FI87772B - (r)-2-/4-(5-klor-3-fluorpyridin-2-yloxi)-fenoxi/-propionsyrapropynylestrar med herbicid verkan - Google Patents
(r)-2-/4-(5-klor-3-fluorpyridin-2-yloxi)-fenoxi/-propionsyrapropynylestrar med herbicid verkan Download PDFInfo
- Publication number
- FI87772B FI87772B FI862769A FI862769A FI87772B FI 87772 B FI87772 B FI 87772B FI 862769 A FI862769 A FI 862769A FI 862769 A FI862769 A FI 862769A FI 87772 B FI87772 B FI 87772B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- chloro
- phenoxy
- yloxy
- formula
- fluoropyridin
- Prior art date
Links
- -1 4- (5-CHLORO-3-FLUOROPYRIDIN-2-YLOXY) -PHENOXY Chemical class 0.000 title claims description 37
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 19
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- RECPTWVCAPQLLA-LLVKDONJSA-N prop-1-ynyl (2r)-2-[4-(5-chloro-3-fluoropyridin-2-yl)oxyphenoxy]propanoate Chemical compound C1=CC(O[C@H](C)C(=O)OC#CC)=CC=C1OC1=NC=C(Cl)C=C1F RECPTWVCAPQLLA-LLVKDONJSA-N 0.000 claims description 13
- PERMDYZFNQIKBL-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2,3-difluoropyridine Chemical compound FC1=CC(Cl)=CN=C1F PERMDYZFNQIKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 6
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 claims description 6
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- FWLKYEAOOIPJRL-UHFFFAOYSA-N prop-1-yn-1-ol Chemical compound CC#CO FWLKYEAOOIPJRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims 1
- 210000000653 nervous system Anatomy 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 11
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 11
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N OOOO Chemical compound OOOO RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 9
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 8
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 8
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 5
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Substances CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 5
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 5
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 5
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 5
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 5
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 5
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- OLZPJUVEGSNIJL-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloropyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC(Cl)=CN=C1Cl OLZPJUVEGSNIJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 4
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 3
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 235000008216 herbs Nutrition 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMURTAGJSLLLMZ-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloro-3-fluoropyridine Chemical compound FC1=CC(Cl)=CN=C1Cl UMURTAGJSLLLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXERGJJQSKIUIC-UHFFFAOYSA-N 2-Phenoxypropionic acid Chemical class OC(=O)C(C)OC1=CC=CC=C1 SXERGJJQSKIUIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QRDGJZIEMNJEKN-UHFFFAOYSA-N 4-(5-chloro-3-fluoropyridin-2-yl)oxyphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=NC=C(Cl)C=C1F QRDGJZIEMNJEKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 2
- 241000209764 Avena fatua Species 0.000 description 2
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 2
- 241001148727 Bromus tectorum Species 0.000 description 2
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 101100449439 Drosophila melanogaster grass gene Proteins 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000004296 Lolium perenne Species 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 2
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 2
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 2
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 2
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNLIIAKAAMFCJG-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trichloropyridine Chemical compound ClC1=CN=C(Cl)C(Cl)=C1 CNLIIAKAAMFCJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLNWRWYEJBBQX-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-3-fluoropyridine Chemical compound FC1=C(Cl)C=CN=C1Cl YYLNWRWYEJBBQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBUGJYJQJWMOQO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloro-3-nitropyridine Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=CN=C1Cl OBUGJYJQJWMOQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUVKUEAFAVKILW-UHFFFAOYSA-N 2-(4-{[5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy}phenoxy)propanoic acid Chemical compound C1=CC(OC(C)C(O)=O)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=N1 YUVKUEAFAVKILW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical group COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical group CCCCOC(C)COC(C)COC(C)CO JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVGBNTOHFITEDI-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(3,5-dichloropyridin-2-yl)oxyphenoxy]propanoic acid Chemical class C1=CC(OC(C)C(O)=O)=CC=C1OC1=NC=C(Cl)C=C1Cl SVGBNTOHFITEDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYYFNMXLUUHRAU-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxy-2-pyridin-2-yloxypropanoic acid Chemical class C=1C=CC=NC=1OC(C(O)=O)(C)OC1=CC=CC=C1 WYYFNMXLUUHRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 3-[(1r)-1-[(2r,6s)-2,6-dimethylmorpholin-4-yl]ethyl]-n-[6-methyl-3-(1h-pyrazol-4-yl)imidazo[1,2-a]pyrazin-8-yl]-1,2-thiazol-5-amine Chemical compound N1([C@H](C)C2=NSC(NC=3C4=NC=C(N4C=C(C)N=3)C3=CNN=C3)=C2)C[C@H](C)O[C@H](C)C1 QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 0.000 description 1
- LTILYPOSFJLPSK-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-5-fluoropyridine Chemical compound FC1=CN=CC(Cl)=C1 LTILYPOSFJLPSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CELKOWQJPVJKIL-UHFFFAOYSA-N 3-fluoropyridine Chemical compound FC1=CC=CN=C1 CELKOWQJPVJKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJCHCFQTUKAYAA-UHFFFAOYSA-N 5-[[2-amino-5-[(4-methoxyphenyl)methyl]-3-methylimidazol-4-yl]methyl]-2-methoxybenzene-1,3-diol Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1CC1=C(CC=2C=C(O)C(OC)=C(O)C=2)N(C)C(=N)N1 RJCHCFQTUKAYAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2,2-difluoro-1,3-benzodioxole Chemical group C1=C(Cl)C=C2OC(F)(F)OC2=C1 CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000743985 Alopecurus Species 0.000 description 1
- 241000272814 Anser sp. Species 0.000 description 1
- 235000005781 Avena Nutrition 0.000 description 1
- 241000209761 Avena Species 0.000 description 1
- 235000004535 Avena sterilis Nutrition 0.000 description 1
- 241001647031 Avena sterilis Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HPBXPUUMWUHYEG-LLVKDONJSA-N C(#CC)OC([C@@H](C)OC1=CC=C(C=C1)OC1=NC=C(C=C1[N+](=O)[O-])Cl)=O Chemical compound C(#CC)OC([C@@H](C)OC1=CC=C(C=C1)OC1=NC=C(C=C1[N+](=O)[O-])Cl)=O HPBXPUUMWUHYEG-LLVKDONJSA-N 0.000 description 1
- GVYOFUHJWKKJGZ-CYBMUJFWSA-N CC#COC(=O)[C@@H](C)OC1=CC=CC=C1OC2=CC=C(C=C2)O Chemical compound CC#COC(=O)[C@@H](C)OC1=CC=CC=C1OC2=CC=C(C=C2)O GVYOFUHJWKKJGZ-CYBMUJFWSA-N 0.000 description 1
- NMRRWEKNTCMUTA-PWUIGFDUSA-N CC1CCC(C(C1)OC(=O)[C@@H](C)OC2=CC=C(C=C2)OC3=C(C=C(C=N3)Cl)Cl)C(C)C Chemical compound CC1CCC(C(C1)OC(=O)[C@@H](C)OC2=CC=C(C=C2)OC3=C(C=C(C=N3)Cl)Cl)C(C)C NMRRWEKNTCMUTA-PWUIGFDUSA-N 0.000 description 1
- IFOQNGSCUBKVJO-MRVPVSSYSA-N C[C@H](C1=CC=C(C=C1)OC2=C(C=C(C=N2)F)Cl)C(=O)O Chemical class C[C@H](C1=CC=C(C=C1)OC2=C(C=C(C=N2)F)Cl)C(=O)O IFOQNGSCUBKVJO-MRVPVSSYSA-N 0.000 description 1
- RZXLPPRPEOUENN-UHFFFAOYSA-N Chlorfenson Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1OS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RZXLPPRPEOUENN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- FULHAEOWROWWDP-UHFFFAOYSA-M FC1=CC(Cl)=CN=C1F.[F-].[K+] Chemical compound FC1=CC(Cl)=CN=C1F.[F-].[K+] FULHAEOWROWWDP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N Lactic Acid Natural products CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067125 Liver injury Diseases 0.000 description 1
- 241000209082 Lolium Species 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000209117 Panicum Species 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 235000006443 Panicum miliaceum subsp. miliaceum Nutrition 0.000 description 1
- 235000009037 Panicum miliaceum subsp. ruderale Nutrition 0.000 description 1
- 241000745991 Phalaris Species 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical group CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000001451 Rottboellia cochinchinensis Species 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 235000005775 Setaria Nutrition 0.000 description 1
- 241000232088 Setaria <nematode> Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N Sorbitan trioleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N 0.000 description 1
- 239000004147 Sorbitan trioleate Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M Stearyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical class OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209149 Zea Species 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N asunaprevir Chemical compound O=C([C@@H]1C[C@H](CN1C(=O)[C@@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=NC=C(C2=CC=C(Cl)C=C21)OC)N[C@]1(C(=O)NS(=O)(=O)C2CC2)C[C@H]1C=C XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- BCOZLGOHQFNXBI-UHFFFAOYSA-M benzyl-bis(2-chloroethyl)-ethylazanium;bromide Chemical compound [Br-].ClCC[N+](CC)(CCCl)CC1=CC=CC=C1 BCOZLGOHQFNXBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 229940105847 calamine Drugs 0.000 description 1
- HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N calcium;dodecyl benzenesulfonate Chemical compound [Ca].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- YUIKUTLBPMDDNQ-MRVPVSSYSA-N clodinafop Chemical compound C1=CC(O[C@H](C)C(O)=O)=CC=C1OC1=NC=C(Cl)C=C1F YUIKUTLBPMDDNQ-MRVPVSSYSA-N 0.000 description 1
- 239000007931 coated granule Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940125961 compound 24 Drugs 0.000 description 1
- 229940125846 compound 25 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical group CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- JNYFNQWRGSQZQC-SNVBAGLBSA-N ethyl (2r)-2-[4-(3,5-dichloropyridin-2-yl)oxyphenoxy]propanoate Chemical compound C1=CC(O[C@H](C)C(=O)OCC)=CC=C1OC1=NC=C(Cl)C=C1Cl JNYFNQWRGSQZQC-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical class 0.000 description 1
- 150000005452 ethyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000009422 growth inhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 231100000234 hepatic damage Toxicity 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 230000008818 liver damage Effects 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- HJOZJSHSAQKXHM-SECBINFHSA-N methyl (2r)-2-[4-(5-chloro-3-fluoropyridin-2-yl)oxyphenoxy]propanoate Chemical compound C1=CC(O[C@H](C)C(=O)OC)=CC=C1OC1=NC=C(Cl)C=C1F HJOZJSHSAQKXHM-SECBINFHSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000005451 methyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N octylphenoxy polyethoxyethanol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCOCCOCCO)C=C1 UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002888 oleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- UGLCDZPYWYVYCN-UHFFFAOYSA-N prop-1-ynyl 2-[4-(3-amino-5-chloropyridin-2-yl)oxyphenoxy]propanoate Chemical compound C1=CC(OC(C)C(=O)OC#CC)=CC=C1OC1=NC=C(Cl)C=C1N UGLCDZPYWYVYCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFLJXXFBYIUQCS-UHFFFAOYSA-N prop-1-ynyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC#CC SFLJXXFBYIUQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005599 propionic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 235000019337 sorbitan trioleate Nutrition 0.000 description 1
- 229960000391 sorbitan trioleate Drugs 0.000 description 1
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Chemical class 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- YTWOHSWDLJUCRK-UHFFFAOYSA-N thiolane 1,1-dioxide Chemical compound O=S1(=O)CCCC1.O=S1(=O)CCCC1 YTWOHSWDLJUCRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000041 toxicology testing Toxicity 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- CPYIZQLXMGRKSW-UHFFFAOYSA-N zinc;iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3].[Zn+2] CPYIZQLXMGRKSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
- C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
87772
Herbisidisen vaikutuksen omaavat (R)-2-[4-(5-kloori-3-fluoripyridin-2-yylioksi)-fenoksi]-propionihappopropynyy-liesterit - (R)-2-[4-(5-klor-3-fluorpyridin-2-yloxi)-fenoxi]-propion-syrapropynylestrar med herbicid verkan Tämä keksintö koskee uutta (R)-2-[4-(5-kloori-3-fluori-pyridin-2-yylioksi)-fenoksi]-propionihappopropynyylieste-riä, jolla on herbisidinen vaikutus, sen valmistamista, aineita, jotka sisältävät aktiiviaineena tätä esteriä sekä sen käyttöä herbisidinä yleensä ja erityisesti rikkaruohojen torjunnassa hyötykasviviljelmillä, kuten viljoilla, riisillä, maissilla, soijalla, sokeriruo'olla.
