a roztoče, ovplyvňované preparátmi, ktoré sú predmetom vynálezu, sú poskytnuté len na ilustračné účely a nie s cielom obmezit rozsah predkladaného vynálezu. Preparáty s aktívnou zložkou, to je zmesi zlúčenín (a) a (b), ktoré sú predmetom predkladaného vynálezu, sú obzvlášť vhodné na kontrolu Sitophilus granarius (zrniar obilný), a termitov (skupina izoptera). Medzi termitmi bude špeciálna pozornosť kladená na druhy bežne známe ako Zootermapsis (vyskytujúci sa na pacifickom pobreží Severnej Ameriky), Reticulitermites lucifugus a Reticulitermites flavipes (vyskytujúce sa na atlantickom pobreží Severnej Ameriky kontinentálnej západnej Európy) a Reticulitermites speratus (vyskytujúci sa na Ďalekom Východe).
Odhaduje sa, že do kategórie škodcov spadá okolo 3500 druhov hmyzu spôsobujúcich poškodenie plodín, lesov a okrasných rastlín, obťažovanie, poranenie a smrť človeka a domestikovaným .zvieratám, a zničenie alebo znehodnotenie uskladnených produktov a vlastníctva. Hmyz poškodzuje rastliny tým, že ich požiera, spotrebováva tkanivo rastlín rôznymi typmi žuvacích ústrojenstiev, a odstraňuje rastlinné šťavy ústrojenstvami prispôsobenými na napichnutie a sanie. Niektoré druhy hmyzu (napríklad mšice a leafhoppers) tiež prenášajú rôzne druhy rastlinných patogénov, vrátane baktérií, pliesní, vírusov a mykoplaziem, ktoré nasledovne- spôsobujú straty spôsobené vyvolanými ochoreniami. Iné druhy hmyzu, napríklad Empoasca fabae (potato leafhopper) , injikuje toxíny, ktoré ovplyvňujú fyziológiu -rastlín a nasledovne vedú na zníženie výtažkov a kvality. Príklady priameho poškodenia rastlín zahŕňajú Anthonomus grandi (zrniar bavlníkový), ktorý ničí bavlník, Cydia pomonella (codling moth), ktorý sa živí vo vnútri jabĺk, a kôrový chrobák Scolytus, ktorý sa zavrtáva do stromov. Agronomické preparáty podl'a predkladaného vynálezu sú schopné pomôcť v liečbe vyššie uvedených problémov tým, že majú výhodnú a liečebnú a preventívnu pesticídnu aktivitu na ochranu rastlín (ako napríklad zeleniny) a okrasných rastlín. Môžu byť preto použité na ochranu takých rastlín, napríklad ovocia, kvetov, listov, stvolov, koreňov a hľúz,
I ktoré môžu byť infikované, poškodené alebo zničené škodcami, ako sú napríklad hmyz a pavúci, čím sú pozdejšie rastúce časti takých rastlín chránené proti takým škodcom. Môžu byť ďalej použité ako preventívny ochranný prostriedok napríklad na dezinfekciu semien (najmä pre cereálne zrno).
Zo všeobecného hľadiska sú agronomické, terapeutické a ochranné preparáty, ktoré sú predmetom predkladaného vynálezu, obzvlášť atraktívne pre ich dobrú toleranciu rastlinami aj živočíchmi a pre chýbanie enviromentálnych problémov, keď sú použité podl'a doporučeného dávkovania. Obzvlášť f luf enoxuron nemá zaznamenanú fytotoxicitu a flufenoxuron i fenoxykarb sú rýchlo degradované v pôde. Navyše vysoká účinnosť týchto preparátov, dokonca vo veľmi nízkých dávkach, ktorú je možné pripísať nečakanému . synergickému účinku flufenoxuronu a fenoxykarbu, ďalej znižuje akékolvek možné nežiadúce účinky.
