NL8302896A - 2-fenoxypropionzuurderivaten van pentitolen, werkwijze voor de bereiding van deze verbindingen, alsmede deze verbindingen bevattende, als herbicide werkende middelen. - Google Patents
2-fenoxypropionzuurderivaten van pentitolen, werkwijze voor de bereiding van deze verbindingen, alsmede deze verbindingen bevattende, als herbicide werkende middelen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8302896A NL8302896A NL8302896A NL8302896A NL8302896A NL 8302896 A NL8302896 A NL 8302896A NL 8302896 A NL8302896 A NL 8302896A NL 8302896 A NL8302896 A NL 8302896A NL 8302896 A NL8302896 A NL 8302896A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- phenoxy
- trifluoromethyl
- bis
- xylitol
- compounds
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
- A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
- A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
- C07D317/24—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms esterified
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
2-Fenoxypropionzuurderivaten van pentitolen, werkwijze voor de bereiding van deze verbindingen, alsmede deze verbindingen bevattende, als herbi cide werkende middelen.
VO 5026
De uitvinding betreft nieuwe 2-fenoxypropionzuurderivaten van pentitolen, werkwijze voor de bereiding van deze verbindingen, alsmede deze verbindingen bevattende, als herbicide werkende middelen.
Propionzuurderivaten van pentitolen met biologische 5 werking zijn tot dusverre niet bekend geworden.
Doel van de onderhavige uitvinding is het verschaffen van nieuwe actieve verbindingen met voordelige werking als herbicide.
Dit probleem wordt volgens de uitvinding opge'lost door een middel, dat als nieuwe actieve verbindingen ten minste één 2-fenoxy-10 propionzuurderivaat van pentitolen met de algemene formule 1 bevat, waarin een van de substituenten Y de groep met de deelformule ia en telkens twee van de andere substituenten Y de groep met de deelformule lb 15 voorstellen, waarin Z een desgewenst enkel- of meervoudig door halogeen, Cj-Cg-alkoxy, C^-Cg-alkyl, nitro en/of een door trifluormethyl gesubstitueerde fenyl-, 2-pyridyl- of 2-chinoxalinyl-rest voorstelt en R1 en onderling gelijk of verschillend zijn en tel-20 kens waterstof, een C^-C^-alkylrest, een enkel- of meervoudig door halogeen, C^-Cg-alkoxy, fenoxy en/of een door halogeenfenoxy gesubstitueerde C^-C^Q-alkylrest, een aryl-C ^ -C ^-alkylrest, een enkel- of meervoudig door Cj-Cg-alkyl, halogeen, C^-Cg-alkoxy, nitro en/of een door trifluormethyl gesubstitueerde aryl-C^-C^-alkylrest, een C^-Cg-cyclo-25 alifatische koolwaterstofrest, een aromatische koolwaterstofrest of een enkel- of meervoudig door C.-C.-alkyl, halogeen, C.-C.-alkoxy, nitro 1 o 1 b en/of een door trifluormethyl gesubstitueerde aromatische koolwaterstof-rest of tezamen met het aangrenzende C-atoom een Cg-Cg-cycloalifatische koolwaterstofrest voorstellen.
30 De middelen volgens de uitvinding zijn verrassender- wijze geschikt voor de bestrijding van onkruid, zelfs onder sparing van cultuurplanten, en maken derhalve de stand van de techniek op dit gebied λ λ t ύ ·. ‘ . .:.1 0 > 2 aanzienlijk rijker.
De middelen volgens de uitvinding zijn b.v. bruikbaar voor de selectieve bestrijding van moeilijk te bestrijden onkruidgras-sen, zoals Avena fatua, Alopecurus myosuroides, Echinochloa c.g., Setaria 5 sp., Setaria faberi, Digitaria sanguinalis, Sorghum halepense, Poa annua, Bromus sp., Agropyron repens, Cynodon dactylon, Agrostis sp., Eleusine indica, Rottboellia spp., Cenchrus sp., in culturen, zoals suikerbieten, katoen, soja, aardnoten, erwten, zonnebloemen, koolzaad en koolsoorten en in overblijvende culturen, zoals boomgaarden, wijnstok- en plantage-10 culturen.
De middelen volgens de uitvinding kunnen vóór het opkomen, bij voorkeur echter na het opkomen worden toegediend en bezitten voordeligerwijze reeds bij geringe toe te passen hoeveelheden van 0,05 -5,0 kg actieve stof/ha een goede werking.
15 Van de verbindingen volgens de uitvinding onderscheiden zich door een optimale werking van de aangeduide aard, in het bijzonder die vertegenwoordigers, waarbij in de deelformule la van de algemene formule 1 Z voorstelt 2,4-dichloorfenyl, 4-trifluormethylfenyl, 4-20 chloorfenyl, 2-chloor-4-trifluormethylfenyl, 5-trifluormethyl-2-pyridyl, 3,5-dichloor-2-pyridyl, 3-chloor-5-trifluormethyl-2-pyridyl, 6-chloor- 2-chinoxalinyl of 6-fluor-2-chinoxalinyl en in de deelformule lb van de algemene formule 1 R^ en R^ onderling gelijk of verschillend zijn en tel-j 25 kens waterstof, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, 2,2-dimethyl-l-propyl, n-pentyl, n-heptyl, n-octyl, n-decyl, chloormethyl, broommethyl, fluormethyl, dichloormethyl, trifluormethyl, trichloormethyl, methoxymethy1, ethoxymethyl, fenoxymethyl, 4-chloor-fenoxymethyl, chloorethyl, broomethyl, 2-ethoxyethyl, 2-fenoxyethyl,' 30 cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, benzyl, 2-fenylethyl, fenyl, 2-chloorfenyl, 3-chloorfenyl, 4-chloorfenyl, 3,4-dichloorfenyl, 4-methoxy-fenyl, 4-nitrofenyl of 2,4-dichloorfenyl of tezamen met het aangrenzende C-atoom een cyclopentyl- of cyclohexylrest voorstellen.
De verbindingen volgens de uitvinding met een uitsteken-35 de werking zijn in het bijzonder die vertegenwoordigers, waarbij in de algemene formule 1 Λ *7 Λ Λ Η» Λ a ο 0 :: 0 9 ο 3 , Υ^ of Yg de groep met de deelformule la en telkens Y2 en Y^f alsmede Y^ en Y^, resp. γ en alsmede Y^ en Y^ resp. Y^ en Y^ alsmede Y^ en Y4 de groep met de deelformule 1b voorstellen, waarin Z, R^ en R2 de eerder genoemde betekenis hebben.
5 De verbindingen volgens de uitvinding komen voor als optische, eventueel ook als geometrische isomeren. De afzonderlijke iso-meren en hun mengsels behoren ook tot het onderwerp van de uitvinding.