(R)-2-[4-(5-kloori-3-fluoripyridin-2-yylioksi)-fenoksi]-propionihappopropynyyliesteri vastaa kaavaa (I) / .· — · y· —CH3 ci-S \-o-S ^.-o6h-co-och2cech (i).
\=/ 1(R)
Keksinnön mukaisella (R)-2-[4-(5-kloori-3-fluoripyridin- 2-yylioksi)-fenoksi]-propionihappopropynyyliesterillä on : tavattoman hyvä vaikutus yksi- ja eräitä kaksikotisia rik- karuohoja vastaan, ennen muuta se vaikuttaa itämisen jäl-keen käytettynä viljelmillä, kuten viljoilla, maissilla, riisillä, soijalla ja sokeriruo'olla esiintyviä haitalli- • · . .·. siä rikkakasveja ja rikkaruohoja vastaan. Erityisen arvo- kas on mahdollisuus torjua sillä rikkaruohoja, jotka ovat muuten ainoastaan vaikeasti torjuttavissa, kuten esim.
. . Avena fatua. Avena sterilis, Alooecurus mvosuroides.
• · · ‘mm\‘ Lolium perenne. Phalaris sp. . Bromus tectorum. erilaiset ’1] 1 Setaria- ja Panicum-lai it. Vaikutus aikaansaadaan pelto- olosuhteissa jo alhaisilla käyttömäärillä, jotka ovat vä-hemmän kuin 1 kg hehtaaria kohden, joilla määrillä viljel-* . mät eivät vahingoitu tai ne vahingoittuvat aivan merkityk settömässä määrin.
• · · · • 1 2 87772
Halogeenipyridyylioksi-a-fenoksi-propionihappojohdannaisia on kuvattu lukuisissa julkaisuissa, katso esimerkiksi DE-A 2 546 251, 2 649 706, 2 714 622, 2 715 284 sekä EP-A 483,1473, 83 556 ja 97460. Näissä a-[4-(3-fluori-halo-geenipyridyyli-2-oksi)-fenoksi]-propionihappoestereitä on myös osaksi mainittu ja niitä kuuluu näiden suojapiiriin. Keksinnön mukainen, optisesti aktiivinen esteri eroaa tunnetuista halogeenipyridyylioksi-a-fenoksi-propionihapoista siinä, että sillä on voimakkaampi vaikutus ja siten on mahdollisuus käyttää sitä vähäisemmissä määrissä.
Keksinnön mukainen enantiomeeri (R)-2-[4-(5-kloori-3-fluo-ripyridin-2-yylioksi)fenoksi]-propionyylihapon propynyy-liesteri on valintakeksintö meidän aikaisemmasta keksinnöstämme, joka on kuvattu julkaisussa EP-A 83 556. Edellä mainitun yhdisteen rasemaatti esiintyy siinä taulukon yhdisteenä nro 25. Tuossa hakemusjulkaisussa ei mainita, että yhdisteitä tulisi käyttää optisesti aktiivisina isomeereinä eikä mainita tämän esterin ja sen R-enantiomeerin edullisia ominaisuuksia.
· : Tämän hakemuksen selityksen esimerkissä 5 ja siihen liit- tyvässä kuviossa on esitetty, että lukuisien ruohojen va-hingoittumiseksi keskimäärin 50%:sesti itämisen jälkeen .*. : suoritetussa käsittelyssä tarvitaan raseemista seosta 86 . .·. g/ha mutta keksinnön mukaista, optisesti aktiivista enan- tiomeeria ainoastaan 42 g, mikä on vähemmän kuin puolet raseemisen yhdisteen määrästä.
Julkaisu EP-B 2 800. HOECHST AG, kuvaa yleisesti optisesti aktiivisten 2-fenoksipropionihappoyhdisteiden valmistamis-ta ja niiden käyttöä kasvinsuojelussa. Vaatimuksissa esi-.’·. tetään D-enantiomeerit. Kun patenttivaatimuksessa 1 R on 3 87772 R1 \ ryhmä (, /-0- , Rx ja ^ ovat halogeeniatomeja,
R2^N
R3 on 3-fluori- ja R2 on 5-kloori, Z on tähde -CO-OR3 ja R3 on C3-alkynyylitähde, saadaan tämän keksinnön mukaisen yhdisteen D-enantiomeeri. Esimerkeissä ja sivuilla 6-25 olevissa taulukoissa esitetään 29 yhdistettä, joista yhdiste no. (17) D-(+)-2-[4-(3,5-dikloori-2-pyridyylioksi)-fenoksi]propionihapon etyyliesteri ainoana 2-pyridyyliok-sifenoksipropionihappojohdannaisen esterinä.
Koeselityksessa osoitamme, että tämän etyyliesterin R-enantiomeeri annostusmäärällä 500 g/ha ei omaa yhtä hyvää herbisidistä vaikutusta kuin mitä keksinnön mukaisella yhdisteellä on vielä kun annostumäärä on vain 30 tai 60 g/ha.
Julkaisussa EP-B 6 608. CIBA-GEIGY, on kuvattu (R)-(-)-2-(4-(3,5-diklooripyridyyli-2'-oksi)-fenoksi]propionihapon propynyyliesterin ja vastaavan (R)-(-)-tiopropynyylieste-rin valmistaminen. Näillä yhdisteillä on erinomaiset her-*.1 1 bisidiset ominaisuudet. Toksikologisissa kokeissa, jotka suoritettiin silmällä pitäen yhdisteiden rekisteröintiä, • on kuitenkin havaittu, että nämä yhdisteet imettäväisillä (hiirillä) kroonisesti annostettaessa voivat aiheuttaa : maksavaurioita, jolloin keksinnön mukainen, myrkytön fluo- rihomologi on merkittävä.
.·, : Julkaisu EP-A 133 033. ICI, kuvaa mikrobiologista menetel- mää 2-aryylioksifenoksipropionihapon optisesti aktiivisen S-(-)-enantiomeerin muuttamiseksi R-(+)-enantiomeeriksi • '·· sekä raseemisen aryylioksifenoksipropionihappoyhdisteen lohkaisemiseksi ja (R)-(+)-enantiomeeriosan rikastamisek-' ; si.
· Julkaisu EP-A 151 429. BAYER, kuvaa optisesti aktiivisia fenoksipropionihappojohdannaisia. Sivuilla 26-38 esite- 4 87772 tyistä 22 esimerkistä, esimerkeissä 5, 6, 16, 17 ja 20 on esitetty 2-[4-(5-trifluorimetyylipyridin-2-yylioksi)fenok-si]-propionihapon R-enantiomeeri, joka esteritähteessä on eetteröity alisyklisillä tähteillä tai S-(-)-2-metyylibut- 1- yylitähteellä, kun taas esimerkki 12 kuvaa l(S),2(R)-2-[4-(3,5-diklooripyridin-2-yylioksi)fenoksi]-propionihapon 2- isopropyyli-5-metyylisykloheksyyliesteriä.
US-patentissa 4 300 944, CIBA-GEIGY, on kuvattu 2-[4-(3,5-dihalopyridin-2-yylioksi)-fenoksi]propionihappojohdannaisen, erityisesti 2-[4-(3,5-diklooripyri-din-2-yylioksi)-fenoksiJpropionihappojohdannaisen hyvät herbisidiset vaikutukset. Tämän esterin pilkkominen optisesti aktiivisiksi enantiomeereiksi, esitetään julkaisussamme EP-A 6 608, ja se, että tämä yhdiste voidaan korvata edullisesti 3-fluo-ripyridiinihomologilla, on kuvattu julkaisussa EP-A 83 556 ja tässä patenttihakemuksessa.
Käyttö voi olla sekä ennakolta tapahtuvaa että myös jälkikäteen suoritettua. Tällöin voivat käytetyt määrät vaihdella laajojen rajojen sisällä, esim. ollen 0,01 - 2 kg aktiiviainetta hehtaaria kohden.
• « · ' !*. Kaavan (I) mukaisella yhdisteellä on lisäksi edulliset .·. : kasvua säätelevät vaikutukset (kasvunestovaikutus) . Eri- tyisesti se estää ruohojen kasvun.
• · Koeselostus 1
Kasvihuonekokeessa verrataan seuraavien optisesti aktii-: visten 2 (R)-2-[4-(3-kloori-5-f luoripyridin-2-yylioksi)-fe- 5 87772 noksi]-propionihappoestereiden herbisidistä vaikutusta.
f ch, Mi". «sinä r,-i λ j oleva hakemus
Cl—^ \— O f \- 0-CH-C00-CH2-CCH
F
_I ch3 C\—/ \— o / V-O-CH-COO-CH3 -A", EP-A 97 460 \— \-/ 1R esimerkki 11
Yhdisteet valmistetaan 25%lisiksi emulsiokonsentraateiksi, joilla on seuraava koostumus. Annetut %-osat tarkoittavat kulloinkin paino-osia.
