NL8200990A

NL8200990A - Polyvinylchloride bevattende gevormde voortbrengsels.

Info

Publication number: NL8200990A
Application number: NL8200990A
Authority: NL
Original assignee: Du Pont
Priority date: 1981-03-11
Filing date: 1982-03-10
Publication date: 1982-10-01
Also published as: GB2094316A; IT1190730B; DE3208842A1; FR2501701A1; JPS57159837A; US4329278A; BE892438A; ES510306A0; IT8220084A0; ES8305390A1

Description

Γ * * ¥♦0. 30.808 1

Polyvinylchloride bevattende gevormde voortbrengsels.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op polyvinylchloride bevattende vormharsen.

5 Polyvinylchloride (PVC) homopolymeren en copolymeren zijn voor een grote verscheidenheid van toepassingen geschikt, zoals voor de vervaardiging van buizen, grammofoonplaten of videoschijven. Voor gebruik in grammofoonplaten of videoschijven worden de PVC polymeren in de vorm 10 van een schijf gevormd en gegroefd voor het dragen van een signaal. Gasroet word erdoor verdeeld om geleidbaarheid te verlenen. Het gasroet moet goed gedispergeerd zijn om een goede geleidbaarheid te bereiken en het mengsel kan gedurende langere tijdsperioden onder een grote afschuiving 15 moeten worden gehouden gedurende het mengen voor het goed dispergeren. Tijdens de grote mate van afschuiving stijgt de temperatuur van het mengsel. Dit kan ontleding van de bestanddelen van het mengsel veroorzaken.

Bovendien kunnen PVC polymeren, die gasroet bevatten, 20 moeilijk gevormd worden. De hoge sraeltviscositeit van PVC polymeren maakt spuitgieten moeilijk en het gasroet heeft de neiging om de gevormde voortbrengsels bros te maken.

Componenten, die de hoge smeltviscositeit'verminderen, kunnen worden toegevoegd, maar dergelijke componen-25 ten resulteren gewoonlijk in hetzij een gebrek aan verenigbaarheid, brosheid, verminderde thermische stabiliteit hetzij partieel verlies van geleidbaarheid in het PVC eindproduct. Bovendien zijn dergelijke componenten vaak vluchtig en kunnen resulteren in vormafzettingen.

30 De PVC mengsels van de onderhavige uitvinding hebben een verminderde smeltviscositeit ten opzichte van PVC-gas-roetmengsels, hebben hogere warmte vervormingstemperaturen ten opzichte van die van alleen PVC/gasroetmengsels en veroorzaken geen vormafzetting of een aanzienlijk verlies 35 aan geleidbaarheid. Bovendien veroorzaken de mengsels van de onderhavige uitvinding geen brosheid van uit de PVC sa-mens tellingen gevormde voortbrengsels.

In het bijzonder zijn de samenstellingen van de onderhavige uitvinding mengsels van polyvinylchloride, die de 40 volgende bestanddelen bevatten: 8200990 2 V * a) ongeveer 5“25 gew.$ van een mengsel van tenminste één acrylpolymeer met een glasovergangstemperatuur (Tg) tussen ongeveer 45 en 105°C en een inherente viscositeit tussen 0,1 en 0,6, welk polymeer eenheden bevat, die af- 5 komstig zijn van 0-100 fo van een verbinding met formule 1, 0-100 $ van een verbinding met formule 2 en 0-50 fo styreen, waarbij het ottale percentage van de monomeer eenheden 100 fo is en S een alkyl groep met 1 tot 18 koolstofatomen is, en tenminste één van de eerste twee monomeren aanwezig 10 is, b) ongeveer 1-10 gew.fo van een mengsel van een ter-polymeer met hoge smeltindex afkomstig van eenheden (volgens gewicht) van 60-80 fo etheen, 5-60 fo copolymeriseer-baar onverzadigd monomeer en 3-30 fo koolstofmonoxide, welk 15 terpolymeer een smeltindex heeft van tenminste 20, c) ongeveer 1-15 gew.$ van een mengsel van een terpolymeer met lager smeltindex afkomstig van eenheden (volgens gewicht) van 60-80 fo etheen, 5“ö0 fo copolymeriseer-baar onverzadigd monomeer en 3-30 fo koolstofmonoxide, welk 20 terpolymeer een smeltindez van ten hoogste 1 heeft, en d) ongeveer 2-20 fo gasroet.

