CS238649B2 - Herbicide agent and manufacturing process of its effective compound - Google Patents

Herbicide agent and manufacturing process of its effective compound Download PDF

Info

Publication number
CS238649B2
CS238649B2 CS837664A CS766483A CS238649B2 CS 238649 B2 CS238649 B2 CS 238649B2 CS 837664 A CS837664 A CS 837664A CS 766483 A CS766483 A CS 766483A CS 238649 B2 CS238649 B2 CS 238649B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
phenoxy
bis
propionyl
compounds
xylite
Prior art date
Application number
CS837664A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans-Rudolf Krueger
Friedrich Arndt
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of CS238649B2 publication Critical patent/CS238649B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/24—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms esterified

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká nového herbicidního prostředku a způsobu výroby nových derivátů kyseliny 2-fenoxypropionové s pentity, které jsou účinnou látkou tohoto prostředku s herbicidním účinkem.
Deriváty kyseliny prapionové s pentily s biologickou aktivitou nebyly zatím známy.
Úkolem tohoto vynálezu je vytvoření nových prostředku s výhodným herbicidním účinkem.
Tento úkol byl vyřešen podle vynálezu prostředkem, který obsahuje jako nové účinné látky alespoň jeden derivát kyseliny 2-fenoxypropionové s pentity obecného vzorce I
CH2-O—Yi i
CH —O -Y2 i
CH —О—Уз
I
CH —O—Y4 i
CH2I-O-Y5 (I), kde jeden ze substituentů Y značí skupinu
CH3 Ζ-Ο-ζ^λ-0-CH-COa dva ostatní substituenty Y značí vždy skupinu
Ri \ z c
Z \
Rs ve které
Z značí případně jednou nebo dvakrát halogenem a/nebo trifluormethylem substituovaný fenylový, 2-pyridylový nebo 2-chinoxalinylový zbytek a
Ri a Rs jsou stejné nebo rozdílné a značí vždy vodík Ci—Сю-alkyl, chlormethyl, fenyl nebo chlorfenyl.
Sloučeniny podle vynálezu jsou překvapivě vhodné k hubení plevelů, dokonce za ušetření kulturních rostlin a obohacují tudíž značně stav techniky v tomto oboru.
Sloučeniny podle vynálezu jsou příkladně použitelné k selektivnímu hubení nesnadno hubitelných plevelů, jako Avena fatua, Alopecurus myosuroides, Echinochloa c. g., Setaria síp., Setaria faberi, Digitaria sanguinalis, Sorghum halepense, Poa annua, Bromus sp., Agropyron repens, Cynodon dactylon, Agrostis sp., Lolium sp., Eleusine indica, Rotthoellia spp. Cenchrus sp. v kulturách, například cukrovky, bavlny, sóji, podzemnice olejně, hrachu, slunečnice, řepky a odrůd zelí, v trvalých kulturách, jako ovocných sadech, vinicích a plantážních kulturách.
Sloučeniny podle vynálezu lze používat v emergentním i s výhodou v postemergentním stadiu a mají výhodně dobrý účinek již v nízkých aplikovaných množstvích od 0,05 .až 5,0 kg aktivní látky/ha.
Sloučeniny podle vynálezu s vynikajícím herbicidním účinkem jsou především ty, kde v obecném vzorci i Υι, Y3 nebo Y5 značí skupinu
CH5
Z-O^-°O~CH-COa vždy Y2 a Y3, jakož i Yd a Ys, případně Yi a Y2, jakož Y4 a Y5, případně Yi a Y2, jakož i Ys a Yd značí skupinu
Ri \ /
C / \
R2 kde
Z, Ri a Rz mají výše uvedený význam.
Sloučeniny podle vynálezu se vyskytují jako, optické, případně rovněž jako geometrické izomery. Jednotlivé izomery a jejich směsi patří rovněž k předmětu vynálezu.
Sloučeniny podle vynálezu mohou být použity buď samotné, nebo ve směsi, nebo s jinými účinnými látkami. Podle požadovaného účelu mohou být popřípadě přidávány látky s defoliačním účinkem, prostředky k ochraně rostlin nebo k boji proti škůdcům.
Uvažuje-li se o rozšíření spektra účinnosti lze přidávat i další biocidy. Jako herbicidně účinné součásti směsí jsou vhodné takové, které jsou uvedeny ve Weed Abstracts, svazek 31, .č. 7, 1982, pod názvem „List of common narnes .and abbreviations employed for currently ušed herbicides and plant growth regulators in Weed Abstracts“.
Bylo dále nalezeno, že prostředky obsahující sloučeniny podle vynálezu ve směsi s některými již známými herbicidy z Weed Abstracts (citováno výše), jako Fenmedip ham, Desmedipham a analogické biskarbamáty, mají zvýšený herbicidní účinek.
Jako mimořádně vhodnou složku směsí obecného vzorce i lze používat:
5-O-[2-(4-/5-trifluormethyl-2-pyridyloxy/fenoxy)propionyl]-l,2 : 3,4-bis-O-(isopropylt iden) xylit.