De verbindingen volgens de uitvinding kunnen hetzij alleen, hetzij gemengd met elkaar, hetzij gemengd met andere -actieve 10 verbindingen, toegepast worden. Desgewenst kunnen ontbladeringsmiddelen, middelen ter bescherming van planten of middelen ter bestrijding van schadelijke organismen al naargelang van Het gewenste doel worden toegevoegd.
Voorzover een verbreding van het werkingsspectrum be-15 oogd wordt, kunnen ook andere biociden worden toegevoegd. Zo zijn b.v. als herbicide werkzame mengselcomponenten die actieve verbindingen geschikt, die in Weed Abstracts Volume 31, nr. 7, 1982, onder de titel: "List of common names and Abbreviations employed for currently used herbicides and plant groth regulators in Weed Abstracts" vermeld zijn.
20 Voorts werd gevonden, dat middelen, welke de verbindin gen volgens de uitvinding gemengd met enkele reeds uit Weed Abstracts (l.c.) bekende herbiciden, zoals Phenmedipham, Desmedipham en analoge biscarbameten bevatten, een verhoogde werking als herbicide vertonen.
Onderwerp van de onderhavige uitvinding zijn derhalve 25 bovendien mengsels met werking als herbicide, die daardoor gekenmerkt zijn, dat zij ten minste één verbinding met de algemene formule 1 gemengd met ten minste één verbinding met de algemene formule 8 bevatten, in welke laatstgenoemde formule R^ waterstof of een C^-C^-alkylrest, 30 R2 een C ^-C^-alkylrest, X een C^-C^-alkylrest en/of halogeen en/of een CN- rest en n de getallen O, 1, 2 of 3 voorstellen; in een gewichtsverhouding van 1 : 10 tot 10 : 1, bij voorkeur van 1 : 3 35 tot 3 : 1.
Als bijzonder geschikte mengselcomponenten met de alge- r ;' ' . λ
’ · --·* ‘J V
4 menie formule 8 kunnen worden genoemd de op zichzelf bekende verbindingen: Methyl-N-(3-(N'-(3'-methylfenyl)-carbamoyloxy)-fenyl)-carbamaat (Phenmedipham),
Ethyl-N-(3-(N'-fenylcarbamoyloxy)-fenyl)-carbamaat 5 (Desmedipham), en
Isopropyl-N-(3-(Ν'-ethyl-N'-fenylcarbamoyloxy)-fenylcar- bamaat.
Als een bijzonder geschikte verbinding met de algemene formule 1 kan 10 5-0- £ 2-[4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)-fenoxy- propionyl ^ -l,2:3,4-bis-0-(isopropylideen)-xylitol als mengselcomponent worden toegepast.
Als andere geschikte biscarbamaten, die in de mengsels volgens de uitvinding kunnen worden toegepast, kunnen die vertegenwoordi- 15. gers worden genoemd, die in de Duitse Offenlegungsschriften nrs.
8421584, 1567151 en 2413933 vermeld zijn.
De werking als herbicide van deze biscarbamaten is reeds bekend, doch deze blijkt onder bijzondere condities nog behoefte aan verbetering te hebben, b.v. bij de bestrijding van zeer resistente di-20 cotyle onkruidsoorten en onkruidgrassen, in het bijzonder in culturen van suikerbieten en voederbieten.
Verrassenderwijze vertonen de mengsels volgens de uitvinding een belangrijk verhoogde werking tegen dergelijke onkruidsoorten en onkruidgrassen, zonder dat de hiermee behandelde bietenplanten hier-25 van schade ondervinden.
Het gaat derhalve om een voordelige verandering van de werking van de genoemde biscarbamaten als herbicide, terwijl deze zelfbij verzwaarde condities, zoals zeer grote, toe te passen hoeveelheden, geen schadelijke werking uitoefenen op bieten bij gelijktijdige verbre-30 ding van hun werkingsspectrum op onkruidgrassen.
De gewichtsverhouding van de componenten in de mengsels volgens de uitvinding dient ongeveer 1 : 10 tot 10 : 1, bij voorkeur 1 : 3 tot 3 : 1 te bedragen.
De voorkeurshoeveelheden actieve verbinding voor de se-35 lectieve onkruidbestrijding liggen tussen ongeveer 0,5 en 5,0 kg/ha voor wat betreft de verbindingen met de algemene formule 8 en tussen ongeveer ö ~l p « > % 5 0,25 en 5,0 kg/ha voor wat. betreft de verbindingen met de algemene formule 1.
Bovendien is de toevoeging van een geschikte grensvlak-actieve stof tussen 0,25 en 5,0 kg/ha en andere versterkers van de wer-5 king, zoals b.v. niet-fytotoxische oliën, voordelig. Het verdient aanbeveling de actieve verbindingen volgens de uitvinding of hun mengsels in de vorm van preparaten, zoals poeders, strooisels, granulaten, oplossingen, emulsies of suspensies onder toevoeging van vloeibare en/of vaste dragers, resp. verdunningsmiddelen en desgewenst van bevochtigings-, 10 hecht-, emulgeer- en/of dispergeermiddelen, toe te passen, bij voorkeur in de vorm van emulsieconcentraten.
Geschikte vloeibare dragers zijn b.v. water, alifati-sche en aromatische koolwaterstoffen, zoals benzeen, tolueen, xyleen, cyc-lohexanon, isoforon, dimethylsulfoxyde, dimethylformamide en voorts frac-15 ties van minerale oliën.
Als vaste dragers zijn minerale aarden geschikt, b.v. tonsil, kiezelgel, talk, kaolien, attaclay, kalksteen, kiezelzuur en plantaardige produkten, b.v. meelsoorten.
Als oppervlakactieve verbindingen kunnen b.v. worden 20 genoemd: calciumligninesulfonaat, polyoxyethyleen-alkylfenolethers, naftaleensulfonzuren en zouten daarvan, fenolsulfonzuren en zouten daarvan, formaldehydecondensatieprodukten, vetalcoholsulfaten, alsmede gesubstitueerde benzeensulfonzuren en zouten daarvan.
Het gehalte van de actieve verbinding(en) in de ver-25 schillende preparaten karn binnen ruime grenzen variëren. Zo kunnen de middelen b.v. ongeveer 5-95 gew.% actieve verbindingen, ongeveer 95-5 gew.% vloeibare of vaste dragers, alsmede desgewenst ten hoogste 20 gew.% oppervlakactieve stoffen bevatten.