Het acrylpolymeer gedefinieerd onder a) word toegepast om de smeltviscositeit van het PVC/gasroet te verminderen teneinde het PVC/gasroetmengsel gemakkelijker vormbaar te 25 maken en het polymeer dient een glasovergangstemperatuur tussen 45 en 105°C, bij voorkeur tussen 70 en 90°C te hebben om brosheid in het PVC mengsel te voorkomen. Bovendien dient het polymeer een inherente viscositeit tussen 0,1 en o,6 te hebben voor een goede stroombaarheid in de smelt.

30 De acryl- of methacrylmonomeren, gebruikt voor de bereiding van de polymeren kunnen n-butylmethacrylaat, 2-ethylhexyl-acrylaat, methylmethacrylaat, ethylacrylaat, acrylzuur, methacrylzuur, ethylmethacrylaat, n-butylacrylaat, isobutyl-methacrylaat, n-butylacrylaat en dergelijke zijn. Bij voor- 35· keur is het polymeer een copolymeer van methylmethacrylaat en butylmethacrylaat in een verhouding van 50/50 tot 85/15· Wanneer het PVC eindmengsel gebruikt wordt voor electro-nische toepassingen, zoals videosohijven, is de electrische geleidbaarheid belangrijk en dient het acrylpolymeer in 8200990 3 hoofdzaak vrij te zijn van achtergebleven zout, dat gebruikt kan zijn wanneer de acrylpolymeren worden bereid volgens suspensie- of emulsiepolymerisatieprocessen. Dienovereenkomstig dient bij dergelijke toepassingen de poly-5 merisatie methode, die gebruikt wordt voor de bereiding van het acrylpolymeer, een zoutvrij granuleringsmiddel toe te passen. Het zal duidelijk zijn, dat de groepen E in elk van de formules vermeld onder a) gelijk of verschillend kunnen zijn.

10 Bij voorkeur zal het acrylpolymeer eenheden bevatten, die afkomstig zijn van 0-100 $ verbindingen met formule 1, 0-100 io verbindingen met formule 2 en het meest bij voorkeur zal het acrylpolymeer eenheden bevatten afkomstig van 100 io verbindingen met formule 1, in het bijzonder die, 15 waarin de groepen E verschillend zijn. Het zal duidelijk zijn, dat het acrylpolymeer geringe hoeveelheden eenheden kan bevatten, die afkomstig zijn van andere gebruikelijke etheniseh onverzadigde monomeren, die copolymeriseerbaar zijn met methylacrylaat, methylacrylaat of styreen, op 20 voorwaarde dat de glasovergangstemperatuur en de inherente viscositeit van het verkregen acrylpolymeer binnen de hiervoor vermelde trajecten vallen.

De terpolymeren gedefinieerd onder b) en c) zijn beide copolymeren van etheen, een copolymeriseerbaar onverza-25 digd monomeer en koolstofmanoxide. Deze etheenterpolymeren bevatten bij voorkeur 56-76 gew.$ etheen, 3-15 gew.$ koolstofmonoxide en 10-34 gew.$ copolymeriseerbaar onverzadigd monomeer. De bereiding van deze terpolymeren is in het Amerikaanse octrooischrift 3*780.140 beschreven. De 30 terpolymeren, die een smeltindex van minder dan 1 en bij voorkeur van 0,1 tot 1 hebben, worden toegepast in de samenstellingen van de onderhavige uitvinding als een de slagvastheid modificerend middel om de brosheid van het PYC/gasroetmengsel, veroorzaakt door de aanwezigheid van 35 het acrylcopolymeer, te verminderen. Het andere terpolymeer, d.w.z. het polymeer met een smeltindex groter dan 20, bij voorkeur 35 tot 500, wordt als een weekmaker toegepast.

De copolymeriseerbare onverzadigde monomeren, die gebruikt worden in de terpolvmeren, zijn copolymeriseerbare, ethe- 8200990 e i 4 nisch onverzadigde organische verbindingen. Dergelijke mo-nomeren kunnen onverzadigde mono- en dicarbonzuren met 3 tot 20 koolstofatomen, esters van dergelijke onverzadigde mono- of dicarbonzuren, vinylesters van verzadigde carbon-5 zuren, waarin de zuurgroep 1 tot 18 koolstofatomen bevat, vinylalkyl ethers waarin de alkylgroep 1 tot 18 koolstof-atomen bevat, acrylonitril, methacrylonitril, copolyme-riseerbare onverzadigde koolwaterstoffen zoals alfa-alke-nen met 3 tot 12 koolstofatomen, ringverbindingen zoals 10 norborneen en vinylaromatische verbindingen zijn. Bij voorkeur is het copolymeriseerbare monomeer een vinylester van een verzadigd carbonzuur, zoals vinylacetaat.