25 % aktiiviainetta 3 % oktyylifenolipolyetyleeniglykolieetteriä, jossa 4-5 moolia etyleenioksidia, 3 % Ca-dodekyylibentseenisulfonaattia, :T: 4 % risiiniöljypolyglykolieetteriä, jossa on 36 moolia ; etyleenioksidia, « · · 25 % sykloheksanonia .·. : 40 % ksyleeniseosta
Jauhamalla ja sekoittamalla nämä komponentit saatiin emul-• 1 siokonsentraatti, josta vedellä laimentamalla valmistet tiin ruiskutusliuos, joka sisälsi aktiiviainetta annetun • « · määrän 500 litrassa vettä hehtaaria kohti.
:·. Koe suoritettiin seuraavalla tavalla: • · · • I · · 6 87772
Itämisen jälkeinen herbisidinen vaikutus
Erilaisia ruohoja esikasvatetaan kasvihuoneessa ja sen jälkeen kun ne ovat oraalla ja ovat saavuttaneet 4- - 6-lehtivaiheen, ruiskutetaan vesipitoista aktiiviainekon-sentraattia erilaisissa annostuksissa, jotka ilmoitetaan g aktiiviainetta ja 500 1 vettä hehtaaria kohti.
Käsittelyn jälkeen kasveja pidetään kasvihuoneessa 24-26 °C:n lämpötilassa ja 45-60 %:n suhteellisessa ilmankosteudessa ja niitä kastellaan säännöllisesti. Koe kestää 2 viikkoa käsittelystä.
Kasveissa aikaansaadut fytotoksiset vahingot ilmoitetaan prosentteina, jolloin 0 % ei aiheutettu vahinkoja, kasvi kasvaa kuten käsittelemätön kontrollikasvi 100 % totaalinen tuho, kasvi on kuollut
Tulokset olivat seuraavat: V ' vhdis-käyttö- Kasvi (hoinälaji) • . määrä : r : te .....
** g/ha LoLium Avena Alopecunis Sorghum DigiLana perenne fatua myosuroides halepense sanguinalis :.’1i 1 250 98 % 100 % 100 % 100 % 100 % ·.·[· 125 98 % 98 % 88 % 98 % 98 % 60 76 % 68 % 7 5 % 98 % 9 5 % * « 30 67 % 55 % 6 3 % 68 % 9 5 % :.‘15 A 250 100 % 98 1 98 % 98 % 98 % : 1 25 87 % 75 % 85 % 95 % 9 5 % 60 68 % 38 % 62 % 6 3 % 75 % * · 1 ]···. 30 37 % 20 % 38 % 38 % 7 5 % · 1 • · « 7 87772
Yhteenveto
Molemmat testatut esterit ovat voimakkaita herbisidejä, joilla on "ruohoaktiivisuus", t.s. niillä on erinomainen vaikutus yksikotisia kasveja vastaan. Ne sopivat esimerkiksi ruohojen torjumiseksi kaksikotisten kasvien viljelmillä, kuten soijapavulla, auringonkukalla tai sokerijuurikkailla. Molempien estereiden vaikutus on hyvin samankaltainen. Keksinnön mukaisella propynyyliesterillä (1) ilmenee fytotoksiset vahingot myös pienellä annostusmäärällä, joka on 30 g hehtaaria kohti, 55 %:isesti, kun taas aivan samalla tavalla vaikuttavalla metyyliesterillä (A) tämä arvo, annostusmäärällä 30 g/hehtaari, saavutetaan ainoastaan yhdellä kasvilla.
Koeselostus 2
Herbisidisessä kasvihuonekokeessa on verrattu seuraavien • · t · · * » · • · · • · » • · · · • ·
• » I
• · ♦ 1 · • · » • · • · » • · · • · · • 1 « • « t • ♦ « ♦ 1 ♦ ♦ · « · 1 • · • · · » · • · • · 8 87772 yhdisteiden herbisidistä vaikutusta:
_ sul.p. 55-56 °C
l CH3 y—v x—v I tämän keksinnön mukainen
Cl—^ X-o—^ X—OCH-COOCH2CsCH
*r yhdiste
A
sul.p. 58-59 °C
f CHj EP-A 83 556 yhdiste 25
• —> · · —· I
Cl—^ \_o—^ X*-OCH-COOCH2CSCH
ν·=ν/ x.=./
B
sul.p. 62-65 °C
CH3 EP-A 03 114 yhdiste 1
Cl—^ /*-OCH-COOCH2CsCH
•=N ·=· c
Cl Kieh.p. 150°C/0,01 mmHg ri \ A S*~\ I CH-PS 622 169 yhdiste 24 C1~ \ /*-°-< >-00H-COOCH( CH3) 2 y* N · ~ · CH3
D
Kieh.p. 174-176° C/0,01 mmHg .Jf1 CH3 CH-PS 650-493 esimerkki 15 \ . C1“*\ X—O—^ O0H-C00C2H5 : ·.: ·=ν .=. *
• * R
• · *
E
n25D 1,5466 Y CH3 . s—s T US-PS 4,550,192 esimerkki 4 .·. : ci-./ V-00H-C00CH, ·=· *=· *r : Nämä yhdisteet valmistettiin 10 %:siksi emulsiokonsentraa- .“. teiksi, joilla oli seuraava koostumus. Annetut %-osat tar- • ·
»M
t • · » · I • · · * · • · 9 87772 koittavat kulloinkin painoa.
10 % testattavaa yhdistettä 3 % oktyylifenolipolyetyleeniglykolieetteriä, jossa 4-5 moolia etyleenioksidia 3 % kalsium-dodekyylibentsolisulfonaattia 4 % risiiniöljypolyglykolieetteriä, jossa 36 moolia ety leenioksidia 30 % sykloheksanonia 30 % ksyloliseosta
Hienoksi jauhettu aktiiviaine sekoitetaan hyvin lisäaineiden kanssa ja jauhetaan kuulamyllyssä. Näin saadaan emul-siokonsentraatti, josta vedellä laimentamalla valmistetaan ruiskutusliuos, joka sisältää aktiiviainekonsentraation, joka vastaa annettua määrää ja 500 1 vettä hehtaaria kohti.
Kokeet suoritettiin samoin kuin koeselostuksessa l.
Kasveissa aikaansaadut vahingot arvioidaan ja ilmoitetaan f·': prosentteina: 4 <0 10 87772
rH
<—< <0 δ^ 5s? δ>? δ? ό-? δ^1 δ^ δ^ δ*? δ*? δ^ δ£ δ^ δ^
Φ U
Ο ί0 ΟΟΟιΑιΛ CO CO LO m 00 m CO O tn o O O
£) U O On O On O' O' f'» VO O' On CO Ό ^ on ,—i r—« AJ r-H AJ 01
O X
tC O
to
o -H
«—H *—I
.c ^ ό^δ^δ^δ^ ό-?δ^δ^δ^ δ^δ-?δ^δ^ υ to o 00 o o O O OOOO O O O un un un o o C OOOO OOOO OOOO v£)vomr-4
•f4 W »—H «—H r—· I—< ·>—« r—1 r—t I—* ·—· r—* r—H
-C 3
O W
w u -
CO •H CO r-H
"“7 *r< «J δ^δ^δ^δ^ δ-S δ? δ£ δ2 δ-S δ? δ*? δ? δΞ δ? δ? *Η wc
•m φιΗ o oo un un co un un un ocounun un un o O
φ A> 3 O O O' O' O' O' rv rs o Cv o*. r-. un CM
00 —. -« o « - y ή « -G Q n O----- 3 il <0 S-? S'? S'? S'? ί-ί S'? S·? S'? i? i? X ¢5 S? S-? S? S'? . ε c
4J 3i» o 00 CO 00 00 ιΛ O CO LOiTICOO en en O O
•H jc O. o cr> σ* vo σ\ σ' eo ο σ'Γ'-Όΐη η,-.
> oo αι ·~- « ο « S Jl£-----
M
CO Φ 3 Ό W ·*-< δί δ£ ί-S δ? δ^δ^δ^δ^ δ$ δ£ δ$ δ5 δ$ δ£ δ$ δ^
3 O
υ w o co un m oo un cnj oo o o o O un un un o
Φ 3 o co ·— U0 ON 00 VO m O O Ον ΟΆ ιΛ <T (N H
a « ^ . r-« o o •«· H x : : : < e______ » · « . * · >'** s? s? s? s? s? s? s? s? s? s? s? s? s·? s? s?
i O 00 00 LO OO LO CO O O 0O r- en OOOO
* cd <0 o on no un co en o on on un <j ou * - e 3 «-· — : ·.: « " * * > to . < <** » I 4 ’ ---- — — ". .- — - - - — — - --— • * · δ^δ^δ^δ^δ^δ^δ^δ^δ^δ^δ^δ^δ^δ^δ^δ^ * · Φ ec CO co nO r-- Or>cor^ o o un o un o o o 3C cv on r-· vo o co no on o o on un un cm ♦—· *H Φ ^ r-· —<
. r-t W
; · * o ω . j a ... —fo------- ·- : : 3
in.»* O en O O O en o O O en O O OOOO
Ä £ m (m >o n en οί ό m en <vi vo n o o o en !*, g .3 Π) <V| .—i CSJ ·—t Ovi .—< VT CV) <--4
··· ^ M
v 1 ! * tn ;··; ή 1—1 < « u T3 Γν £ il 87772 «ο Ή t—i
H <0 0) JJ
O <fl 1111 I | I I
JO u XJ f—4 XJ (13 O X
& <u
CO
O 1H
c-J 1-H
-C Ή ^ ^ ^ 3^ $-? U (0
O M O O O OOOO
c o o o o OOOO
•H VJ r—r _ .—, .—,
rC O O VJ
^ u (0
<0 1—I
•h «s ^ ^
Vj c
«o 1h ininoo O O O
jj O -<y cnj ^-. m o nj ^ -h oo .Tl oo c ί? 1h «o .3 Q ”_____ n _ <n a-s j-s C· ε c 3« o m o o ^ o o o • j .C Q. ίΌ rt —·
tJ 00 OI
ζ U rt ω ° « s ---
<n φ O "O
Vj1H 3»$ Ö-5 δ"? 1S fr? ^5 frS
O O
U Vj o in o in I/Ί o O
Φ 3 OOOVO^H on r-1- <r O. 0) o o
**“« >N
< E__ • · ·
I > I
• » » * 1 1 ooomooooo ··· «o «d on r»» cn -<r :\ c 3 • > nj • . < U-.
