NL8200989A - Polyvinylchloride bevattende vormmengsels. - Google Patents

Description

Ν.0. 30807 1 % * , * Ί

Polyvinylchloride bevattende vormmengsels.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op componenten voor menging met polyvinylchloride.

Polyvinylchloride (PVC) homopolymeren en copolymeren zijn voor een grote verscheidenheid toepassingen geschikt, 5 zoals voor de vervaardiging van buizen, grammofoonplaten of videoschijven. Voor gebruik in platen of videoschijven worden de PVC polymeren gevormd in de vorm van een schijf en worden gegroefd voor het dragen van een signaal. Gasroet 10 wordt er door verdeeld om geleidbaarheid te verlenen. Het gasroet moet goed gedispergeerd zijn om een goede geleidbaarheid te verschaffen en het mengsel kan langere tijdsperioden onder sterke afschuiving gehouden moeten worden tijdens het mengen om een goede dispersie te verkrijgen. Tijdens de gro-15 te afschuiving stijgt de temperatuur van het mengsel. Dit kan ontleding veroorzaken van de bestanddelen van het mengsel. Component samenstellingen van de onderhavige uitvinding dragen bij in het overwinnen van een dergelijke ontleding.

Bovendien kunnen PVC polymeren, die gasroet bevatten, 20 moeilijk gevormd worden. De hoge smeltviscositeit van PVC polymeren maakt drukvorming moeilijk en het gasroet heeft de neiging de gevormde voortbrengels bros te maken.

Samenstellingen die de hoge smeltviscositeit verminderen, kunnen worden toegevoegd, maar dergelijke samenstellin-25 gen resulteren gewoonlijk in hetzij een gebrek aan verenigbaarheid, brosheid, verminderde stabiliteit hetzij partieel verlies van geleidbaarheid in het uiteindelijke PVC produkt. Bovendien zijn dergelijke toevoegsels veelal vluchtig en kunnen resulteren in vormafzettingen.

30 De nieuwe componenten van de onderhavige uitvinding ver minderen de smeltviscositeit van mengsels PVC/gasroet, verhogen de warmte vervormingstemperatuur ten opzichte van die van mengsels van alleen PVC en gasroet en veroorzaken geen vormafzettingen of een aanzienlijk verlies van geleidbaar-35 heid. Bovendien veroorzaken de samenstellingen van de onderhavige uitvinding geen bros worden van voortbrengels, die uit de PVC samenstellingen zijn gevormd.

Meer in het bijzonder is een van de component samenstellingen van de onderhavige uitvinding een mengsel, dat in 8200989 *' "i 2 hoofdzaak bestaat uit a) 40-85 gew.% van een mengsel van tenminste één acrylpoly-meer met een glasovergangstemperatuur (Tg) tussen ongeveer 45-105°C en een inherente viscositeit tussen 0,1 en 0,6, 5 welk polymeer eenheden bevat, die afkomstig zijn van 0-100% van een verbinding met formule 1, 0-100% van een verbinding met formule 2 en 0-50% styreen, waarbij het totale percentage van de monomeer eenheden 100 is en R alkyl met 1-18 koolstof atomen is, 10 b) ongeveer 5-30 gew.% van een mengsel van een terpolymeer met een hoge smeltindex afgeleid van gewichtseenheden van 60-80% etheen, 5-60% copolymeriseerbaar onverzadigd monomeer en 5-30% koolstofmonoxide, welk terpolymeer een smeltindex heeft groter dan 20; 15 c) ongeveer 5-30 gew.% van een mengsel van een terpolymeer met lagere smeltindex afgeleid van gewichtseenheden van 60-80% etheen, 5-60% copolymeriseerbaar onverzadigd monomeer en 5-30% koolstofmonoxide, welk terpolymeer een smeltindex heeft kleiner dan 1, 20 d) ongeveer 2-20 gew.% gasroet.

Een andere component samenstelling van de onderhavige uitvinding is een mengsel van de terpolymeren beschreven onder b) en c). Nog een andere samenstelling van de onderhavige uitvinding is een mengsel van a), b) en c).