. Ako príklady širokej rozmanitosti rastlinných kultúr, pri ktorých môže byť použitá kombinácia aktívnych zložiek podľa predkladaného vynálezu, môžeme menovať- napríklad cereálie (napríklad pšenicu, jačmeň, žito, ovos, ryžu, cirok, a podobne), repa (napríklad cukrová repa a kŕmna repa), jaderníkové ovocie, kôstkovíté ovocie a bobuľové ovocie (napríklad jablká, hrušky, slivky, broskyne, mandle, čerešne, jahody, maliny a černice), strukoviny (napríklad fazuľa, šošovica, hrášok a sójové bôby), olejové rostliny (napríklad šošovica, horčica, mak, slnečnica, kokosový orech, rastlina s ricínovým olejom, kakao a podzemnica olejná), tekvicovité rastliny (napríklad tekvica, nakladačky, melóny, uhorky), vláknité rastliny (napríklad bavlna, ľan, konope a juta), citrusové ovocie (napríklad pomaranč, citrón, pomelo a mandarínka), zelenina (napríklad špenát, hlávkový šalát, špargľa, kapusta a kvaka, mrkva, cibuľa, paradajky, zemiaky, štipľavé a sladké korenie), vavrínu podobné rastliny (napríklad avokádo, škorica, gáfrovník) a ďalšie rastliny,.ako sú napríklad kukurica, orech, kávovník, cukrová trstina, čajovník, vinná réva, chmel, banány a kaučukovník, rovnako tak ako okrasné stromy. Toto vymenovanie poskytujeme len z ilustračných dôvodov a nie s cielom obmedzit rozsah predkladaného vynálezu.
Ochranné preparáty, ktoré sú predmetom predkladaného vynálezu, sú užitočné na ochranu budov a častí budov počas a/alebo po ich výstavbe, a na ochranu konštrukčných a biodegradovateľných materiálov proti hmyzu zo skupiny .izoptera, najmä proti termitom (napríklad Reticulitermis flavipes) a ďalších druhov hmyzu ničiacich drevo. Môžu byť použité tiež proti - hmyzu poškodzujúcich textílie, ako sú napríklad mole (napríklad Tineola biselliella), a podobne. V rozsahu vynálezu je zahrnutá tiež ochrana častí vyrobených z biodegradovateľného materiálu, ako je napríklad nakúpené drevo používané na výrobu paliet na skladovanie a balenie produktov akéhokoľvek druhu, a ktorý dosť často zostáva vonku. Ďalšie využitie vynálezu je na ochranu potravinových produktov (ako sú napríklad ryža, cereálie, cukor, a podobne) počas ich skladovania pred spotrebou.
Predkladaný vynález preto tiež poskytuje spôsob ochrany akéhokoľvek živého alebo neživého materiálu, ako sú napríklad rastliny, ovocie, semená, potraviny, budovy a časti budov (obzvlášť, keď sú z dreva, šindiel, a podobne), biodegradovateľných materiálov a textílií proti poškodeniu v dôsledku účinku škodcov, ako je napríklad hmyz.
škatuliek injektážou vynálezu
Osoby zaoberajúce sa odborom ochrany budov, počas a/alebo po výstavbe, poznajú spôsoby použitia .pesticídov na tento účel. Stručne povedané, toto môže byť uskutočnené vytvorením chemických a/alebo fyzikálnych bariér prostredníctvom s návnadami, nalievaním, sprejováním alebo preparátu, ktorý je predmetom pretrvávajúcich dávkach, alebo nafarbením či potiahnutím povrchu(ov) častí budov, ktoré majú byť chránené.
pesticídového v účinných a užitočných živočíchov
Je dobre známe že, ektoparaziti sajúci krv patriaci do skupiny Insecta a Acarina môžu investovať alebo atakovat mnoho teplokrvných živočíchov, obzvlášť cicavcov, z rodu gallinaceae a anatidae, ktoré zahŕňajú poľnohospodárske zvieratá, ako sú napríklad dobytok, prasce, ovce, kozy, hydina (kurence, moriaky, husi, a podobne), kožušinové zvieratá (norky, činčily, králiky, a podobne), a domáce zvieratá, ako sú napríklad psi a mačky. Príklady takých ektoparazitov zahŕňajú Ctenocephalides felis a
Ctenocephalides canis (mačacie a psie blchy), rovnako tak ako vši, komáre, tabanidi, muchy tse-tse a ďalšie muchy ktoré štípu, a Acarina, ako sú napríklad Ixodes (kliešte), a podobne. Okrem nepríjemného dôsledku pre tieto zvieratá v tom, že sú uhryznuté alebo je im vysávaná krv, je tiež dobre známe, že mnohé z týchto ektoparazitov majú schopnosť prenášať vážne ochorenia na zvieratá a tiež niekedy, buď priamo alebo prostredníctvom fyzického kontaktu medzi zvieratmi a človekom, aj na človeka. S ohľadom na poľnohospodárske zvieratá vedú ochorenia vyvolané týmito ektoparazitmi na úmrtnosť zahŕňajúcu zníženie produktivity poľnohospodárskeho dobytka. S ohľadom na. človeka vedú tiež na zdravotné problémy, najmä osôb, ktoré sú hypersenzitívne na jedy injikovaným uhryznutím alebo žihadľom hmyzu, a tieto jedy musia byť rozpustené. Medzi nejdôležitejšie ochorenia prenášané uhryznutím hmyzu patrí malária, žltá zimnica, filarióza a rôzne ,typy encefalitídy. Prevencia výskytu takých problémov vznikajúcich v dôsledku prítomnosti týchto ektoparazitov zvierat a človeka má preto primárnu dôležitosť pre ekonomické aj zdravotné dôvody a môže byť dosiahnutá pomocou terapeutických preparátov, ktoré sú predmetom predkladaného vynálezu.