♦ · · ~~ =^: /»1. ε c tili i i i i
• · · DC
• 1 -H φ r-i Vj O 0» -J a • 1 —i--1- 4 0» (Λ *. 2 3
... 4-> OOOO OOOO
• » , U):rQ o o O vn O o o «n
·1· O U 1 <T CM f—1 <τ CM o-H
\ S ί :·. a :£ °° » · · T ' 11 - -- — « ·.· .. Q) ; : 3 +j • · 1 3 0} O U} • ,ν ή . 4J T3 •: · ·: ns x: l-> >1 · 2 k · i2 87772
Yhteenveto
Testatut yhdisteet ovat voimakkaita herbisidejä, joilla on "ruohoaktiivisuus", t.s. ne torjuvat yksikotisia kasveja. Joitakin niistä voidaan käyttää ruohojen torjumiseksi kak-sikotisilla viljelykasveilla, kuten esim. soijapavuilla, sokerijuurikkailla ja puuvillalla. Kaikki vaikuttavat hyvin annostusmäärän ollessa 500 g/ha ja enemmän. Koe toimii määritettäessä käytännössä herbisidisen vaikutuksen alarajaa, jolla aikaansaadaan ainakin 55 % risesti vahinkoja. Edellä esitetystä vertailusta käy ilmi, että keksinnön mukainen yhdiste (1), annostusmäärän ollessa vain 30 g/ha, aikaansaa vielä kaikilla testatuilla ruohoilla yli 55 %:isesti herbisidisesti merkittäviä vahinkoja. Muilla yhdisteillä käyttökelpoinen herbisidinen vaikutus aikaansaadaan joillakin tai kaikilla ruohoilla korkeampi annostus-määriä käytettäessä.
Kaavan (I) mukaisen esterin valmistus tapahtuu erilaisten menetelmien mukaisesti.
Erään menetelmän mukaan kaavan (II) mukainen 5-kloori-2,3-difluoripyridiini
r*~ J
ci-·^ )-f (π).
•=N
·. .' saatetaan ensin reagoimaan inertissä liuottimessa tai lai- mennusaineessa ekvimolaarisen määrän emästä läsnäollessa, kaavan (III) mukaisen 4-hydroksifenoksi-a-propionihappo-esterin kanssa . CHj . H0*f ;*-00H-C0-0CH2-C=CH (iii).
N.«·' *(R) ΓΛ Eräs toinen menetelmä perustuu siihen, että kaavan (IV) 13 87772 mukainen 4-(5-kloori-3-fluoripyridin-2-yylioksi)-fenoli
J
Cl—ζ /—°H (iv), •=N ·=· saatetaan reagoimaan inertissä liuottimessa tai laimennus-aineessa ekvimolaarisen määrän emästä läsnäollessa, kaavan (V) mukaisen (S)-enantiomeerisen a-halogeenipropionihappo-propynyyliesterin kanssa CHj
Ha1-CH-CO-OCH 2-CeCH (V), jossa kaavassa Hai tarkoittaa klooria, bromia tai jodia.
Eräs toinen menetelmä perustuu siihen, että kaavan (VI) mukainen (R)-enantiomeerinen 2-[4-(5-kloori-3-fluoripyri-din-2-yylioksi)-f enoks i]-propionihappohalogen id i
Cl—( V-0—f 0&HC0Hal (VI), ... ·=Ν ·*=· *(R) jossa Hai tarkoittaa fluoria, klooria tai bromia, saate- . taan inertissä liuottimessa tai laimennusaineessa, ekvimo- * laarisen määrän emästä läsnäollessa, reagoimaan kaavan » · · *·; HOCH2-CsCH mukaisen propynolin kanssa.
Edelleen voidaan kaavan (I) mukainen esteri valmistaa siten, että kaavan (VII) mukainen (R)-enantiomeerinen 2 — (4 — '/ - (5-kloori-3-f luoripyridin-2-yylioksi) -f enoksi ] -propioni- 14 87772 happo τ .·—·ν >·—·ν CHa
Cl—^ ^ Χ—OCH-COOH (VII), Χ·=/ Ν·=· 1(R) saatetaan inertissä liuottimessa tai laimennusaineessa, ekvimolaarisen määrän emästä läsnäollessa, reagoimaan kaavan (VIII) mukaisen propynyylihalogenidin kanssa
Hal-CH2-CsCH (VIII), jossa Hai tarkoittaa halogeenia.
Lopuksi eräs menetelmä perustuu siihen, että kaavan (IX) mukainen (R)-enantiomeerinen 2-[4-(3-amino-5-klooripyri-din-2-yylioksi)-fenoksi]-propionihappopropynyyliesteri NHz ! .—v 9Hs d—^ \_o— ζ p.-O^^O-OCHz-CsCH (IX), • 1 · . r". tunnettujen menetelmien mukaan muutetaan diatsoniumsuo-laksi ja tämä edelleen fluoriyhdisteeksi.
Erään toisen menetelmän mukaisesti kaavan (I) mukainen (R)-enantiomeerinen esteri valmistetaan myös siten, että • 1' inertissä, orgaanisessa liuottimessa ja emäksen läsnäollessa kaavan (IV) mukainen 4-(5-kloori-3-fluoripyridin-2-yylioksi)-fenoli
J
Cl— ( )·-OH (IV) Ν·=ίτ ·=· 1.·’ saatetaan reagoimaan (S) -enantiomeerisen maitohappo-propy- is 87772 nyyliesteri-sulfonaatin kanssa, jonka kaava (X) on CH3 R-S0200H-C0-0CH2-C=CH (X), *(S) jossa R tarkoittaa suoraketjuista tai haarautunutta C^-Cg-alkyylitähdettä, joka on substituoimaton tai substituoitu halogeenilla, syaanilla, C1-C4-alkoksikarbonyylillä tai fenyylitähteellä, joka on substituoimaton tai substituoitu halogeenilla, C^-C^-alkyylillä, C^-C^-alkoksilla, nitrolla, syaanilla tai Cj^-C^-alkoksikarbonyy 1 i 1 lcä, ja saatu (R)-2-[4-(5-kloori-3-fluoripyridin-2-yylioksi)-fenoksi]-propionihappopropynyyliesteri eristetään reaktioseoksesta.
Kaavan (II) mukainen lähtöaine, 5-kloori-2,3-difluoripyri- diini voidaan saada fluoraamalla vastaava 2,3,5-trikloori- pyridiini cesiumfluoridin läsnäollessa. Tuote tislataan reaktioseoksesta ja puhdistetaan jakotislaamalla. 5-kloo- ri-2,3-difluoripyridiini saadaan myös lähtemällä 2,5-di- kloori-3-nitropyridiinistä, joka pelkistetään vedyllä
Raney-nikkeli-katalysaattorin läsnäollessa 3-amino-2,5-di- klooripyridiiniksi. Sen jälkeen tuote muutetaan natrium- nitriitillä fluorivetyhapossa 2,5-dikloori-3-fluoripyri- . diiniksi. Tämä yhdiste voidaan fluorata hyvällä saannolla kaliumfluoridin läsnäollessa 5-kloori-2,3-difluoripyridii- - . niksi.
» · · * * * 4- (5-kloori-3-fluoripyridyyli-2-oksi)-fenoli, joka on kaa-van (IV) mukainen lähtöaine, valmistetaan kondensoimalla 5- kloori-2,3-difluoripyridiini hydrokinonin kanssa iner- : * tissä, orgaanisessa liuottimessa emäksen läsnäollessa.
:*. Kaavan (IX) mukainen lähtöaine voidaan saada pelkistämällä (R) -2-[4-(5-kloori-3-nitropyridin-2-yylioksi) -fenoksi] -propionihappopropynyyliesteri.
: Muut lähtöaineet ovat joko tunnettuja tai niitä voidaan helposti valmistaa tavanomaisilla synteeseillä. Osa näistä ie 87772 reaktioista suoritetaan mieluimmin reaktioon osallistuvaan reagenssiin nähden inerteissä, orgaanisissa liuottimissa tai laimennusaineissa, kuten esim. alkoholissa, esterissä, eetterissä, ketonissa, dimetyyliformamidissa, dimetyyli-sulfoksidissa, asetonitriilissä, jossain aromaattisessa aineessa, kuten bentseenissä, tolueenissa, jne.
Reaktiolämpötilat ovat välillä -10°C - +150°C, käytännössä kuitenkin huoneen lämpötilan ja liuottimen kiehumispisteen välillä. Reaktion kesto riippuu kulloinkin valitusta lähtöaineesta, liuottimesta ja lämpötilasta, ollen yhdestä tunnista noin yhteen päivään.
Kun reaktiossa lohkaistaan pois halogeeniatomi, tulee happoa sitovaa ainetta käyttää ekvimolaarinen määrä. Tällaiseksi sopivat periaatteessa kaikki epäorgaaniset tai orgaaniset emäkset, kuten esim. NaOH, KOH, NaHC03, K2C03, K-tert.butylaatti ja amiinit, kuten trimetyyliamiini, tri-etyyliamiini, pyridiini, 4-dimetyyliaminopyridiini, jne.
Kaavan (I) mukainen uusi aktiiviaine on stabiili yhdiste, :T: joka liukenee tavallisiin orgaanisiin liuottimiin kuten ·. alkoholeihin, eettereihin, ketoneihin, dime tyylit ormami- diin, dimetyylisulfoksidiin, jne.
.·* Näin ollen kaavan (I) mukaista esteriä käytetään muuttaisi mattomassa muodossa tai mieluimmin yhdessä valmisteteknii- kassa tavanomaisesti käytettyjen apuaineiden kanssa ja valmistetaan siten esim. emulsiokonsentraateiksi, suoraan sumutettaviksi tai laimennettaviksi liuoksiksi, laimenne- * tuiksi emulsioiksi, sirotejauheiksi, liukoisiksi jauheik- si, sivelyaineiksi, granuloiksi sekä myös kapseloiduiksi . ··. valmisteiksi esim. polymeerisiin aineisiin tunnetulla tavalla. Käyttötapa, kuten ruiskutus, sumutus, pölytys, si-rotus tai sively valitaan samoin kuin aineen laatu huomioonottaen tulokset, joihin pyritään, sekä annetut olosuhteet .
i7 87772
Valmiste, t.s. kaavan (I) mukaisen aktiiviaineen ja mahdollisesti kiinteän tai nestemäisen lisäaineen sisältävä aine, koostumus tai yhdistelmä, valmistetaan tunnetulla tavalla, esim. sekoittamalla hyvin ja/tai jauhamalla aktiivianne levitysaineiden, kuten esim. liuottimien, kiinteiden kantoaineiden ja mahdollisesti pinta-aktiivisten yhdisteiden (tensidien) kanssa.