Het mengsel word bereid door de bestanddelen met elkaar te mengen door droog mengen of door mengen onder smel-15 ten in een geschikte menger, zoals een Banburymenger. Elke combinatie van bestanddelen kan gemengd worden en vervolgens kunnen extra bestanddelen worden toegevoegd. Bijvoorbeeld kunnen de twee etheen/copolymeriseerbaar onverzadigd monomeer/koolstofmonoxide terpolymeren desgewenst 20 vooraf gemengd worden.

Bij voorkeur echter word het etheen terpolymeer met een smeltindex kleiner dan 1 vooraf gemengd in een Banburymenger met een deel van het acrylpolymeer en gasroet en tot een poeder gemalen. Dit gemalen product wordt ver-25 volgens gemengd met additioneel acrylpolymeer en het etheenpolymeer met een smeltindex groter dan 20, dat eveneens vooraf gemalen is. Het verkregen materiaal wordt vervolgens onder smelten met polyvinylchloride gemengd.

De hierbij toegepaste gasroet producten zijn bij voor-30 keur die producten, die sterk electrisch geleidende fijn-verdeelde gasroet producten met een laag stortgewicht zijn. De gasroetdeeltjes, die voor geleidende toepassingen de voorkeur verdienen, hebben een groot specifiek oppervlak om de stroom tussen de deeltjes op een doelmatige wijze te 35 kunnen doen vloeien. Grove kooldeeltjes zullen gewoonlijk een hogere lading vereisen om een geschikte geleidbaarheid te bereiken. De deeltjesgrootte van een dergelijk sterk geleidend gasroet is niet kritisch, maar in het algemeen S' dient de deeltjesgrootte kleiner te zijn dan 50 nm om de 8200990 • 9 5 vorming van een korrilig oppervlak in de kunststof matrix te voorkomen. Een hoeveelheid van ongeveer 12 tot 20 ^ van een gasroet zoals Ketjenblack EC verdient de voorkeur.

De componenten worden aan PYC toegevoegd om een hars 5 te bereiden, die geschikt is voor de vorming tot gevormde voortbrengsels. In dergelijke harsen zal het PYC gewoonlijk 50 tot 90 gew.$ uitmaken. De hars kan eenvoudig bereid worden door de componenten met PYC in elke geschikte meng-inrichting droog te mengen, gevolgd door mengen onder smel-10 ten. Het mengsel kan voor hanteringsgemak gekorreld worden en kan in korrelvorm gebruikt worden voor spuitgieten of extruderen.

Tot de voor toepassing hierbij geschikte polyvinylchloride (PYC) harsen behoren polymeren en copolymeren van 15 vinylchloride en mengsels ervan. Teneinde de gewenste eigenschappen in geleidende gevormde voortbrengsels voort te brengen, dient de PYC hars bij voorkeur een hoge warmte vervormingstemperatuur, bij voorkeur 60°C of hoger te hebben. Tot geschikte polymeren behoren homopolymeren van 20 vinylchloride of vinylchloride-propeencopolymeren.

Andere toevoegsels kunnen in de samenstellingen van de onderhavige uitvinding of in het PYC mengsel aanwezig zijn. Bijvoorbeeld kunnen stabilisatoren, zoals organotin verbindingen, bijvoorbeeld dibutyltinmercaptopropionaat, 25 dibutyltinmaleaat en dergelijke en andere metaalverbindingen afgeleid van metalen zoals lood, zink, barium en cadmium stearaten worden toegevoegd. Epoxiden, fosfieten en geal-kyleerde fenolen, zoals tert.butylcatechol, kunnen eveneens worden toegepast.

30 Geschikte extra smeermiddel toevoegsels kunnen worden toegepast, zoals vetzuren en esters van alcoholen en vetzuren, polyfunctionele zuur en alcoholesters, zepen zoals zink, lood of calciumstearaat en dergelijke, vetzuur— amiden zoals stearamide, oleamide, ethyleenbisstearamide 35 en dergelijke.

De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe.