S výnimkou vší trávia vyššie uvedení ektoparaziti väčšiu časť svojho životného cyklu mimo hostiteľa a jeho prostredia.
Kontrolnými opatreniami je teda interferencia kontroly parazitov, priamo alebo nepriamo prostredníctvom ich potomkov na hostiteľovi (topickou aplikáciou aspoň na časť kože) a mimo hostiteľa. Druhý spôsob sa týka boja s voľne žijúcimi štádiami životných cyklov parazita y jeho prostredí. Preto predkladaný vynález poskytuje použitie preparátu aktívnych zložiek (a) a (b) alebo terapeutického preparátu s ich obsahom na výrobu insekticídu na preventívnu a kuratívnu liečbu teplokrvných živočíchov, obzvlášť, cicavcov, živočíchov z rodu gallinaceae a anatidae. Predkladaný vynález tiež poskytuje spôsob liečby teplokrvných živočíchov proti škodlivým účinkom hmyzu a/alebo roztočov, zahŕňajúci podanie alebo aplikáciu terapeuticky účinného množstva preparátu obsahujúceho aktívne zložky (a) a (b), alebo terapeutický preparát s obsahom týchto zložiek, ako je uvedené vyššie, zmieneným - teplokrvným živočíchom. Preparáty, ktoré sú predmetom predkladaného vynálezu môžu prostredníctvom ich topického podania zabrániť infestácii ektoparazitov najmä snížením fertility ktoréhokoľvek nového ektoparazita a/alebo zabránením ich dospievania. Pretože aktívne zlúčeniny (a) a (b) , ako sú napríklad flufenoxuron a fenoxykarb, nevedené v dávkach doporučených pre takúto topickú aplikáciu pre riziká voči stavovcom, ako sú napríklad zvieratá, či človek, môžu byť preparáty podľa tohto vynálezu bezpečne použité na liečbu takých živočíchov, obzvlášť cicavcov a človeka. S ohľadom na živočíchy môže byť topické podanie vo forme, ovšem bez obmedzenia na túto formu, akéhokoľvek zariadenia poskytujúceho kontrolované uvoľňovanie (prednostne trvalé alebo pomalé uvoľňovanie) pesticídového preparátu, ako sú napríklad ušné prívesky, ušné pásiky a náhlávky, a ďalšie tekuté či plávajúce preparáty, ako sú napríklad šampóny, krémy, maste, a podobne.