25 Het onder a) gedefinieerde acrylpolymeer wordt toege past in de smeltviscositeit van het PVC/gasroet te verminderen, om het mengsel van PVC/gasroet gemakkelijker vormbaar te maken en het polymeer dient een glas overgangstemperatuur te hebben tussen 45 en 105°C, bijvoorkeur tussen 70 en 90°C, 30 om de brosheid in het PVC mengsel te voorkomen. Bovendien dient het polymeer een inherente viscositeit te hebben tussen 0,1 en 0,6 voor een goede stroombaarheid in de smelt. De gebruikte acryl- of methacrylmonomeren voor de bereiding van de polymeren kunnen n-butylmethacrylaat, 2-ethylhexyla-35 crylaat, methylmethacrylaat, ethylacrylaat, acrylzuur, metha-crylzuur, ethylmethacrylaat, n-butylacrylaat, isobutylmetha-crylaat en dergelijke zijn. Bijvoorkeur is het polymeer een copolymeer van methylmethacrylaat en butylmethacrylaat in een verhouding van 50:50 tot 85:15· 40 Wanneer het PVC eindmengsel gebruikt wordt voor elec- 8200989 '* » 3

Wanneer het PVC eindmengsel gebruikt wordt voor elec-tronische toepassingen, zoals videoschijven, is de elctri-sche geleidbaarheid belangrijk en dient het acrylpolymeer in hoofdzaak vrij te zijn van achtergebleven zout, dat ge-5 bruikt kan zijn wanneer de acrylpolymeren bereid worden door suspensie- of emulsiepolymerisatie processen. Dientengevolge dient bij dergelijke toepassingen, bij de polymerisatie-methode die gebruikt wordt voor de bereiding van het acrylpolymeer, een zoutvrij granulerinsmiddel toegepast te wor- 10. den.

Het spreekt vanzelf, dat de groepen R in elke formule vermeld onder a) van de samenvatting gelijk of verschillend kunnen zijn.

Bij voorkeur zal het acrylpolymeer eenheden bevatten, 15 die afkomstig zijn van 0-100% van een verbinding met formule 1, 0-100 van de verbinding met formule 2 en het meest bij voorkeur zal het acrylpolymeer bestaan uit eenheden afgeleid van 100% van de verbinding met formule 1, in het bijzonder die, waarin de groepen R verschillend zijn. Het spreekt 20 vanzelf, dat het acrylpolymeer kleine hoeveelheden eenheden kan bevatten, die afkomstig zijn van andere gebruikelijke ethenisch onverzadigde monomeren, die met methylmethacrylaat, methylacrylaat of styreen copolymeriseerbaar zijn, op voorwaarde dat de glasovergangstemperatuur en de inherente vis-25 cositeit van het verkregen acrylpolymeer binnen de hiervoor vermelde trajecten zijn.

De terpolymeren gedefinieerd onder b) en c) zijn beide copolymeren van etheen, een copolymeriseerbaar onverzadigd monomeer en koolstofmonoxide. Deze etheenterpolymeren bevat-50 ten bij voorkeur 56-75 gew.% etheen, 3-15 gew.% koolstofmo-noxide en 10-34- gew.% copolymeriseerbaar onverzadigd monomeer. De bereiding van deze terpolymeren is beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3-780.14-0. De terpolymeren met een smeltindex kleiner dan 1 en bij voorkeur van 0,1 35 tot 1, worden in de samenstellingen van de onderhavige uitvinding toegepast als een de slagvastheid modificeren middel om de brosheid van het mengsel van PVC/gasroet veroorzaakt door de aanwezigheid van het acrylpolymeer, te verminderen. Het andere terpolymeer, d.w.z. het polymeer met een 4-0 smeltindex groter dan 20, bij voorkeur 35-500, wordt als een 8200989 4 terpolymeren gebruikte copolymeriseerbare onverzadigde mono-meren zijn copolymeriseerbare, ethenisch onverzadigde organische verbindingen. Dergelijke monomeren kunnen onverzadigde mono- en dicarbonzuren met 3-20 koolstofatomen, esters 3 van dergelijke onverzadigde mono- of dicarbonzuren, vinyles-sters van verzadigde carbonzuren, waarin de zuurgroep 1-18 koolstofatomen bevat, acrylonitril, methacrylonitril, copolymeriseerbare onverzadigde koolwaterstoffen zoals alpha-al-kenen met 3-12 koolstofatomen, ringverbindingen zoals nor-10 borneen en vinyl-aromatische verbindingen zijn. Bij voorkeur is het copolymeriseerbare monomeer een vinylester van een verzadigd carbonzuur, zoals vinylacetaat.