In de voorbeelden werden de volgende eigenschappen bepaald:

De smeltvisoositeit werd bij 190°C bepaald onder toepassing van een plastograaf vervaardigd door C.H.Brabander 8200990 6

Instruments, Inc. om de torsie in meter-gram (m-g) te meten.

De thermische eigenschap. Tg in °C werd gemeten onder toepassing van een thermische analyse-inrichting Du Pofct 990 met een differentiële aftastcaloriemetercel en de 5 warmte vervormingstemperatuur (ïïDT) werd gemeten volgens de methode van ASTM-D-648 bij 190°C hij geëxtrudeerde staven van 12,5 o® Σ 1,25 cm x 0,32 cm met een voorverhitting van drie minuten en daarna vijf minuten hij 276000 kPa en snel tot kamertemperatuur gekoeld.

10 De trekeigenschappen werden hij op soortgelijke wijze vervaardigde geextrudeerde staven bepaald onder toepassing van ASTM methode D-790 met een kruiskopsnelheid van 1,27 mm per minuut. De verwerking tot hreuk werd bepaald als het rekenkundige product van de maximum spanning gemeten 15 in mPa maal het percentage maximale rek ($xmPa).

Voorbeelden I-VIII

1120 g van een etheen (E)/vinylacetaat (VA)/koolstof-monoxide (GO) copolymeer (gewichtsprocents verhouding 71/ 26/3) met een smeltindex van 0,3 werden droog gemengd met 20 240 g van een acrylpolymeer samengesteld uit een methyl-methacrylaat (MMA)/n-butylmethecrylaat (BMA) copolymeer (gew.$ 70/30) met een inherente viscositeit (IV) van 0,18 en 24Ο g Ketjenblack EC als gasroet.

Dit droog gemengde mengsel werd vijf minuten in een 25 BE Banbury vervaardigd door Parrel Corp. gemengd bij een temperatuur, die varieerde tussen 180°C en 205°C· Bit mengsel, hierna aangeduidt als "Product A" bevatte ongeveer 15$ MMA/BMA, 70$ e/VA/CO en 15$ gasroet.

Product A werd tot kubussen van ongeveer 3,2 mm ge-30 sneden en daarna onder toepassing van een Bantam micro-verpoedringsinrichting gemalen tot een gemiddelde deeltjesgrootte kleiner dan 35 mesh.

480 g van product A werden daarna samengebracht met 960 g van hetzelfde MMA/BMA copolymeer, zoals hievoor 35 gebruikt, en 192 g van een E/VA/CO terpolymeer met een gewichtsprocentsverhouding van 66/23/lj en een smeltindex van 35 (hierna aangeduidt als polymeer 1), dat vooraf gemalen was tot minder dan 35 mesh. Het verkregen poeder, aangeduidt als poeder I, bevatte ongeveer 63$ MMA/BMA 00- 8200990 * 7 polymeer, 21 $ e/YA/CO (7*1/26/3) terpolymeer, 12$ E/YA/CO (66/23/11) terpolymeer en 4$ gasroet.

408 g (25,5 gew.$) poeder I werden met 1192 g (74>5 gew.$) van een basismengsel van polyvinylchloride, dat 5 smeermiddelen, stabilisatoren en voldoende Ketjenblack EC als gasroet bevat, om het verkregen mengsel 15$ gasroet te doen bevatten, gemengd. Het mengsel werd in een BE Banbury onder toepassing van de volgende omstandogheden gemengd: De toegepaste begintemperatuur was 7° 0 en een 10 rotatiesnelheid van 42 omw/min werd gebruikt. Geen uitwendige warmtebron werd toegepast. Ha 60 seconden werd de rotatiesnelheid tot 62 omw/min verhoogdj een overeenkomstige stijging in temperatuur tot 43°C had plaats. Na ongeveer vijf minuten mengen bij 62 omw/min begon de smel-15 ting bij 110 tot 121°C. Tijdens deze periode werd de'.druk op de plunjer verhoogd tot 280 kPa met een zodanige snelheid, dat de machine niet zal worden overbelast. De rotatiesnelheid werd tot 85 omw/min gedurende één minuut verhoogd, daarna in twee trappen op 125 omw/min gebracht en 20 15 seconden op 125 omw/min gehouden. De temperatuur steeg tot ongeveer 138°C. Het gesmolten product werd vervolgens door een tweewals bij 60 - 5°C geleid en tot kleine stukken voor onderzoek gebroken.