Ako bolo uvedené vyššie, je kombinácia aktívnych zložiek preparátu (I) a (II) prednostne aplikovaná vo forme preparátov, kde sú obidve zmienené zložky dôkladne premiešané, aby sa zaistilo súčasné podanie rostlinám alebo živočíchom, alebo súčasnú aplikáciu na biodegradovateľné materiály, stavebné časti a textílie, ktoré majú byť chránené. Podanie alebo aplikácia obidvoch aktívnych zložiek definovaných vzorcom (I) a (II)-. môže byť tiež podanie alebo aplikácia “kombinovaná sekvenčne“, to je zlúčenina (a) a zlúčenina (b) sú podané alebo aplikované alternatívne alebo sekvenčne na rovnaké miesto takým spôsobom, 'že dochádza na ich zmiešanie na mieste, ktoré má · byť liečené. To je dosiahnuté predovšetkým, pokiaľ na sekvenčné podanie alebo aplikáciu dôjde počas krátkeho časového obdobia, napríklad počas menej ako 24 hodín, prednostne menej ako 12 hodín. Tento alternatívny spôsob môže byť uskutočnený napríklad použitím vhodného jednotlivého balenia obsahujúceho aspoň jednu nádobku naplnenú preparátom obsahujúcim aktívnu zlúčeninu (a) a aspoň jednu nádobku naplnenú preparátom obsahujúcim aktívnu zlúčeninu (b) . Preto predkladaný vynález zahŕňa tiež produkt obsahujúci:
- preparát obsahujúci (a) jeden alebo viacej derivátov kyseliny karbamovej definovanej vzorcom (I) , a
- preparát obsahujúci (b) jednu alebo viacej 4(haloalkyl)fenoxyfenyl močovinu definovaných vzorcom (II) ako kombináciu pre súčasné alebo sekvenčné použitie,· ,kde zlúčeniny (a) a (b) sú v príslušných pomeroch na poskytnutie synergického účinku proti hmyzu a/alebo roztočom.
Konkrétnym spôsobom podania alebo aplikáce agronomických preparátov, ktoré sú predmetom predkladaného vynálezu, je ich aplikácia na nadzemné časti rastlín, obzvlášť na ich listy (aplikácia na listy). Častosť aplikácie a doporučené dávkovanie vyberieme v zhode s biologickými a klimatickými podmienkami života príčinného agens (škodcu). Preparáty, ktoré sú predmetom predkladaného vynálezu, môžu byť priamo aplikované do pôdy a potom sa dostávajú do rastlín prostredníctvom koreňového systému (systémová aktivita), pokial je miesto na rastlinách buď sprejované tekutým preparátom, alebo pokiaľ je do pôdy .pridaný pevný preparát, napríklad vo forme granulátu (aplikácia do pôdy). Preparáty, ktoré sú predmetom predkladaného vynálezu, môžu byť tiež pohodlne podané potiahnutím semien. Vo väčšine prípadov a obzvlášť, keď preparáty, ktoré sú predmetom predkladaného vynálezu, sú určené na priame použitie na produktoch rastlín, ako sú semená, napríklad zrná pšenice, je koncentrácia zlúčeniny (b) - napríklad flufenoxuronu - prednostne v rozmedzí zhruba 0,5 až 300 mg/1 (mg na liter testovacej zmesi) a koncentrácia zlúčeniny (a) - napríklad fenoxykarbu je prednostne v rozmedzí zhruba 0,125 až 50 mg/1.
Agronomické preparáty, ktoré sú predmetom predkladaného vynálezu, sú obzvlášť užitočné v pozberovej liečbe ovocia, obzvlášť citrusového ovocia. Citrusové ovocie môže byť pohodlne sprejované alebo namočené či máčané v tekutom preparáte, alebo môže byť ovocie potiahnuté voskovým preparátom obsahujúcim kombináciu obidvoch aktívnych zložiek. Takýto voskový preparát môže byť pohodlne pripravený dôkladným premiešaním koncentrátu suspenzie zmienených aktívnych zložiek s vhodným voskom.
Kombinácia aktívnych zložiek definovaných vzorcami (I) a (II) a agronomické, terapeutické a ochranné preparáty s ich obsahom môžu ďalej zahŕňať aspoň jednu ďalšiu biologicky aktívnu zložku, napríklad vybranú z insekticídov, pesticídov, herbicídov, rastlinných rastových regulátorov, hnojív, antimikrobiálnych látok (obzvlášť fungicídnych a baktericídnych látok) prípustných na použitie na rastliny, živočíchy a človeka, stavebných častí a materiálov, textílií a ďalšieho biologického materiálu potrebujúceho ochranu.