Liuottimina tulevat kysymykseen: aromaattiset hiilivedyt, mieluimmin fraktiot Cg-C^f kuten esim. ksyleeni-seokset tai substituoidut naftaliinit, ftaalihappoesterit, kuten dibutyyli- tai dioktyyliftalaatti, alifaattiset hiilivedyt, kuten sykloheksaani, tai parafiinit, alkoholit ja glykolit sekä niiden eetterit ja esterit, kuten etanoli, etyleeniglykoli, etyleeniglykolimonometyyli- tai -etyyli-eetteri, ketonit, kuten sykloheksanoni, voimakkaasti polaariset liuottimet, kuten N-metyyli-2-pyrrolidoni, di-metyylisulfoksidi tai diroetyyliformamidi sekä mahdollisesti epoksoidut kasviöljyt, kuten epoksoitu kookospähkinä-öljy tai soijaöljy; tai vesi.
: Kiinteinä kantoaineina esim. sivelyaineissa ja dispergoi- : : : tavissa jauheissa käytetään yleensä luonnollisia kivijau- ; .. heitä, kuten kalsiittia, talkkia, kaoliinia, montmorillo-niittiä tai attapulgiittia. Fysikaalisten ominaisuuksien - parantamiseksi voidaan lisätä myös korkeadisperssiä pii- happoa tai korkeadisperssiä, imukykyistä polymeraattia. Granuloituina, adsorptiivisina granulaattikantoaineina tu-. . levät kysymykseen huokoiset tyypit, kuten esim. mehiläis-vaha, tiilimurske, sepioliitti tai bentoniitti, ei-sorpti-·' ‘ sinä kantoaineina esim. kalsiitti tai hiekka. Näiden li- :*·.. säksi voidaan käyttää lukuisia edeltä käsin granuloituja aineita, jotka ovat luonteeltaan epäorgaanisia tai orgaanisia, kuten erityisesti dolomiittia tai pilkottuja kasvi-.. . jäännöksiä.
» · is 87772
Pinta-aktiivisina yhdisteinä tulevat kysymykseen riippuen aina kaavan (I) mukaisen, formuloitavan aktiiviaineen lajista ei-ionogeeniset, kationi- ja/tai anioniaktiiviset tensidit, joilla on hyvät emulgoivat, dispergoivat kostuttavat ominaisuudet. Tensideillä tarkoitetaan myös tensidi-seoksia.
Sopivia anionisia tensidejä voivat siten olla niin sanotut vesiliukoiset saippuat, kuten vesiliukoiset, synteettiset, pinta-aktiiviset yhdisteet.
Saippuoista voidaan mainita korkeampien rasvahappojen (C10-C20) maa-alkali- tai mahdollisesti substitu- oidut aramoniumsuolat, kuten esim. öljy- tai steariinihapon tai luonnollisten rasvahapposeosten, kuten esim. kookospähkinä- tai taliöljystä saadun rasvahapposeoksen Na- tai K-suolat. Edelleen mainitsemisen arvoisia ovat rasvahappo-metyylitauriinisuolat.
Useimmiten käytetään kuitenkin niin sanottuja synteettisiä tensidejä, erityisesti rasvasulfonaatteja, rasvasulfaatte-: ja, sulfonoituja bentsimidatsolijohdannaisia tai alkyyli- : : : aryylisulfonaatteja.
: Rasvasulfonaatit tai -sulfaatit ovat tavallisesti alkali-, . .·. maa-alkali- tai mahdollisesti substituoituina ammoniumsuo- loina ja sisältävät alkyylitähteessä 8-22 C-atomia, jolloin alkyyli käsittää myös asyylitähteen alkyyliosan, esi-, . merkkinä ligniinisulfonihapon, dodekyylirikkihappoesterin ; tai luonnollisista rasvahapoista valmistetun rasva-alko- holisulfaattiseoksen Na- tai Ca-suola. Näihin kuuluvat myös rasva-alkoholi-etyleenioksidi-adduktien rikkihappo-esterin ja sulfonihappojen suolat. Sulfonoidut bentsimi-• , datsolijohdannaiset sisältävät mieluimmin 2 sulfonihappo- ryhmää ja yhden 8-22 hiiliatomia sisältävät rasvahappo-tähteen. Alkyyliaryylisulfonaatteja ovat esim. dodekyyli- « i9 87772 bentseenisulfonihapon, dibutyylinaftaliinisulfonihapon tai naftaliinisulfonihappo-formaldehydikondensaatiotuotteen Na-, Ca- tai trietanoliamiinisuolat.
Edelleen kysymykseen tulevat myös vastaavat fosfaatit, kuten esim. p-nonyylifenoli-(4-14)-etyleenioksidi-adduktin fosforihappoesterin suolat.
Ei-ionisina tensideinä tulevat kysymykseen ensi sijassa alifaattisten tai sykloalifaattisten alkoholien polyglyko-1ieetterijohdannaiset, tyydyttyneet tai tyydyttymättömät rasvahapot ja alkyylifenolit, jotka voivat sisältää 3 - 30 glykolieetteriryhmää ja 8 - 20 hiiliatomia (alifaattises-sa) hiilivetytähteessä ja 6 - 18 hiiliatomia alkyylifeno-lin alkyylitähteessä.
Muita sopivia ei-ionisia tensidejä ovat vesiliukoiset, 20 - 250 etyleeniglykolieetteriryhmää ja 10 - 100 propy-leeniglykolieetteriryhmää sisältävät polyetyleenioksi-adduktit polypropyleeniglykolissa, etyleenidiaminopoly-propyleeniglykolissa ja alkyylipolypropyleeniglykolissa, : jossa on 1 - 10 hiiliatomia alkyyliketjussa. Mainitut yh- t : - disteet sisältävät yleensä 1-5 etyleeniglykoliyksikköä : yhtä propyleeniglykoliyksikköä kohden.
. .·. Esimerkkeinä ei-ionisista tensideistä voidaan mainita no- nyylifenolipolyetoksietanolaatti, risiiniöljypolyglykoli-eetteri, polypropyleeni-polyetyleenioksidiaddukti, tribu-. . tyylifenoksipolyetoksietanoli, polyetyleeniglykoli ja ok- tyylifenoksipolyetoksietanoli.
Edelleen kysymykseen tulevat myös polyoksietyleenisorbi-taanin rasvahappoesterit, kuten polyoksietyleenisorbitaa-ni-trioleaatti.
; ·’ Kationisina tensideinä tulevat kysymykseen ennen muuta kvaternääriset ammoniumsuolat, jotka N-substituentteina 20 87772 sisältävät 8-22 hiiliatomia sisältävät alkyylitähteen ja muina substituentteina alempia, mahdollisesti halogenoitu-ja alkyyli-, bentsyyli- tai alempia hydroksialkyylitähtei-tä. Suolat ovat mieluimmin halogenideja, metyylisulfaatte-ja tai etyylisulfaatteja, esim. stearyylitrimetyyliammo-niumkloridi tai bentsyylidi(2-kloorietyyli)etyyliammonium-bromidi.
Valmistustekniikassa käyttökelpoisia tensidejä ovat mm. seuraavissa julkaisuissa mainitut: "Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ringwood, New Jersey, 1979.
Sisley ja Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chemical Publishing Co., Inc. New York, 1964.
Valmisteet sisältävät yleensä kaavan (I) mukaista aktiivi-ainetta 0,1 - 99 %, erityisesti 0,1 - 95 %, kiinteää tai nestemäistä lisäainetta 1 - 99 % ja tensidiä o - 25 %, erityisesti 0,1 - 25 %.
Kauppatavaroina edullisia ovat ennen muuta konsentroidut : t : aineet, lopullisessa käytössä annostetaan yleensä sitä vastoin laimennettuja aineita.
. .·. Aineet voivat sisältää myös muita lisäaineita, kuten sta-bilisaattoreita, vaahdonestoaineita, viskositeettia sääteleviä aineita, sideaineita, kiinnitysaineita sekä lannoit-. . teitä tai muita aktiiviaineita tiettyjen vaikutusten saa- ; / vuttamiseksi.
Seuraavat esimerkit kuvaavat yksityiskohtaisesti keksinnön mukaisen (R)-2-[4-(5-kloori-3-fluoripyridin-2-yylioksi)-* . fenoksi]-propionihappopropynyyliesterin, jolla on kaava ~ ’ (I), valmistamista ja tätä esteriä aktiiviaineena sisältä vien aineiden valmistamista. Lämpötilat on annettu Celsius-asteina, ja prosentit on laskettu painosta.
2i 87772
Esimerkki 1: (R)-2-[4-(5-kloori-3-fluoripyridin-2-yyli- oksi)-fenoksij-propionihappopropynyyliesterin valmistus ci—f o—f o^hh:ooch2-csch n.=. *(r)
Liuos, jossa on 24,2 g (0,11 moolia) (R)-2-(4-hydroksife-noksi-fenoksi)-propionihappopropynyyliesteriä 80 ml:ssa dimetyyliformamidia, lisätään hitaasti tipoittain 10°:ssa hämmennettyyn suspensioon, jossa on 4,9 g (0,11 moolia) natriumhydridi-suspensiota (55 %:inen) dimetyyliformami-dissa. Kun kaikki liuos on tiputettu, hämmennetään seosta tunti samassa lämpötilassa. Sen jälkeen reaktioseokseen lisätään tipoittain toinen liuos, jossa on 16,4 g (0,10 moolia) 5-kloori-2,3-difluoripyridiiniä 40 ml:ssa dimetyyliformamidia ja hämmennetään 24 tuntia huoneen lämpötilassa. Sitten reaktioseos kaadetaan jää/veteen ja orgaaninen aine uutetaan kolme kertaa eetterillä. Eetterifaasit yhdistetään, pestään vedellä ja suolaliuoksella, kuivataan • * · : : : magnesiumsulfaatilla ja suodatetaan piihappogeelillä. Sen : jälkeen kun eetterisuodos on haihdutettu, jäljelle jää kirkas öljy, joka kiteytetään etanolista. Näin saadaan : 25 g (72 % teoreettisesta määrästä) (R) -propynyyliesteriä.
Sulamispiste 55-56°.