Het opbrengen van de middelen kan op de gebruikelijke 30 wijze plaatsvinden, b.v. met water als drager in te verspuiten hoeveelheden van ongeveer 100 - 1000 liter/ha. Toepassing van de middelen bij de z.g. low-volume- en ultra-low-volume-werkwijze is evenzeer mogelijk als toediening in de vorm van z.g. microgranulaten.
Voor de bereiding van de preparaten worden b.v. de vol-35 gende bestanddelen toegepast: A. Spuitpoeder a) 40 gew.% actieve verbinding ^ T* Λ Λ 'or Vr V -./ . ƒ /j 6 25 gew.% kleimineralen, 20 gew.% colloldaal kiezelzuur 10 gew.% celpek 5 gew.% oppervlakactieve stoffen op basis van een mengsel van het calciumzout van ligninesul-® fonzuur met alkylfenolpolyglycolethers b) 25 gew.% actieve verbinding 60 gew.% kaolien, 10 gew.% colloldaal kiezelzuur 5 gew.% oppervlakactieve stoffen op basis van het *· natriumzout van N-methyl-N-oleyl-taurine en het calciumzout van ligninesulfonzuur c) 10 gew.% actieve verbinding 60 gew.% kleimineralen 15 gew.% colloldaal kiezelzuur ^ 10 gew.% celpek en 5 gew.% oppervlakactieve stoffen op basis van het natriumzout van N-methyl-N-oleyl-taurine en het calciumzout van ligninesulfonzuur.
B. Pasta 20 ' 45 gew.% actieve verbinding 5 gew.% natriumaluminiumsilicaat 15 gew.% cetylpolyglycolether met 8 mol ethyleenoxyde 2 gew.% spindelolie 10 gew.% polyethyleenglycol 23 delen water.
C. Emulsieconcentraat a) 25 gew.% actieve verbinding 15 gew.% cyclohexanon 30 55 gew.% xyleen en 5 gew.% mengsel van nonylfenylpolyoxyethyleen of calciumdodecylbenzeensulfonaat.
b) 10 gew.% actieve verbinding 6 gew.% cyclohexanon 35 36 gew.% xyleen 12 gew.% mengsel van nonylfenylpolyoxyethyleen of
Ö v 'J
calciumdodecylbenzeensulfonaat 36 gew.% minerale olie met hoog paraffinegehalte.
7
De nieuwe verbindingen volgens de uitvinding met de algemene formule 1 kunnen worden bereid volgens een voor analoge verbin-5 dingen bekende werkwijze.
De nieuwe verbindingen volgens de uitvinding met de algemene formule 1 kunnen b.v. worden bereid door: a) verbindingen met de algemene formule 2, waarin een van de substituenten Y' waterstof en telkens 10 2 van de andere substituenten Y‘ de groep met de deelformule 1b voor stellen, met verbindingen met de algemene formule 3, desgewenst in tegenwoordigheid van zuurbindende middelen en/of een katalysator, te laten reageren of b) verbindingen met de algemene formule 4, 15 waarin een van de substituenten Y'' de groep met de deelformule 4a en telkens 2 van de andere substituenten Y'.' de groep met de deelformule lb voorstellen, met verbindingen met de algemene formule 5 in tegenwoordigheid van zuurbindende middelen en/of een katalysator te laten reageren of 20 c) verbindingen met de algemene formule 6, waarin één van de substituenten Y''' de groep met de deelformule 6a en telkens 2 van de andere substituenten Y' 1 ' de groep met de deelformule lb voorstellen, met verbindingen met de algemene formule 7, .desgewenst in tegenwoordigheid vein zuurbindende middelen en/of 25 een katalysator te laten reageren, waarbij 2, R^ en de bovengenoemde betekenis bezitten en X een halogeenatoom, bij voorkeur een chloor- of broomatoom voorstellen.
De reactieduur bedraagt 1-72 uur. In de regel vinden de reacties bij normale druk of een geringe overdruk plaats. Voor de 30 synthese van de verbindingen volgens de uitvinding worden de reactie-componenten in ongeveer equimolaire hoeveelheden toegepast. Geschikte reactiemedia zijn ten opzichte van de reactiecomponenten inerte oplosmiddelen. De keuze van de oplos-, resp. suspensiemiddelen richt zich naar de toepassing van de desbetreffende alkyl-, resp. acylhalogeniden en de 35 toegepaste zuuracceptoren. Als oplos-, resp. suspensiemiddelen kunnen b.v. worden genoemd alifatische en aromatische koolwaterstoffen, zoals jat *"* λ ^ -V Λ ......-I - » · · -- -- ................. - - - - 8 petroleumether, cyclohexaan, hexaan, heptaan, benzeen, tolueen, xylenen; gehalogeneerde koolwaterstoffen, zoals methyleenchloride, ethyleenchlori-de, chloorbenzeen, chloroform, tetrachloorkoolstof, tetrachloorethyleen; ethers, zoals diêthylether, dilsopropylether, anisool, dioxaan, tetra-5 hydrofuran; carbonzuurnitrillen, zoals acetonitril, propionitril; car-bonzuuramiden, zoals methylformamide; dimethylsulfoxyde; ketonen, zoals aceton, diëthylketon, methylethylketon; alcoholen, zoals methanol, ethanol, propanol, butanol en mengsels van dergelijke oplosmiddelen met elkaar. In enkele gevallen kan ook de reactiecomponent zelf als oplos-10 middel dienen.
Als zuuracceptoren zijn organische basen geschikt, zoals b.v. triëthylamine, trimethylamine, Ν,Ν-dimethylaniline, pyridine en pyridinebasen (4-dimethylaminopyridine) of anorganische basen, zoals oxyden, hydroxyden, carbonaten, waterstofcarbonaten en alcoholaten van 15 alkali- en aardalkalimetaal, alsmede alkalizouten van carbonzuren, b.v. KOH, NaOH, Na2C03 en CH3COONa.
Vloeibare basen, zoals pyridine, kunnen tegelijkertijd als oplosmiddel worden toegepast. Gevormd halogeenwaterstof kan in sommige gevallen ook door middel van het doorleiden van een inert gas, b.v.
20 stikstof, uit het reactiemengsel verwijderd worden of aan een moleculaire zeef worden geadsorbeerd.
De aanwezigheid van een reactiekatalysator kan voordelig: zijn. Als katalysatoren zijn kaliumjodide en oniumverbindingen geschikt, zoals kwaternaire ammonium-, fosfonium- en arsoniumverbindingen, als-25 mede sulfoniumverbindingen. Ook zijn polyglycolethers geschikt, in het bijzonder cyclische, zoals b.v. 18-kroon-6, en tertiaire aminen, zoals b.v. tributylamine. Voorkeursverbindingen zijn kwaternaire ammoniumver-bindingen, zoals b.v.·benzyltriëthylammoniumchloride en tetrabutylammo-niumbromide.