De verschillende samenstellingen van de uitvinding worden bereid door de bestanddelen met elkaar te mengen door ".15 droog mengen of door mengen in de smelt in een geschikte menger, zoals een Danbury menger. Elke combinatie van bestanddelen kan gemengd worden en vervolgens kunnen additio-mele bestanddelen worden toegevoegd. Bij voorbeeld kunnen de twee etheen/ copolymeriseerbaar onverzadigd monomeer/ 20 koolstofmonoxide terpolymeren desgewenst vooraf gemengd worden.

Bij voorkeur echter wordt het etheenterpolymeer met een smeltindex kleiner dan 1, vooraf gemengd in een Banbury menger, met een deel van het acrylpolymeer en gasroet tot 25 eenpoeder gemalen. Dit gemalen produkt wordt vervolgens gemengd met additioneel acrylpolymeer en het etheenterpolymeer met een smeltindex groter dan 20, dat eveneens vooraf is gemalen. Het verkregen materiaal wordt vervolgens onder smelten gemengd met polyvinylchloride.

30 De hierbij toegepaste gasroet produkten zijn bij voor keur produkten die sterk electrisch geleidend zijn zoals fijn verdeelde gasroetprodukten met een gering stortgewicht. De gasroetdeeltjes, die. voor geleidende toepassing de voorkeur verdienen, hebben een groot specifiek oppervlak om de 35 stroom tussen de deeltjes op en een doelmatige wijze te kunnen doen vloeien. Grove deeltjes van roet zullen gewoonlijk een hogere vulling vereisen om een geschikte geleidbaarheid te bereiken. De deeltjes grootte van een dergelijk sterk geleidend gasroet is niet kritisch, maar in het algemeen dient 40 de deeltjes grootte kleiner dan 50 nm te zijn om de vorming 8200989 5 van een korrelig oppervlak in de kunststof matrix te voorkomen. Een hoeveelheid van ongeveer 12-20 gew.% van een gas-roet, zoals Ketjenblack EC, verdient de voorkeur.

De component samenstellingen van de onderhavige uitvin-5 ding worden vervolgens aan PVC toegevoegd om een hars te bereiden, die voor de vorming tot gevormde voortbrengsels geschikt is. In dergelijke harsen zal het PVC gewoonlijk 50 tot 90 gew.% uitmaken. De hars kan eenvoudig bereid worden door de componenten met PVC droog te mengen in elke geschik-10 te menger gevolgd door mengen door smelten. Het mengsel kan vervolgens voor het gemak van hantering gekorreld worden en kan in korrelvorm worden gebruikt voor spuitgieten of extru-deren.

De polyvinyl-chloride (PVC) harsen, die voor toepassing 15 met de samenstellingen van de onderhavige uitvinding ge -schikt zijn omvatten polymeren en copolymeren van vinylchlo-ride en mengsels daarvan. Om de gewenste eigenschappen in geleidende gevormde voortbrengsels voort te brengen dient de PVC hars bij voorkeur een hoge warmtevervormingstempe-20 ratuur, bij voorkeur 60°C of hoger te hebben.

lot geschikte polymeren behoren homopolymeren van vinyl-chloride of vinylchloride-propeen copolymeren.