Tabel A laat de eigenschappen van acht mengsels van 25 de onderhavige uitvinding zien. Opgemerkt wordt, dat' de mengsels van de voorbeelden I, II en III bereid werden zoals hiervoor beschreven en dat de mengsels van de voorbeelden IY, Y, YI, YII en YIII bereid werden volgens een methode soortgelijk aan die hiervoor beschreven, behalve dat het 30 acrylpolymeer niet werd toegevoegd tot polymeer I was toegevoegd.

8200990 8 u 3 I 3 M += Ο cö > fn

fH CD CD ft l> S

(DO VO in ON C~ ft 0\ CT\ CM

<D 4=0 MO CO CO Ό MO MO MO Ό

+= ca S ω fH ö CÖ Ή É= S

fl ω

ft tiO ft S

CÖ -Γ+

Λ M

O fn cö

m cd g g t- m lp, cvi <3· lp lp, LP

ÖJSpg ·* Λ Λ «\ λ n W Λ CD fH CD PJ CM ft τ- p- CO O ft ^ fctO <D S4 LftftCO ft CO rO "sj-lft

•rl > g'cR

m g

<D += fH O

Eh +=

CQ OOO OOO OO

•H*P τ- v v τ— τ— τ— τ— 'τ- r" ·Η ! <D i£ +-1 +1 +-| +1 +-1 -Η +-I +|

+= += I

r+-Hg Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο O

-aj © m c·— o\ mo ft mo ο mq crs

go p- MQ MO CO P- O O MO

r—1030 v a— r- a— CM CM a—

<D

cö

Eh ft CM a— ft ft ft ft ft CO η n a i\ η η «\ r, i> -xf" a— CO -νΓ^ί-'Φ

Ph p· p- mq p- p- p- c— p- H « « # fH ft -χί* a- Lftftlft ftft 0 is «\ η »\ λ λ *> ι\ TÖ ft 00 r- ftftft ft ft

CD CM CM rp CM CM CM CMCM

O Ph "cR. -'"Χ '-'x ·« ·« <3{ —""-χ - -ij- -xj- -=J- -~s h mo O ·« C— *— 10— —' L— “« O O -aj"

PhO -=tj -'“x··—·· -aj -—χ—> <Ö -—χν—' ''-x O O ''"χ -a) τ- -—' ® ï g O go go <ίΡ τ- •'P T- o g\ cd Eh pq rp »«\ pq ro ·« pq rp ·« g τ- ·« -—- ·« ft »* ·— co -xj- *« pq o ·—

gg <Ö O a- <aj O a- <J O a- <4 nO CM O <Ö a- CM <Ö CM -χί" «} O ft OM -ajP^CM

fH r+ ·> ge— «gP-«gp*xgC0 Λ p- g «ft g «CT\ g Ό « ON g OM «

O O ί> g -—' O gx-^O g -— O g —' O '— m O^- g O '— g-_-0^ gfPO

<4 Ph H

•tJ

r+

CD

<DHHH> > Η H H

+2 Η Η Η > Η H

fH Η > H

O >

O

t> 8200990 9 u 3 I 3 fn p O cö

> H

fH O © ft r» S

0 O t—

0 -PO MD

P 0 e öo h s CÖ ·Η is s d © ft ft öo te d d -rl ü 44 ffl fH CÖ Ü © 44 ft ro Φ £ 3 e 60 fi ® K Os •η 0 fH m m > 3¾°

0 P fH O

£h p

0 O

•HP ^

f> -H

1 0 6C +1 +> -p I · H -H S O ° °

o n co Η H

a ° f- w w CO O T- 44 44 o o «3 cö rH H d 3i d d O 00 t> 1 ·°-r3

CL, PP

P P

h HM

0 0 0 - Λ 0 ] CCS.