30 De volgens de bovengenoemde werkwijzen bereide verbin dingen volgens de uitvinding kunnen volgens de gebruikelijke werkwijzen 'uit het reactiemengsel geïsoleerd worden, b.v. door afdestilleren van het toegepaste oplosmiddel bij normale of verminderde druk, door neerslaan met water of door extractie. Een verhoogde zuiverheidsgraad kan 35 in de regel verkregen worden door kolomchromatografische zuivering, alsmede door gefractioneerde destillatie.
λ ” r, r·. λ ^ ü So 9
De verbindingen volgens de uitvinding zijn in de regel nagenoeg kleurloze en reukloze vloeistoffen, die moeilijk oplosbaar zijn in water, beperkt oplosbaar zijn in alifatische koolwaterstoffen, zoals petroleumether, hexaan, pentaan en cyclohexaan, goed oplosbaar zijn in 5 gehalogeneerde koolwaterstoffen, zoals chloroform, methyleenchloride en tetrachloorkoolstof, aromatische koolwaterstoffen, zoals benzeen, tolueen en xyleen, ethers, zoals diêthylether, tetrahydrofuran en dioxaan, carbonzuumitrillen, zoals acetonitril, ketónen, zoals aceton, alcoholen, zoals methanol en ethanol, carbonzuuramiden, zoals dimethylformamide 10 en sulf oxyden, zoals dimethylsulfoxyde.
De verbindingen met de algemene formule 1 bezitten steeds in de groep met de deelformule la' een asymmetrisch koolstofatoom C . Bij de synthese ontstaan de actieve verbindingen normaliter als race-misch mengsel en zij kunnen op bekende wijze, b.v. door gefractioneerde 15 kristallisatie, in de optische antipoden worden gescheiden.
De synthese van een optische zuivere verbinding met de formule 1 is mogelijk, wanneer bij de bereiding daarvan uitgegaan wordt van een optisch ondubbelzinnig 2-halogeenpropionzuur. De optische antipoden van de verbindingen met de formule 1 bezitten een verschillende 20 biologische activiteit; in de regel is de D-vorm als herbicide werkzamer.
De uitgangsverbindingen voor de bereiding van de .verbindingen volgens de uitvinding zijn op zichzelf bekend of kunnen volgens op zichzelf bekende werkwijzen worden bereid.
De volgende voorbeelden dienen ter nadere toelichting 25 van de bereiding van de pentitolesters volgens de uitvinding.
Voorbeeld I
5-0- · 2-[4-(5-Trifluormethyl-2-pyridyloxy)-fenoxy]-propionyl 3 -1,2:3,4-bis-0-(isopropylideen)-xylitol
Uitgegaan wordt van 7,0 g (0,03 mol) l,2:3,4-bis-0-(iso-30 propylideen)-xylitol in 50 ml methyleenchloride, waaraan bij 20°C 8,4 ml (0,06 mol) triëthylamine wordt toegevoegd. Vervolgens wordt hieraan een oplossing van 10,4 g (0,03 mol) 2-[4->-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)-fenoxyj-propionzuurchloride in 100 ml methyleenchloride onder koeling met ijs bij 20°C toegedruppeld. Daarna wordt nog 1 uur bij omgevingstempera-35 tuur nageroerd. Het reactiemengsel wordt drooggedampt en het residu vervolgens met 200 ml ethylacetaat opgenomen. De eerst met water en daarna Λ :: Λ O 3
- ^ w *v V W
10 met verzadigde kaliumcarbonaatoplossing gewassen ethylacetaatextracten worden met magnesiumsulfaat gedroogd en vervolgens gefiltreerd. Na verwijderen van het oplosmiddel wordt de resterende olie bij 50°C/0,1 torr (= 0,1 x 133,322 Pa) gedroogd.
5 i Opbrengst: 13,1 g = 80,7% van de theorie.
20 νζ . 1,4907.
DC: loopvloeistof = ethylacetaat.
R^-waarde = 0,67.
Analyse: 10 berekend: C 57,66%, H 5,58%, N 2,59%, F 10,53% gevonden: C 57,76%, H 5,88%, N 2,37%, F 9,80%.
Op analoge wijze kon de bereiding worden uitgevoerd van de andere verbindingen volgens de uitvinding:
Voorbeeld Naam van de verbinding Fysische constante 15 nr._ II l-O- { 2-[4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)- fenoxy]-propionylJ -2,3:4,5-bis-0-(iso- 2q propylideen)-D-arabitol ηβ 1,4938 III 3-0- £ 2-[4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)- 20 fenoxy]-propionyl } -l,2:4,5-bis-0-(isopro- pylideen)-adonitol n^ 1,4942 IV 5-0- ·[ 2-[ 4- (5-trifluormethyl-2-pyridyloxy) - fenoxy]-propionyl ] -l,3.'3,4-bis-0-(fenyl-
methyleen)-xylitol smp.: 150-60eC
25 V 5-0- { 2-[4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)-
fenoxy]-propionyl ) -1,2:3,4-bis-0-(4-chloor-fenylmethyleen)-xylitol Smp.: 142-43°C
VI 5-0- [ 2-[4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)- fenoxy1-propionyl } -1,2:3,4-bis-0-(methyl-
30 methyleen)-xylitol Smp.,: 48-49°C
VII · 5-0- ( 2-[4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)- fenoxy]-propionyl ] -1,2:3,4-bis-O-(methyl- 2q octylmethyleen)-xylitol n^ : 1,4849 • VIII 5-0- ƒ 2,-[4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)- 35 fenoxy]-propionylJ -l,2:3,4-bis-o-(chloor- methylmethyleen)-xylitol olie IX 5-0- { 2-[4-(2,4-dichloorfenoxy)- fenoxy]-propionyl } -1,2:3,4-bis-O-(isopro- pylideen)-xylitol ηβ : 1,5183 40 X 5-0- [ 2-[4-(4-trifluormethyl-fenoxy)-fen oxy ]-propionyl ] -1,2:3,4-bis-O-(isopropyl-ideen)-xylitol olie 8 -j ^v 3 o
A
* 11
Voorbeeld Naam van de verbinding .Fysische constante nr.__ XI 5-0-[ 2-[4-(4-chloorfenoxy)-fenoxy]-propionyl } -l,2:3,4-bis-0-(isopro- 5 pylideen)-xylitol olie XII 5-0- { 2-[4-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)- fenoxy]-propionyl ^ -1,2:3,4-bis-0-(isopropylideen} -xylitol olie XIII 5-0- { 2-[4-(3,5-dichloor-2-pyridyloxy)- 10 fenoxy]-propionyl } -1,2:3,4-bis-0-(iso- propylideen)-xylitol olie XIV 5-0- [ 2-[4-(3-chloor-5-trifluormethyl- 2-pyridyloxy)-fenoxy]-propionylj -1,2:3,4-bis-0-(isopropylideen)-xylitol olie 15 XV 5-0- { 2-[4-(6-chloor-2-chinoxalinyloxy)- fenoxy]-propionyl J -1,2:3,4-bis-0-(isopropylideen) -xylitol olie XVI 5-0- { 2-[4-(6-fluor-2-chinoxalinyloxy)-fenoxy]-propionylJ -1,2:3,4-bis-0-(iso- 20 propylideen)-xylitol olie XVII 5-0- { 2-[4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)- fenoxy]-propionyl J -l,2:3,4-bis-0-(ethyl- 2q methylmethyleen)-xylitol n^ 1,4939 XVIII 5-0- | 2-[4-(.5-trifluormethyl-2-pyridyl- 25 oxy)-fenoxy]-propionylJ -1,2:3,4-bis- 2g 0-(diëthylmethyleen)-xylitol n^ 1,4924 XIX 5-0- { 2~[4-(3-chloor-5-trifluormethyl-2-
pyridyloxy)-fenoxy]-propionyl ) "1/2:3,4- 20 I
bis-0-(isopropylideen)-xylitol nD 1,4973 30 De nu volgende voorbeelden geven een nadere toelichting op de toepassingsmogelijkheden van de verbindingen en mengsels volgens de uitvinding, die in de vorm van de bovenvermelde preparaten plaatsvond.