Lähtöaineena tarvittava 5-kloori-2,3-difluoripyridiini valmistetaan seuraavalla tavalla: a) 3-amino-2.5-diklooripvridiini
Liuokseen, jossa on 129,2 g (0,69 moolia) 2,5-dikloori-3-• a nitropyridiiniä 1300 ml:ssa dioksaania, lisätään 26 g
Raney-nikkeliä, joka sitä ennen pestään etanolilla. Sen : jälkeen seosta hydrataan vedyllä 20-35°:ssa normaalipa!- 22 87772 neessa. Kun 20 % teoreettisesta vetymäärästä on kulunut, lisätään vielä 30 g etanolilla pestyä Raney-nikkeliä. Hyd-rausta jatketaan 22 tuntia, seosta edelleen hämmentäen, sitten katalysaattori suodatetaan pois, liuos haihdutetaan ja jäännös kiteytetään heksaani/etyyliasetaatista. Näin saadaan 84,9 g 3-amino-2,5-diklooripyridiiniä, joka sulaa 129-132°:ssa. Saanto on 78 % teoreettisesta määrästä.
b) 2.5-dikloori-3-fluoripvridiini
Teräsautoklaaviin laitetaan 450 ml (22,5 moolia) fluorive-tyä. Tähän lisätään, samalla hämmentäen -l°:n lämpötilassa, 163 g (1,0 moolia) 3-amino-2,5-diklooripyridiiniä. Sen jälkeen lisätään hitaasti samassa lämpötilassa hämmentäen 82,8 g (1,2 moolia) natriumnitriittiä liuoksessa. Kun kaikki liuos on lisätty, hämmennetään vielä 1,5 tuntia lämpötilassa, joka on -5° - -1°, sitten annetaan reaktio-seoksen vähitellen lämmetä 60°:seen. Sen jälkeen kun kaasun kehittyminen on loppunut, tislataan fluorivety pois ja jäännös otetaan talteen metyleenikloridiin. Sitten lisätään jäitä ja vettä ja seos neutraloidaan konsentroidulla •V : ammoniakilla. Orgaaninen faasi erotetaan ja vesifaasi pes tään kolme kertaa metyleenikloridilla. Yhdistetyt, orgaaniset faasit pestään vedellä, kuivataan magnesiumsulfaa-: tiliä, suodatetaan piihappogeelin läpi ja haihdutetaan.
. .·. Tällä tavalla saadaan 141,5 g (85 % teoreettisesta määräs- - . tä) 2,5-dikloori-3-fluoripyridiiniä.
c) 5-kloori-2.3-difluoripvridiini
Valmistetaan suspensio, jossa on 64,6 g (1,1 moolia) ka-liumfluoridia ja 11,25 g (0,075 moolia) cesiumfluoridia 240 ml:ssa sulfolaania (1,1-diokso-tetrahydrotiofeeni). Kuumentamalla alennetussa paineessa tislataan 50 ml sulfo-] laania pois. Jäljelle jäävään suspensioon lisätään, samal la hämmentäen, liuos, jossa on 61,4 g (0,37 moolia) 2,5- 23 87772 dikloori-3-fluoripyridiiniä 20 ml:ssa sulfolaania. Sen jälkeen seosta hämmennetään 35 tuntia 140°:ssa. Jäähdytetään, jonka jälkeen seos kaadetaan jää/veteen ja orgaaninen aine uutetaan eetterillä. Eetterifaasi pestään vedellä, kuivataan magnesiumsulfaatilla, suodatetaan ja haihdutetaan. Jäljelle jää 48,7 g 5-kloori-2,3-difluoripyridiiniä värittömänä nesteenä, joka kiehuu 65-69°/133 mbaaria. Saanto 88 % teoreettisesta määrästä.
Esimerkki 2: (R)-(+)-2-(4-(5-kloori-3-fluoripyridyyli-2- oks i)-fenoks i]-prop ion ihappopropynyyliesterin valmistus
.J
Cl—f V-O—f S-o£h-coochz-csch \=lT ·=· *<R)
Valmistetaan liuos, jossa on 4,9 ml (0,035 moolia) tri-etyyliamiinia ja 2 ml (0,035 moolia) propynolia 40 ml:ssa tolueenia, ja jäähdytetään jää/vedellä. Sen jälkeen lisätään tipoittain 45 minuutin kuluessa 10,6 g (0,030 moolia) : (R)-2-[4-(5-kloori-3-fluoripyridin-2-yylioksi)-fenoksi]- : propionyylikloridia 30 ml:ssa tolueenia. Sitten hämmenne- tään 3 tuntia huoneen lämpötilassa. Sen jälkeen reaktio-.·. : seos kaadetaan 150 ml:aan jää/vettä ja uutetaan kaksi ker taa etikkahappoetyyliesterillä. Uutteet pestään suola-liuoksella, kuivataan magnesiumsulfaatilla, suodatetaan ja ’ * haihdutetaan. Jäännös otetaan talteen heksaani/etyyliase- taattiin, 2:1, ja puhdistetaan kromatografoimalla piihap-'· pogeelipylväässä. Liuottimen haihduttamisen jälkeen jään- : nös kiteytyy. Kiteet sulavat 54°:ssa; [a] 20 = +45,4°
(2 % asetonissa). D
• · • Lähtöaineena tarvittava (R)-2-[4-(5-kloori-3-fluoripyri- • · · · ♦ din-2-yylioksi)-fenoksi)-propionihappokloridi valmistetaan : .' seuraavalla tavalla: 24 87772 a) 4-(5-kloori-3-fluoripvridin-2-vvlioksil-fenoksi
Typpiatmosfäärissä hämmennetään seosta, jossa on 27,5 g (0,25 moolia) hydrokinonia, 11,2 g (0,2 moolia) kalium-hydroksidia ja 600 ml dimetyylisulfoksidia, kunnes kaikki on liuennut. Sen jälkeen lisätään tipoittain, samalla hämmentäen, liuos, jossa on 30 g (0,2 moolia) 5-kloori-2,3-difluoripyridiiniä 200 ml:ssa dimetyylisulfoksidia. Sen jälkeen reaktioliuos kuumennetaan 70°:seen ja hämmennetään 4 tuntia tässä lämpötilassa. Sitten seos kaadetaan jää/ve-teen, konsentroidulla suolahapolla säädetään seos happamaksi ja uutetaan etyyliasetaatilla. Orgaaniset faasit pestään, kuivataan magnesiumsulfaatilla, suodatetaan ja haihdutetaan kuiviin. Jäännös otetaan talteen heksaani/-etyyliasetaattiin ja puhdistetaan kromatografoimalla pii-happogeelipylväässä. Liuottimen haihduttamisen jälkeen jäännös kiteytyy. Saadaan 33 g 4-(5-kloori-3-fluoripyri-din-2-yylioksi)-fenolia valkoisina kiteinä, jotka sulavat 97-98°:ssa.
b) (R)-2-[4-(5-kloori-3-fluoripyridin-2-yylioksi)- ·. : fenoksi 1-propionihappometvvliesteri_ 25 87772
tuote puhdistetaan kromatografisesti piihappogeelillä (liuotinseos:heksaani/etikkahappoetyyliesteri, 3:1). Näin saadaan 26,0 g puhdasta tuotetta öljynä ([a]20 = +38,8 + 0,5°, asetonissa). D
c) (R)-(+)-2-[4-(5-kloori-3-fluoripyridin-2-yy1ioksi)- fenoksi 1-propionihappo_ 13,0 g (0,040 moolia) (R)-(+)-2-[4-(5-kloori-3-fluoripyri-din-2-yylioksi)-fenoksi]-propionihappo-metyyliesteriä liuotetaan 65 ml:aan dioksaania. Sen jälkeen lisätään, samalla hämmentäen, 42 ml 1 N natriumhydroksidia ja liuosta lämmitetään 2,5 tuntia 35°:seen. Sen jälkeen reaktioseos kaadetaan jää/veteen ja hapotetaan 22 ml:11a 2 N suolahappoa. Sitten uutetaan kaksi kertaa etyyliasetaatilla, uutteet pestään suolaliuoksella, kuivataan magnesiumsulfaatilla, suodatetaan ja haihdutetaan. Jäännös kiteytetään etikkahappoetyyliesteri/heksaanista. Näin saadaan 10,2 g valkoisia kiteitä, joiden sulamispiste 95-96°. Saanto on 81,8 % teoreettisesta määrästä, [a]20 = +37,7 + 0,5° asetonissa. ^ * · · < · · • · d) (R) -2-[4-(5-kloori-3-fluoripyridin-2-yylioksi) - * · fenoksi1-propionihappokloridi_ r 10,8 g (0,035 moolia) (R)-2-[4-(5-kloori-3-fluoripyridin- 2-yylioksi)-fenoksi]-propionihappoa liuotetaan 150 ml:aan tolueenia. Käyttäen 130°:n haudelämpötilaa, tislataan . . 50 ml tolueenia pois. Sen jälkeen seos jäähdytetään siten, että sisälämpötila on 90° ja lisätään hitaasti tipoittain, *, samalla hämmentäen, 3,8 ml tionyylikloridia. Reaktioseosta • ’* hämmennetään edelleen 16 tuntia samassa lämpötilassa ja * : sen jälkeen haihdutetaan tyhjössä. Näin saatua happoklori- dia, jonka sulamispiste on 47-48°, käytetään suoraan jat-.. . kotyöskentelyssä.
26 8777*2
Esimerkki 3:
Kaavan (I) mukaisen, nestemäisen aktiiviaineen sisältävän valmisteen valmistus ((% = painoprosentti)
Emulsiokonsentraatit a) b) c) (R)-2-[4-(5-kloori-3-fluoripyri-din-2-yylioksi)-fenoksi]-propioni- happopropynyyliesteriä 20 % 40 % 50 %
Ca-dodekyylibentseenisulfonaattia 5 % 8 % 5,8 % risiiniöljy-polyetyleeniglykoli-eetteriä (36 moolia AeO) 5 % tributyylifenoyyli-polyetyleeni- glykolieetteriä (30 moolia AeO) - 12 % 4,2 % sykloheksanonia - 15 % 20 % ksyleeniseosta 70 % 25 % 20 % Tällaisista konsentraateista voidaan valmistaa vedellä laimentamalla kulloinkin halutun konsentraation omaavat emulsiot.
Liuokset a) b) c) d) propynyyliesteriä (kuten edellä) 80 % 10 % 5 % 95 % ‘ etyleeniglykoli-monometyyli- . eetteriä 20 % - *· polyetyleeniglykolia mol.p. 400 - 70 % - '·“* N-metyyli-2-pyrrolidonia - 20 % - epoksidoitua kookospähkinäöljyä - - 1 % 5 % bensiiniä (kiehumisrajat 160-190°) - 94 % Γ: Liuokset ovat sopivia käytettäväksi pienten pisaroiden muodossa.
27 87772
Granulaatit a) b) (R)-2-(5-kloori-3-fluoripyridin-2-yylioksi)-fenoksi]-propionihappo- propynyyliesteriä 5 % 10 % kaoliinia 94 % korkeadisperssiä piihappoa l % attapulgiittia - 90 %
Aktiiviaine liuotetaan metyleenikloridiin, sumutetaan kan-toaineelle ja lopuksi liuotin haihdutetaan tyhjössä.
Sivelvaineet a) b) propynyyliesteriä 2 % 5 % korkeadisperssiä piihappoa 1 % 5 % talkkia 97 % kaoliinia - 90 %
Sekoittamalla hyvin aktiiviaine kantoaineiden kanssa saadaan käyttövalmiit sivelyaineet.