Antimikrobiálne látky, ktoré môžu byť., použité v kombinácii s aktívnymi látkami (a) a (b) zahŕňajú halogenované fenoly, chlórované difenylétery, aldehydy, alkoholy, ako je napríklad fenoxyetanol, karboxylové kyseliny a ich deriváty, organometalické zlúčeniny, ako sú napríklad tributyltinové zlúčeniny, jódové zlúčeniny, mono a polyamidy, sulfonové a fosfoniové zlúčeniny;· merkapto zlúčeniny, rovnako tak ako ich soli alkalických kovov, kovov alkalických- zemín a ťažkých kovov; močoviny, ako sú napríklad trihalokarbanilid, izotia- a benzizotiazolonové deriváty. Insekticídy, ktoré môžu byť použité v preparátoch podľa predkladaného vynálezu zahŕňajú prirodzené insekticídy, napríklad nikotín, rotenon, pyretrum, a podobne, a syntetické insekticídy, ako sú chlórované uhľovodíky, organofosfáty, biologické insekticídy (napríklad produkty odvodené od Bacillus thuringiensis) , syntetické pyretroidy, organosilikónové zlúčeniny, nitroimíny a nitrometylény.- Herbicídy a regulátory rastu rastlín, ktoré môžu byť použité v preparátoch podľa predkladaného vynálezu, sú tiež dobre známe osobám pohybujúcim sa v odbore.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Nasledujúce príklady sú poskytnuté na ilustráciu vynálezu a neobmedzujú rozsah v ktoromkoľvek z jeho aspektov. Všetky percentá, ak nie je uvedené inak, sú vyjadrené váhovo.
Príklady'A až J (porovnávacie) a 1 až 24
Flufenoxuron technického stupňa (čistota 96,6%) použitý vo všetkých experimentoch bol dodaný spoločnosťou American Cyanamid pod obchodným názvom Cascade®. Fenoxykarb technického stupňa (čistota 97%) použitý vo všetkých experimentech bol dodaný spoločnosťou CibaGeigy* pod obchodným názvom Insegar*. Každá zlúčenina bola aplikovaná v piatich rôznych koncentráciách. Boli pripravené roztoky etanolu obsahujúce 8, 4, 2, 1 alebo 0,5 ppm (w/v) flufenoxuronu, alebo 2, 1, 0,5, 0,25, alebo 0,125 ppm (w/v) fenoxykarbu. Tieto koncentrácie (v mg/1 alebo ppm) flufenoxuronu a fenoxykarbu boli skombinované všetkými možnými spôsobmi, ako je uvedené v tabuľke nižšie.
Liečba zrna pšenice bola uskutočnená v- 24-jamkových kultivačných doštičkách. Jeden ml roztoku etanolu, ktorý mal byť testovaný, sa pridal k 1 g zrna. Testovacie doštičky boli potom umiestnené na platňu s teplotou 60°C počas 4 hodín, aby sa odparil etanol. Ku každej vzorke sa potom pridalo 50 dospelých chrobákov (Sitophilus granarius) z dvojtýždňovej zmiešanej populácie (25 samčekov, 25 samičiek). Doštičky boli potom inkubované-.pri teplote 30°C s relatívnou vlhkosťou 60% s režimom deň:noc 16:8.
Po 11 dňoch boli dospelí chrobáci, ktorí medzitým nakládli vajíčka do zŕn, oddelení od zrna pomocou sita. Sedem týždňov po pridaní dospelých chrobákov k pšeničnému zrnu, sa uskutočnilo vyhodnotenie testu spočítaním vytvorenia potomstva chrobákov. Zmeraná aktivita zlúčenín, samotná, alebo v kombinácii, bola vyjadrená v % zníženia liečenej verzus neliečenej populácie. Výsledky prezentované v tabuľke uvedené nižšie sú priemerem zo 6 stanovení.
Tabuľka uvedená nižšie tiež poskytuje očakávanú aktivitu každej kombinácie zložiek, ako môže byť vypočítané za použitia dobre známeho Limleovho vzorca, ako je uvedené napríklad Richterom D.L., Pestic. Sci. (1987) 16:309-315).
Ec = X + Y - [(X.Y)/100] kde Ec je očakávaná aditívna odpoveď, X je pozorovaná percentuálna kontrola, keď je jedna zlúčenina aplikovaná samotná a Y je pozorovaná procentuálna kontrola, keď je ďalšia zlúčenina aplikovaná samotná.