Voorbeeld XX - -
In een broeikas werden de in onderstaande tabel vermelde ver-35 bindingen volgens de uitvinding in een toe te passen hoeveelheid van 5,0 kg actieve verbinding/ha, geëmulgeerd in 500’liter water/ha, op Setaria en Lolium als proefplanten vóór het opkomen en na het opkomen gespoten. Drie weken na de behandeling werd het behandelingsresultaat geschat, waarbij 40 O = geen werking en 4 = vernietiging van de planten betekent.
> Λ Λ n o
·. -- v <, ‘O o* -J
12
Zoals uit de tabel blijkt, werd in de regel een ver- nietiging van de proefplanten bereikt.
Verbindingen volgens Vóór het opkomen Na het opkomen de uitvinding Setaria Lolium Setaria Lolium 5 5-0- [ 2-[4-(5-trifluorme- thyl-2-pyridyloxy)-fenoxy]-propionyl J -l,2:3,4-bis-0- (isopropylideen)-xylitol 44 44 1- 0- \ 2-[4-(5-trifluorme-10 thyl-2-pyridyloxy)-fenoxy]- propionyl } -2,3:4,5-bis-0- (isopropylideen)-D-arabitol 44 44 3-0- { 2-[4-(5-trifluormethyl- 2- pyridyloxy)-fenoxy]-propionylJ - 15 1/2:4,5-bis-0-(isopropylideen)- adonitol 44 44 5-0- [ 2-[4-(5-trifluormethyl- 2-pyridyloxy)-fenoxy]-propionyl] -1,2:3,4-bis-0-(ethylmethyl- 20 methyleen)-xylitol 44 44 5-0- [ 2—[4—(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)-fenoxy]-propionylJ· -1,2:3,4-bis-O-(diethylmethyleen)- xylitol 4444 25 5-0- [ 2-[4-(3-chloor-5-tri- fluormethyl-2-pyridyloxy)-fe-noxy ]-propionyl J" -l,2:3,4-bis- 0-(isopropylideen)-xylitol 44 44
Voorbeeld XXI
30 In een broeikas werden de vermelde planten na het op komen met de vermelde verbindingen in een toe te passen hoeveelheid van 0,1 kg actieve verbinding/ha behandeld. De verbindingen werden hiertoe als emulsie met'500 liter water/ha gelijkmatig over de planten versproeid. Hierbij vertoonden de verbindingen volgens de uitvinding 3 weken na de 35 behandeling een grote selectiviteit bij een uitstekende werking tegen het onkruid.
Veertien dagen na de behandeling werd het behandelingsresultaat volgens het waarderingsschema 0-10 geschar, waarbij 0 = totale vernietiging en 40 10 = geen werking betekenen.
Λ r) η ^ ->
V ^ - J
13 ra υ Η 3 (O Φ Q) —( H Ή Ά O Φ Ό
g g <tf 3 H Λ H ft (IJ
„ , . , . , 3 3-H O « Μ Λ ft <B
Verbinding vol- aitennic tuna) φ ns n
_ . .. pCO'iÖMft-^ÜRJC'O-H
5 gens de uit- MQ)Mn>tocr>-Hi-ifino ... 0>0<UHH-h300(00 vinding »«jwwO(<DwtQM<w 5-0- [ 2-[4-(5-tri-fluormethyl-2-pyri- dyloxy)-fenoxy]-pro- O O O O O O O 10 10 10 10 10 10 pionyl} -1,2:3,4-bis-O-(isopropyl -ideen)-xylitol
VoorbeeldXXII
De in onderstaande tabel aangegeven, verbindingen en 15 hun mengsels werden in de vermelde toe te passen hoeveelheden op een on-kruidbestand gebracht. De verbindingen werden voor dit doel, geëmulgeerd in 500 liter water/ha, gelijkmatig over de planten versproeid. De eerste 8 dagen na de behandeling werden de planten gedurende de dag aan sterke zonnebestraling (100.000 lux) en hoge temperaturen (tot 40°C) vlootge-20 steld. Het onkruidbestand bestond uit breedbladige soorten Stellaria media, Matricaria chamomilla, Centaurea cyanus, Galium- aparine, Chrysanthemum segetum, Ipomea purpurea, Sinapis alba en de onkruidgrassen Avena fatua, Alopecurus myosuroides, Echinochloa c.g., Setaria italica, Digitaria sanguinalis, Sorghum halepense, Agropyron repens en Cynodon 25 dactylon.
Veertien dagen na de behandeling werd het behandelingsresultaat volgens het waarderingsschema 0-10 geschat, waarbij O = totale vernietiging en 10 = geen werking 30 betekenen.
Zoals uit de tabel blijkt, werkte het mengsel volgens de uitvinding beter dan de afzonderlijke componenten.