Andere toevoegsels kunnen aanwezig zijn in hetzij de component samenstelling van de onderhavige uitvinding hetzij 25 in het PVC mengsel. Bijvoorbeeld kunnen stabisatoren worden toegevoegd, zoals organotinverbindingen, bijvoorbeeld dibu-tyltinmercaptopropionaat, dibutultinmaleaat en dergelijke en andere metaal verbindingen afkomstig van metalen zoals lood, zink, barium en cadmiumstearaten. Epoxiden, fosfieten 50 en gealkyleerde fenolen, zoals tert. butyl catechol, kunnen eveneens worden toegepast.

Geschikte additionele smerende toevoegsels kunnen worden toegepast, zoals vetzuren en esters van alcoholen en vetzuren, polyfunctionele zuur en alcohol esters, zepen zoals 35 zink-, lood- of calciumstearaat en dergelijke, vetzuuramiden, zoals stearamide, oleamide, ethyleen-bis-stearamide en dergelijke.

De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe. In de voorbeelden werden de volgende eigenschappen bepaald.

40 De smeltviscositeit werd bij 190°C bepaald onder toe- 8200989 6

Instruments, Inc., om de torsie in meter-grammen te meten (m-g).

Thermische eigenschappen. De Tg in °C werd gemeten onder toepassing van een thermische analyse-inrichting Du 5 Pont 990 met een differentiële aftastcalorimetercel en de warmtevervormingstemperatuur (HDT) werd bepaald volgens de methode van ASTM-D-648 op bij 190°C geëxtrudeerde staven van 12,5 cm x0,32 cm met een voorverhitting van 3 minuten en daarna 5 minuten bij 280.000 kPa en daarna snel tot ka-10 mertemperatuur gekoeld.

De sterkte-eigenschappen werden bepaald bij soortgelijk vervaardigde geëxtrudeerde staven onder toepassing van ASTM-D-790 met een kruiskopsnelheid van 1,27 mm/min.

De werking tot breuk werd bepaald als het rekenkundige pro-15 duct van de gemeten maximum spanning in mPa x het percentage rek bij het maximum (% x mPa).

Voorbeelden I-VIII.

1120 g van een etheen (E) / vinylacetaat (VA) /kool-stofmonoxide (CO) copolymeer (gewichtsverhouding 71:26:3) 20 met een smeltindex van 0,3 werden droog gemengd met 240 g van een acrylpolymeer samengesteld uit een methylmethacry-laat (MMA) /n-butylmethacrylaat (ΒΜΔ) copolymeer (gewichts-percentage verhouding 70:30) met een inherente viscositeit (IV) van 0,18 en 240 g Ketjenblack EC als gasroet.

25 Dit droog gemengde mengsel werd 5 minuten gemengd in een BR Banbury vervaardigd door Parrel Corporation bij een temperatuur, die varieerde van 180°C tot 205°C. Dit mengsel, dat hierna wordt aangeduid als "produkt A" bevatte on-veer gasroet. Produkt A werd tot kubussen van ongeveer 3»2 30 mm gesneden en vervolgens onder toepassing van een Bantam Microverpeederingsinrichting gemalen tot een gemiddelde deeltjesgrootte van minder dan 35 mesh.

480 g van produkt A werden vervolgens gecombineerd met 960 g van hetzelfde hiervoor gebruikte ΜΊΑ/ΒΜΑ copolymeer 35 en 192 g van een E/VA/CO terpolymeer met een gewichts-pro-centsverhouding van 66:23:11 en een smeltviscositeit van 35 (hierna aangeduid als polymeer 1), dat vooraf gemalen was tot minder dan 35 mesh. Het verkregen poeder, aangeduid als poeder 1, bevatte ongeveer 63% MMA/BMA copolymeer, 21% 40 E/VA/CO (71/26/3) terpolymeer, 12% E/VA/CO (66/23/11) terpo- 8200989 7 : lymeer en 4% gasroet.