Esimerkki 4:
Valmistusesimerkit koostumuksille, jotka sisältävät kiinteänä kaavan (I) mukaisen aktiiviaineen (% = paino-. prosentti) *“·* a) Siroteiauheet a) b) propynyyliesteriä 20 % 60 %
Na-ligniinisulfonaattia 5 % 5 %
Na-lauryylisulfaattia 3 %
Na-di-isobutyylinaftaliinisulfonaattia - 6 % ./ oktyylifenolipolyetyleeniglykoli- *... eetteriä (7-8 moolia AeO) - 2 % korkeadisperssiä piihappoa 5 % 27 % •v: kaoliinia 67 % 28 8 7 7 7 2
Aktiiviaine sekoitetaan hyvin lisäaineiden kanssa ja jauhetaan sopivassa myllyssä. Saadaan sirotejauheet, jotka voidaan vedellä laimentaa kulloinkin halutun konsentraati-on omaaviksi suspensioiksi.
Emulsio-konsentraatti (R)-2-[4-(5-kloori-3-fluoripyridin-2-yyli- oksi)-fenoksi]-propionihappopropynyyliesteriä 10 % oktyylifenolipolyetyleeniglykolieetteriä (4-5 moolia AeO) 3 %
Ca-dodekyylibentseenisulfonaattia 3 % risiiniöljypolyglykolieetteriä (36 moolia AeO) 4 % sykloheksanonia 30 % ksyleeniseosta 50 % Tästä konsentraatista voidaan valmistaa vedellä laimentamalla kulloinkin halutun konsentraation omaavat emulsiot.
Sivelvaineet a) b) propynyyliesteriä 5 % 8 % talkkia 95 % kaoliinia - 92 % • Saadaan käyttövalmis sivelyaine siten, että aktiiviaine . sekoitetaan kantoaineen kanssa ja jauhetaan sopivassa myl- • / lyssä.
·* Ekstrudoitu qranulaatti propynyyliesteriä 10 % /•j Na-ligniinisulfonaattia 2 % : karboksimetyyliselluloosaa 1 % kaoliinia 87 %
Aktiiviaine sekoitetaan lisäaineiden kanssa, jauhetaan ja kostutetaan vedellä. Tämä seos ekstrudoidaan ja lopuksi kuivataan ilmassa.
29 87772 Päällystetty aranulaatti propynyyliesteriä 3 % polyetyleeniglykolia (rool.p. 200) 3 % kaoliinia 94 %
Hienoksi jauhettu aktiiviaine laitetaan sekoittimeen samanaikaisesti polyetyleeniglykolilla kostutetun kaoliinin kanssa. Tällä tavalla saadaan pölytön, päällystetty granu-laatti.
Suspensio-konsentraatti (R)-2-[4-(5-kloori-3-fluoripyridin-2- yylioksi)-fenoksi]-propionihappo- propynyyliesteriä 40 % etyleeniglykolia 10 % nonyylifenolipolyetyleeniglykolieetteriä (15 moolia AeO) 6 %
Na-ligniinisulfonaattia 10 % karboksimetyyliselluloosaa l % 37%:ista vesipitoista formaldehydiliuosta 0,2 % silikoniöljyä 75%:isen vesipitoisen emulsion .·;·. muodossa 0,8 %
« « I
vettä 32 % . . Hienoksi jauhettu aktiiviaine sekoitetaan hyvin lisäainei- • / den kanssa. Näin saadaan suspensio-konsentraatti, josta vedellä laimentamalla voidaan valmistaa kulloinkin halutun konsentraation omaavat suspensiot.
Esimerkki 5: Herbisidiset vaikutukset
Itämisen jälkeen esiintyvä herbisidinen vaikutus (koske-tusherbisidi) *:·*: Ruoholajeja Zea roais. Sorghum hvbridum. Orvza sativa,
Avena fatua. Bromus tectorum. Lolium perenne. Alopecurus 30 87772 mvosuroides. Diaitaria sanauinalis. Echinochloa crus galli. Sorahum halepense ja Rottboellia exaltata esikasvatetaan kasvihuoneessa ja kun ne ovat oraalla (4- 6-lehtivaihees-sa) keksinnön mukaisen (R)-enantiomeerin tai rasemaatin vesipitoista dispersiota ruiskutetaan kasveille käyttäen erilaisia annostuksia, jotka ilmoitetaan g aktiiviainetta hehtaaria kohden, ja kasveja pidetään lämpötilassa,joka on 24-26°, suhteellisen ilmankosteuden ollessa 45 - 60 % ja niitä kastellaan säännöllisesti. Koe kestää 10 päivää käsittelystä. Kasveissa aikaansaadut vahingot arvioidaan 9-skaalan mukaisesti
Kasvit; 9 % kasvaa kuten käsittelemättömät kontrollikasvit 1 % täydellinen häviö, kasvit kuolleet 2 - 8 % vaurion väliasteita
Arviointi suoritetaan jokaiselle käytetylle annokselle testatuilla ruoholajeilla ja keskiarvot on esitetty liitteenä olevassa kuviossa.
... Siinä on esitetty molempien testattujen aktiiviaineiden ' . keskimääräiset itämisen jälkeiset aktiivisuudet ruohoja j*· vastaan. Kuten kuviosta voi nähdä, jotta saavutetaan as teikon arvo 3, joka vastaa hyvää herbisidivaikutusta, on V·: käytettävä aktiiviainetta 86 g hehtaaria kohti kun kysy- :.i.: myksessä on rasemaatti. Sama torjunta-arvo saavutetaan yl lättäen jo 42 g:11a aktiiviainetta hehtaaria kohti, käytettäessä R-enantiomeeria. Näin saadaan odottamaton, yli kaksinkertainen aktiviteetin nousu.
Claims (5)
- 3i 87772 1. (R)-2-[4-(5-kloori-3-fluoripyridin-2-yylioksi)-fenoksi ] -propionihappopropynyyliesteri, jonka kaava (I) on ci—^ O— ζ o£h-COOCH2-C«CH (i).
- 2. Herbicidiskt och växt tillväxthämmande medel, k ä n -netecknat därav, att det inneh&ller säsom aktiv-ämne (R)-2-[4-(5-klor-3-fluorpyridin-2-yloxi)-fenoxi]-pro-pionsyrapropynylester med formeln (I) tillsammans med inerta tillsatsmedel. 33 877722. Herbisidinen ja kasvinkasvua estävä aine, tunnet-t u siitä, että se sisältää aktiiviaineena kaavan (I) mukaisen (R)-2-[4-(5-kloori-3-fluoripyridin-2-yylioksi)- fenoksi]-propionihappopropynyyliesterin yhdessä inerttien lisäaineiden kanssa.
- 3. Användning av (R)-2-(4-(5-klor-3-fluorpyridin-2-yloxi)-fenoxi]-propionsyrapropynylester enligt patentkravet 1 och med formeln (I), eller ett medel, som innehäller detta, s Iisoin selektivt bekämpningsmedel mot ogräs hos odlingsväx-ter.3. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen (R)-2-[4-(5-kloori-3- fluoripyridin-2-yylioksi)-fenoksi]-propionihappopropynyyliesterin, jolla on kaava (I), tai sen sisältävän aineen käyttö selektiivisenä rikkaruohojen torjunta-aineena viljelykasveilla.4. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisen (R) —2 — [4 — (5— ' . kloori-3-fluoripyridin-2-yylioksi)-fenoksi]-propionihappo- propynyyliesterin valmistamiseksi, tunnettu siitä, \ että kaavan (II) mukainen 5-kloori-2,3-difluoripyridiini :;.V J *\0 Cl—‘f )-F (II). :*\i saatetaan inertissä liuottimessa tai laimennusaineessa ek-vimolaarisen määrän emästä läsnäollessa reagoimaan kaavan (III) mukaisen 4-hydroksifenoksi-a-propionihappoesterin 32 87772 kanssa J—v CHj HO«f o6h-CO-OCH2-CeCH (III). x.=· *(R)5. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisen (R)-2-[4-(5-kloori-3-fluoripyridin-2-yylioksi)-fenoksi]-propionihappo-propynyyliesterin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että kaavan (VI) mukainen (R)-enantiomeerinen 2-[4-(5-kloori-3-fluoripyridin-2-yylioksi)-fenoksi]-propionihappo-halogenidi ΐ Cl—^ \-o—f O^H-COHal (VI), X.=/ N·»·' *(R) jossa Hai tarkoittaa fluoria, klooria tai bromia, saatetaan inertissä liuottimessa tai laimennusaineessa ekvimo-laarisen määrän emästä läsnäollessa reagoimaan kaavan HOCH2-C ξ H mukaisen propynolin kanssa. 1. (R)-2-[4-(5-klor-3-fluorpyridin-2-yloxi)fenoxi]-propi-onsyrapropynylester med formeln (I) VV H ·’ ci—^ y,_0-*v V-o^hVjoocHz-cbch (i). •=it ·=·
- 4. Förfarande för framställning av (R)—2 — £4 —(5-klor-3- fluorpyridin-2-yloxi)-fenoxi]-propionsyrapropynylester enligt patentkravet 1, kännetecknat därav, att 5-klor-2;3-difluorpyridin med formeln (II) j ci-( (II), omsätts i ett inert lösningsmedel eller ett inert utspäd-ningsmedel i närvaro av en ekvimolar mängd av en bas, med 4-hydroxi-fenoxi-a-propionsyraester med formeln (III) ho·^ o£h-co-och2-c*ch (III). N.=/ *(R)
- : 5. Förfarande för framställning av (R)-2-[4-(5-klor-3- . f luorpyridin-2-yloxi)-fenoxi]-propionsyrapropynylester en- ligt patentkravet 1, kännetecknat därav, att · · . (R) -enantiomerisk 2-[4-(5-klor-3-fluorpyridin-2-yloxi)- ' / fenoxi]-propionsyrahalogenid med formeln (VI) t · *00 *00 m m · ' · * * * I* Cl—( y-O-f y—o?H^COHal (VI), V·; ·=/ Ν·=· *(R) i vilken Hai betecknar fluor, klor eller brom, omsätts i .... ett inert lösningsmedel eller ett inert utspädningsmedel i närvaro av en ekvimolar mängd av en bas, med propynol med formeln HOCH2-C ξ H. • · * • *
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH237686 | 1986-06-12 | ||
| CH2376/86A CH679396A5 (fi) | 1986-06-12 | 1986-06-12 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI862769A0 FI862769A0 (fi) | 1986-06-30 |
| FI862769L FI862769L (fi) | 1987-12-13 |
| FI87772B true FI87772B (fi) | 1992-11-13 |
| FI87772C FI87772C (fi) | 1993-02-25 |
Family
ID=4232328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI862769A FI87772C (fi) | 1986-06-12 | 1986-06-30 | (r)-2-/4-(5-klor-3-fluorpyridin-2-yloxi)-fenoxi/-propionsyrapropynylestrar med herbicid verkan |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0248968A1 (fi) |
| JP (1) | JPS62292758A (fi) |
| KR (1) | KR910000601B1 (fi) |
| CN (1) | CN86104887A (fi) |
| AU (1) | AU592804B2 (fi) |
| BR (1) | BR8603381A (fi) |
| CA (1) | CA1236106A (fi) |
| CH (1) | CH679396A5 (fi) |
| CS (1) | CS261243B2 (fi) |
| DD (2) | DD272069A5 (fi) |
| DK (1) | DK162216C (fi) |
| EG (1) | EG18260A (fi) |
| ES (2) | ES2000663A6 (fi) |
| FI (1) | FI87772C (fi) |
| GR (1) | GR861757B (fi) |