C Ί f: λ Λ . a ~w w i t ;ί : r *· 14
Componenten Toegepaste Suiker- Breedbladige Onkruid- hoeveelheid biet onkruiden grassen kg/ha 5-0- { 2—[4—(5-5 trifluormethyl-2- pyridyloxy)-fenoxy]- 1 10 10 0 propionyl j -1,2:3,4- 3 10 10 0 bis-O-(isopropyl-ideen)-xylitol (I) 10 phenmedipham (II) 1 9 0 10 3 5 0 10 1 10 0 0 I + II 3 10 0 0
Voorbeeld XXIII
15 In een broeikas werden de vermelde planten na het op komen met de hierna aangegeven componenten of hun mengsels behandeld en voor dit doel als emulsie met 500 liter water/ha gelijkmatig over de planten versproeid. Drie weken na de behandeling werd het behandelingsresultaat geschat, waarbij 20 O = vernietiging van de planten en 10 = geen beschadiging betekenen.
Zoals uit de tabel blijkt, werkte het mengsel volgens de uitvinding sterk in op talrijke probleemonkruidsoorten, waarbij de 25 suikerbieten volledig werden gespaard.
Q Ί, Λ ^ A η ^ V V . -. -j 'j i 15 axxexxaqs o o o STdBUTS o o o srumoadoxv o <a o aoxqooirrqoa o o ax:n2q.as o co o
BjJ'sqTfiTa o co o uox^qoap uopou^o o o ° suadaz uoxAaoxÊv o o o eod cs n o mnqfixos o ω o ΒΐΙΘΔΥ o ui o mn.ap.iOH o va o sAanr aaz o r~ o qaxqzaqrns ° 22 >Ö si· 0 -M cs p ai ui ,C (0 SP cs o ns >-f j3 cs r- CW <U «. - - + 01 <U C7> o o O' > X cs a) dj r·' O O '
Eh JS I ° i 'a SP Φ It - Φ •w i-i η Ό MM ·· -W —
4J >1 I CS Η H
I Q) I—1 - >1 Η H
lil I (ί»Η ft ·—* H
CS X I 0 110 n S + C SP r-i G< —. Φ
φ >— ίΜ Φ OH ,C H
+J I ί IHrl U- Q|
C CS -U I >ι -Η -H
Φ 01 C w ft Φ fi ^ 6 >i O I 0 Φ 0 Μ X -H O j-l 6 flt I O 0 Cl I -W c S ΟΟΗΟ01ΗΦ O I .-I >, M >i Λ O ιη μ ΰ ΟιΛ i< ft - -7 ·. -Ή ! . .* * * * -? : Ja -V ·>' ^
Claims (8)
1. 2-Fenoxypropionzuurderivaten van pentitolen met de algemene formule 1, waarin één van de substituenten Y de groep met de deelformule la en telkens twee van de andere substituenten Y de groep met de deelformule lb voorstellen, 5 waarin Z een desgewenst enkel- of meervoudig door halo geen, C^-Cg-alkoxy, C^-Cg-alkyl, nitro en/of -en door trifluormethyl gesubstitueerde fenyl-, 2-pyridyl- of 2-chinoxalinylrest betekent en R^ en R^ onderling gelijk of verschillend zijn en telkens waterstof, een C^-C^-alkylrest, een enkel- of meervoudig door ha-10 logeen, C^-Cg-alkoxy, fenoxy en/of halogeenfenoxy gesubstitueerde C^-C^g-alkylrest, een aryl-C^-C^-alkylrest, een enkel- of meervoudig door C^-Cg-alkyl, halogeen, C^-Cg-alkoxy, nitro en/of door trifluormethyl gesubstitueerde aryl-C^Cg-alkylrest, een Cg-Cg-cycloalifatische koolwaterstofrest, een aromatische koolwaterstofrest of een enkel- of 15 meervoudig door C.-C,-alkyl, halogeen, C.-C,-alkoxy, nitro en/of door trifluormethyl gesubstitueerde aromatische koolwaterstofrest of tezamen met het aangrenzende C-atoom een C,-C -cycloalifatische koolwaterstof-rest voorstellen. 2. 2-Fenoxypropionzuurderivaten van pentitolen volgens 20 conclusie 1, waarin Z 2,4-dichloorfenyl, 4-trifluormethylfenyl, 4- chloorfenyl, 2-chloor-4-trifluormethylfenyl, 5-trifluormethyl-2-pyri-dyl, 3,5-dichloor-2-pyridyl, 3-chloor-5-trifluormethyl-2-pyridyl, 6-chloor-2-chinoxalinyl of 6-fluor-2-chinoxalinyl voorstelt en R^ en R2 onderling gelijk of verschillend zijn en telkens waterstof, methyl, ethyl, 25 propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, 2,2-dimethyl-l-propyl, n-pentyl, n-heptyl, n-octyl, n-decyl, chloormethyl, broommethyl, fluor-methyl, dichloormethyl, trifluormethyl, trichloormethyl, methoxymethyl, ethoxymethyl, fenoxymethyl, 4-chloorfenoxymethyl, chloorethyl, broom-ethyl, 2-ethoxyethyl, 2-fenoxyethyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclo-30 hexyl, benzyl, 2-fenylethyl, fenyl, 2-chloorfenyl, 3-chloorfenyl, 4-chloorfenyl, 3,4-dichloorfenyl, 4-methoxyfenyl, 4-nitrofenyl of 2,4-dichloorfenyl of tezamen met het aangrenzende C-atoom een cyclopentyl- of cyclohexylrest voorstellen. 3. 5-0- I 2-[4-(5-Trifluormethyl-2-pyridyloxy)-fenoxy]- a X λ λ λ ij v 'ii t, ! »· ·ν ' - ............. propionyl j -1,2:3,4-bis-0-(isopropylideen)-xylitol. 4. 1-0- ^ 2-[4-(5-Trifluormethyl-2-pyridyloxy)-fenoxy]- propionyl J -2,3:4,5-his-O-(isopropylideen)-D-arabitol. * 5. 3-0- | 2[4-(5-Trifluormethyl-2-pyridyloxy)-fenoxy}-pro- 5 pionyl ] -1,2:4,5-bis-O-(isopropylideen)-adonitol. 6. 5-0- £ 2-[4-(5-Trifluormethyl-2-pyridyloxy)-fenoxy]-pro pionyl J -1,2:3,4-bis-O-(fenylmethyleen)-xylitol. 7. 5-0- [ 2-[4-(5-Trifluomnethyl-2-pyridyloxy)-fenoxy]-propionyl J· -l,2:3,4-bis-0-(4-chloorfenylmethyleen)-xylitol. 10 8. 5-0- 2t[ 4- (5-Trifluormethyl-2-pyridyloxy) -fenoxy]- propionyl j -1,2:3,4-bis-0-(methylmethyleen)-xylitol. 9. 5-0- ^ 2-[ 4-(5-Trifluormethyl-2-pyridyloxy)-fenoxy]- propionyl J -1,2:3,4-bis-O-(methyloctylmethyleen)-xylitol. 10. 5-0- ^2-[4-(5-Trifluormethyl-2-pyridyloxy)-fenoxy]- 15 propionyl j -l,2:3,4-bis-0-(chloormethylmethyleen)-xylitol. 11. 5-0- £ 2-[4-(2,4-Dichloorfenoxy)-fenoxy]-propionyl J -1,2:3,4-bis-O-(isopropylideen)-xylitol. 12. 5-0- £ 2-[4-(Trifluormethyl-fenoxy)-fenoxy]-propionyl j- - 1,2:3,4-bis-O-(isopropylideen)-xylitol. 20 13. 5-0- £ 2-[4-(4-Chloorfenoxy)-fenoxy]-propionyl J -1,2: 3,4-bis-O-(isoprojylideen)-xylitol. 14. 5-0- £ 2-C4-(2-Chloor-4-trifluormethylfenoxy)-fenoxy]-propionyl J -1,2:3,4-bis-O-(isopropylideen)-xylitol. 15. 5-0- £ 2-[4-(3,5-Dichloor-2-pyridyloxy)-fenoxy]-propio-25 nyl J -1,2:3,4-bis-O-(isopropylideen)-xylitol. 16. 5-0- ^ 2-[4-(3-Chloor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)- fenoxy]-propionyl ] -1,2:3,4-bis-O-(isopropylideen)-xylitol. 17. 5-0- ^ 2—[4—(6-Chloor-2-chinoxalinyloxy)-fenoxy]-pro pionyl J -1,2:3,4-bis-O-(isopropylideen)-xylitol. 30 18. 5-0- £ 2-[4-(6-Fluor-2-chinoxalinyloxy)-fenoxy]-propio nyl j -1,2 : 3,4-bis-O-(isopropylideen)-xylitol.