Jako další vhodné biskarbamáty, kterých lze používat ve směsích podle vynálezu, lze jmenovat ty, které jsou uvedeny v německých zveřejňovacích spisech č. 142 15 84, 156 71 51 a 241 39 33.
Herbicidní účinek těchto biskarbamátů je už znám i zde. Je však za zvláštních podmínek zapotřebí dalšího zlepšení, například při hubení velice resistentních dvojděložných plevelů a býlí, zejména v kulturách cukrovky a krmné řepy.
Překvapivě vykazují směsi podle vynálezu význačně zvýšený účinek proti zmíněnému býlí a plevelům, aniž by jimi ošetřené rostliny byly poškozeny.
Jde tedy o výhodnou změnu herbicidní účinnosti uvedených biskarbamátů, přičemž tyto sloučeniny i při ztížených podmínkách, jako velmi vysokých použitých množstvích, nepůsobí škodlivě na řepu při současném rozšíření spektra účinnosti na býlí.
Hmotnostní poměr složek ve směsích podle vynálezu má být asi od 1 : 10 až do 10 :1, s výhodou od 1 : 3 až do 3 : 1.
Výhodná množství účinných látek k selektivnímu hubení plevele se pohybují asi od 0,5 až do, 5,0 kg/ha pro sloučeniny obecného· vzorce Viii a .asi od 0,25 .až do· 5,0 kg na ha pro sloučeniny obecného vzorce i.
Výhodný je kromě toho přídavek vhodného povrchově aktivního činidla od 0,25 až do 5,0 kg/ha a jiných látek potencujících účinnost, jako například nefytotoxických olejů. Účinné látky podle vynálezu nebo jejich směsi se používají účelně ve formě přípravků, jako prachů, zásypů, granulátů, roztoků, emulzí nebo suspenzí s přídavkem tekutých a/nebo· pevných nosičů, případně ředidel a popřípadě smáčedel, adheziv, emulgačních činidel a/nebo disperzních činidel, s výhodou ve formě emulzních koncentrátů.
Výhodnými tekutými nosiči jsou například voda, .alifatické a aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, cyklohexanon, isoforon, dimethylsulfoxid, dimethylformamid a dále frakce minerálního oleje.
Jako pevné nosiče jsou vhodné minerální zeminy, jako například tonsil, silikagel, talek, kaolin, attaclay, vápenec, kyselina křemičitá a rostlinné produkty, jako například moučky.
Jako povrchově aktivní látky lze jmenovat například ligninsulfonát vápenatý, polyoxyethylen-alkylfenolethery, kyseliny naftalensulfonové a jejich soli, kyseliny fenolsulfonové a jejich soli, formaldehydové konden záty, sulfáty mastných alkoholů, jakož i substituované kyseliny benzensulfonové a jejich soli.
Podíl účinné látky nebo látek v různých přípravcích lze měnit v širokých mezích. Prostředky obsahují například asi 5 až 95 hmotnostních procent účinných látek, asi 95 až 5 hmotnostních procent tekutých nebo pevných nosičů, jakož i případně až 20 hmotnostních procent povrchově aktivních látek.
Aplikace prostředků může být prováděna obvyklým způsobem, například s vodou jako nosičem, v množství postřiku asi od 100 až do 1ЮОО litrů/ha. Je rovněž možné použití prostředků tzv. „Low-Volume“ a „Ultra-loiw-Volume“ — způsobem, jakož i jejich použití ve formě tzv. mikrogranulátů.
К výrobě přípravků se použijí například následující složky:
A. Popraš
a) 40 hmot. % účinné látky hmot. % hlinky hmot. % koloidní kyseliny křemičité hmot. % „Zellpech“ hmot. °/o povrchově aktivních látek na bázi směsi vápenaté soli kyseliny ligninsulfonové s alkylfenolpolyglykolethery;
b) 25 hmot. '%účinné látky hmot. °/o kaolinu hmot. °/o koloidní kyseliny křemičité 5 hmot. % povrchově aktivních látek na bázi sodné soli N-methyl-N-oleyltaurinu a vápenaté soli kyseliny ligninsulfonové;
c) 10 hmot. '% účinné látky hmot. % hlinky hmot. % koloidní kyseliny křemičité hmot. % „Zellpech“ hmot. °/o povrchově aktivních látek na bázi sodné soli N-methyl-N-oleyltaurinu a vápenaté soli kyseliny ligninsulfonové;
B. Pasta hmot. % účinné látky hmot. °/o křemičitanu hlinitosodného hmot. % cetylpolyglykoletheru s 8 mol ethylenoxidu hmot. % vřetenového oleje hmot. °/o polyethylenglykolu dílů vody;
C. Emulzní koncentrát
a) 25 hmot. i°/o účinné látky hmot. °/o cyklohexanonu hmot. °/o xylenu hmot. % směsi nonylfenylpolyoxyethylenu nebo vápenaté soli kyseliny dodecylbenzensulf onové;
b) 10 hmot. % účinné látky hmot. % cyklohexanonu hmot. % xylenu hmot. % směsi nonylfenylpolyoxyethylenu nebo vápenaté soli kyseliny dodecylbenzensulfonové hmot. % 'minerálního oleje s vysokým obsahem parafinu.
Nové sloučeniny podle vynálezu, obecného vzorce I uvedeného vpředu, se připravují tak, že sloučenina obecného vzorce II
CH2— O--Yi‘
I
CH—O—Y2‘
CH—O—Ys‘
CH—O—Y4*
CH2—O—Ys‘ (II), kde jeden ze substituentů Y‘ značí atom vodíku a dva další substituenty Y‘ značí vždy skupinu obecného vzorce
Rl \ / c
./ \
R2 v němž
Ri a R2 mají význam uvedený v bodě 1, se uvádí do reakce se sloučeninou obecného vzorce III
Z-0
CHI 3 о-сн-со-λ í III) ve kterém
Z má význam udaný vpředu, a
X značí halogen, výhodně chlor nebo brom, popřípadě v přítomnosti látek vázajících kyseliny a/nebo katalyzátory.
Reakční doiba je 1 až 72 hodin. Reakce probíhají zpravidla za normálního tlaku nebo za mírného přetlaku. К syntéze sloučenin podle vynálezu se používá reakčních složek •v ekvimolárních množstvích.
Vhodnými reakčními prostředími jsou rozpouštědla netečná к reakčním složkám. Volba rozpouštědel, případně suspenzních činidel, se řídí použitím příslušných alkyl-, případně acylhalogenidů a použitých akceptorů kyseliny.
Jako rozpouštědla, případně suspenzní činidla, lze uvést alifatické a aromatické uhlovodíky, jako· petrolether, cyklohexan, hexan, heptan, benzen, toluen, xyleny; halogenované uhlovodíky, jako methylenchlorid, ethylenchloríd, chlorbenzen, chloroform, tetrachlormethan, tetrachlorethylen; ethery, jako diethylether, diisopropylether, anisol, dioxan, tetrahydrofuran; nitrily karboxylových kyselin, jako acetonitril, ipropionitril; amidy karboxylových kyselin, jako dimethylformamid; dimethylsulfoxid; ketony, jako1 aceton, dimethylketon, methylethylketon, alkoholy, jako methanol, ethanol, propanol, butanol a vzájemné směsi takových rozpouštědel.
V některých případech může reakční partner sloužit i jako· rozpouštědlo.
Jako akceptory kyselin jsou vhodné organické báze, jako například triethylamin, trimethylamin, Ν,Ν-dimethylanilin, pyridin a pyridinové báze (4-dimethylaminopyridin) nebo anorganické báze, jako· kysličníky, hydroxidy, uhličitany, hydrogenuhličitany, alkoholáty alkalického· kovu a kovu alkalických zemin, jakož i alkalické soli karboxylových kyselin, například KOH, NaOH, NagCOs a CHaCOONa.
Tekuté báze, jako pyridin, mohou být současně použity jako rozpouštědla. Vznikající halogenovodík lze v mnoha případech rovněž odstraňovat z reakční směsi pomocí průchodu netečného plynu, například dusíku nebo· adsorpcí na molekulárním sítu.
Přítomnost reakčního katalyzátoru může být výhodná. Jako katalyzátory jsou vhodné jodid draselný a oniové sloučeniny, například kvartérní amoniové, fosfoníové a arsoniové sloučeniny, jakož i sulfoniové sloučeniny. Vhodné jsou rovněž polyglykolethery, zejména cyklické, jako například 18-Kroine-6 a terciární aminy, jako například trilbutylamin
Výhodnými ' sloučeninami jsou kvartérní amoniové sloučeniny, jako například benzyltriethylamoniumchlorid a tetrabutylamoniumbromid.
Sloučeniny podle vynálezu připravené výše uvedenými způsoby lze izolovat z reakční směsi obvyklými způsoby, například oddestilováním použitého rozpouštědla za normálního nebo sníženého tlaku, vysrážením vodou nebo extrakcí. Vyššího stupně čistoty lze dosáhnout zpravidla čistěním pomocí sloupcové chromatografie, jakož i frakční destilací.
Sloučeniny podle vynálezu představují zpravidla kapaliny, které jsou téměř bez barvy a zápachu, málo rozpustné ve vodě, omezeně rozpustné v alifatických uhlovodících, jako petroletheru, hexanu, pentanu a cyklohexanu, dobře rozpustné v halogenovaných uhlovodících, jako chloroformu, methylenchloridu a tetrachlormethanu, aromatických uhlovodících, jako benzenu, toluenu a xylenu, etherech, jako diethyletheru, tetrahydrofuranu a dioxanu, nitrilech karboxylových kyselin, jako acetonitrilu, ketonech, jako acetonu, alkoholech, jako· methanolu a ethanolu, amidech karboxylových kyselin, jako dimethylformamidu a sulfoxidech, jako dimethylsulfoxidu.
Sloučeniny obecného vzorce I obsahují ve skupině
vždy asymetrický uhlík C*. Ze syntézy přicházejí látky obvykle jako racemická směs a lze je známým způsobem, například frakční krystallzací, dělit v optické antipody.
Syntéza · opticky čisté sloučeniny obecného vzorce I je možná, když se při její výrobě vychází z opticky jednoznačné kyseliny 2-halogenpropionové. Optické antipody sloučenin obecného vzorce I mají rozdílnou biologickou aktivitu; zpravidla je D-forma herbicidně účinnější.
Výchozí sloučeniny pro přípravu látek podle vynálezu jsou o sobě známy nebo· je lze vyrobit o· sobě známými způsoby.
Následující příklady provedení objasňují přípravu esterů pentitů podle vynálezu.
Příklad 1
5-0- [ 2- (4-/5-trifluormethyl-2-pyridyloxy/fenoxy)propionyl]-l,2 : 3,4-bis-O-(isopropyliden] xylit
7,0· g (0,03 mol) 1,2 : 3,4-bis-O-(isopropylidenjxylitu se předloží do 50 ml methylenchloridu a při teplotě 20 °C se přidá 8,4 ml (0,00 mol) triethylaminu. Potom se k reakční směsi přikape roztok 10,4 g (0,03 mol) chloridu kyseliny 2,4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxyjfenoxypropionové ve 100 ml methylenchloridu za chlazení na teplotu 20 °C.
Další 1 hodinu se pokračuje v míchání při teplotě místnosti. Reakční směs se odpaří do sucha, potom se odparek vyjme do 200 ml ethylacetátu. Ethylacetátové extrakty promyté nejprve vodou a potom nasyceným roztokem uhličitanu draselného se suší nad síranem horečnatým a potom se zfiltrují. Po odpaření rozpouštědla se zbylý olej suší při teplotě 50 °C/0,13 Pa.
Výtěžek: 13,1 g = 80,7 % teorie. ní)20: 1,4907.
Tenkovrstevná chromatografie:
rozpouštědlo = ethylacetát.
Rf-hodnota ~ 0,87.
Analýza:
vypočteno:
57,06 o/o C, 5,58 % H, 2,59 % N,
10,53 % F;
nalezeno:
57,716 % С, 5,88 % Η, 2,57 9,80 '% F.
Příklad č.
Analogicky li % N, podle vynálezu.
připravit další sloučeniny
Název sloučeniny
Fyzikální konstanty
1-0- [2- (4-/5-trif luormethyl-2-pyridyloxy/f enoxy )propionyl )-2,3:4,5-bis-O-
- (isopropyliden) -D-ar abit
3-O-(2-(4-/5-trifluormethyl-2-pyridyloxy/f enoxy )propionyl ]-1,2:4,5-bis-O-
- (isopropyliden) adonit
5-0-(2-(475-trifluormethyl-2-pyridyloxy/f enoxy )propionyl]-l,2:3,4-bis-0-(f enylmethylen jxylit
5-0-(2-( 4-/5-trif iuormethyl-2-pyridyloxy/fenoxy )propionyl]-1,2:3,4-bis-O-
- (4-chlo.rf enylmethylen) xylit
5-0- [ 2- (4-/5-trifluormethyl-2-pyridyloxy/fenoxy)propionyl )-1,2:3,4-bis-O-
- {methylmethylen) xylit
5-0-(2-( 4-/5-trif luormethyl-2-pyridyloxy/f enoxy) propionyl ] -l,2:3,4-bis-0-
- (methyloktylmethylen) xylit
5-0-(2-( 4-/5-trif luormethyl-2-pyridyloxy/fenoxy)propionyl ] -l,2:3,4-bis-O-
- (chlormethylmethylen )xylit
5-O-[2-(4-/2,4-.dic.hlorfenoxy/f enoxy J.propionyl ] -1,2:3,4-bis-0-( isopropyliden Jxylit
5-0-(2- (4-/4-trifluormethylfenoxy/f enoxy Jipropionyl] -1,2:3,4-bis-O- (isopropyliden Jxylit
5-0- (2- (4-/4-chlorf enoxy/f enoxy) propionyl ] -1,2:3,4-bis-O-(Isopropyliden Jxylit
5-O-[2-(4-/2-chlor-4-trifluormeťhylfenoxy/f enoxy Jpropionyl]-1,2:3,4-bis-O- (isopropyliden) xylit nD 20:
1,4938 no20:
1,4942 teplota tání
150 až
160 °C teplota tání
142 až
143 °C teplota tání 148 až 14.9 °C η»20:
1,4849 olej nD 20:
1,5183 olej olej olej
Příklad č.
Název sloučeniny
Fyzikální konstanty
5-0- [ 2- (4-/3,^-c^ii^^l.or-2-pyridyloxy/f enoxy ] propionyl ] -1,2:3,4-bis-O- (isopropyliden) xylit
5-O-[2-(4-/3-chlor-5-trifluor-methyl-2-pyridyloxy/fenoxy (propionyl ] -1,2:3,4-bis-O- (isopropylidenjxylit
5-O-[ 2- (4-/6-chlor-2-chinoxalinyloxy/f enoxy jpropionyl ] -1,2:3,4-bis-O- (isopropylidenjxylit
5-0-(2-( 4-/6-Í luor-2-chinoxalinyloxy/f enoxy )propionyl] -1,2:3,4-bis-O- (isopropyllden) xylit
5-0- [ 2- (4-/.5-trif luormethyl^-pyridyloxy/fenoxy ) propionyl] -1,2:3,4-bis-O-
- (ethylmethylmethylen) xylit
5-0- [ 2- (4-/5-trif luormethyl-2-pyridyloxy/f enoxy) propionyl] -1,2:3,4-bis-O-
- (diethylmethylen ] xylit nD20:
1,5325 olej olej no20: 1,4973 olej nD 20: 1,5485 olej nD2°:
1,4939 nD20:
1,4924
Název sloučeniny
5-0-(2-( 4-/chinoxali-n-2-yk>xy/-f enoxy j -propionyl ] -1,2:3,4-bis-O--sopropyliden-xylit
Fyzikální konstanty teplota tání: 105 až 107 °C
5-0-( 2- [4-/3,5-c.li(:hk)r-2--pyri- n^: 1,5284 dyloxy/-f enoxy ] -propionyl (-1,2:3,4-bis-O-( ethyl-methylmethylenj-xylit
5-0- (2- (4-/6-chl'Oi’chinoxalin-2- no20; 1,5438
-yloxy/-f enoxy) -propionyl] -1,2:3,4-bis-O- (diethyl-methylen)-xylit
5-0- [ 2- (á-ZB-chlorOhinoxalin-2-yloxy/-f enoxy) -propionyl ] -l,2:3,4-bis-O-(ethyl-methylmethylen^xylit no20: 1,5507
Následující příklady objasňují možnosti použití sloučenin a směsí vyrobených podle vynálezu, které bylo· prováděno formou výše uvedených přípravků.
Příklad 17
Ve skleníku byly v tabulce uvedené sloučeniny podle vynálezu v množství 5,0 kg/ha účinné látky emulgovány v 500 litrech vody na ha a nastříkány na Setaria a Lolium jako na zkušební rostliny v emergentním a postemergentním stadiu. 3 měsíce po· ošetření byly hodnoceny výsledky, přičemž znamená = bez účinku = zničení rostlin.
Jak je vidět z tabulky bylo zpravidla dosaženo zničení zkoušených rostlin.
5-0- [ 2- (4-/°-c.hiorchinoxaiin-2-yloxy/-f enoxy ] -propionyl ] -1,2:3,4-bis-O- (ínethylmethylen]-xylit teplota tání:
až 70 °C
Sloučeniny vyrobené podle vynálezu
Einergentní stadium Setaria Lolium
Postemergentní stadium Setaria Lolium
5-0-(2-( 4-/5-trif luormethyl-2-pyridyloxy/fenoxy -propionyl ] -1,2:3,4-bis-O-( isopro pyliden) xylit l-O-^-H-^-trifluormethy-^-pyridylo.xy/fenoxy Jpropionyl ]-2,3:4,5-bis-O-( isopropyliden J-D-arabit
0-0- [ 2- (4--/5- trifluormethyl-2-pyridyloxy/f enoxy Jpropionyl ]-1,2:4,5-bis-O-( isopropyliden -adonit
5-0- [ 2- (4-/5-trifluormethyl-2(pyI'idylΌxy/( fenoxy)propionyl]-1,2:3,4-bis-O-(ethylmethylmethylen] xylit
5-0- [ 2- (4-/5-trifluormethyl-2-pyridyloxy/f enoxy Jpropionyl ] -l,2:3,4-bis-O- (diethylmethylen] xylit
5-0-(2-( 4-/3-C hlor-5-trif luo-rmethyl-2-pyrl· dyloxy/fenoxy]propionyl ]-1,2:3,4-bis-O- (i'soproryliden) xylit
5-0- [ '2- (4-/5-trif luormethyl-2-pyridyloxy/fenoxy) propionyl ] -1,2:3,4-bis-O-(fenylmethylen] xylit
5-0- [ 2- (4-,/5-^ 'trif luoI'methy--2-rУridyloxy/f enoxy) rr'Orionyl ] -1,2: 3,4-bis- 0- (4-chlormethylmethylen) xylit
5-0-[2-(4-/5-triřluormethl--2ipyridyloxy/fenoxy]proρionyll -l,2:3,4-bis-O-(methylmethylen] xylit
5-0- [ 2- (4-/5-trifluormethy--2-pyridyloxy/fenoxy Jpropionyl]-1,2:3,4-bis-0-( methyloιktylmnthylen ] xylit
5-0- [ 2- (4-/2,4-dichlorfenoxy/f enoxy ] propionyl] -1,2:3,4-bis-0-(isopropyliden ]xylit
5-O((2((4-/c'hinoxalin(2-y loxy/f enoxy] propionyl]-1,2:3,4-bis-O- (isopropyliden ]xylit
5-0-( 2-(4-/3,5-dichlor-2-ryliidyO>xy/f enoxy ] propionyl ] -l,2:3,4-bis-O- (isopropyliden] xylit
5-O-[2-(4-/3,5-dichlor-2-pyridyloxy/fenoxy ] propionyl] -1;2:3,4-bis-O- (ethylmethy Imethy len ] xylit
5-0- [ 2- (4-/6-€hlorchinoxalin-2-yloxy/fenoxy ] , propionyl ] -1,2:3,4-bis-O- (diethylmethylen] xylit
5-0- [ 2- (4-/6-chlorchinoxalin-2-yloxy/f enoxy ] propionyl ] -1,2:3,4-bis-O- (isopropyliden] xylit
4 4 4 4
4 4 4 4
4 4 4 4
4 4 4 4
4 4 4 4
4 4 4 4
— — 4 5
— — 4 4
4 4 4 4
— — 4 4
4 4 4 4
4 — 4 —
4 4 4 4
4 — 4 —
4 — 4 —
4 4 4 4
Sloučeniny vyrobené podle vynálezu
5-0- [ 2- (4-/6-chloirchinoxalin-2-yloxy/fenoxy) propionyl ] -1,2:'3,4-bis-O- [ ethylmethy lmethy len) xylit
5-0- [ 2- [ 4-/8-chlorchlnoxalin-2-yloxy/f enoixy )propionyl]-1,2:3,4-bis-O-[methylmethylen) xylit
Příklad 18
Ve skleníku byly uvedené rostliny po vzejití ošetřeny uvedenými sloučeninami v množství 0,1 kg účinné látky/ha. Sloučeniny byly k tomuto· účelu rozprášeny rovnoměrně ve formě emulze v množství 500 litr/ha
Emergentní stadium
Setaria Lolium
Postemergentní stadium Setaria Lolium
4-4 — 4 na rostliny. 3 týdny po ošetření se ukazuje vysoká selektivita sloučenin podle vynálezu při význačné účinnosti proti plevelu.
dní po ošetření byl hodnocen výsledek ošetření podle schématu 0 až 10, přičemž 0 značí celkové zničení a 10 neúčinnost.
Sloučenina vyrobená podle vynálezu
B5{dOJ
Ájoquwaq eoiuoaunis bIos в^лоа>[пэ bíjb;iStq snjnoodoiv bijujos uinqbjos
SOA() шпорной
д 'CO S > O (Л
O
Рч ф Ό ф >ί-< 4—1 ω о ř-ι Рм
2-(4-( 5-trifluoirmethyl-2-pyridyloxy )-f enoxy ] -butyl-propionát
Příklad 19
V tabulce uvedené sloučeniny a jejich směsi byly naneseny v uvedených množstvích na lokalitu plevele. Sloučeniny byly k tomuto účelu emulgovány v 500 litrech vody/ha a rovnoměrně nastříkány na rostliny. Prvých osm dní po ošetření byly rostliny vystaveny silnému dennímu slunečnímu záření (100 000 luxů) a vysokým teplotám (až 40 °C). Plevel se skládal ze širokolistých druhů Stellaria media, Matricaria chamo milla, Centaurea cyanus, Galium aparlne, Chrystanthemum segetum, Ipomea purpurea, Sinapis alba a z býlí Avena fatua, Alopecurus myosuroides, Echinochloa c. g., Setarla italica, Digitaria sanguinalis, Sorghum halepense, Agrapyron repens a Cynodon dactylon.
dní po ošetření byl hodnocen schématem 0 až 10 výsledek ošetření, přičemž 0 značí celkové zničení a 10 žádný účinek. Jak je vidět z tabulky, působila směs podle vynálezu lépe než jednotlivé komponenty.
Komponenty Použité množství kg/ha
5-0-(2-( 4-/5-tr if luormethyl-2-pyridyloxy/f enoxy Jpropionyl ] -1
-1,2 : 3,4-bis-O-(lsopropylidenj-3 xylit (I)
Phenmedipham (II)1
I + II1
Cukrovka Široko-li-sté plevele Býlí
10 10 0
10 10 0
9 0 10
5 0 10
10 0 0
10 0 0
Příklad 20
Ve skleníku byly uvedené rostliny po vzejití -ošetřeny následujícími komponentami nebo jejich směsemi a k tomuto účelu byly jako· emulze v množství 500 litrů vody/ /ha rovnoměrně nastříkány na rostliny. 3 měsíce po· ošetření byl hodnocen výsledek ošetření, přičemž značí = zničení rostlin a = bez poškození.
Jak vyplývá z tabulky, směs podle vynálezu působila význačně na četné obtížné plevely za plného- ušetření cukrovky.
uijenajs sídeuis snjnosdoiv вощзощцзз BiJUjes mjuliSia UO'{Á1JBP uopouÁj suodej uoaÁdojSv BOJ uxnúSaos SQAO 11911138,( οορτηψιη
Β>ΐΛοαχηο
O o ,o
гЧ
O o o
y—4
O co o
O o
o co o
o co o
o o o
г-1
o o o
i—1
CM co o
o 00 o
o co o
O o, o
Složky Množství kg/ha
a o
CM
CM
o CD
0,72 +
0,24

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNALEZU
    1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako· účinnou iátku obsahuje alespoň jeden derivát kyseliny 2-fenoxypropionové s pentity, obecného vzorce I
    CHz—O—Yi i
    CH —O—Y2
    I
    CH —O--Y3
    CH —O—Y4 i
    CHz—O—Ys (I), kde jeden ze substituentů Y značí skupinu
    CH.
    I J
    O-CH-CO a dva ostatní substituenty Y vždy skupinu
    Ri \ Z
    C
    Z \
    Ra ve které
    Z značí případně jednou nebo· dvakrát halogenem a/nebo trifluormethylem substituovaný fenylový, 2-pyridylový nebo 2-c'hinoxalinylový zbytek a
    R1 a Rz jsou stejné nebo rozdílné a značí vždy vodík, Ci—Cio-alkyl, chlormethyl, fenyl nebo chlorfenyl.
  2. 2. Způsob výroby derivátu kyseliny 2-fenoxypropionové s pentity, obecného vzorce I uvedeného v bodě I, který je účinnou lát kou herbícidního prostředku podle bodu 1, vyznačující se tím, že sloučenina obecného· vzorce II
    CHz—O—Yi‘
    CH —O—Yz‘
    I
    CH — O—Y31
    I ·
    CH — O—Y4‘
    I
    CHz—O—Ys1 (II), kde jeden ze substituentů Y* značí atom vodíku a další dva substituenty Y‘ značí vždy skupinu obecného vzorce
    Ri \ Z .
    C
    Z \
    Rz v němž Ri a R2 mají význam udaný v bodě 1, se uvádí do reakce se sloučeninou 0becného vzorce III
    CWj
    Z-O O-CW-CO-λ (lil) ve kterém Z má význam udaný v bodě, a
    X ' značí halogen, výhodně chlor nebo brom, popřípadě v přítomnosti látek vázajících kyseliny a/nebo katalyzátoru.
    Severogrefia, n. p., závod 7, Most
CS837664A 1982-10-19 1983-10-19 Herbicide agent and manufacturing process of its effective compound CS238649B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823239035 DE3239035A1 (de) 1982-10-19 1982-10-19 2-phenoxypropionsaeurederivate von pentiten, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit herbizider wirkung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS238649B2 true CS238649B2 (en) 1985-12-16

Family

ID=6176274

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS837664A CS238649B2 (en) 1982-10-19 1983-10-19 Herbicide agent and manufacturing process of its effective compound

Country Status (30)

Country Link
US (1) US4601748A (cs)
JP (1) JPS5989663A (cs)
AU (1) AU557286B2 (cs)
BE (1) BE898031A (cs)
BG (1) BG38933A3 (cs)
CA (1) CA1218373A (cs)
CH (1) CH657616A5 (cs)
CS (1) CS238649B2 (cs)
DD (1) DD215456A5 (cs)
DE (1) DE3239035A1 (cs)
DK (1) DK415583A (cs)
ES (1) ES8405243A1 (cs)
FI (1) FI833679A (cs)
FR (1) FR2534584B1 (cs)
GB (1) GB2128613B (cs)
GR (1) GR81405B (cs)
IL (1) IL69858A (cs)
IN (1) IN159308B (cs)
IT (1) IT1207985B (cs)
LU (1) LU85051A1 (cs)
NL (1) NL8302896A (cs)
NO (1) NO833797L (cs)
NZ (1) NZ205905A (cs)
PL (1) PL141108B1 (cs)
PT (1) PT77378B (cs)
RO (1) RO86858B (cs)
SE (1) SE8305594L (cs)
SU (2) SU1222185A3 (cs)
TR (1) TR21800A (cs)
ZA (1) ZA837796B (cs)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3338760A1 (de) * 1983-10-21 1985-05-02 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen 2-phenoxypropionsaeurederivate von pentiten vom typ heterocyclischer aether, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit herbizider wirkung
US5120348A (en) * 1988-01-06 1992-06-09 Uniroyal Chemical Company, Inc. Heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxypropanoate herbicides
US5319102A (en) * 1988-01-06 1994-06-07 Uniroyal Chemical Company, Inc. Heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxypropanoate herbicides
FR2723096B1 (fr) * 1994-07-28 1996-10-18 Univ Picardie Esters associant les acides phenylacetique,3-phenyl-propionique, 4-phenyl-butyrique et n-butyrique au d-mannose, au xylitol et a leurs derives. applications comme medicaments

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2617804C2 (de) * 1976-04-23 1985-01-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-(4-Phenoxy phenoxy)-propionsäurederivate und ihre Verwendung als Herbizide

Also Published As

Publication number Publication date
PL244183A1 (en) 1984-10-22
IT1207985B (it) 1989-06-01
SE8305594L (sv) 1984-04-20
NL8302896A (nl) 1984-05-16
BE898031A (fr) 1984-04-19
IL69858A (en) 1986-07-31
AU2026983A (en) 1984-05-03
BG38933A3 (en) 1986-03-14
FR2534584B1 (fr) 1986-02-14
GB2128613A (en) 1984-05-02
DE3239035A1 (de) 1984-04-19
SE8305594D0 (sv) 1983-10-11
DD215456A5 (de) 1984-11-14
NO833797L (no) 1984-04-24
CH657616A5 (de) 1986-09-15
GR81405B (cs) 1984-12-11
DK415583D0 (da) 1983-09-13
ZA837796B (en) 1984-06-27
IN159308B (cs) 1987-05-02
ES526451A0 (es) 1984-06-16
LU85051A1 (cs) 1984-03-22
NZ205905A (en) 1986-07-11
IT8323245A0 (it) 1983-10-11
PT77378B (de) 1986-02-18
ES8405243A1 (es) 1984-06-16
SU1292665A3 (ru) 1987-02-23
FI833679A0 (fi) 1983-10-10
RO86858B (ro) 1985-05-31
FI833679A (fi) 1984-04-20
RO86858A (ro) 1985-05-20
US4601748A (en) 1986-07-22
JPS5989663A (ja) 1984-05-23
GB8327834D0 (en) 1983-11-16
CA1218373A (en) 1987-02-24
TR21800A (tr) 1985-07-17
PT77378A (de) 1983-10-01
IL69858A0 (en) 1983-12-30
PL141108B1 (en) 1987-06-30
SU1222185A3 (ru) 1986-03-30
GB2128613B (en) 1986-02-12
FR2534584A1 (fr) 1984-04-20
DK415583A (da) 1984-04-20
AU557286B2 (en) 1986-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4713109A (en) 2-(4-(5-chloro-3-fluoropyridin-2-yloxy)phenoxy)-propionic acid-propynyl ester with herbicidal activity
US5019151A (en) 2-phenoxyprimidine derivative and herbicidal composition
FR2501684A1 (fr) Acides 4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy-alcanecarboxyliques et leurs derives
CS228935B2 (en) Herbicide and method of preparing active component thereof
FI87772B (fi) (r)-2-/4-(5-klor-3-fluorpyridin-2-yloxi)-fenoxi/-propionsyrapropynylestrar med herbicid verkan
US4447259A (en) 2-(Substituted phenoxy)propionic acid derivatives and their uses for herbicidal purposes
EP0046467B1 (en) Quinoxaline derivatives and herbicidal composition
CS238649B2 (en) Herbicide agent and manufacturing process of its effective compound
CA1136630A (en) Urea derivatives, and their production and use
US4725302A (en) Substituted phenylhydrazines and phenyloxadiazolinones and pesticidal usage thereof
US4747865A (en) Substituted phenoxyalkanecarboxylic acid esters
CA1187081A (en) 2-[4-(6-haloquinoxalinyl-2-oxy)phenoxy]propionic acid esters, production thereof and use thereof as herbicides and plant growth regulators
HU189596B (en) Herbicide compositions containing new substituted phenoxy-propionates as active agents and process for producing the active agents
KR930011780B1 (ko) 3-옥시미노 디페닐에테르 유도체의 제조방법
CA2076771A1 (en) Iminothiazolines, their production and use as herbicides
NZ243561A (en) Nematicidal compositions containing benzisothiazole derivatives and 6- or 7-hydroxybenzisothiazole derivatives
US4741756A (en) Propionic acid thiol ester derivatives and herbicidal compositions containing them
EP0939078A2 (de) Substituierte Phthalimido-Zimtsäurederivate mit herbizider Wirkung
EP0052473A2 (en) N-Substituted phenyl-1-methylcyclopropanecarboxamides, their production and use
CS272204B2 (en) Insecticide and method of its active substance production
CS235028B2 (en) Growth regulating and husking causing agents and method of their effective substance production
NZ208609A (en) Aminophenyloxybenzene and aminophenyloxypyridine derivatives and herbicidal compositions
KR840002302B1 (ko) 알칸카르복실산 유도체의 제조방법
HU210729B (en) Herbicid al composition containing styrol-derivative as active ingredient, process for production of styrol-derivatives and for use of composition
EP0201775A2 (en) Derivative of propionic acid and selective herbicide containing the same