Tabuľka
Príklad Kone. Flufenoxuronu (ppm) Kone. Fenoxykarbu (ppm) Zmeraná aktivita (%) Vypočítaná aktivita (%)
A 8 - 80 -
B 4 - 60 -
C 2 - 20 -
D 1 - 0 -
E 0,5 - 0 -
F - 2 90 -
G - 1 80 -
H - 0,5 60 -
I - 0,25 40 -
J - 0,125 20 -
1 8 2 100 98
2 8 1 100 96
3 8 0,5 99 92
4 8 0,25 99 88
5 8 0,125 100 84
6 4 2 100 96
7 4 1 100 92
8 4 0,5 99 84
9 4 0,25 ' 99 76
10 4 0,125 96 68
11 2 2 100 92
12 2 1 98 84
13 2 0,5 93 68
14 2 0,25 82 52
15 2 0,125 87 36
16 1 2 99 90
17 1 1 95 80
18 1 0,5 92 60
19 1 0,25 65 40
20 1 0,125 32 20
21 0,5 2 99 90
22 0,5 1 97 80
23 0,5 0,5 70 60
24 0,5 0,25 55 40
Je jasne demonštrované, že synergia vzniknutá z kombinovaného použitia obou zlúčenín sa vyskytuje, keď je experimentálne pozorovaný účinok väčší ako zodpovedajúca Ec hodnota, to je v každom z vyššie uvedených operačných príkladov 1 až 24.

Claims (18)

  1. PATENTOVÉ
    NÁROKY
    1. Preparát obsahujúci:
    a) jeden alebo viacej definovaných vzorcom derivátov karbamovej kyseliny z/\z.NH-C-Y-R2 (I) kde Ri je vodík, fluór, chlór, Ci-6 alkyl, trifluórometyl, hydroxy alebo metoxy; X je kyslík, karbonyl, metylén, síra alebo sulfonyl; Z je kyslík, metylén alebo síra;
    Y je kyslík alebo síra a R2 je Ci-6 alkyl; a
    b) jednu alebo viacej definovanej vzorcom
    4-(haloalkyl)fenoxyfenylmočoviny kde každý z A, B, X a Z je nezávisle fluór alebo chlór; n je 0,1,2 alebo 3; p je 0 alebo 1;
    Y je Ci-6 haloalkylová skupina;
    a R1 je vodík alebo -SNR2R3, kde R2 je CX-6 alkyl a R3 je Ci_6 alkyl alebo -COR4 alebo -COOR4, kde R4 j e Ci.6 alkyl, alebo R2 a R3 spolu predstavujú alkylénovú skupinu majúcu 4 alebo 5 uhlíkových atómov ktorá je voliteľne substituovaná alkoxykarbonylovou skupinou do 6 uhlíkových atómov v alkylovej skupine, v príslušných pomeroch tak, aby bol poskytnutý synergický efekt proti hmyzu a/alebo roztočom.
  2. 2. Preparát podľa patentového nároku 1, kde derivátom kyseliny karbamovej definovanej vzorcom (I) je fenoxykarb.
  3. 3. Preparát podľa patentového nároku 1 alebo 2, kde 4(haloalkyl)fenoxymočovinou definovanou vzorcom (II) je flufenoxuron.
  4. 4. Preparát podľa ktoréhokoľvek z patentových nárokov 1 až 3, kde váhové pomery množstva zlúčeniny (a) k množstvu zlúčeniny (b) v aktívnom preparáte sú v rozmedzí 0,01:1 až 100:1.
  5. 5. Agronomický alebo terapeutický preparát obsahujúci aktívne zložky podľa ktoréhokoľvek z patentových nárokov 1 až 4 a ďalej obsahujúci aspoň agronomický alebo terapeuticky prijateľný nosič.
  6. 6. Agronomický alebo terapeutický preparát podľa patentového nároku 5, kde agronomický alebo terapeuticky prijateľný nosič je inertný pevný nosič vhodný pre koncentráty prachu alebo granulárne preparáty.
  7. 7. Agronomický alebo terapeutický preparát podľa patentového nároku 5 alebo patentového nároku 6 ďalej obsahujúci aspoň jednu povrchovo aktívnu látku vybranú z anionických surfaktantov, neiónových surfaktantov a katonických surfaktantov.
  8. 8. Agronomický alebo terapeutický preparát podľa patentového nároku 7 vo forme zmáčavého práškového preparátu obsahujúceho inertný pevný nosič, kde surfaktant je zastúpený v množstve 0,5 až 10% z váhy zmieneného preparátu.
  9. 9. Agronomický alebo terapeutický preparát podľa patentového nároku 5, kde agronomický alebo terapeuticky prijateľný nosič je inertný tekutý nosič vhodný na preparáty s koncentrátmi tvoriacimi emulzie.