408 g (25,5 gew.%) poeder I werden gemengd met 1192 g (74,5 gew.%) van een hoofdmengsel van polyvinylchloride, dat smeermiddelen en stabilisatoren en voldoende Ketjenblack EC 5 gasroet bevat, zodat het verkregen mengsel 15% gasroet bevatte, Het mengsel werd in een ER Banbury gemengd onder toepassing van de volgende omstandigheden: de toegepaste begintemperatuur was 26,7°C en een rotatiesnelheid van 42 omwentelingen per minuut werd gebruikt. Geen uitwendige warmtβίο bron werd toegepast. Na 60 seconden werd de rotatiesnelheid verhoogd op 62 omwentelingen per minuut; een overeenkomstige stijging in temperatuur tot 43°C had plaats. Na ongeveer 5 minuten mengen bij 62 omwentelingen per minuut begon het smelten bij 110-121°C. Gedurende deze periode werd de druk 15 op de plunjer verhoogd tot 275 kPa in een zodanige mate dat de machine niet overbelast werd. De rotatiesnelheid werd verhoogd tot 85 omwentelingen per minuut gedurende één minuut, daarma op 125 omwentelingen per minuut in twee trappen verhoogd en 15 seconden op 125 omwentelingen per minuut gehouden.

20 De temperatuur steeg tot ongeveer 138°C. Het gesmolten pro-dukt werd vervolgens door een tweewals bij' 60-5°C geleid en tot kleine stukken gebroken voor onderzoek.

Tabel A laat de eigenschappen van 8 mengsels van de onderhavige uitvinding zien. Opgemerkt wordt, dat de mengsels 25 van de voorbeelden I,II en III bereid werden zoals hiervoor beschreven en dat de mengsels van de voorbeelden IV,V,VI,VII en VIII bereid werden volgens een soortgelijke methode zoals hiervoor beschreven, behalve dat het acrylpolymeer niet werd toegevoegd tot polymeer 1 was toegevoegd.

8200989 8 CQ £-1 I bO pi CD fl £3 I ·> >r-j j -t

0 S cd Ο CO A σ' CN A

h £t f)0 M3 Μ) M3 ΚΩ ΚΩ

Cd Ο CD

£ > ft u a

<D CD

> -P

a

CD

ft ft

cd bD

& a

O -H

CQ ^ /'"v aP-P^dcd H A LA c\j 4 <D <D O p ft «* *- *“ " ** &£ £ ft <D jl OJ LA H (N 00

A A 00 A A

Η Φ ft ^ ft V-*

EH

Η Ο Ο Ο Ο O

(D Η Η Η Η H

1 -p +i +i +i +i +i

ft -H bC OOO OO

H CQ I O- <A VO A KD

φ O S IN M3 M3 00 CS

0 Ο Η ιΗ Η Η H

CQ CQ

<t| -H

J>

φ * A OJ H A A

η ο - < <- ^ * cd > 4 h co 4· 4·

& PM IN IN M3 IN IN

H * * * *

ft A 4 H A A

φ r. r· «* «*

<0 A 00 Η A A

Φ OJ CM A OJ OJ

O ft

/~\ /">. S~\ /“S

4 4 4 j ^ •ί' [^- *#* |N. ·<* ^

Q /"-\ V^/ /-N S~\ O

i>> ft O <riO^O^O IN OA

ΡΦ b£ S A ·*= S A ·- S A <J H ^ H *~ ··

Ü CD EH PP\00W\a3ffl\C0M\CM O CA OJ

<4 s v-/ \oh'noh\Oih\acmcn ha pM *· ^ <! ί-ν-χ

H « S O S O S v-> O S O SO

O > S S S S w

PM H

ft

H

CD

Φ =° H .

ft Η Η Η > .

Ο Η Η H >

O

i> 8200989 9 ra ρ I w 3 φ a 3 p p a a ra o o' O' cm h

fti fn fn O Vi) CO VD CD

cd Ο Φ £ > ft · ?H Ö _ Φ Φ *

|> .p P

^ 'cd cd

iH

.