19. Werkwijze voor de bereiding van 2-fenoxypropionzuur-derivaten van pentitolen, met het kenmerk, dat verbindingen volgens een der conclusies 1-18 worden bereid volgens een voor analoge verbindingen 35 bekende werkwijze.
20. Werkwijze voor de bereiding van 2-fenoxypropionzuur- Pi v ·- j G v» -j J ---------- ί derivaten van pentitolen, met het kenmerk, dat verbindingen volgens een der conclusies 1-18 worden bereid door: a) verbindingen met de algemene formule 2, waarin een van de substituenten Y' waterstof en telkens 2 van de andere substituen- 5 ten Y' de groep met de deelformule lb voorstellen, desgewenst in tegenwoordigheid van zuurbindende middelen en/of een katalysator, te laten reageren met verbindingen met de algemene formule 3, of b) verbindingen met de algemene formule 4, waarin een van de substituenten Y'* de groep met de deelformule 4a en telkens 2 10 van de andere substituenten Y'' de groep met de deelformule lb voorstellen, in tegenwoordigheid vein zuurbindende middelen en/of een katalysator, te laten reageren met verbindingen met de algemene formule 5, of c) verbindingen met de algemene formule 6, waarin een van de substituenten Y''' de groep met de deelformule 6a en telkens 2 15 van de andere substituenten Y' 1' de groep met de deelformule lb voorstellen, desgewenst in tegenwoordigheid van zuurbindende middelen en/of een katalysator, te laten reageren met verbindingen met de algemene formule 7, waarbij Z, R^ en de bovengenoemde betekenis hebben en X een halogeenatoom, bij voorkeur een chloor- of broomatoom, voorstellen.
21. Werkwijze voor het bereiden van een middel met werking als herbicide, met het kenmerk, dat een of meer verbindingen volgens een of meer van de conclusies 1 - 18 in een voor de toepassing als herbicide geschikte toedieningsvorm worden gebracht.
22. Werkwijze volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat 25 het middel ten minste een verbinding volgens een der conclusies 1-18 gemengd met ten minste één verbinding met de algemene formule 8 bevat, in welke formule R^ waterstof of een C^-C^-alkylrest, een C^-C^-alkylrest, X een C^-C^-alkylrest en/of halogeen en/of een CN-rest voor-30 stellen en n gelijk is aan 0, 1, 2 of 3; in een gewichtsverhouding van 1 : 10 tot 10 : 1, bij voorkeur van 1 : 3 tot 3:1.
23. Werkwijze volgens conclusie 22, met het kenmerk, dat het middel 5-0-2-[4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)-fenoxy]-propionyl-1,2:3,4-bis-O-(isopropylideen)-xylitol gemengd met 35 methyl-N- [ 3-r[N'-(3-methylfenyl)-carbamoyloxyj-fenyl] - carbamaat, φ -T ^ ethyl-N-[3-(Ν'-fenylcarbamoyloxy)-fenyl]-carbamaat of 0 ij 1' :*i » j :") X > Λ isopropyl-N-[3-(Ν'-ethyl-Ν'-fenylcarbamoyl)-fenyl]- carbamaat bevat.
24. Gevormde middelen met werking als herbicide, verkregen onder toepassing van de werkwijze volgens een der conclusies 21 - 23.