  10. 10. Ochranný preparát obsahujúci preparát s aktívnymi zložkami podľa ktoréhokoľvek z patentových nárokov 1 až 4 a ďalej obsahujúci aspoň aditívnu látku vhodnú na preparáty vo forme farieb, náterov alebo lakov.
  11. 11. Agronomický, terapeutický alebo ochranný preparát podľa ktoréhokoľvek z patentových nárokov 5 až 10 ďalej obsahujúci aspoň biologicky aktívnu zložku.
  12. 12. Agronomický, terapeutický alebo ochranný preparát podľa patentového nároku 11, kde biologicky aktívna zložka je vybraná z herbicídov, látok regulujúcich rast rastlín, hnojív a antimikrobiálnych látok.
  13. 13. Použitie preparátu podľa ktoréhokoľvek z patentových nárokov 1 až 12 na kontrolu hmyzu a/alebo roztočov.
  14. 14. Spôsob ochrany živého alebo neživého materiálu pred hmyzom a/alebo roztočmi, kde zmienený spôsob zahŕňa podanie alebo aplikáciu preparátu podľa ktoréhokoľvek z patentových nárokov 1 až 12.
  15. 15. Spôsob podľa patentového nároku 14, kde živý alebo neživý materiál, ktorý má byú chránený, je vybraný z rastlín, semien, ovocia, potravín, biodegradovateľných materiálov, budov a textílií.
  16. 16. Spôsob podľa patentového nároku 14 alebo patentového nároku 15 zahŕňajúci pozberovú liečbu ovocia.
  17. 17. Použitie preparátu podľa ktoréhokoľvek z patentových nárokov 1 až 12 na výrobu insekticídového alebo protiroztočového preparátu na liečbu teplokrvhých živočíchov.
  18. 18. Produkt obsahujúci:
    - preparát obsahujúci (a) jeden alebo viacej derivátov karbamovej kyseliny definovaných vzorcom (D kde Ri je vodík, fluór, chlór, Ci_6 alkyl, trifluórometyl, hydroxy alebo . metoxy; X je kyslík, karbonyl, metylén, síra alebo sulfonyl; Z je kyslík, metylén alebo síra;
    Y je kyslík alebo síra a R2 je Ci_G alkyl; a preparát obsahujúci (b) jednu alebo viacej 4(haloalkyl)fenoxyfenylmočoviny definovanej vzorcom (Π) kde každý z A, B, X a Z je nezávisle fluór alebo chlór; n je 0,1,2 alebo 3; p je 0 alebo 1;
    Y je Ci-6 haloalkyl ová skupina;
    a. R1 je vodík alebo -SNR2R3, kde R2 je Οχ.6 ..alkyl a R3 je Cx-6 alkyl alebo -COR4 alebo -COOR4, kde R4 je Ci-6 alkyl, alebo R2 a R3 spolu predstavujú alkylenovú skupinu majúcu 4 alebo 5 uhlíkových atómov, ktorá je voliteľne substituovaná alkoxykarbonylovou skupinou do 6 uhlíkových atómov v alkylovej skupine ako kombinácia na súčasné alebo sekvenčné podanie, kde zlúčeniny (a) a (b) sú v príslušných pomeroch tak, aby bol poskytnutý synergický efekt proti hmyzu a/alebo roztočom.
SK1237-2002A 2000-03-07 2001-02-27 Pesticídne preparáty a ich použitie ako ochranných látok SK12372002A3 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00200807 2000-03-07
PCT/EP2001/002227 WO2001065942A1 (en) 2000-03-07 2001-02-27 Pesticidal compositions and their use as protecting agents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK12372002A3 true SK12372002A3 (sk) 2003-02-04

Family

ID=8171160

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1237-2002A SK12372002A3 (sk) 2000-03-07 2001-02-27 Pesticídne preparáty a ich použitie ako ochranných látok

Country Status (20)

Country Link
US (1) US20030032669A1 (sk)
EP (1) EP1263288A1 (sk)
JP (1) JP2003525886A (sk)
KR (1) KR20020086472A (sk)
CN (1) CN1418060A (sk)
AU (1) AU2001237416A1 (sk)
BG (1) BG107017A (sk)
BR (1) BR0108994A (sk)
CA (1) CA2399044A1 (sk)
CZ (1) CZ20022900A3 (sk)
EA (1) EA200200947A1 (sk)
EE (1) EE200200489A (sk)
HU (1) HUP0300095A2 (sk)
IL (1) IL151640A0 (sk)
MX (1) MXPA02008691A (sk)
NZ (1) NZ520301A (sk)
PL (1) PL365825A1 (sk)
SK (1) SK12372002A3 (sk)
WO (1) WO2001065942A1 (sk)
ZA (1) ZA200207971B (sk)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20040026874A (ko) * 2002-09-26 2004-04-01 오세진 고양이 퇴치 조성물 및 그 제조방법
DE10356550A1 (de) * 2003-12-04 2005-07-07 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
CN100353844C (zh) * 2005-08-12 2007-12-12 南京第一农药有限公司 一种含高效氯氰菊酯和氟虫脲的增效杀虫组合物
US7767234B2 (en) * 2006-03-31 2010-08-03 John I. Haas, Inc. Compositions and methods for controlling a honey bee parasitic mite
CN101874083A (zh) * 2007-11-30 2010-10-27 陶氏环球技术公司 用于制备含有抗微生物剂的乳胶涂料的方法、用于乳胶涂料的研磨和分散相
MX381609B (es) * 2012-10-26 2025-03-12 Adama Makhteshim Ltd Composiciones pesticidas y metodos para controlar plagas de invertebrados.