O · 1 ft 1 is 0 0 60 60 8200990 3-co y1—«% l<V Λ Λ

p «ί λ ♦ O O

v—v-> Cö P P 0

O cö 3 cö Tl P P

fHO H cö cö ·Η H 3 cö O £C hH "H fH CD t> !> 0 Eh fH S>jP j>s O 0 0 0

Ηβ-—' O fH CÖ Pi rH M 4P

>s>3 ^ cö O cö O d d H rH 1 'iR. d CÖ ft Cö O 0ΗΗ

O O > LfN P 3 >jJh rH S H H

<4 ft H v 0 P fH P Λ 1¾ 0 Η w a © o © d d ·η rH g cö S 0 ·Η 0 d d p >iH H rl ® > ö rlrl 0 3 h h h fl r>J 300 d O P P d 3 !>sH _ O 0 rH 0 fH ©pPPPO 'δ?- d d

0r40 g d 0 © 0 ft · fH fH

0 0 3 ί5 O O

d Ph 60 llllll ©OO

fH P\ O i> >

odü <1 <1 14 o M

ooï> gs-4g > MÜJ

>oft gldHaooft Η H

J * 10

Tabel A laat de verschillende verbeteringen in warmte ver-vormingstemperatuur, sterkte en smeltviscositeit verkregen onder toepassing van de samenstellingen van de uitvinding zien. Voorkeurssamenstellingen (voorbeelden II en III) la-5 ten aanzienlijke verbeteringen in alle drie eigenschappen zien. De meeste andere voorbeelden laten aanzienlijke verbeteringen in twee van de drie eigenschappen zien. (Voorbeeld VI laat een aanzienlijke verbetering in warmte ver— vormingstemperatuur met enige opoffering in sterkte en 10 smeltviscositeit zien).

Voorbeelden IX-XI

Ben mengsel, dat 1400 g E/va/C0 (71/26/3) met een smeltindex van 0,3» 300 g van een acrylpolymeer van methyl-methacrylaat/n-butylmethacrylaat copolymeer 70/30 met een 15 I.V. van 0,18 - 0,02 en een Tg van 74°C en 300 g Ketjenblack EC als gasroet bevatte, werd op een eals gedurende één uur droog gemengd en vervolgens op een twwewlas van 15 om bij 190°C gedurende '20 minuten onder smelten gemengd. Dit mengsel (mengsel C) werd uit de wals verwijderd als een laag 20 met een dikte van ongeveer 3»2 mm en werd vervolgens tot in hoofdzaak kubusvorm gesneden. 115 g van dit mengsel C, 43 g polymeer I, 231 g extra acrylpolymeer (MMA/bma copolymeer 70/30) en 1211 g van het PVC basismengsel zoals beschreven in de voorbeelden I-VIII, werden in een BE Banbury gemengd 25 onder toepassing van de in de voorbeelden I tot VIII beschreven methode. Op soortgelijke wijze werden twee andere mengsels beschreven in tabel B, deel 2 en 3, met verschillende verhoudingen van deze bestanddelen bereid.

8200990 11 f * <

* A

I s fc Φ 0 -p > m

iÜ O v- [— "ct VO

-P -H

a a

fH H

ca o ts > to

ü M

•rl pi <S

Ü ID ft μ h a

<D fit X

is CO Ο Γ— "3* P -p 'sR ** ~ *· ~ 0 0 ΙΛ 1Λ O t-

!=» +3 'st' "xf· in CVI

ra o o o o

•H +3 CM CVI 'Φ VQ

l> -H

10 +1 +1 +1 +1 -p -p

i—I *H I O O O O

0 03 g vo ro W vt go cm ro n vo CO o T- Y— r— t—

rH

pq φ mm £"- o rn r-H ·Η & Λ ·» ·» 0 o ca ö m f— ^ ,ο {> rö 0 c— c— c·— cö P4 i£» a a u 0

0 "xC t~ CM

r-4 g «X ·Χ «X

>s >: 'VT "Vj-

fl Η T- T- -ΤΟ O

<! P

£ Φ o Y- >5 ^ O- CO C— I—| Q) Λ *\ Λ O 0 CM CM CM ^

Pi 8 m H +» 0 0 m cm in σν o yj o ^ «» «\ ?h d c— in co ra 0 0 S öü o >

Pi 'd i—1 0

0 iH

0 O

rO X W Η P

fH H fx| -P

O P

O O

N o 82 0 0 990 * » 12

Mengsel G bevatte ongeveer 15% MMA/bMA, 70% E/VA/CO (71/26/3) en 15% gasroet. Het eindproduct (gemengd PVC) bevatte ongeveer 5$ (voorbeeld IX) E/VA/CO (71/26/3) en ongeveer 15$ gasroet.

^ Ter vergelijking met de PVC mengsels samengesteld in voorbeelden IX-XI, werden identieke mengsels bereid behalve dat het E/VA/CO (71/26/3) werd weggelaten. Eesultaten zijn in de vergelijkingstabel B-A gegeven. In vergelijking A werd polymeer I eveneens weggelaten.