| HU (1) | HU206243B (fi) |
| IL (1) | IL79330A0 (fi) |
| MX (2) | MX3121A (fi) |
| MY (1) | MY102085A (fi) |
| NO (1) | NO168528C (fi) |
| NZ (1) | NZ216736A (fi) |
| PH (1) | PH21693A (fi) |
| PL (1) | PL147477B1 (fi) |
| PT (1) | PT82937B (fi) |
| SU (1) | SU1567116A3 (fi) |
| TN (1) | TNSN86112A1 (fi) |
| TR (1) | TR22984A (fi) |
| YU (2) | YU44582B (fi) |
| ZA (1) | ZA864947B (fi) |
| ZW (1) | ZW12486A1 (fi) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE59008552D1 (de) * | 1989-01-11 | 1995-04-06 | Ciba Geigy Ag | Antidots zur Verbesserung der Kulturpflanzenvertäglichkeit agrochemischer Wirkstoffe. |
| US5258521A (en) * | 1989-07-26 | 1993-11-02 | Tosoh Corporation | Process of producing optically active propionic acid ester derivatives |
| US5274100A (en) * | 1990-10-23 | 1993-12-28 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of (3-fluoropyridin-2-yloxy)phenoxypropionic acids |
| RO117587B1 (ro) * | 1991-07-12 | 2002-05-30 | Hoechst Ag | Compozitie erbicida, procedeu de obtinere a acesteia si metoda pentru controlul plantelor nedorite |
| SK322292A3 (en) * | 1991-11-15 | 1995-12-06 | Ciba Geigy Ag | Synergic agent and method of selective weed suppression |
| DE4318092C1 (de) * | 1993-06-01 | 1995-01-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von (R)- oder (S)-2-(4-Alkanoylphenoxy)- und (R)- oder (S)-2-(4-Aroylphenoxy)-propionsäureestern |
| US5650517A (en) * | 1994-11-01 | 1997-07-22 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of 2,3-difluoro-5-halopyridines |
| DE19728568B4 (de) * | 1996-07-17 | 2007-06-14 | Bayer Cropscience Ag | Herbizide Mittel auf Basis von (5-Trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-oxy)-essigsäure-N-isopropyl-N-(4fluorphenyl)-amid |
| US5985797A (en) * | 1996-07-17 | 1999-11-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicidal compositions based on N-isopropyl-N-(4-fluorophenyl) (5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yloxy)acetamide |
| AU719087B2 (en) * | 1998-03-24 | 2000-05-04 | Syngenta Participations Ag | Process for preparation of propionic acid derivatives |
| AR032844A1 (es) * | 2001-02-26 | 2003-11-26 | Syngenta Participations Ag | Composicion herbicida |
| CN101016237B (zh) * | 2006-02-10 | 2013-10-23 | 上海生农生化制品有限公司 | 一种r(+)-2-(4-羟基苯氧基)-丙酸的合成方法 |
| CN100467452C (zh) * | 2006-11-01 | 2009-03-11 | 浙江工业大学 | 一种制备具有高光学纯度精吡氟氯禾灵的方法 |
| CN102907430B (zh) * | 2012-11-19 | 2015-01-07 | 江苏扬农化工股份有限公司 | 一种含麦草畏和炔草酯的除草组合物及其应用 |
| CN105519534A (zh) * | 2014-09-28 | 2016-04-27 | 南京华洲药业有限公司 | 一种含炔草酯与吡草醚的复合除草组合物及其应用 |
| CN105418494B (zh) * | 2015-12-15 | 2018-06-05 | 南京正荣医药化学有限公司 | 一种炔草酯的制备方法 |
| CN105494347B (zh) * | 2016-02-23 | 2018-07-13 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种含三甲苯草酮和炔草酯的除草组合物 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH650493A5 (en) * | 1977-12-24 | 1985-07-31 | Hoechst Ag | D-(+)-alpha-phenoxypropionic acid derivatives |
| DE2963229D1 (en) * | 1978-06-29 | 1982-08-19 | Ciba Geigy Ag | Herbicidal, optically active r(+)-dichloropyridyloxy-alpha-phenoxy-propionic acid-propargylesters, process for their preparation and their use in herbicidal compositions |
| US4505743A (en) * | 1981-12-31 | 1985-03-19 | Ciba-Geigy Corporation | α-[4-(3-Fluoro-5'-halopyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionic acid derivatives having herbicidal activity |
| AU587366B2 (en) * | 1983-07-27 | 1989-08-17 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for producing optically active aryloxypropionic acids and derivatives thereof |
| DE3403974A1 (de) * | 1984-02-04 | 1985-08-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Optisch aktive phenoxypropionsaeure-derivate |
| EP0191736B1 (de) * | 1985-02-14 | 1991-07-17 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen |
-
1986
- 1986-06-12 CH CH2376/86A patent/CH679396A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-06-27 DK DK307186A patent/DK162216C/da not_active IP Right Cessation
- 1986-06-30 FI FI862769A patent/FI87772C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-07-01 NO NO862665A patent/NO168528C/no unknown
- 1986-07-02 YU YU1170/86A patent/YU44582B/xx unknown
- 1986-07-02 NZ NZ216736A patent/NZ216736A/xx unknown
- 1986-07-02 DD DD86312694A patent/DD272069A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-07-02 AU AU59491/86A patent/AU592804B2/en not_active Expired
- 1986-07-02 DD DD86292079A patent/DD253754A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-07-03 IL IL79330A patent/IL79330A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-07-03 ZW ZW124/86A patent/ZW12486A1/xx unknown
- 1986-07-03 ZA ZA864947A patent/ZA864947B/xx unknown
- 1986-07-03 CS CS865038A patent/CS261243B2/cs unknown
- 1986-07-07 EP EP86810300A patent/EP0248968A1/de not_active Withdrawn
- 1986-07-07 GR GR861757A patent/GR861757B/el unknown
- 1986-07-07 HU HU862832A patent/HU206243B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-07-08 CA CA000513270A patent/CA1236106A/en not_active Expired
- 1986-07-08 PT PT82937A patent/PT82937B/pt unknown
- 1986-07-11 PH PH34005A patent/PH21693A/en unknown
- 1986-07-14 ES ES8600276A patent/ES2000663A6/es not_active Expired
- 1986-07-14 MX MX312186A patent/MX3121A/es unknown
- 1986-07-14 JP JP61165450A patent/JPS62292758A/ja active Granted
- 1986-07-14 PL PL1986260614A patent/PL147477B1/pl unknown
- 1986-07-15 TR TR391/86A patent/TR22984A/xx unknown
- 1986-07-17 BR BR8603381A patent/BR8603381A/pt unknown
- 1986-07-18 TN TNTNSN86112A patent/TNSN86112A1/fr unknown
- 1986-07-21 KR KR1019860005897A patent/KR910000601B1/ko not_active Expired
- 1986-07-31 SU SU864027879A patent/SU1567116A3/ru active
- 1986-08-05 CN CN198686104887A patent/CN86104887A/zh active Pending
- 1986-10-07 EG EG627/86A patent/EG18260A/xx active
-
1987
- 1987-02-05 ES ES8700267A patent/ES2007331A6/es not_active Expired
- 1987-09-29 MY MYPI87002264A patent/MY102085A/en unknown
- 1987-11-03 YU YU1996/87A patent/YU44644B/xx unknown
-
1991
- 1991-07-22 MX MX9100319A patent/MX9100319A/es unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI87772B (fi) | (r)-2-/4-(5-klor-3-fluorpyridin-2-yloxi)-fenoxi/-propionsyrapropynylestrar med herbicid verkan | |
| US4713109A (en) | 2-(4-(5-chloro-3-fluoropyridin-2-yloxy)phenoxy)-propionic acid-propynyl ester with herbicidal activity | |
| JPH0613489B2 (ja) | アルカンカルボン酸誘導体ならびにそれらの合成方法及び同誘導体を含む除草剤組成物 | |
| US4224052A (en) | Polysubstituted butanoic acids, esters and derivatives thereof utilizing the same as herbicides | |
| HU198697B (en) | Fungicide compositions containing n-/2-nitro- phenyl/-4-amino-pyrimidine derivatives as active components and process for producing the active components | |
| US4123256A (en) | N-(4-substituted benzyloxy)phenyl)-N-methyl-N-methoxyurea | |
| US4948421A (en) | Phenoxypropionic acid ester derivatives as herbicides | |
| US4082535A (en) | Pyrimidine derivatives | |
| CA1331621C (en) | Substituted 2-phenylimino-oxazolidine compounds having herbicidal activity | |
| US6251829B1 (en) | Herbicidal benzoyloxy carboxylates and carboxamides | |
| CH630615A5 (fr) | Derives d'imidazole a proprietes herbicides. | |
| CA1075698A (en) | Sulfonanilide compounds useful as a herbicidal component | |
| US4477276A (en) | Heterocyclic phenyl ethers and their herbicidal use | |
| US4692182A (en) | Herbicidal isoxazolidinone derivatives | |
| CA1136630A (en) | Urea derivatives, and their production and use | |
| HU189596B (en) | Herbicide compositions containing new substituted phenoxy-propionates as active agents and process for producing the active agents | |
| JP2000517303A (ja) | 置換２―フェニルピリジン | |
| CS236791B2 (en) | Herbicide agent and processing method of active component | |
| US4076519A (en) | N-substituted perfluoroalkanesulfonamides as herbicides | |
| US4623376A (en) | Herbicidal pyridazines and method for controlling undesirable plant species | |
| US4163659A (en) | Stunting plant growth with N-substituted perfluoroalkanesulfonamides | |
| US4605434A (en) | Herbicidal and plant-growth-regulating (2-nitro-5-aryloxy-phenylamino)-alkylphosphine oxide derivatives and compositions | |
| NO833797L (no) | 2-fenoxypropionsyrederivater av pentitere samt herbiside midler inneholdende disse | |
| US4259532A (en) | Herbicidal ethers | |
| HU203081B (en) | Herbicidal or plant growth regulating compositions comprising 1-phenyl-5-exomethylenepyrrolidin-2-one derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: CIBA-GEIGY AG |