US9545110B2 (en) 2013-01-07 2017-01-17 John I. Haas, Inc. Compositions and methods for controlling a honey bee parasitic mite infestation
US9781936B2 (en) * 2013-10-09 2017-10-10 University Of Central Florida Research Foundation, Inc. Compositions, methods of making a composition, and methods of use
CN107593695A (zh) * 2017-06-25 2018-01-19 广东中迅农科股份有限公司 一种稳定剂在悬浮剂中的应用技术
CA3043388A1 (en) 2018-05-14 2019-11-14 John I. Hass, Inc. Compositions and methods for controlling a honey bee parasitic mite infestation
CN109169690A (zh) * 2018-10-12 2019-01-11 河南喜夫农生物科技有限公司 一种二元复配杀虫组合物及其制备得到的杀虫剂
TWI767450B (zh) * 2020-12-15 2022-06-11 江豐明 控制或防治昆蟲之界面活性劑組成物及其使用方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1213661C (zh) * 1997-02-12 2005-08-10 道农业科学公司 防治白蚁的方法

Also Published As

Publication number Publication date
ZA200207971B (en) 2004-01-26
MXPA02008691A (es) 2003-02-24
AU2001237416A1 (en) 2001-09-17
US20030032669A1 (en) 2003-02-13
EP1263288A1 (en) 2002-12-11
EA200200947A1 (ru) 2003-02-27
CZ20022900A3 (cs) 2003-01-15
CA2399044A1 (en) 2001-09-13
PL365825A1 (pl) 2005-01-10
EE200200489A (et) 2003-12-15
KR20020086472A (ko) 2002-11-18
IL151640A0 (en) 2003-04-10
HUP0300095A2 (en) 2003-05-28
CN1418060A (zh) 2003-05-14
BG107017A (bg) 2003-05-30
BR0108994A (pt) 2003-06-03
WO2001065942A1 (en) 2001-09-13
JP2003525886A (ja) 2003-09-02
NZ520301A (en) 2003-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7531187B2 (en) Synergistic insecticidal composition containing chloronicotynyle and pyrethroids compounds
CZ2001304A3 (cs) Synergické a reziduální pesticidní kompozice obsahující rostlinné esenciální oleje
NZ252604A (en) Use of hexaflumuron and similar compounds for controlling termites
SK12372002A3 (sk) Pesticídne preparáty a ich použitie ako ochranných látok
US7445791B2 (en) Synergistic insecticidal composition containing Chloronicotynyle and Organosphosphorus compounds
WO2002082906A1 (en) Pesticidal compositions comprising hydramethylnon and another insecticide
US11591309B2 (en) Manufacturing method for and insecticidal compositions comprising thiocyclam hydrochloride
EP0915654B1 (en) Process and composition for the antiparasitic treatment of the surroundings of animals
JP3523866B2 (ja) 新規昆虫卵駆除方法及び殺卵性組成物
CZ286353B6 (cs) Pesticidní prostředky a způsoby aplikování
WO2002087337A2 (en) Pesticidal compositions comprising a chitin synthesis inhibitor and piperonyl butoxide
US6524603B1 (en) Process and composition for the antiparasitic treatment of the surroundings of animals