8200990

* V

13 ρ

i Ρ fn P O -P

|> cö p

φ P4 up IT\ LT\ O O

p> g O η λ φ O ·=φ 'tj- -xt- ^ c— <D +s \Q VO VO VO IT\ -p m s m P Ö ίβ ·Η sc a +3 +3 0 Λί -P p ti

M O

JU* £_j

•H Pi cö CO ON O 'P O

<v* 'sw/ pH fs f\ »\ λ ·>

p a o rn T- CU LH

φ ,±4 jxj CM CM rO rO CM

* P 'Ïfc Ρ φ Φ P > & CQ o o o o o

•H -p CM CU rn CM

<J !> Ή

I 1Φ +1+I+I+I+I

pq -p -p ö£

r—1 ·Η 1 O O O O O p OmaoPCMv-c—O

φ so ^ η n w o CQ O T- c3

Eh

i—I

I Φ r ^ in w CQ *V *\ e* •H ££ t- 1Λ ^ o

OtaP co CO 00 co o J> Cö Φ V-

Pi a s I *" o o o l>a P " ~ "

. ι-M Φ O CM ι~Π 'M" O

is O φ o Pi S o

P

Φ φ σ\ vo m 't

r~i £ Λ *\ «S *N

i>a CU CU CU CU

Ρ Η T- T- r- 1- O

0 o =*1 Pi Ö o

CQ

1 -H <i pp o P s

S P

O cö 8200990 Η

Zoals blijkt is de smeltviscositeit ran vergelijkings-mengsel A (dat geen E/YA/CO (71/26/3) of E/YA/CO (66/23/11) bevat) veel hoger dan in elk van de vergelijkingsmengsels B, C en I) of de voorbeeldmengsels IX, X of XI. Zoals even-5 eens blijkt zijn de trekeigensohappen (verwerking tot breuk) van de vergelijkingsmengsels die geen E/YA/CO (71/ 26/3) bevatten niet zo goed als die van de voorbeelden IX, X of XI die wel E/YA/CO (71/26/3) bevatten.

Yoorbeelden XII-XVI.

10 In de volgende voorbeelden van de onderhavige uitvin ding word het effect van menging van de samenstellingen op verschillende wijzen vergeleken.

De samenstellingen in tabel 0 bevatten alle dezelfde verhouding van bestanddelen, 16,2 gew.$ acrylpolymeer, 15 3,1 gew.$ E/YA/CO (66/23/11), smeltindex 35 sa 5,2 gew.$ e/ya/co (71/26/3) , smeltindex 0,3, maar verschillen in fysische vorm waarin zij werden toegevoegd. De voorbeelden XII en XIII hielden geen voorafgaande menging in van gas-roet met E/YA/CO (71/26/3) en beide E/YA/CO terpolymeren 20 werden direct als korrel respectievelijk poeder toegevoegd. Yoorbeeld XIV is een duplo van voorbeeld VIII. In de voorbeelden XY en XYI werden beide E/YA/CO terpolymeren als vooraf door smelten gemengd toevoegsel toegevoegd. Alle mengsels van de voorbeelden XII-XYI bevatten: 25 A. 16,2 gew.^ MMa/BMA (70/30) Aorylpolymeer B. 3,1 gew.$ Et/VA/CO (66/23/11) C. 5,2 gew.$ Et/VA/CO (71/26/3) D. 15,0 gew.$ gasroet E. 60,0 gew.$ basismengsel 30 In de voorbeelden XII en XIII werd geen voorafgaande menging van de bestanddelen uitgevoerd. Alle bestanddelen werden in een BE Banbury menger zoals in voorbeeld I gemengd. In voorbeeld XII werden de componenten B en C in korrelvorm en in voorbeeld XIY in poedervorm toegevoegd. In 35 voorbeeld XIV was het acrylpolymeer A vooraf gemengd zoals in voorbeeld VIII. In de voorbeelden XV en XVI werden beide componenten B en C toegevoegd als een door vooraf smelten gemengd toevoegsel. In voorbeeld XY bevatte dit voormeng-sel 26 gew.$ component C, 48,5 gew.$ component D, 10,5 8200990 15 gew.$ MMA/BMA copolymeer 70/30 en 15 gew.$.Ketjenblack EC als gasroet. Het vooraf gemengde product in voorbeeld XVI bestond uit 29?7 gew.$ component C, 55»3 gew.$ component B en 15,0 gew.$ Ketjenblack EC als gasroet. Bij de voormeng-5 seis werden in een BB Banbury bereid onder toepassing van een methode soortgelijk aan die van voorbeeld I.

Tabel C

Fysische Warmte 10 vorm van de Smelt—vis— Verwerking vervormings-

Voor- componenten cositeit tot breuk temperatuur

beeld B en C m-g_ XmPa 0C

XII C en B direct 1520 ± 10 58,3 66 als poeder 15 toegevoegd XIII C en B direct 1470 - 10 83,1 67 als korrels toegevoegd XIV B vooraf ge- 1550 - 10 93>7 67 20 mengd, C als poeder toegevoegd XV B en C voor- 1640 - 5 56,7 66 af gemengd 25 met acryl en gasroet XVI B en C voor- 1600 - 10 103,1 67 af gemengd met gasroet 8200990 16

Het blijkt dat de wijze van toevoeging van de E/ya/C0 terpolymeren (component C is 71/26/3, smeltindex 0,3 ter-polymeer en component B is 66/23/11, smeltindex '35 ter-polymeer) van invloed is op de verkregen verwerking tot 5 breukwaarden.

8200990

Claims

1. Yormmengsel in hoofdzaak bestaande uit polyvinylchloride, dat de volgende bestanddelen bevat 5 a) ongeveer 5-25 gev,f> van een mengsel van tenminste één acrylpolymeer met een glasovergangstemperatuur tussen ongeveer 45 en 1Q5°C en een inherente viscositeit tussen 0,1 en 0,6 welk polymeer eenheden bevat, die afkomstig zijn van 0-100 fo van een verbinding met formule 1, 0-100 % van 10 een verbinding met formule 2 en 0 tot 50 fo styreen, waarbij het totale percentage van de monomeereenheden 100 fo is en E een alkylgroep met 1 tot 18 koolstofatomen voorstelt, b) ongeveer 1 tot 10 gew.$ van een mengsel van een terpolymeer met hoge smeltindex afkomstig van eenheden van 15 (volgens gewicht) 60-80 f> etheen, 5-60 fo copolymeriseer-baar onverzadigd monomeer en 3-30 fo koolstofmonoxide, welk terpolymeer een smeltindex heeft, die groter is dan 20, c) ongeveer 1 tot 15 gew.$ van een mengsel van een terpolymeer met lage smeltindex, afgeleid van eenheden van 20 (volgens gewicht) βθ-8θ fo etheen, 5“60 % copolymeriseer-baar onverzadigd monomeer en 3-30 fo koolstofmonoxide, welk terpolymeer een smeltindex heeft, die lager is dan 1 en d) ongeveer 2 tot 20 gew.$ gasroet.

2. Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 25 het polymeer gedefinieerd als component a) een polymeer is, dat bestaat uit eenheden, die afkomstig zijn van 0-100 fo van een verbinding met formule 1 en 0-100 fo van een verbinding met formule 2.

3. Mengsel volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, 30 dat het polymeer gedefinieerd als component a) een polymeer is, dat eenheden bevat, die afkomstig zijn van 10-90 fo van een verbinding met formule 1 en 90-10 fo van een verbinding met formule 2.

4· Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 35 het polymeer gedefinieerd als component a) een polymeer is, dat eenheden bevat, die afkomstig zijn van 100 fo van een verbinding met formule 1.

5· Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het polymeer gedefinieerd als component a) een copolymeer 6200990 is van methylmethacrylaat en butylmethacrylaat in een verhouding van 50/50 tot 85/15 gew.$.

6» Mengsel volgens conclusies 1 tot 5> met het ken-merk, dat in elk van de componenten b) en c) het copoly-5 meriseerhare onverzadigde monomeer een vinylester van een verzadigd carhonzuur is, waarin de zuurgroep 1 tot 18 koolstofatomen bevat.

7· Mengsel volgens conclusies 1 tot 5> met het kenmerk dat in elk van de componenten b) de terpolymeren afkomstig 10 zijn van eenheden van 56-76 i° etheen, 10-34 i» vinylester van een verzadigd carbonzuur, waarin de zuur groep 1 tot 18 koolstof atomen bevat en 3 tot 15 f» koolstofmonoxide. 8200990