25. Middelen met werking als herbicide volgens conclusie 24, verkregen onder toepassing van de werkwijze volgens conclusie 19 of 20. t 1 - »·! X Ïy 'J ;* ·-· V' ··'
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3239035 | 1982-10-19 | ||
| DE19823239035 DE3239035A1 (de) | 1982-10-19 | 1982-10-19 | 2-phenoxypropionsaeurederivate von pentiten, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit herbizider wirkung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8302896A true NL8302896A (nl) | 1984-05-16 |
Family
ID=6176274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8302896A NL8302896A (nl) | 1982-10-19 | 1983-08-17 | 2-fenoxypropionzuurderivaten van pentitolen, werkwijze voor de bereiding van deze verbindingen, alsmede deze verbindingen bevattende, als herbicide werkende middelen. |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4601748A (nl) |
| JP (1) | JPS5989663A (nl) |
| AU (1) | AU557286B2 (nl) |
| BE (1) | BE898031A (nl) |
| BG (1) | BG38933A3 (nl) |
| CA (1) | CA1218373A (nl) |
| CH (1) | CH657616A5 (nl) |
| CS (1) | CS238649B2 (nl) |
| DD (1) | DD215456A5 (nl) |
| DE (1) | DE3239035A1 (nl) |
| DK (1) | DK415583A (nl) |
| ES (1) | ES8405243A1 (nl) |
| FI (1) | FI833679A (nl) |
| FR (1) | FR2534584B1 (nl) |
| GB (1) | GB2128613B (nl) |
| GR (1) | GR81405B (nl) |
| IL (1) | IL69858A (nl) |
| IN (1) | IN159308B (nl) |
| IT (1) | IT1207985B (nl) |
| LU (1) | LU85051A1 (nl) |
| NL (1) | NL8302896A (nl) |
| NO (1) | NO833797L (nl) |
| NZ (1) | NZ205905A (nl) |
| PL (1) | PL141108B1 (nl) |
| PT (1) | PT77378B (nl) |
| RO (1) | RO86858B (nl) |
| SE (1) | SE8305594L (nl) |
| SU (2) | SU1222185A3 (nl) |
| TR (1) | TR21800A (nl) |
| ZA (1) | ZA837796B (nl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3338760A1 (de) * | 1983-10-21 | 1985-05-02 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | 2-phenoxypropionsaeurederivate von pentiten vom typ heterocyclischer aether, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit herbizider wirkung |
| US5120348A (en) * | 1988-01-06 | 1992-06-09 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxypropanoate herbicides |
| US5319102A (en) * | 1988-01-06 | 1994-06-07 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxypropanoate herbicides |
| FR2723096B1 (fr) * | 1994-07-28 | 1996-10-18 | Univ Picardie | Esters associant les acides phenylacetique,3-phenyl-propionique, 4-phenyl-butyrique et n-butyrique au d-mannose, au xylitol et a leurs derives. applications comme medicaments |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2617804C2 (de) * | 1976-04-23 | 1985-01-24 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | 2-(4-Phenoxy phenoxy)-propionsäurederivate und ihre Verwendung als Herbizide |
-
1982
- 1982-10-19 DE DE19823239035 patent/DE3239035A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-08-17 NL NL8302896A patent/NL8302896A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-09-13 DK DK415583A patent/DK415583A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-09-23 PT PT77378A patent/PT77378B/pt unknown
- 1983-09-28 IL IL69858A patent/IL69858A/xx unknown
- 1983-09-29 IN IN678/DEL/83A patent/IN159308B/en unknown
- 1983-10-03 JP JP58183256A patent/JPS5989663A/ja active Pending
- 1983-10-06 SU SU833650418A patent/SU1222185A3/ru active
- 1983-10-06 SU SU833650350A patent/SU1292665A3/ru active
- 1983-10-07 US US06/540,611 patent/US4601748A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-10-07 TR TR21800A patent/TR21800A/xx unknown
- 1983-10-10 FI FI833679A patent/FI833679A/fi not_active Application Discontinuation
- 1983-10-10 BG BG062609A patent/BG38933A3/xx unknown
- 1983-10-10 NZ NZ205905A patent/NZ205905A/en unknown
- 1983-10-11 IT IT8323245A patent/IT1207985B/it active
- 1983-10-11 SE SE8305594A patent/SE8305594L/xx not_active Application Discontinuation
- 1983-10-13 ES ES526451A patent/ES8405243A1/es not_active Expired
- 1983-10-17 DD DD83255714A patent/DD215456A5/de unknown
- 1983-10-17 PL PL1983244183A patent/PL141108B1/pl unknown
- 1983-10-17 GR GR72721A patent/GR81405B/el unknown
- 1983-10-17 RO RO112352A patent/RO86858B/ro unknown
- 1983-10-18 FR FR8316527A patent/FR2534584B1/fr not_active Expired
- 1983-10-18 AU AU20269/83A patent/AU557286B2/en not_active Ceased
- 1983-10-18 CA CA000439239A patent/CA1218373A/en not_active Expired
- 1983-10-18 GB GB08327834A patent/GB2128613B/en not_active Expired
- 1983-10-18 NO NO833797A patent/NO833797L/no unknown
- 1983-10-18 CH CH5666/83A patent/CH657616A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-10-19 LU LU85051A patent/LU85051A1/xx unknown
- 1983-10-19 ZA ZA837796A patent/ZA837796B/xx unknown
- 1983-10-19 BE BE0/211735A patent/BE898031A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-10-19 CS CS837664A patent/CS238649B2/cs unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4985066A (en) | 2-phenoxypyrimidine derivative and herbicidal composition | |
| JP4398866B2 (ja) | １−フェニルピロリジン−２−オン−３−カルボキサミド | |
| US4816064A (en) | Triazine derivatives, herbicidal composition containing them, and method of controlling growth of undesired vegetation by using same | |
| DK162521B (da) | Quinoxalinyloxyphenylderivater til anvendelse som mellemprodukter til fremstilling af herbicide quinoxalinyloxyphenoxyalkancarboxylsyrederivater | |
| WO2003022831A1 (de) | 4-alkylsubstituierte thienyloxy-pyridine als herbizide | |
| WO2003029226A1 (en) | Heterocyclyl substituted phenoxyalkyl-, phenylthioalkyl-, phenylaminoalkyl- and phenylalkyl-sulfamoylcarboxamides | |
| FI87772B (fi) | (r)-2-/4-(5-klor-3-fluorpyridin-2-yloxi)-fenoxi/-propionsyrapropynylestrar med herbicid verkan | |
| EP0433233A1 (de) | Heterocyclische Verbindungen | |
| Yoshimura et al. | Synthesis and herbicidal activity of sulfonanilides having a pyrimidinyl-containing group at the 2′-position | |
| CH630615A5 (fr) | Derives d'imidazole a proprietes herbicides. | |
| NL8302896A (nl) | 2-fenoxypropionzuurderivaten van pentitolen, werkwijze voor de bereiding van deze verbindingen, alsmede deze verbindingen bevattende, als herbicide werkende middelen. | |
| EP0802903B1 (de) | Substituierte 2-phenylpyridine als herbizide | |
| EP0891336B1 (de) | Substituierte 1-methyl-3-benzyluracile | |
| EP0920415A1 (de) | Substituierte 2-phenylpyridine als herbizide | |
| EP0544218B1 (en) | Arylindazole derivatives and their use | |
| HU189596B (en) | Herbicide compositions containing new substituted phenoxy-propionates as active agents and process for producing the active agents | |
| EP0851858B1 (de) | Substituierte 2-phenylpyridine als herbizide | |
| WO1998007720A1 (de) | Substituierte 2-arylpyridine als herbizide | |
| CZ388597A3 (cs) | 1-amino-3-benzyluracily | |
| EP0788479A1 (de) | Substituierte phthalimido-zimtsäurederivate mit herbizider wirkung | |
| HUT71831A (en) | Substituted n-phenylglutarimides and phenylglutaric acid amides, their preparation and their use as herbicides | |
| KR19980087231A (ko) | 제초제 3,5-디플루오로피리딘 | |
| HU212620B (en) | Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxymethers, process for the preparation of the active ingredients and method for combating weeds | |
| DE10025830A1 (de) | Neue Herbizide | |
| EP0397295A2 (de) | 2-Phenyl-perhydro-isoindol-1-one und -1-thione, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mittel mit herbizider Wirkung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |