NL8201171A - Aangroeiingwerende samenstelling. - Google Patents

Description

823061/Ar/ed : ^ P

‘ r -1-

Kerte aanduiding: Aangreeilngwerenie samenstelling.

De uitvinding beeft be trekking ep een aangreeifngwerende samenstelling ter voorkoming Tan bet aanbeebten Tan zee-organismen en neer in bet bij zender ep een aangroeüngwerende samenstelling ter voorkoming Tan bet aanbeebten Tan zee-organismen net inbegrip Tan 5 miere-organismen. De af setting Tan zeedieren zoals Barancles,

Bydroides Meabraniporas Bugulas Mutilua , en sponsen om zeeplanten zoals Snteraorphas, ïïlva, Bangia en dergelijke, die groeien op bet oppervlak van de scheepshuid nabij de bodem of de waterlijn, op bet binnenopperrlak van zeewater-inlaatkleppen of koelhuizen Tan ther-10 misobe of nucleaire electxiscbe krachtcentrales, op bet oppervlak van apparaten of kweeknetten van een zeewaterkweekinstallatie en dergelijke, geeft nadelige effekten zoals verlaging Tan de snelheid van schepen of van bet wateropnemend vermogen van de inrichtingen en vermindering van de groei van de gekweekte vissen.

15 Ter voorkoming van deze nadelige effekten zijn tot nu toe aan- groeifngwerende samenstellingen, die cupro-oxyde, organische tinver-bindingen, organische tin-poiyaeren, tbiocarbamaten en dergelijke bevatten, uitgevonden en toegepast· Deze aangroeüngwerende samen*» stellingen zijn voldoende werkzaam bij zeeorganismen zoals de 20 eerder genoemde zeedieren ef planten, die groeien tot afmetingen van enkele tot verscheidene honderden millimeters, zodat ze met bet blote oog waargenomen kunnen worden, en deze samenstellingen worden derhalve thans veel toegepast·

Onlangs werd eobter gevonden, dat zee-aicro-organiamen, waar-25 van volgroeide individuen nauwelijks met bet blote oog waargenomen kunnen worden, bijdragen tot de aanhechting evenals de zee-organismen, met inbegrip van de bovengenoemde zee-organismen.

Y o or beelden van zee-micro-organismen zijn in zeewater voorkomende bacteriSle stammen van Bacillus subtilis, van de soorten Achromo-30 baoter, Micrococcus, Pseudomonas, Caulobacter, Saprospira, Sarcina, Plavobacterium en dergelijke,in zeewater voorkomende zwamaebtige stammen van de soorten Aspergillus, Sigrospora, Penicillium en dergelijke, en in zeewater voorkomende diatomeeënstammen van de soorten Navicula, Melosira, Bitschia, Mcmophora, Biddulphia, Thalassionema, 33 Achnanthes, As ter omphalus, Diatoms, Phabdonema, Sjrnedra en dergelijke.

De aanhechting van de zee-micro-organismen veroorzaakt een toe- 82 0 1 1 7 1

* V

' ' «2- name in de wrijvingsweerstand op bet oppervlak van de scheepshuid met als gevolg een buitensporig brands tof verbruik en een toename van de bedx±3fskoeten<>

Tan de koelsystemen van elektrische krachtcentrales neemt het 5 rendement van de warmtewisselaars af door de aanhechting van de zee-micro-organismen·

Bij viskweeknetten veroorzaakt het vele storingen, zoals vertraagde groei van de vissen tengevolge van een onvoldoende zuurstofgehalte in het zeewater, aangezien het in- en uitstromen van 10 zeewater door êe netten wordt beperkt door de aanhechting van de zee-organismen op de strengen van de netten·

Be door de zee-organismen veroorzaakte aangroeiüng begint in het eerste stadium met de aanhechting van de zee-micro-organismen en vervolgens in het tweede stadium met de aanhechting van larven 13 van grotere organismen· Dientengevolge bewerkstelligt het voorkomen van de aanhechting van de zeemicro-organismen het voorkomen van de aanhechting van andere organismen daarna en maakt het mogelijk om de aangroeiüng volledig te voorkomen·

Zee-micro-organismen zoals bacteriën, zwammen en diatoaeeën 20 bezitten echter van zichzelf een aanzienlijk grotere weerstand tegen verschillende chemische stoffen in vergelijking met larven van Barnacles, Bugulas, Enteromorphas en dergelijke, en gebruikelijke aangroeiüngwerende samenstellingen kunnen de aanhechting van deze zee-micro-organismen nauwelijks voorkaaien· 25 De uitvinding verschaft nu een aangxoeiXngwerende samenstel ling ter voorkoming van de aanhechting van zee-micro-organismen. en grotere zee-organismen, waardoor het mogelijk gemaakt wordt om de daardoor veroorzaakte aangroeiüng volledig te voorkomen·

Hen heeft gevonden, dat een samenstelling, die tenminste één 30 van de hierna genoemde tin-bevattende organische polymeren en organische tin-verbindingen, en een dithiocarbaminezuuxverbinding met een - G - S - groep bevat, buitengewoon doelmatig is om de door de n

S

aanhechting van zee-organismen met inbegrip van zee-micro-organismen 35 veroorzaakte aangroeiüng te voorkomen, en voorts, dat da toevoeging van organische of anorganische koperverbindingen (hierna aangeduid als bestanddeel C), die een oplosbaarheid van 0,0001 ppn tot 10 gew$ bij 25°C en 1 atm· in zeewater bezitten, het aangroeiÜngvooxkomende effekt nog veel meer verhoogt.

8201171

* I

si * -3-

Be aaagroeifngwerende samenstelling volgens de uitvinding ter voorkoming van de aanhechting van zee-organismen (hierna aangroei- ingwerende samenstelling genaamd) wordt verkregen door in de dithio- carbaminezuurverbinding met de groep - ïjf « Q - S - (hierna aange-

S

3 duid als bestanddeel A) tenminste één organische tinverbinding (hierna aangeduid als bestanddeel 3) op te nemen, die gekozen wordt uit de groep van polymeren met de terugkerende eenheden met de algemene formules (1)-1 en (1)-11 van het formuleblad (hierna aangeduid als organo-tin-bevattende terugkerende eenheden (a)), copolymeren van 10 monomeren met de terugkerende eenheden (a) en tenminste één acryl-monomeer en/of vinylmonomeer, dat copolymeriseerbaar is met het monomeer met de terugkerende eenheden (a), organische tinverbindingen met formule (2)-1 of (2)-11 van het formueblad, en de rest, die een gebruikelijke aangroeilngwerende samenstelling is· 15 In de formules (1)-1 en (1)-11 kunnen B.j, Bg en Bj al dan niet gelijk zijn en een alkyl-, fenyl- of oyoloalkylgroep met 1-8 koolstofatomen vooretellen en stellen X en Y waterstofatomen of me-thylgroepen voor.

In de formules (2.)-1 en (2)-11 kunnen B-j’, Hg1 en B^’ al dan 20 niet gelijk zijn en een alkyl-, fenyl- of cycloalkylgroep voorstellen, stelt Z een halogeenatoom, een estergroep, een acylgroep, een éénwaardige zwavelbevattende functionele groep, een één-waardige zuurstof-bevattende functionele groep of een gedeeltelijk door een halogeen-gesubstitueerde acylgroep voor en stelt V een zuurstof- of zvavel-25 bevattende tweewaaxdige functionele groep voor.

Be uitdrukkingen voor Z en V berusten op een op de ÏÏÏPAC-regel gebaseerde nomenclatuur· Met betrekking tot Z betekent de éénwaardige zwavelbevattende functionele groep een methylthio-, ethylthio-, of fenylthiogroep of dergelijke, en de éénwaardige zuurstof-bevatten-30 de functionele groep een hydroxylgroep. Met betrekking tot V betekent de tweewaardige zuurstof-bevattende funtionele groep een oxygroep en de tweewaardige zwavel-bevattende functionele groep een thio- of sulfonylgroep en dergelijke.

Baamaast wordt de aangroeilngwerende samenstelling volgens 33 de uitvinding verkregen door in het bestanddeel A het eerder genoemde bestanddeel 3, een organische of anorganische cupro- of cupriver-binding met een oplosbaarheid van 0,0001 ppm tot 10 gew# bij 25°C en 1 atm. in zeewater en toevoegsels op te nemen.

Be dithiocarbaminezuurverbindingen met de groep - B - C - S - 8201171 8 4 . * -4- die één ran de werkzame bestanddelen van de aangroeilngwerende samen-a tel ling volgens de uitvinding zijn, omvatten de hierna toegelichte verbindingen: (a) een dithiocarbamaat met formule 3 van het formuleblad, waarin 5 E".j en een waterstofatoom, een methyl-, ethyl-, propyl-, butyl-of fenylgroep of een morfolyl- of piperadylgroep voorstellen en al dan niet gelijk kunnen zijn, Mi Zn, KL, Mn, Cu, Co, Pb, Fe, Sn, Ag, of Hg voorstelt en n de waarde van M is (met betrekking tot B*2> A en H geldt dezelfde regel overeenkomstig het hierna volgende)} 10 (b) een metaalzout van dithiocarbaminezuur met de formule 4 van het formuleblad, waarin A een ethyleez») propyleen- of butyleengroep en M Zn, Bi, Mn, Cu, Co, Pb, Fe, Sn, Hg en dergelijke voorstelt en m en 1 de volgende combinaties vormen: m » 1 en 1 » 2, wanneer H ééhwaardig is, 15 m *1 en 1 > 1, wanneer M tweewaardig is, m « 3 en 1 » 2, wanneer K driewaardig is, en 1 » 2 en 1 -1, wanneer M vierwaardig is; (c) een polymeer van een metaaldithiocarbamaat met formule 5 van het formuleblad; 20 (d) een metaalzout van dithiocarbaminezuur met formule 6 van het formuleblad, waarin BH^ en B"^ een waterstofatoom, een methyl-, ethyl-, propyl-, butyl- of fenylgroep of een morfolyl- of piperadylgroep voorstellen en al dan niet gelijk zijn, a een getal van 1 tot 10 is; (e) een thiuramdisulfide met formule 7 van het formuleblad; 25 (f) een thiuraamonosulfide met formule 8 van het formuleblad·

Voorbeelden ter toelichting van de in de aangroeilngwerende samenstelling volgens de uitvinding toegepaste dithiocarbaninesuurver-bindingen in een meer gespecificeerde vorm worden hierna gegeven, doch beperken de uitvinding niet· 30 Voorbeelden van de groep (a): 1· Be verbinding met formule 9 van het formuleblad, 2· Be verbinding met formule 10 van het formuleblad, 3· Be verbinding met formule 11 van het formuleblad, 4» Be verbinding met formule 12 van het formuleblad, 35 5· Be verbinding met formule 13 van het formuleblad, 6· Be verbinding met formule 14 van het formuleblad, 7. Be verbinding met formule 15 van het formuleblad, 8· Be verbinding met formule 16 van het formuleblad, 9· Be verbinding met formule 17 van het formuleblad, 8201171 •Λ. 4t -5-

Yoorbeelden van de groep (b)s 10. be verbinding met formule 18 van bet formuleblad.

11. Se verbinding met fonanie 19 van bet formuleblad.

12* be verbinding met formula 20 van bet formuleblad.

5 13· be verbinding met formule 21 van bet formuleblad.

Voorbeelden van de groep (c): . 14* be verbinding met formule 22 van bet formuleblad.

15. be verbinding met formule 23 van bet formuleblad.

16. be verbinding met formule 24 van bet formuleblad.

10 17. be verbinding met formule 23 van bet formuleblad.

Voorbeelden van de groep (d)j 18. be verbinding met formule 26 van bet formuleblad.

19. be verbinding met formule 27 van bet formuleblad.

20. be verbinding met formule 28 van bet formuleblad.

13 21. be verbinding met formule 29 van bet formuleblad.

22. be verbinding met formule 30 van bet formuleblad.

23* be verbinding met formule 31 van bet formuleblad.

Voorbeelden van de groep (β)* 24* be verbinding met formule 32 van bet formuleblad.

20 23« be verbinding met formule 33 van bet formuleblad.

26. be verbinding met formule 34 van bet formuleblad.

27* be verbinding met formule 35 van bet formuleblad.

Voorbeelden van de groep (f): 28. be verbinding met formule 36 van bet formuleblad.

23 29· be verbinding met formule 37 van bet formuleblad» 30. be verbinding met formule 30 van bet formuleblad»

Hierna worden enkele voorbeelden van de bereiding van bet bestanddeel A gegeven.

Bereidingsvoorbeeld 1» 30 Cupro-substitutieprodukt van zink-ethyleenbisdithiocarbamaat.

Hen loet 1 mol natxiumetbyleenbisditbiocarbamaat op in 3 1 water, waaraan men druppelsgewijs onder roeren by kamertemperatuur 1 mol van een waterige zinkaulfaatoplossing toeveegt· Vervolgens voegt men 6,4 g cuprocbloride en 100 g ammoniumcbloride toe. Hen 33 roert onder vorming van een neerslag, dat men affiltreert en droogt.

Hen verkrijgt 210 g van een cupro-substitutieprodukt van zink-ethy-leenbisdithiocarbamaat in de vorm van een gele vaste stof. Bereidingsvoorbeeld 2.

Cupro-substitutieprodukt van een mengsel van zink- en nikkel-40 ethyleen-1,2-propyleenbisdi tbiocarbamaat.

820 1 1 71 -6- . Hen lost 1 nol kaliumethylesnbisdithiowar bamaat en 1 nol ka-lium-1,2-propyleenbisdithiocarbamaat op in 10 1« water, waaraan men druppelsgewijs onder roeren een oplossing van 1,67 mol zink sulfaat en 0,33 mol nikkelsulfaat toevoegt. Vervolgens voegt men 9,4 g cupro-5 chloride toe.

Hen roert onder vorming van een neerslag, dat men affiltreert en droogt. Hen verkrijgt 510 g van een cupro-substitutieprodukt van een zoutmengsel van zink- en nikkelethyleen-1,2-propyleen-bisdithio-carbamaat in de vorm van een donkerbruine vaste stof.

1® Bereidingavoorbeeld 5.

Cuprozout van 1,2-n-butyleen-bisdithiocarbaminezuur.

Hen lost 0,1 mol ammonium 1,2-n-butyleen-bisdithiocarbamaat op in 500 ml water, waaraan men 20 g cuprochloride toevoegt onder vorming van een neerslag. Hen filtreert en droogt het neerslag en 13 verkrijgt 32 g van het cuprozout van 1,2-n-butyleen-bisdithiocarba-minezuur in de vorm van een bruine vaste stof.

Als de organische tin-bevattende terugkeren.de eenheid met de algemene formule (1)-1 kunnen als voorbeelden genoemd worden: bis-(tributyl-tin)meleaat, bis-(tricyclohexyl-tin)aalsaat, bis(trife-20 ayl-tin)maleaat, bis-(tributyl-tin)fumaraat, bia-(trieyclohexyl-tin) fuaaraat, bis-(trifenyl-tin)fumaraat, bis-(tributyl-tin)citraconaat, bia-(tricyclohexyl-tin)citraconaat, bis-(trifenyl-tin)citraconaat, bis-(tributyl-tin)mesaoonaat, bis-( tricyelohexyl-tin)mesaconaat, bis-(trifenyl-tin)mesaconaat, bis-(trifenyl-tin)mesaoonaat, bis-( 25 diethyl-n-butyl-tin)meleaat, bis-(ethyl, n-butyl, n-^ropyl-tin)fumaraat en dergelijke· Anderzijds kunnen als voorbeelden van de organische tin-bevattende terugkerende eenheden met de algemene formule (1)-11 genoemd worden: txibutyl-tinmethacxylaat, tributyltinacrylaat, tricyclohezyltinmethacxylaat, tricyclohexyltinacrylaat, trifenyltin-30 methacrylaat, trifenyltinacxylaat, (diethyl, n-butyl)-tinmethacrylaat, (ethyl-, t-butyl-, cyclohexyl-)tinacrylaat en dergelijke.

Sik van deze verbindingen kan alleen of in combinatie met tenminste één andere verbinding toegepast worden.

Voorbeelden van acrylverbindingen, vinyiverbindingen met func-33 tionele groepen en monomeren van vinyl-koolwaterstoffen, die geco-polymeriseerd kunnen worden met de tri-organo-tinverbinding, zijn-acrylverbindingen zoals methylmethacrylaat, butylmethacrylaat, cyclo-hexylmethacrylaat, fenylmethacxylaat, ethylacxylaat, butylacrylaat, octylacrylaat, dodecylacrylaat, cyclohexylacrylaat, fenylacrylaat 40 en dergelijkej vinyiverbindingen met een functionele groep, zoals 8201171 -7- vinylchloride, vinylideenchloride, acrylonitril, methacrylonitril, vinylacetaat, vinylbutylaat, bu tylvinyle ther, oc tylvinylether, dode-cylviayle ther, laurylvinyle ther en dergeüjkej vinylk oolwaters tof-fen zoals etheen, butadieen, styreen en dergelijke· 5 Sik van deze monomeren kan alleen of in combinatie met tenmin ste een ander monomeer toegepast worden*

Als voorbeelden van organische tin-monomeren met de algemene formule (2)-1 of (2)-11, die aanwezig zijn in het bestanddeel B van de aangroeifngwerende samenstelling volgens de uitvinding, kunnen 10 genoemd worden tributyltinfluoride, tripropyltinchloride, triamyl-tinacetaat, trifenyltinfluoxide, bis-trifenyltin cc, a-dibroomsucci-naat, trifeioyltindimethyldithiocarbamaat, trifenyltinchloride, tri-fenyltinniootinaat, trifenyltinester van e thy leendi amine te tra-azi j n-zuur, tricyclohezyltinmonochlooracetaat, bis-(tributyltin)oxyde, 15 bis-(trifenyltin)oxyde, bis-(tricyclohexyltin)sulfide, bis-(tri-2-ethylbutyltin)oxyde, bis-(tri-sec-butyltin)oxyde, di-n-butylcyclo-he^yltinchloride, ethyl-n-butylfenyltinfluoride en dergelijke·

Se verbinding G, dat dén van de werkzame bestanddelen van de aangroeifngwerende samenstelling volgens de uitvinding is, is een 20 organische of anorganische cupro- of cupriverbinding, waarvan de oplosbaarheid in zeewater van 0,0001 ppm tot 10 gew$ bij 25°C en 1 atm. bedraagt·

Toorbeelden van dergelijke verbindingen zijn: basisch cupri-carbonaat, cuprichromaat, cupricitraat, cupriferrocyanaat, cupri-25 fluoride, cuprihydroxyde, een cuprizout van chinoline, een cupri-zout van 8-hydrochinoline, cuprioleaat, cuprioxalaat, cuprioxyde, cuprifosfaat, cupristearaat, cuprisulfide, cupritartraat, cupri -wolframaat, cuprobromide, ouprojodide, cupro-oxyde, cuprosulfide, cuprosulfiet, cuprothiocyanaat, cupro-nafthenaat en dergelijke· Sik 30 van deze verbindingen kan alleen of in combinatie met tenminste dén andere verbinding toegepast worden*

Sen hoeveelheid van de dithiocarbaminezuurverbinding met de groep -S-G-S- in de aangroellngwerende samenstelling volgens de uitvindigS ter voorkoming van de aanhechting van zee-organismen 55 bedraagt niet meer dan 60 gew^>, bij voorkeur van 0,1 tot 50 gew%·

Se hoeveelheid van de organische tinverbindingen met de algemene formules (1)-1, (1)-11, (2)-1 en (2)-11 in de aangroeiingwerende samenstelling volgens de uitvinding bedraagt niet meer dan 80 gew$, bij voorkeur van 1 tot 60 gew$· 8201171 \ « -8-

Een groter gehalte dan de bovengenoemde grenzen beeft een nadelige invloed op de hanteerbaarheid van de samenstelling bij bet aanbrengen, terwijl een lager gehalte dan de onderste grenzen leidt tot een aanzienlijke afname van bet effekt op de zee-micro-organismen* 5 Wanneer de aangroeilngwerende samenstelling volgens de uitvinding ter voorkoming van de aanhechting van zee-organismen tevens een organische of anorganische koperverbinding bevat, bedraagt het gehalte van de dithiocarbaminezuurverbinding met de groep -N-C-S-

H

niet meer dan 60 gew>, bij voorkeur van 0,1 tot 50 gewjb, S 10 van de organische tinverbinding niet m-eer dan 80 gew$, bij voorkeur van 1 tot 70 gew#· In dat geval bedraagt de hoeveelheid van de organische en anorganische koperverbindingen niet meer dan 60 gewjé, bij voorkeur van 1 tot 50 gewjk

Sen hoger gehalte dan de vermelde bovengrenzen heeft een nade-15 lige invloed op de hanteerbaarheid van de aangroeilngwerende samenstelling bij de toepassing, terwijl een geringer gehalte dan de ondergrenzen leidt tot een aanzienlijke afname van het effekt op de zee-micro-organiamen* In de samenstelling kunnen een kleurpigment zoals titaanoxyde, ijzeroxyde, roetzwart, eyamine-blauw, eyanine-20 groen, carmijn-rood, chrooa-geel, en. dergelijke, een kleurstof zoals een thiazool-kleurstof, een azo-kleurstof, een carbonium-kleurstof, een acridine-kleurstof, een nitroso-kleurstof, een indigoide-kleur-stof, een anthrachinon-kleurstof en dergelijke, een verdikkingsmiddel zoals talk, mica, calciumcarbonaat, magnesiumcarbonaat en een toe-25 voegsel zoals een anti-bezinkingsmiddel, een antiverzakkingsmiddel, een nivelleringsmiddel, een anti-ontmengingsmiddel, of een absorptie-middel voor ultraviolette straling opgenomen worden*

De bovengenoemde bestanddelen in de aangroeilngwerende samenstelling volgens de uitvinding kunnen tevens toegepast worden met 30 andere bekende aangroeilngwerende samenstellingen, zoals bijvoorbeeld benzeenhexachloride of 2,4~dichloorfenoxyazijnzuur, een triazineverbinding zoals 2-me thylthi 0-4-i s opropylamino-6-ethylamino-S-tri azine, 2-methylthio-4>6-bisethylamino-S-triazine en 2 -me thylthi o-4-i sopropy1-amino-6-methylamino-S-triazine, en een fosforverbinding zoals diethyl-35 p-nitro-m-tolyl-fosforothionaat en dimethyl-S-(N-methylcarbamoyl -methyl)fosforothiolothionaat*

In de samenstelling volgens de uitvinding kunnen een natuurlijk of bewerkt hars zoals kolofonium, schellak of een estergom, of een synthetisch hars, zoals een alkydhars, een acrylhars, een 40 vinylhars^ een epoxyhars, en een gechloreerde gomhars tezamen met de 8201171 - * -9- andere bestanddelen opgenomen worden·

De samenstelling volgens de uitvinding kan voorts een oplos» middel bevatten. Voorbeelden van oplosmiddelen zijn een koolwaterstof zoals een minerale benzine, een lichte teerolie of tolueen, 5 een keton, zoals methylisobutylketon of cyclohexanon, een ester, zoals ethylacetaat of butylacetaat en een alcohol zoals n-butanol of isopropylalcohol.

Sik van deze oplosmiddelen kan alleen of in combinatie met tenminste één van de andere toegepast worden.

10 De samenstelling volgens de uitvinding ter voorkoming van de aanhechting van zee-organismen kan vrijwel volledig eerst de aanhechting van zee-micro-organismen en tevens zee-organismen met inbegrip van grotere organismen voorkomen·

Xanneer de samenstelling volgens de uitvinding ter voorkoming 13 van de aanhechting van zee-organismen toegepast wordt voor de bekleding van scheepshuiden op de bodem of in het gedeelte van de waterlijn, binnenoppervlakken van zeewater-inlaatkleppen of koelhuizen van stoomkrachtinstallaties of nucleaire krachtinstallaties en apparaten of kweeknetten van zeewater-kweekinstailaties, kunnen derhalve 20 nadelen zoals de vermindering van de snelheid van het schip of van het wateropnemend vermogen van de inrichtingen en de vertraging in de groei van de gekweekte vissen voorkomen worden·

Voorbeelden van de uitvinding en vergelijkende proeven ter toelichting van de voordelen van de uitvinding worden hierna gegeven.

25 In de voorbeelden en de vergelijkende proeven zijn de aangege ven delen steeds gewichtsdelen·-

De in de voorbeelden en de vergelijkende voorbeelden toegepaste bestanddelen zijn genummerd volgens het bereidingsvoorbeeldaummer in tabel A, waarin R een groep of groepen voorstelt, '1 een metaal 30 voorstelt en n een geheel getal is in de algemene formule 39 van het formuleblad· 8201171 * » -10-

Tabel A.

Bereidingsvoorbeeld B_g_n 4 2,5-a-hutyleen Cu 20 5 isobutyleen Pb 10 5 é α-amyleen Hu 90 7 «-isoaayleen pe 40 8 n-hexyleen Zn 20 9 1,2-propyleen Mn en Fe in de verhouding 1j1 100 10 10 ethyleen Co en Ou in de verhouding 5:1 60 11 ethyleen en 1,2- propyleen in de verhouding 1:1 Zn 50 .c 12 1,2-propyleen en 1,2- ^ n-butyleen in de verhouding 5*1 Hi 80 15 1,2-propyleen en iso- Co en Ou in de butyleen in de verhou-verhouding 1:2 100 14 ding 10:1 20 ethyleen en 1,2-propyleen in de verhouding 2;1 Zn en Hi in de verhouding 5*1 20 15 «thyle«a,1,2-propyl.en en 1,2-n-butyleen in * _ do verhouding 5s1,1 “ verhouding ^ 25 16 dicupro-ethyleen bis- dithiocarbamaat 17 dicupro-1,2-n-butyleen- bisdithiocarbaaaat 18 dicupro-1,2-n-butyleen- bisditfaiocarbamaat 50 19 dioupro-isobutyleen- bisdithiocarbamaat

Voorbeeld 1«

Men brengt een ruw materiaal met de onderstaande samenstelling in een stalen vat en mengt het ruwweg met een oplosmiddel ter vorming van een mengsel, dat men vervolgens dispergeert met een zand-55 slijper, waardoor men een aangroeiingwerende verfsamenstelling verkrijgt met een deeltjesgrootte van minder dan 50 μ en een consistentie van 75 KH.

8201171 -11-

Samenstelling B^len

Verbinding No· 6 met formule 14 35

Bi-n-butylcyclohexyl-tin-chloride 10

Bood oxyde 8 5 Talk 5

Kolofonium 18

Yinylchloridehars

Handelsmerk * S-lec G van Sekisui Ghem.Ind.Co. ,ltd.) 6

Nivelleringsmiddel 4 10 Me thyli s obu tylke ton 4

Xyleen 10 100

Voorbeeld II.

Men dispergeert ruwe materialen met de onderstaande samenstel- 15 ling op dezelfde wijze ale in voorbeeld I, waardoor men een aangroei- ingwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 20 μ en een consistentie van 75 Kïï verkrijgt.

Samenstelling Beien

Verbinding No. 23 met formule 31 5 20 Capolymeer van bis(diethyl-n-butyl-tin)maleaat/ me thyl-me thacrylaat/e thylacrylaat/s tyreen (gewiedtsverhouding 50/3Q/I0/10, gemiddeld molecuulge-wichts 52,000) 30

Bthyl-n-butyl-fenyl-tin-fluoride 15 25 Titaandioxyde 20

Gyanine-blauw 8 inti-uitzakkingsmiddel 3

Xyleen I9 100

Voorbeeld III.

50 Hen dispergeert ruwe materialen met de onderstaande samenstel ling op dezelfde wijze als in voorbeeld 1, waardoor men een aangroei-ingwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 35 μ en een consistentie van 75 Ktf verkrijgt·

Samenstelling Beien 33 Verbinding No· 27 met formule 35 20

Copolymeer van bis(e thyl-butyl-n-propyl-tin) fumaraat/ methyl-methacrylaat/butylacrylaat (gewichtsverhouding 50/35/15 gemiddeld molecuulgewicht: 20,000) 25

Bis(tributyl-tin)oxyde 5 40 Ti taandi oxyde 20 8201171 -12-

Briljaat carmijn 6S 5

Hivelleringsmiddel 3 intibezinkingsmiddel 3

Xyleen 1o 5 lichte teerolie 2.

100

Voorbeeld 17,

Men dispergeert ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld 1, waardoor men een aan-groeilngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder 10 dan 30 μ en een consistentie van 63 Kïï verkrijgt.

Samenstelling Delen

Verbinding Ifo. 30 met formule 38 20

Copolymeer van ethyl-tert.butylcyclohexyl-tin-acrylaat/batylme thacrylaat/styreen (gewfchtsver-houding: 60/30/10j gemiddeld molgewicht:30,000) 20 15 Bthyl-n-butyl-fenyl-tin-fluoride 5

Cyanine-blauw 13

Titaandiozyde 13 inti-uitzakkingsmiddel 2

Xyleen 23 100 20 Voorbeeld V*

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld 1, waardoor men een aangroeilngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 30 μ en een consistentie van 75 KÏÏ verkrijgt* 25 Samenstelling Delen

Verbinding van bereidingsvoorbeeld 9 20

Trifenyl-tin-fluoride 10

Hansa-geel 8

Cyanine-blauw 1 30 Talk 5

Kolofonium 20

Gechloreerde rubberhars (Handelsnaam:

Alloprene, H-20, van ICI) 10

Gechloreerde paraffine 2,5 « Epoxyhars (Bpicoat φτ 834, produkt van Shell-Chem.Co.,

Ltd.) 0,2 in tiafscheidingsaiddel 0,5

Xyleen 11,4 8201171 -13-

Jichte teerolie 11.4 100,0

Voorbeeld 710

Men dispergeert ruwe materialen met de ouders taande samenstel-5 Hag op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aangroei-ingwerende samenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 25 ft aan een consistentie van 80 Kïï verkrijgt·

Samenstelling Jolen

Verbinding van bereidingsvoorbeeld 6 10 10 " " "7 5 »ti w 19 1

Tributyl-tin-fluoride 10

Zink-dimethyldithiocarbamaat 5

Indanthreea-blauv 8 15 Kolofonium 20 hars

Sen eopolymeer/van vinylchloride en vinyl-isobutyl-ether (Handelsmerk 1 laroflex 45 van BASF) 15

Tolueen 15

Xyleen 21 100 20 Voorbeeld VII.

Hen dispergeert ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld ï, waardoor men een aangroei·» ingwerende verf samenstelling op een deeltjesgrootte van minder dan 50 μ en een ocmsistën van 85 ES verkrijgt.

25 Samenstelling Beien

Verbinding van bereidingsvoorbeeld 13 45

Tri bu tyl-tin-fluoride 5

Roetzwart 3

Kolofonium 15 30 Vinylchloridehars (s-lec G, geproduceerd door

Sekisui Ghem.Co.,itd.) 7,5

Hivelleringsmiddel 1

Methylisobutylketon 10

Xyleen 13.5 100,0 35 Voorbeeld VIII.

Men dispergeert ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld 1, waardoor men een aangroei-ingwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 8201171 -14- 40 μ en een consistentie van 80 Kïï verkrijgt.

Samenstelling Beien

Verbinding van bereidingsvoorbeeld 5 35

Tri fenyltinchloride 1 3 ijzeroxide 8

Xolofoniua 13

Bstergom 3

Copolymeerhars van styreen en butadieen (Benka Coat CL-150P, Handelsprodukt van 10 Benki Kagaku Kogyo K.K.) 10

Xyleen 13 lichte teerolie 13 100

Voorbeeld IX.

13 Hen dispergeert rawe materialen met onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld 1, waardoor men een aangroeilng- werende verf samenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 23 μ en een consistentie van 70 Kiï verkrijgt.

Samenstelling Beien 20 Verbinding van bereidingsvoorbeeld 4 10

Verbinding van bereidingsvoorbeeld 13 10

Verbinding van bereidingsvoorbeeld 18 3

Trifenyltin-EBTA 10 2,4-Dichloorf enoxyazijnzuur 3 23 Cyanine-blaaw 3

Kolofonium 20

Acrylixars (methyl-methacrylaat/butylacxy-laat/hydroxyme thacrylaat in een gewichtsverhouding van 60/38/2 en een gemiddeld molgewicht van 45*000 10 30 Xyleen 25

Minerale benzine 4 100

Voorbeeld X.

Men dispergeert ruwe materialen met de onderstaande samen-35 stelling op dezelfde wijze als in voorbeeld 1, waardoor men een aan-groeilngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 20μ en een consistentie van 65 Kïï verkrijgt.

Samenstelling Beien

Verbinding van bereidingsvoorbeeld 11 20 40 Ben copolymeer van tributyl-tin-me thacry- 82 0 1 1 7 1 ï * -15- laat en methylaethacrylaat in een gewichtsverhouding ven 60/40 en een gemiddeld mole* cuulgewicht ran 60,000 30

Tit aandi oxyde 15 5 Cyanine-blauw 4

Anti-uitzakkingsmiddel 1

Xyleen 30 100

Voorbeeld XI.

Men diepergeert ruwe materialen met de onderstaande samenstel- 10 Ung op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aan- groeifngwexende verf samena telling met een deeltjesgrootte van minder dan 20 μ en een consistentie van 65 KU verkrijgt.

Samenstelling Beien

Verbinding van bereidingsvoorbeeld 1 10 15 Sen copolymeer van tributyl^tin-aethacrylaat, methylmethacrylaat en butylacrylaat in een gewichts-verhouding van 70/20/10 met een gemiddeld molecuul* gewicht van 15,000 25

Tributyl*tinoxyde 5 20 Zinkoxyde 30

Ijzeroxyde 5 intibezinkingsmiddel 3

Xyleen _ 20

Licht teerolie 4 100 25 Voorbeeld XXI.

Men diepergeert ruwe materialen met de onderstaande samenstel* ling op dezelfde wijze als in voorbeeld 1, waardoor men eenasjgeoei* ingwerende verfsaoenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 35 μ en een consistentie van 80 KB verkrijgt..

30 Samenstelling Delen

Verbinding van bereidingsvoorbeeld 12 15

Sen copolymeer van tri butylacrylaat en styreen in een gewichtsverhouding van 55/43 iaat een gemiddeld molgewicht van 40,000 35 35 Ti taandioxyde 10

Briljant cazmijn 6B 5

Nivelleringsmiddel 1

Tolueen 34 100

Voorbeeld XIII.

8201171 —16—

Men diaper geert de ruwe materialen mat de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aan-groeifngwerende verfsaaenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 50 μ> en een consistentie van 75 2Π verkrijgt.

5 Samenstelling Delen

Verbinding van bereidingsvoorbeeld 14 15 « « b 16 5

Zink-e thyleenbisdi tbiocarbamaat 2

Copolymeer van tributyl-tin-aethacrylaat 10 /me thylme thacrylaat/2-e thyleenhexylacrylaat in een gewichtsverhouding van éo/10/20 (gemiddeld molgewicht 30,000) 30

Titaandioxyde 10

Cyanine-groen 3 1^ inti-nitzakkingsmiddel 1

Xyleen 20

Lichte teerolie 14- 100

Voorbeeld XIV.

20 Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samen stelling op dezelfde wijze als in voorbeeld 1, waardoor men een aangroeilngwerende verf samenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan éo μ en een consistentie van 70 XD verkrijgt· Samenstelling Delen ^ Het produkt van bereidingsvoorbeeld 2 20

Copolymeer van bis-tributyl-tin-fumaraat /ethylacrylaat in een gewichtsverhouding van 80/20 (gemiddeld molgewicht 20,000) 30

Bis-trifeny 1-tin α, α * -dibroomsuccinaat 5 50 ïitaandioxyde 10

Gyanine-groen 3

Xyleen 32 100

Voorbeeld XV.

35 Man dispegeert de ruwe materialen met de onderstaande samen stelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aangroeilngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 40 μβη een consistentie van 75 2D verkrijgt.

Samenstelling Delen 40iïet produkt van bereidingsvoorbeeld 3 18

Copolymeer van bis-tricyclohexyl-tin-male- 8201171 -17- aat/vinylacetaat in een gewichtsverhouding van 73/25 met een gemiddeld molecuulgewicht van 15,000 40

Trifenyltinhydroxyde 10 5 Benzidine-oranj e 5

Xyleen 24

Isopropylalcohol 5 100

Voorbeeld XVI.

Hen brengt de ruwe materialen met de onderstaande samenstel-10 ling in een vat, waarin men xe oplost en dispergeert met een snel*· verkende oplosser, waardoor een aangroeilngverende samenstelling voor visnetten met een viskositeit van 20 sec* in een ?ordkroes#4 verkrijgt.

Samenstelling Delen 15 Set produkt van bereidingsvoorbeeld 10 0,5

Copolymeer van trifenyl-tin-methacrylaat/ methyl-methacrylaat/2»ethylherylacrylaat in een gewichtsverhouding van 70/10/20 met een gemiddeld molgewicht van 100*000 40 20 Kristaieiolet 2

Ultraviolet-absorptiemiddel 0,2

Xyleen 52 »5

Butanol 5 100 25 Voorbeeld X72I,

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samen» stelling op dezelfde wijze als in voorbeeld 1, waardoor men een aan-groeilngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van 60 μ en een consistentie van 70 &J verkrijgt· 50 Samenstelling Delen

Het produkt van bereidingsvoorbeeld 8 5

Het » w " 12 10 W Η Μ Η Ίγ 3

Copolymeer van trifenyl-tin-methacrylaat/ ethylacrylaat/vinylbutyraat in een gewiehts-55 verhouding van 60/25/15 met een gemiddeld molgewicht van 50,000 30 2-Methylthio-4-isopropylamino-6»etbylamino-S-triazine 5 IJzeroxyde 10

Xyleen 20

40 Lichte teerolie H

82 0 1 1 7 1 100 -18-

Tergeli.ikingsvoorboeld 1 a

Men dispergeert de ruwe materialen met de ouderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aan-groeilngwerende verf samenstelling met een deeltjesgrootte van minder 5 dan 40 μ en een consistentie van 75 verkrijgt.

Samenstelling Delen

Produkt van bereidingsvoorbeeld 1 40

Titaandioxyde 0

Gyaaine-blanw 2 10 Xolofonium 12

Vinylchloride-hars (Handelsmerk: S-lez G van

Sekisni Chem0Coo,Ltd.) 12

Epoxyhars (Handelsmerk: Epicoat #834 van Shell Chemicals) 1 15 Methylisobutylketon 12

Xyleen 13 100

Tergell.ikingsvoorbeeld 2.

Hen dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I,. waardoor men een aan-20 groeilngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 35 d en een consistentie van 70 Kïï verkrijgt*

Samenstelling Delen

Tributyl-tin-fluoride 40 XJzeroxyde 8 23 Kolofonium 12

Tinylchloridehars (S.lez C: Sekisni Che»0Co.,Iitde) 12

Epoxyhars (Epicoat #834 van Shell GhesuCo.) 1

Hivellexingsmiddel 0,5

Hethylisobutylketon 12 30 Xyleen H,5 100,0

Tergeliikingsvoorbeeld 5.

Men dispergeert de 2mwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aan-groeilngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder 35 dan 35 μ en een consistentie van ^0 EU verkrijgt.

Samenstelling Delen

Copolymeer van tributyl-tin-methacrylaat/ methylmethacrylaat/batylaorylaat (het in voorbeeld 711 gebruikte produkt 45 8201171 -19-

Titaandioxyde 10

Zinkoxyde 5 intibenzinkingsmiddel 1

Tolueen 20 5 Lichte teerolie 19 100

Vergeli.ikinggvoorbeeld 4»

Ken dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde'wijze als in voorbeeld I, waardoor men aangroei-ingwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 10 45 μ en een consistentie van 75 SU verkrijgt.

Samenstelling Delen

Zink-1,2-propyleenbisdi thiooarbamaat 30 IJzeroxyde 10

Kolofonium 20 15 Gechloreerde rubber (handelsmerk: Alloprene 2-20 van ICI) 10

Paraffine chloride 3

Bpozyhars (Spicoat #1001: Shell Chem.Co.) 1

Xyleen _24 100 20 Tergeli.ikingsvoorbeeld 5.

Ken dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aan-groeiingwexende samenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 50 μ en een consistentie van 75 HD verkrijgt.

25 Samenstelling Delen

Zihkethyleen 1,2-propyleen bisdithiooarbamaat (Ethyleens 1,2-propyleen * 1*1) 35

Titaandioxyde 10

Cyanine -groen 3 30 Kolofonium 12

Copolymer van styreen/butadieen (Denka Coat CL-150 P, Denki Kagaku Kogyo K.&.) 10

Xyleen 30 100 7ergeli.ikingsvoorbeeld 6.

35 Men dispergeert de ruwe materialen met de onders taande samen stelling op dezelfde wijze als in voorbeeld XVI, waardoor men een aamgroeilngwerende verfsamenstelling voor visnetten met een viskosi- 8201171 -20- teit van 20 sec* in een Fordkroes verkrijgt.

Samenstelling Delen

Copolymeer van tributyl-tin-methacrylaat/ methyl-methacrylaat/ 2«ethylhexylacrylaat 5 (Copolymeer gebruikt in voorbeeld IX) 40 ïrifenyl-tin-chloride 5

Cyanine-blauw 5

Xyleen 52 100

Yergeli.ikingsvoorbeeld YII.

10 Men dispergeert bet ruwe materiaal met de onderstaande samen stelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aaa-gxoeilngwerende samenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 50 μ en een consistentie van 75 EO verkrijgt·

Samenstelling Delen 15 Cupro-oxyde 40 IJzeroxyde 8

Calciumcarbonaat 5

Kolofonium 15

Gechloreerde rubber 5 20 Paraffine-chloride 2

Xntibezinkingsmiddel 1

Xyleen 12

Lichte teerolie 12 100 25 Bekledingsproeven»

De aangroeifngwerende verfsamenstellingen van de voorafgaande voorbeelden I t/m XY, voorbeeld XVII, vergelijkingsvoorbeelden 1 t/m 5 en vergelijkingsvoorbeeld 7 werden respektievelijk door twee keer versproeien met lucht aangebracht ter verkrijging van een gedroogde 50 aangroeiïngwerende verflaag met een totale dikte van 100-120 μ aan beide zijden van een proafplaat, die vervaardigd was van zacht staal en vier maal bekleed was met een corrosiewerende vinyl-verf ·

Deze proefplaten werden vanaf een vlot gedurende 24 maanden in zeewater gedompeld, waarbij de mate van aangroeifng van zeeorga-55 nismen en van zee-micro-organismen op het oppervlak wordt bepaald.

De verkregen resultaten zijn vermeld in tabel 3·

In tabel 3 hebben de waarderingscijfers voor de zee-organismen betrekking op het oppervlak van de proefplaat, waarop zich zeedieren zoals Barnacle, Hydrolden, Membranipora, Bugula, Mytilus, sponzen 8201171 -21- en dergelijke en zeeplanten zoals Enteromorpha, ïïlva, Bangia, Tangles en dergelijke hebben afgezet gebaseerd op het totale oppervlak van de beide zijden van de proefplaat, dat op 100 gesteld is·

Be waarderingscijfers voor zee-micro-organismen hebben betrek· 5 king op het oppervlak van de proefplaat, waarop zich zee-micro-organismen hebben afgezet, gebaseerd op het totale oppervlak van de beide £ zijden van de proefplaten op de bovengenoemde wijze* Het teken betekent, dat het met zeedieren en planten bedekte oppervlak van de proefplaat te groot was om het waarderingscijfer voor zee-micro-orga-10 nismen te bepalen*

Tabel C toont de resultaten van het onderzoek betreffende de soorten van zee-micro-organismen, die zich na 12 maanden op de oppervlakken van de proefplaat hadden afgezet·

In tabel G tonen de waarderingscijfers voor zee-bacteriën en 13 zwammen door bepaling van de soorten op grond van de toestand van kolonies, die verkregen worden door kweken van een bepaalde hoeveelheid van een monster, dat van de oppervlakken van de proefplaat werd genomen, en de kweekgraad daarvan in 5°·

Bij de bepaling van zee-diatomeeën werd de soort daarvan be-20 paald door bestudering met een microscoop met 600 x vergroting en werd de kweekgraad ervan in 5° gewaardeerd door tellen van het aantal individuën in het zichtbereik van de microscoop.

Be vijf waarderingswaarden werden als volgt gegeven: 5: geen kweek en geen individu werd waargenomen 25 4* een geringe kweek werd waargenomen en het aantal individuën be- 0 droeg minder dan 100/cm 3* een middelmatige kweek werd waargenomen en het aantal waargenomen o individuën bedroeg 100-1000/cm * 2q een aanzienlijke kweek werd waargenomen en het aantal individuën 2 30 bedroeg 1000-100,000/cm 1: een buitengewoon opmerkelijke kweek werd waargenomen en het aantal 9 individuën bedroeg meer dan 100,000/cm *

In de aangroeilngwerende samenstelling voor visnetten van voorbeeld XVI en vergelijkingsvoorbeeld 6 werden visnetten van 30 cm 35 X 100 cm van 32-dradig polyetheengaren met zeven verbindingen zonder knoop gedurende 3 min. ondergedompeld, eruit gehaald en gedroogd.

Be behandelde visnetten werden respektievelijk in zeewater gedompeld om het aangroeien van zeeplanten en dieren en tekens het aangroeien van zee-micro-organismen te onderzoeken. Be verkregen resul- 8201171 -22- taten zijn vermeld in tabel D.

De waarderingscijfers in tabel D tonen het oppervlak van de visnetten waarop zich zeedieren en planten of zee-micro-organismen hebben afgezet, gebaseerd op het totale oppervlak van de visnetten? 5 dat op 100 gesteld werdo

De bovengenoemde bekledingsproef werd uitgevoerd van februari 1978 tot januari 1981» i 8201171 -25-gabel Bo

Aangroei- langegroeide organismen «ΙΠΖί «T^wssaaaf11·* ~ stelling ^ 1224 δ ™24 5 Yoorbeeld 10 1 15 0 0 10 “ XI ο 0 10 ο 0 5 " III 0 0 10 ο 0 5 " IT Ο Ο 5 Ο 0 5 η Υ Ο Ο 10 ο 0 10 1ο " ΥΙ ο ο 15 Ο 5 15 » ΥΙΙ Ο 5 50 0 0 5 " ΥΙΙΙ 0 5 40 Ο 5 20 “ IX Ο Ο Ο Ο 0 Ο w X 0 ο ο ο 0 Ο 15 " XI Ο Ο 0 0 0 5 w XII Ο Ο Ο Ο ο 10 " XIII ο ο ο ο ο ο " ΧΙΥ Ο Ο Ο Ο ο 5 "ΧΥΟ ο Ο Ο 05 20 " ΧΥΙΙ Ο 0 Ο ο 0 0

Yergeli jkings- voorbeeld 1 Ο 50 100 10 40 » 2 o 5 90 80 100 * " 5 Ο Ο Ο 70 9° 100 25 " 4 0 50 100 50 50 * " 5 ο 55 100 25 50 *· " 7 0 5 60 50 90 *

·»' .............' '* ' ' ............^-Ι··Ι.· II Μ . I I

8201171 -24- gabel C»

Aangegroeide organismen ^ T' Zeebacterien Zeezwamaen Zee-diatomeeen a •w • H · · ρί ή Pk * * *

Aangroei- «2 wra g . . g . g *3

ingverende “g S“ «ï I

verf sa- a -ρημ^ομ^η o . , o oa oh o <dHO cj λ &i menstel- as* <β η ρ*ηλλ m ft OH |Q so o 2 O ft H h «mg -d h om o o o o ta d

IdHH® MHMa O Ό δ 0 5* ft « > +» O Η <t*

O al ώ <n H <S Η Η Φ H

ftfM Ü «1 & aan S H ' j ......................—.....- .........i_

Voorbeeld I 45 5 4 445 5 5 46 II 44555 455 5 5 47 III 45455 555 5 5 48 IV 45 55 5 455 5 5 48 V 55 55 5 555 5 5 5° VI 34455 4555 5 45 VII -5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 50 VIII 5 4355 454 5 5 43 IX 55555 5555 5 50 X 55555 5555 5 50 XI 55555 5555 5 50 XII 55555 5555 5 50 XIII 55 55 5 555 5 5 50 um 55 555 555 5 5 50 XV 55555 5555 5 50 XVII 55 555 555 .5 5 50 vergelijkings- voorbeeld 112155 334 3 4 27 2 1 1 1 2 1 1123 3 16 3 11 22 3 1134 4 22 4 11232 3 3 3 4 3 25s 5 11 123 3344 3 25 7 12212 1143 4 21 8201171 -25-

Sabe! D

Aangroei- ingwerende -Aangegroeide organismen_ samenstel- Zeedieren en -planten Zee-micxo—organismen ling voor (maanden) (manden) visnetten 5 .j_6_12_l_6_12

Voorbeeld X7I 0 0 0 0 0 0

Yergelij- kingsvoor- 10 beeld 6 0 0 0 30 50 100

Sabel 5 toont de soort van de zee-micro-organiemen, die zich gedurende 6 maanden aan de visnetten gehecht hebben, alsmede de hoeveelheid daarvan.

De waarderingscijfers in tabel S zijn op dezelfde wijze ge-15 definieerd als die voor de voorbeelden 1 t/m X7 en 2ΓΧΙ.

Sabel 3S

Aangegroeide organismen

Zeebacteriën. Zeediatomeeën

Ph * co o« • · co fk (k S . · · co co 3 dl di O Pi

•H CO CO 5» CO

M O · (4 1-1« · O 3 Pi ® d αβΡιβΡι

+» O CO +* J4 ® Λ CO S CO

O O ö *H H

3 O d d p* +» g d 3 3 CS

,0 o 3 .a a 3 o i o ft ce O O *H O O 3 ft O >3 <3 +» s s s 5 a ji i 3 3 g &

3 g $ sί i n s s I

Voorbeeld ______ _ 20 XVI 55555 55555 50

Vergelij- kingsvoor- beeld 6 21233 21221 19

Uit het voorafgaande blijkt duidelijk, dat de aaugroeifng-25 werende samenstellingen volgens de uitvinding beter zijn dan de gebruikelijke aangroeifngwerende verf samenstellingen of aangroeifng-werende samenstellingen voor visnetten wat betreft hun eigenschappen om deo_‘ aangroeilng tegen te gaan.

Het blijkt, dat de aangroeilngwerende samenstellingen volgens 30 de uitvinding gedurende een lange tijd uitstekende aangroeilngwerende 8201171 -26- eigenschappen vertonen.

Voorbeeld XVIII.

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaaade samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men 5 een aangroeilngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 30 μ en een consistentie van 75 EU verkrijgt.

Samenstelling Pelen

Verbinding No» 1 met fonanie 9 20

Copolymeer van tributyl-tin-methacxylaat/ 10 methylmethacrylaat in een gew.verhouding van 60/40 met een gemiddeld molecuulge-wicht van 60,000 30

Titaandioxide 13

Cyanine-blanw 4 13 in ti-ui tzakkingsmiddel 1

Xyleen 30 100

Voorbeeld XIXo

Sten dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een 20 aangroeilngwerende verf samenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 20 μ en een consistentie van 70 EU verkrijgt.

Samenstelling Pelen

Verbinding No. 7 met formule 13 10

Copolymeer van tributyl-tin-methacrylaat/ 25 methylmethacrylaat/butylacrylaat in een gew.

verhouding van 70/20/10 met een gemiddeld molgewicht van 15»00Q 23

Tributyltinoxyde 3

Zinkoxyde 30 30 IJzeroxyde 5 intibezinkingsmiddel 3

Xyleen 20

Lichte teerolie 4 100 35 Voorbeeld XX.

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aangroeilngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 35 μ en een consistentie van 80 KU verkrijgt· 820 1 1 71 -27-

Samenstelling Delen

Verbinding Nb. 8 met formule 16 15

Copolymeer van tributyl-tin-acrylaat/ styreen in een gewichtsverhouding van 5 55/45 met een gemiddeld molgewicht van 40 »000 35

Cupro-thiocyanaat 10

Brilj ant-caraijn 6b 5

Nivelleringsmiddel 1 10 tolueen 54 100

Voorbeeld XXI» ^

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderetaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aangroeifngwexende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van 15 minder dan 5μ en een consistentie van 85 EET verkrijgt.

Samenstelling Beien

Verbinding Ho* 10 met formule 18 25 η Μ η N 12 25

Copolymeer van tributyl-tin-methacrylaat/ methy|methacrylaat/2-ethyihexylacrylaat 20 in een gewichtsverhouding van 60/10/20 met een gemiddeld molecuu^gewicht van 50,000 20

Titaanoxyde 5

Cyanine-groen 2 25 inti-uitzakkingsmiddel 1

Xyleen 11

Lichte teerolie 11 100

Voorbeeld XXII.

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande 50 samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aangroeiïngwerende samenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 60 μ en een consistentie van 70 Kïï verkrijgt.

Samenstelling Beien

Verbinding Mo. 14 met formule 22 20 35 Copolymeer van bis tri buty1-tin-fumaraat/ ethylacrylaat in een gewichtsverhouding van 80/20 met een gemiddeld molecuulgewicht van 20,000 50

Bistrifenyl-tin cc, a1 -dibroomsuccinaat 5 40 Titaaadioxyde 10 820 1 1 71 -28-

Cyanine-groen 3

Xyleen 32 100

Voorbeeld XXIII.

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande 5 samenstelling op dezelfde wi j«ze als in voorbeeld I, waardoor men een aangroeifngwerende verf samenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 40 μ en een consistentie van 75 EET verkrijgt.

Samenstelling Delen

Verbinding No. 17 met formule 25 18 10 Copolymeer van bis (tricyclohexyl-tin)male-aat/vinylacetaat in een gewichtsverhouding van 75/^5 met een gewiohtsgemiddeld mole-cuulgewicht van 15,000 40 frifenyltinhydroxyde 10 15 Xyleen 24

Benzidine-oranje 3

Isopropylalcohol 5 100

Voorbeeld XXIV,

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande sa- 20 menstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld XVI, waardoor men een aangroeifngwerende samenstelling voor visnetten met een viscositeit van 20 sec. in een Ford-kroes ^4 verkrijgt»

Samenstelling Delen

Verbinding No. 25 met formule 33 0,5 25 Copolymeer van trifenyl-tin-methacrylaat/ methyl-methacrylaat/2-ethylhexylacrylaat in een gewichtsverhouding van 70/10/20 met een gewiohtsgemiddeld molgewicht van 100,000 58

Kristal-violet 2 UItraviolet-absorptiemiddel 0,2 30 Xyleen 34,3

Butylalcohol 5 100

Voorbeeld XXV.

Men dispergeert deoruwe materialen met onderstaande samen-35 stelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aangroeifngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 60 μ en een consistentie van 70 KU verkrijgt.

8201171 -29-

Samena telling Delen

Verbinding Ho· 22 met formule 50 10

tl « » tt C

34 >

‘I It It Η X

37' 5 5 Copoiymeer van trifenyl-tin-me thacrylaat/ ethylacrylaat/vinylbutylaat in een gewichtsverhouding van 60/25/15 met een gewichts-gemiddeld molgewicht van 50,000 30 2-Methylthio-4-isopropylamino-6«ethylamino-10 S-triazina 5

Ijzeroxyde 10

Xyleen 20

Dichte teerolie 17 mmmI· 100 15 Vergeü.ikings voorbeeld 8·

Men diapergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aangroeifngwerende verf samenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 40 μ en een consistentie van 75 ΧΠ verkrijgt· 20 Samenstelling Pelen

Verbinding Ho· 1 met formule 9 40

Ti taandi oxyde 8

Gyanine-blauw 2

Xolofonium 12

25 Vinylohloridehars (Handelsmerk; S-Dex C

van Sekisui Chem.Go.,ltd·) 12

Spoxyhars (Handelsmerk: Spicoat φ 834 ) 1

Methylisobatylketon 12

Xyleen 1j5 100 50 Vergeli.ikingsvoorbeeld 9 ·

Hen dispergeert denwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld 1, waardoor men een aan-groeiXngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 45 M· ea een consistentie van 75 SU verkrijgt» 55 Samenstelling Pelen

Verbinding Ho. 9 met fonanie 17 50

Ijzeroxyde 10

Kolofonium 20

Hubberchloride (Handelsmerk: illoprene-H-20 40 van ICI) 10 8201171 - 30 -

Paraffine-chloride 5

Epoxyhars (Handelsmerk: Epicoat i 1001) van Shell Co.,) 1

Xyleen 24 Töö 5 Vergelijkingsvoorbeeld 10.

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aangroeiing-werende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 50 μ en een consistentie van 75 KU verkrijgt.

10 Samenstelling Delen

Verbinding No. 14 met formule 22 35

Titaanoxyde 10

Cyanine-blauw 3

Kolofonium 12 15 Copolymeer van ethyleenbutadieen (Handelsmerk; Denka Coat CL-15QP) van

Denki Kagaku Kogyo K.K.) 10

Xyleen 30 ïocT"

Vergelijkingsvoorbeeld 11.

20 Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aangroeiingsweren-de verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 35 μ en een consistentie van 70 Kü verkrijgt.

Samenstelling Delen 25 Copolymeer van tributyl-methacrylaat/methyl-methacrylaat/butyl-acrylaat (hetzelfde als in voorbeeld XIX 45

Titaanoxyde 10

Zinkoxyde 5 30 Antibezinkingsmiddel 1

Tolueen 20

Lichte teerolie 19

W

Vergelijkingsvoorbeeld 12.

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling \35 op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aangroeiingwerende 8201171 -30a- sanienstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 50 μ en een consistentie van 75 KU verkrijgt.

Samenstelling Delen 0 | j 8201171 -31-

Cuprooxyde 40 IJzeroxyde 8

Calciumcarbonaat 3

Kolofonium 15 5 Gechloreerde rubber 3

Paraffinechloride 2

Antibezinkingsmiddel 1

Xyleen 12

Lichte teerolie 12 100 10 Vergeli.ikingavoorbeeld 1¾.

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderetaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld X7T, waardoor men een aangroeiüngwerende verf samenstelling voor visnetten met een viscositeit van 20 sec· in een Pord-lcroesq£4 verkrijgt» 15 Samenstelling helen

Copolymeer van tributyl-tin-methacrylaat/ me thyl-me thacxylaat/2-e thylhezylacrylaat copolymeer ( hetzelfde als gebruikt in voorbeeld XXL) 40 ÜJrifenyl-tinchloride 5 20 Cyanine-blauw 3

Xyleen 52 100

Bekledingsproef »

Yolgens dezelfde methode als beschreven voor de voorbeelden 25 1 t/m XV enz·, werden de aangroeiüngwerende verfsamenstellingen van de voorbeelden XVIII t/m XXIII, voorbeeld XXV en de vergelij-kingsvoorbeelden 8 t/m 12 respektievelijk aangebracht op dezelfde proef platen als toegepast voor voorbeeld I t/m XV, en werd elke proefplaat in zeewater ondergedompeld om de grootte van het opper*· 30 vlak, waarop zich zeedieren en -planten en de grootte van het oppervlak, waarop zich zee-micro-organismen gedurende 24 maanden hebben afgezet· Se proefperiode liep van februari 1978 tot januari 1980·

De verkregen resultaten zijn vermeld in tabellen F en G·

In tabel S* zijn de waarderingscijfers voor zeedieren en 33 -planten op dezelfde wijze gedefinieerd als die in tabel A·

Sabel G toont de resultaten van het onderzoek betreffende de soorten van zee-micro-organismen, die zich aan beide zijden van de proefplaten hebben afgezet· 3>e waarderingscijfers voor zee-bac-teri§n en zwammen zijn op dezelfde wijze gedefinieerd als die in 8201171 -32- tabel Β·

Be eigenschappen van de aangroeiingwerende samenstellingen van voorbeeld XXIY en vergelijkingsvoorbeeld XIII met betrekking tot het aangroeien van zeedieren en -planten en zee-micro-organismen 3 gedurende 12 maanden werden onderzocht volgens dezelfde methode als beschreven in voorbeeld XVT en vergelijkingsvoorbeeld 6.

Be verkregen resultaten zijn vermeld in tabel H, waarin de waarderingscijfers voor kweken van zee-bacteri§n en zee-diatomeeSn op dezelfde wijze gedefinieerd zijn als die in tabel B· 10 Sabel I toont de soorten en hoeveelheden van de micro-orga- nismen, die zich na onderdompeling gedurende 6 maanden op de visnetten af gezet hadden· Be waarderingscijfers in tabel I zijn op dezelfde wijze gedefinieerd als die in tabel E.

Uit de resultaten blijkt, dat de aangroeiingwerende samen-13 stellingen volgens de uitvinding beter zijn dan de gebruikelijke aangroeiingwerende verf samenstellingen ?*en aangroeiingwerende samenstelling voor visnetten wat betreft hun eigenschappen om het aangroeien van zee-micro-organismen tegen te gaan en dat zij deze uitstekende aangroeiingwerende eigenschappen gedurende een lange tijd kunnen be-20 houden·

Sabel ?.

Zeedieren en -planten_Zee-micro-organismen

Buur van de proef (maanden) Buur van de proef (maanden)_ _6_12_24_6__12 24 25Yoorbeeld X7III 0 0 0 0 0 0 " XIX 0 0 0 0 05 tt XX 0 0 0 0 0 10 1! XXI o o 0 0 0 0 w XXII 000 o 05 30 » XXIII 0 0 0 0 0 0 « XXV 0 0 0 0 05

Vergelijkings- voorbeeld δ 0 30 100 10 40 x * 9 5 50 100 30 50 * 35 » 11 o o 0 70 90 100 • 12 0 5 60 50 90 * " 10 0 35 100 25 50 x 8201171 I zeebacteriën |^eezwammeni , zeediatomeeën | a 1

H

-33-gabel G

oa+JiaoaöJ tuft Si ,0 o · A B · » o o urn PM 03 ^ Pj

«da ®2«JW gW«J

a +·η m . J{ M *

OO oHOwfiOgiiQ

QjS ei -m Pt Η ΛΛΜ R·1^ OH 5°« 2 ö Η -Η H «j ts r-f omooaog. a« Ρ·Η H ®H -Η Ν 3 Ο 23 « «Ο 0 ft Μ > : OH Ό Ο ίβ & a β Ή ® Η Η β Η Ê-*

Pt pq o^tsiSiewiaPM

Voorbeeld XVIII

5 5 5555 555 5 50 "XIX 34 45 54 5 55 5 45 "XX 2 3 5545 554 440 "ffl 5 5 5555 555 550 7? XXII 34 3554 545 5 43 " XXIII 55 5555 555 5 50 " XXV 3 4 3555 455 544

Vergelij- kiu£syoorw beeld 812 1333 343 4 27 "911 1233 344 3 25 «10 11 2323 334 3 25 « 11 1 1 1 2 1 1 1 2 3 3 16 » 12 1 1 1 2 2 1 1 3 2 3 17

gabel H

Zeedieren en -planten (maanden) Zee-micro-organlsmen 3 6 12 3 6 12

Voorbeeld XXIV 0 0 0 0 5 20 SÖïjp 00 30 50 100 gabel I.

Aangegroeid organismen_

Zee-bacteriën 1 .Zee-diatomeeën I t aj1·...... o * 1 ~»"1 1...... »

O P» 53 cflPe 0} Pi · 1 ft S · cd · i Pt aJ

a μ 1 o sa 3sq i h ia ooft aft om m · h O φ o ΐ'Η Op O aJW 3 OM i tj Pt a H+* MOO H Mh Ö ® Φ Η +* ο 03 <β Λ Ο ΟΟΙΜ PtH Λ ® +* Λ a) i S Ö +* Ο «5 Ή Ο 3 ΗΦ β Ρι Q Λ a Λ ·Η Λ ® & Ο <J γΡ |§ Ο PQ ΡΗ·* ^ Β <{ +* -«3 Pt Pft PtpJCQ &«

Voorbeeld XXIV 54454 5544 5 45

Tgs&ai^8- 2 3 2 a 3 2222 2 24 82 0 1 1 7 1 -34-

Yoorbeeld IÏÏI.

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op de in voorbeeld X beschreven wij ze, waarbij men een aangroeiïngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte 5 van minder dan 30 μ en een consistentie van 75 KIT verkrijgt.

Samenstelling Beien

Bithi ocarmaninezuurverbinding No. 1 met f onanie 9 20

Copolymeer van tributyl-tin-methacry1aat/ 10 methylmethacxylaat (60/40) 30 (M.s 40,000)

Cuprothiocyanaat 10

Titaanoxyde 6

Nivelleringsmiddel 4 15 inti-uitzakkingsmiddel 1

Tolueen 27 100

YoorbeelA XXVII.

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande 20 samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld X, waardoor men een verf- aangroeilngwerende /samenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 25 μ en een consistentie van 70 Kïï verkrijgt.

Samenstelling Delen

Ditbiocarbaminezuurverbinding No. 7 met 25 formule 15 10

Copolymeer van tributyl-tin*methacrylaat/ metbyl-metbacrylaat/butylacrylaat (70/20/10) (M.i 15,000) 25

Tributyltinosyde 3 30 Cupro-oxyde 10 IJzeroxyde 5

Zinkoxyde 25

Anti-bezinkingsmiddel 3

Xyleen 15 35 lichte teerolie 100

Yoorbeeld ΧΧΠΙΙ.

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld X, waardoor men een aangroeiïngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van 40 minder dan 35 μ en een consistentie van S0 EU verkrijgt.

8201171 -35-

Samenstelling Delen

Dithiocarbaminezuurverbinding No· 10 met formule 18 15

Gopolymeer van tributyltinacrylaat/ 5 styreen (55/45) (M·* 40,000) 55

Ctaprothiocyanaat 10

Bril j ant-carmijn 6B 5

Nivelleringsmiddel 1 ïolueen 24 10 100

Voorbeeld XXIX·

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld 1, waardoor men een aangroeiingwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van 15 minder dan 50 μ en een consistentie van 85 KG. verkrijgt.

Sameas telling Delen

Dithio-carbaminezuurverbinding No· 10 met formule 18 25

Dithiocarbaminezuurverbinding No. 12 20 met formule 20 25

Gopolymeer van tributyl-tin-methacrylaat/ methylmethacrylaat/2-ethylherylacrylaat (60/20/20) (M.: 50,000) 20

Gupricitraat 1 25 ttitaandiozyde 4

Gyanine-blauw 2 inti-uitzakkingsmiddel 1

Xyleen 11 30 lichte teerolie 11 100

Voorbeeld XXX·

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstellingen op dezelfde wijze als in voorbeeld 1, waardoor men een aangroeifngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van 55 minder dan 60 μ en een consistentie van ^0 EG verkrijgt· Samenstelling Delen

Dithiocarbaminezuurverbinding No· 14 met formule 22 20

Gopolymeer van bis (tri butyl tin) fumaraat/ 40 ethylacrylaat (80/20) (M.: 20,000) 25

Bistrxfenyl-tin α,α'-dibroomsuocinaat 5

Cupri-chrornaat 5 8201171 -36- ïitaandioxyde 10

Cyanine-groen 3

Xyleen 52 100

Voorbeeld XXXI o 5 Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande sa menstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aangroei£ngwerende verf samenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 40 μ en een consistentie van 75 EU verkrijgt.

Semens telling Beien 10 Bitbiocarbaminezuurverbinding No. 17 met formule 25 (60/35/5) (Μ.ίόΟ,ΟΟΟ) 18

Copolymeer van tributyl-tin-methacrylaat/ me thyl-me thacrylaat/2-e thylherylacrylaat 20

Cupro-oxyde 40 15 iterro-oxyde 5

Xyleen 10

Isopropylalcohol 2.

100

Voorbeeld XXXII.

20 Ken dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande sa menstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld Σ71, waardoor men een aangroeiïngwerende samenstelling voor visnetten met een viscositeit van 20 sec. in een ïord-kroes^verkrijgt.

Samenstelling Beien 25 Bithifcarbaminezuurverbinding No. 25 met formule 33 1

Copolymeer van trifenyl-tin-methacrylaat/ me thyl-me thacry laat/2-e thylhexylacrylaat (70/10/20) (M.ï 100,000) 4Ö 30 Chxpri-tartraat 10

Kristal-violet 2 ïïltraviolet-absorptiemiddel 0,2

Xyleen 33,8

Butylalcohol 5 35 100

Voorbeeld XXXIII.

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aangroeiïngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van 40 minder dan 60 μ en een consistentie van 70 KU verkrijgt.

8201171 -37-

Samenstelling Delen I&i&iocarbaminezuurverbinding Ho. 22 met formu-le 50 10 η n 26 n ™ 34 5 « «* 28 n » 5 36 12

Copolymeer van trifenyl-tin-methacrylaat/ ethyl-acrylaat/vinylbutyraat (60/25/15) (M.s 30,000) 15

Cupri-fluoride 15 10 2-MethyltMo-4-isopropylamino-6-ethylamino- S-triazine 15

Ferri-oxyde 10

Xyleen 20 100 15 Voorbeeld XXXIV.

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aangroeilngwerende verf samenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 30 μ en een consistentie van 75 EO verkrijgt.

20 Samenstelling Delen

Ditbiocarbaminezuurverbinding Ho. 2 met formule 10 20 ïrifenyl-tin-fluoride 10

Eoper-chinolinaat 3 25 'ïalfc 5 ïïansa-geel 5

Oyanine-blanw 1

Eolofonium 20

Epoxyhars (Epicoat φβ$4) 0,2 30 Gechloreerde rubber (Alloprene B-20) 10

Faraffinechloride 2,5 inti-ontmengingsmiddel 0,5

Xyleen 22,8 100 35 Voorbeeld XXXVo

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aangroeilngwerende samenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 25 μ en een consistentie van 80 EO verkrijgt.

8201171 »38»

Samenstelling Balen

Bitbiocar baminezuurver binding No, 3 met formule 11 10 II H 4 5 n » 12 5 » »20 w m 28 1

Zink dime tbylcli tbi ocarbamaat 3

Tributyltinfluoride 10

Koper-8~bydroxychinolinaat 3 10 Xndanthreen-blauw 8

Kolofonium 13

Gopolymeerhars van vinylc&loride/vinylisa» butylether (Handelsmerk: Laroflex 45 van BASF) 15 15 Xyleen 13

Tolueen 13 100

Voorbeeld XXXVI,

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samen» stelling op dezelfde wijze als in voorbeeld 1, waardoor men een 20 aangroeilngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 23 μ en een consistentie van 80 EU verkrijgt*

Samena telling Beien

Bithiocarbaminezuurverbinding No* 5 met formule 13 0,1 23 Xributyltinfluoride 1

Cupri»oleaat 30

Boetzwart 2

Kolofonium 20

Vinylchloxide (S-lex C) 10,9 30 Kivelleringsmiddel 1

Anti »be zinkingsmidde1 3

Metbylisobutylketon 10 100

Voorbeeld XXXYIIo

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samen» 33 stelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men' een aan» groeifngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 40 μ en een consistentie van 75 Kïï verkrijgt* 8201171 -39-

Samens telling Delen

Pi thiocarbaminezuurverbinding No. 9 met formule 17 50

Trifenyl"tineEDTA 2 3 Cupri-oxalaat 2

Zinkoxyde 5

Kolofonium 10

Sstergom 5

Copolymeer van s tyreen/butadieen 10 (Handelsmerk: Denk a Coat Ci-150P) 10

Xyleen 8

Lichte teerolie 8 100

Voorbeeld mVIII.

15 Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande sa menstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld 1, waardoor men een aangroeilngverende verf samenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 23 μ en een consistentie van 70 EL verkrijgt. Samenstelling Delen 20 Dithiocarbaminezuurverbinding No. 12 met formule 20 7

Dithiocarbaminezuurverbinding No. 14 met formule 22 8

Dithiocarbaminezuurverbinding No. 13 met foxmule 23 2 25 Trifenyl-tin-EDSA 10

Cupri-oxyde 6 2,4-Dichloorfenoxy-azijnzuur 3 'öyanine-blauw 3

Kolofonium 20 30 Acrylhars copolymeer van me thy line thacry laat/ butylacrylaat/hydroxymethacrylaat (60/38/2) 10

Xyleen 23

Minerale benzine 4 100

Voorbeeld XXXIX.

33 Kom dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande sa menstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld X, waardoor men een aangroeiXngwerende samenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 20 μ en een consistentie van 63 £0 verkrijgt.

8201171 -40- gamena telling Beien

Bi thi oc ar bamine zuur ver binding £To. 16 met formule 24 15

Copolymeer van tributyl-tinmethacrylaat/ 5 methylmethacrylaat (6o/40)(M. :15,000) 15

Mstributyl-tin^oryde 5

Gupri-fosfaat 15

Ferri-axyde 10

Zinkoxyde 20 10 Anti-benzinkingsmiddel 5

Xyleen 10

Lichte teerolie 5 100

Voorbeeld XL»

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande sa-15 menstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld 1, waardoor men een aangroeilngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 35 μ en een consistentie van 80 EB verkrijgt.

Samenstelling Beien

Bithiocarbaminezuurverbinding No. 18 20 met formule 26 15

Copolymeer van tributyl-tin-acrylaat/styreen (55/45) (M.s 40,000) 30

Oapri-stearaat 5

Ti taandioryde 10 25 Mivelleringsmiddel 1

Briljant-karmijn 6B 5

Tolueen 34 100

Voorbeeld XLI.

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande sa- 30 menstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld 1, waardoor men een aangroeilngwerende verf samenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 50 μ en een consistentie van 75 SU verkrijgt.

Samenstelling Beien

Bithigcarbaminezuurverbinding No. 19 35 met formule 2J 15

Bithiecarbaminezuurverbinding Ho. 21 met formule 29 5

Zinkethyleen-bis-dithiocarbamaat 2

Gopolymeer van tributyl-tin-methacrjrlaat/ 40 methylmethacrylaat/2-efhylhexylacrylaat 8201171 -41- >(60/20/20ΓΗ. ι 50,000) 25 2-methylthio-4-isoprcpylamino-6- ethylamino-S-triazine 5

Titaan dioxyde 10

Cyanine-groan -3

Anti-uitzakkingsmiddel 1

Xyleen 20

Lichte teei^lie 14

Voorbeeld XLII» .100

Hen dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een 10 aangroeilngwerende verf samenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 60 u en een consistentie van 70 EU verkrijgt·

Samena telljLng Pelen

Pitbiocar6am£nezuurverbinding No. 24 met fozmale> 32 10 15 Copolymeer van bis (tributyl-tin)fumaraat/ ethylacrylaat (80/20) (M,i 20,000) 20

Bis(trifenyltin) a,a*-dibroomsuccinaat 5

Cupri-wolframaat 20

Ti taandi 037de 10

Cyanine-groen 5

Xyleen 52 100

Voorbeeld XLIII.

Hen dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld 1, waardoor men een 25 aangroeilngwerende verf samenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 40 μ en een consistentie van 75 KU verkrijgt. Samenstelling Pelen

PitkLocarbaminezuurverbinding Ho. 7 met formule 15 15

Copolymeer van bis(trioyclohexyl-tin)maleaat/ 30 vinylacetaat (75/25) 40

Tri feny1-tin-hydroxyde 7

Cupro-bromide 6

Benzidine-oranje 5

Xyleen 24 35 Isopropylalcobol 5 100

Voorbeeld XLIV.

Hen dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld XVI, waardoor men een 8201171 -42- aangroeilngverende samenstelling voor visnetten met een viscositeit van 20 sec·, in een Ford-kroes.^4 verkrijgt.

Samenstelling Delen

Dithiocarbaminezuurverbinding No· 8 5 met formule 16 0,5

Copolymeer van trifenyl-tin-methacrylaat/ me thyl-methacrylaat/2-e thylhexyl-acrylaat (70/10/20) (Η.ίΐΟ,ΟΟΟ) 70

Cupxi-oleaat 5 10 Kristal-violet 1 ïïltraviolet-absorptiemiddel 0,2

Xyleen 18,5

Batylalcohol 5 100 15 Voorbeeld XL7.

Hen dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling oprdezelfde wijze als in voorbeeld 1, waardoor men een aangroeiïngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 6θμ en een consistentie van 70 KO verkrijgt· 20 Samenstelling Delen

Dithipcarbaminezuurverbinding No, 10 met formule 18 5 » » 12 " » 20 7 i» n 14 " " 22 3

Trif enyl-tin-methacrylaat/ethylacrylaat/ 25 vinylbutyraat (60/25/15) (H.j 30,000) 30 2-He thyltbio-4-isopropyl-6-ethylamino-S-triazine 5

Cupro-jodide 3

Ferri-oxyde 10 inti-benzinkingsmiddel 3 3° Xyleen 17

Lichte teerolie 17 100

Vergelijkingsvoorbeeld 14«

Hen dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld 1, waardoor men een 55 aangroeiïngwerende -verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 40 μ en een consistentie van 75 Kïï verkrijgt.

Samenstelling Delen

Dithiocarbaminezuurverbinding No. 8 met formule 16 40

Titaandioxyde 8

Cyanine-blauw 2 8201171 -43-

Kolofonium 12

Yinylchloridehars (Handelsmerk: S-Lex G) 12

Epoxyhars (Handelsmerk: Epicoat φ 854) 1

Xyleen 13 5 Methylisobutylketon 12 100

Vergeli.ikingsvoorbeeld 15o

Hen dispergeert de raws materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een 10 aangroeiïngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 45 μ en een consistentie van 75 Kü verkrijgt· Samenstelling Delen

Dithiocarbaminezuurverbinding No» 10 met formule 18 50

Ferri-oxyde 5 15 Kolofonium 20

Epoxyhars (Handelsmerk: Epicoat $34) 1

Rubberchloridehars (Handelsmerk: Alloprene R 20) 10

Paraffineohloride 1

Xyleen 13 20 100 Yergeli jkingsvoorbeeld 16«

Hen dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande sa» menstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aangroeiïngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van 25 minder dan 50 μ en een consistentie van 75 £0 verkrijgt· Samenstelling Delen

Dithiocarbaminezuurverbinding Ho. 28 met formule 36 45 ïitaandioxyde 10

Cyanine-groen 5 30 Kolofonium 12

Copolymeer van styreen/butadieen (Handelsmerk:

Denka Coat CL-150P) 12

Xyleen 16 100 35 Yergeli.ikingsvoorbeeld 17·

Hen dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aangroeiïngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 35 μ en een consistentie van 70 KIT verkrijgt* 82 0 1 1 71 -44-

Samenstelling Delen

Copolymeer van tributyl-tin-methacrylaat/ methylmethacrylaat/butylacrylaat (85/13/2) (M.j 15,000) 55 5 Titaandioxyde 15

Zinkoxyde 5 inti-bezinkingsmiddel 5

Lichte teerolie 11

Tolueen 11 10 100

Verge lijkingavoorbeeld 18»

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aangroeilngwerende vexfsamenstelling met een deeltjesgrootte van 15 minder dan 50 μ en een consistentie van 75 £0 verkrijgt. Samenstelling Delen

Cupro-oxyde 53

Ferri-oxyde 5

Calciumoxyde 3 ^ Eolof onium 11

Gechloreerde rubber (Handelsmerk: Alloprene £20) 11

Inti-bezinkingsmiddel 2

Xyleen 10

Lichte teerolie 3 100 25 Vergeli .ikingsvoorbeeld 19.

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld 1, waardoor men een aangroeilngwerende verf samenstelling met een deeltjesgrootte van minder dan 60 μ en een consistentie van 73 £0 verkrijgt.

30 Samenstelling Delen

Dithiocarbaminezuurverbinding Ho. 18 met formule 26 10

Cupro-thiocyanaat 50

Ferri-oxyde 5

Kolofonium 12 35 Vinylchloridehars (Handelsmerk: S.lex C) 12

Epoxyhars (Handelsmerk: Epicoat φ 834) 1

Xyleen 2

Methylisobutylketon 8 100 82 0 1 1 71 -45-

Yergeli.ikingsvoorbeeld 20.

Hen dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld I, waardoor men een aangroeilngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van 5 minder dan 45 μ en een consistentie van 75 SU verkrijgt. Samenstelling Delen

Dithiocarbaminezuurverbinding No. 5 met formule 11 30

Trifenyltinchloride 20

Gyanine-blauw 5 10 Kolofonium 16

Epoxyhars (Handelsmerk: Epicoat ^ 1001) 1

Gechloreerde rubberhars (Handelsmerk: Alloprene E20) 8

Paraffinechloride 1

Xyleen _12, 15 100

Yergeli.jkingBVOorbeeld 21.

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld 1, waardoor men een aangroeilngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgroote van 20 minder dan 50 μ en een consistentie van 75 Kil verkrijgt. Samenstelling Delen ïrifenyltindime thyldicarbamaat 7

Trifenyltinehloride 7

Gupri-stearaat 30 25 Titaandioxyde 10

Cyanine-groen 5

Kolofonium 18

Copolymeer van styreen/butadieen (Handelsmerk: Denka Coat CL-150P) 9 30 Xyleen 14 100

Yergeli.ikingsvoorbeeld 22.

Men dispergeert de ruwe materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld 1» waardoor men een aangroeilngwerende verfsamenstelling met een deeltjesgrootte van 35 minder dan 35 μ en een consistentie van 70 KD verkrijgt.

Samens telling Delen

Di thi o car baminezuurverbinding No. 11 met formule 19 45

Copolymeer van bis(trifenyl-tin)maleaat/ethyl-acxylaat (80/20) (M.: 100,000) 20 82 0 1 1 7 1 >46—

Bis(trifenyltin) α, a’ -dibroomauccinaat 5

Ti taandi oxyde 10

Cyanine-groen 5

Xyleen . 15 5 100

Yergelijkingsvoorbeeld 23«

Men disper geert de save materialen met de onderstaande samenstelling op dezelfde wijze als in voorbeeld XH, waarbij een aangroeilngverende samenstelling voor visnetten met een viscositeit 10 van 20 sec. in een Ford-kroes 4 verkrijgt.

Samenstelling Beien

Gopolymeer van tributyl-tin-methacrylaat/methyl-methacrylaat/2-ethylhexylaethacrylaat (70/10/20) (K· «100,000) 70 ^5 Koper-8-hydrorychinolinaat 3

Kristal-violet 2 ïïltraviolet-absorptiemiddel 1

Xyleen 20

Butyialcohol 4 10 100

Bekledingsnroef.

Bekledingsproef voor de aangroeilngverende verf samens tellingen van voorbeelden XXYI-XXXI, voorbeelden XXXIII-XLIII, voorbeeld XLY en vergelijkingsvoorbeelden 14-22 en eigenschappen van de 25 bekledingslagen.

Yolgens dezelfde methode als beschreven voor voorbeeld 1-Σ7 enz», werden de bekledingsproeven uitgevoerd op proefplaten, die bekleed werden met de respektievelijke aangroeilngverende verfsamen-stellingen om het oppervlak te bepalen, waarop zich gedurende 24 30 maanden aan beide zijden van de proefplaten zeeplanten en -dieren en zee-micro-organismen hebben afgezet en de soorten van de zee-micro-organismen te bepalen. Be verkregen resultaten zijn vermeld in tabellen J en K. Be proefperiode liep vanaf augustus 1978 tot juli 1980.

35 Yolgens dezelfde methode als beschreven voor voorbeeld XVI en vergelijkingsvoorbeeld 6 werden proeven uitgevoerd met de aangroeilngverende samenstellingen voor visnetten van voorbeelden XXXII, XLIY en vergelijkingsvoorbeeld 23. Be voor de proeven toegepaste visnetten werden bekleed met de respektievelijke aangroeiing-40 verende samenstellingen om hun eigenschappen met betrekking tot het 8201171 -47- verhinderen van liet aangroeien van zeeplanten en -dieren en zee-micro-organismen te onderzoeken·

Se verkregen resultaten zijn vermeld in tabellen 1 en M.

Se' waarderingscijfers in tabellen £ en Ή zijn op dezelfde wijze 5 gedefinieerd als die in tabellen S en £·

Uit de tabellen J t/m M blijkt, dat de aangroeilngwerende samenstellingen volgens de uitvinding beter zijn dan de gebruikelijke aangroeilngwerende verfsamenstellingen of aangroeilngwerende samenstellingen voor visnetten mat betreft hun eigenschappen om 10 aangroeifng te verhinderen en dat deze eigenschappen nog verbeterd worden in aanwezigheid van een koperverbinding en voorts, dat de aangroeilngwerende samenstellingen volgens de uitvinding hun uitstekende eigenschappen gedurende lange tijd behouden.

gabel J.

15 Zeedieren en -platten Zee-micro-organismen

Duur van de proef Sour van de proef (maanden) (maanden)_ _6_12 24_6 12_24

Voorbeeld xxvr o 00 005 20 xmi o o o o o 4 mm o 00 008 XXIX o 0 0 0 0 0 XXX 0 0 0 0 0 0 XXXI o 0 0 0 0 0 25 XXXIII o 0 0 0 0 0 XXXIV o 0 0 0 0 0 XXXV o 0 0 0 0 0 XXXVI o 00 000 XXXVII o 00 o o 10 30 XXXVIII o 00 007 XXXIX o 0 0 0 0 0 XL· 0 0 0 0 0 7 XLI 0 0 0 0 0 0 XLII 0 0 0 0 0 0 55 XLIII o 0 0 0 0 0 XLV 0 0 0 0 0 0 82 0 1 1 71 —40*“ vervolg tafrei J. vergeli.ikings- voorbeeld 14 0 20 80 20 80 100 15 0 35 95 70 80 s 16 0 30 90 70 100 ae 5 17 0 0 0 60 90 100 18 0 0 85 80 90 100 19 0 1 90 70 100 * 20 0 2 98 80 100 * 21 0 3 90 50 100 * 10 22 0 1 0 80 90 100 gabel g.

Zeebacteriën Zeezwammen Zee—diabonieeën

3 ca ft m fM cö A

2 , -H 3 ji a ta hwoJ

ö* η -Η · H · f4 · t3 · O * -Η * H

2 S a τ) o A HA O A es ·Η PM gft ί Λ 9* S

§ 05 3+» «ara -η co ft 03 η λ οι a ca μ flea e 9 Λ,ο p to m ps o o ·Η h +j Ή h 0 o n o o a aas -o 1¾°¾ 8,¾¾ “§33 61 £ 5 s 3 g g g a s s

Voorbeeld XXVI 555 5 55 5555 50 15 XXVII 555 5 5 55555 50 XXVIII 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 50 XXIX 555 5 55 5555 50 XXX 555 5 55 555 5 50· xrsrr 555 5 55 5555 50 20 XXXIII 555 5 55 5555 50 XXXIV 555 5 55 5555 50 XXXV 555 5 55 5555 50 XXXVI 555 5 55 555 5 50 XXXVII 555 5 545555 49 25 XXXVIII 5555555555 50 XXXIX 555 5 55 5555 50 XL 5555555555 50 XLI 5555555555 50 υτ,ττ 555 5 55 5555 50 30 XLIII 555 5 55 5555 50 XLV 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 50

Vergelij- 53ΠΓ2 112221111 14 55 15 2 2 2 1 2 1 1 2 2 2 17 16 321 2 32 1221 19 82 0 1 1 7 1 I * -49-

F

vervolg tabel £·» 17 3 244521221 26 18 2 124312152 21 19 2 144312211 21 -5 20 2 2 3 3 4 1 1 3 2 1 22 21 2 232412213 22 22 4 433221221 24

Tabel L,

Zeedieren en --planten Zee-mioro-orgaaismen 10 (maanden) (maanden) 5_6 12_3 6_12_ voorbeeld xxxii 000 000 xnv o o 0.00 o vergelij-15 kingsvoor- beeld 23 0 0 0 20 90 |00

Tabel M

Aangegróeide organismen

Zeebacteriën Zee-diatomeeën -m- • * 03 en a · * .

rata euo p* •h oa ra ra fi ra O · iH · * φ g Pj « tf 0 α p* 5 pm +? ora-Hn ®λ ra a ra o O o -Η Λ P» φ a o a a & +» a <sd«5 g s r» «a 3° a o £ h

Sp p^ioo 3 m o ^ *3 tö £} & p > H Öe-tfrO® 3 Λ OfccSPi Λ +* aJ <S S 4«

2 J5 r* 3 <?e -ή £ h Q

20 Voorbeeld ^ & XXXIX 55555 55555 50 XLIV 55555 55455 49

Vergelijkings- voorbeeld 23 2 1 1 1 2 32113 17 -Conclusies- 8201171

Claims (8)

1. Aangroeilngwerende samenstelling, met bet kenmerk, dat deze (a) een of meer dithiocarbaminezuurverbindingen met de groep - 5 - 0 - S - (hierna aangeduid als bestanddeel A), n S 5 (b) een of meer organische tinverbindingen (hierna aangeduid als bestanddeel B) gekozen uit de groep van polymeren met terugkerende eenheden met de algemene formule (1)-1 en (1)-11 (hierna aangeduid als terugkerende eenheid (a), waarin , Bg en B^ al dan niet gelijk zijn en een alkyl-, fenyl- of cycloalkylgroep met 1-8 koolstf-10 atomen voorstellen en X en Y waterstofatomen of methylgroepen voorstellen, copolymeren van monomeren met de terugkerende eenheid (a) met tenminste één acrylmonomeer en/of vinylmonomeer, dat copolymeri-seerbaar is met de monomeren met de terugkerende eenheid (a), en organische tinverbindingen met de formules(2)-1 en (2)-11, waarin 15 B-j', Hg’ en γ al dan niet gelijk zijn en een alkyl-, fenyl- of cycloalkylgroep voorstellen, Z een halogeenatoom, een estergroep, een acylgroep, een eenwaardige zwavelbevattende functionele groep, een eenwaardige zuurstofbe vattende functionele groep of een gedeeltelijk door een halogeen gesubstitueerde acylgroep en ¥ een tweewaardige 20 zuurstof- of zwavelbevattende functionele groep voorstelt, en (c) voor de rest een gebruikelijke aangroeilngwerende samenstel ling bevat.

2. Aangroeilngwerende samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de hoeveelheid van bestanddeel A 25 minder dan 60 gew$, bij vaorkeur 0,1 tot 50 gew$ en de hoeveelheid van bestanddeel B minder dan 80 gewjé, bij voorkeur 1 tot 60 gew# bedraagt.

5. Aangroeilngwerende samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het bestanddeel A een cupro-substi-50 tutieprodukt van een metaalzout van een alkyleendi thi ocarbamine zuur met formule 59 van het formuleblad is, waarin B een of meer alkyleen-groepen met 2 tot 6 koolstofatomen en M een of meer metalen met een waardigheid van twee of meer voorstelt en n gelijk is aan 0 of een geheel getal van 1 of meer. 35 4· Aangroeilngwerende samenstelling volgens conclusie 1-5, 8201171 -51- met het k e n m e r k, dat de samenstelling toegepast wondt als aangroeilngwerende verfsamenstelling.

5. Aangroeilngwerende samenstelling volgens conclusie 1-5, met het kenmerk, dat de samenstelling toegepst wordt 5 als aangroeilngwerende samenstelling voor visnetten.

6. Aangroeilngwerende samenstelling volgens conclusie 1-5, met het kenmerk, dat deze tevens een koperverbinding met een oplosbaarheid van 0,0001 ppm tot 10$ bij 25°G en 1 atmosfeer in zeewater (hierna aangeduid als bestanddeel C) bevat.

7. Aangroeilngwerende samenstelling volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de hoeveelheid van het bestanddeel A minder dan 60 gew$, bij voorkeur 0,1 tot 50 gew$, de hoeveelheid van het bestanddeel 1 minder dan 80 gew$, bij voorkeur 1-70 gew^ en de hoeveelheid van het bestanddeel C minder dan 60 gew$, bij voor-15 keur 1 tot 50 gew$ bedraagt.

8. Aangroeilngwerende samenstelling volgens conclusie 6 of 7, met het kenmerk, dat de samenstelling toegepast wordt als aangroeilngwerende verf samenstelling.

9. Aangroeilngwerende samenstelling volgens conclusie 6 of 20 7»aet het kenmerk, dat de samenstelling toegepast wordt als aangroeilngwerende samenstelling voor visnetten. 8201171