a g φ 9 p 5 Q A* § bD -g 42 G a o *h s~\ a ra 44 p Μ cd _ 'r1

C ^ O 3 1¾ LA LA LA CA

S £ 45 g 1 ο [Λ ƒ cC 5 O

S5pS S 4· ΙΛ ΙΛ ® HO

w g i * H

cS S ο Λ ^ W cd o rH cd

»> I—I

-P G rQ

cd ω G

cd Ό φ

Η P TD

h, φ p <4 W φ

ο Λ M

jj cd cR

•η ο o ο ο h J ^ * |<U Η H pH ΓΆ J3 · 4-3 -P bf +1 +1 +1 +1 Λ Φ 12 Z4.H1 0 o OOP bora

raraa 0 vjd ca co φ ^bD

IS 8 8 3 & i 5 co « .2 . a ® O ^ p ra a O * LA LA LA Φ > $

rrt ** ·* ** Cü P

Ê4 i>^J- p, [> IN N I £= -H 2 H O 43 Φ M cd rH 43

a lTN LA LA Λ Φ H

0 * «- - P Φ Φ P '35. lA A A Φ >Φ 0 CM CM CM I S « > λ pH Ο Φ

o, h> Φ 43 O

M P <3 43 2 *H cd 43 G U cd ΙΟ P fn

< Η M P

S 43 Φ X

/-s ^ pq ο Φ

p--\ ·** <j CO H G

I'Sp'^O o· W rH 43" *** b> J S

H OO O \ ^ -¾ 2 ® 2 h> ftt O rH — 4" 5'd jj®

G Φ bCv-rOocQX—ogvO·*' cd > , P

GO) EH CM^\OOOCT'pq\M) H fc· Η Φ P

<ri a v-r <S - O' <0 CO LA CA \ CA CM >5 pH Φ |> cd >s SO v-/ S ** <j ΚΛ ** P-ι O 03 Φ ρ H r g g O S O ÏR Ü ft W 43 0 0 > ** s LA cd I G 43

Qj η H 43 p φ H

^ v-rPi>SHH

0 ft H

pa P Ή H

Φ pH "OH

T-) Ο ϊ>5 P Ο φ Ό

0 fti 43 Φ 43 Φ P

0 Η ΗΦΡΦ^^ΡΦ φ Η h ocdoft^Hra λη Η Η Ρ&0Β1>3·Ο43

> > P\IP^OfH

ο αο^«Φί>ο Ο O !> g 1 bo * 0 j> OPhSCQ**> 8200989 ψ- 10

Tabel Α laat de verschillende verbeteringen in warmte-vervormingstemperatuur, sterkte en smeltviscositeit verkregen onder toepassing van de samenstellingen van de uitvinding zien. ‘Voorkeurssamenstellingen (voorbeelden II en III) 5 laten aanzienlijke verbeteringen in alle drie eigenschappen zien. De meeste andere voorbeelden laten belangrijke verbeteringen in twee van de drie eigenschappen zien. (Voorbeeld VI laat een aanzienlijke verbetering in de warmtevervormings-temperatuur zien bij enige opoffering in sterkte en smelt-10 viscositeit).

Voorbeelden IX - XI

Een mengsel, dat 1400 g E/VA/CO (71/26/3) met smelt-index van 0,3} 300 g acrylpolymeer 70/30 methylmethacrylaat/ butylmethacrylaatcopolymeer met een I.V= 0,18*0,02 en een 15 Tg van 74°C en 300 g Ketjenblack EC/gasroet bevatte, werd op een wals één uur droog gemengd en daarna door smelten gemengd op een tweewals van 15 cm bij 190°C gedurende 20 minuten. Dit mengsel (hierna C genoemd) werd uit de wals verwijderd als een vel met een dikte van ongeveer 352 mm en werd 20 vervolgens tot in hoofdzaak kubusvorm gesneden. 115 g van dit mengsel 0, 43 g polymeer 1,. 231 g extra acrylpolymeer (MA/BMA copolymeer 70/30) en 1211 g van het in de voorbeelden I-VIII beschreven PVC hoofdmengsel werden in een BR Branbury gemengd onder toepassing van de in de voorbeelden 25 I-VIII beschreven methoden. Op soortgelijke wijzen werden twee andere mengsels, beschreven in tabel B, deel 2 en 3» bereid met verschillende verhoudingen van deze bestanddelen.

82 0 0 9 8 9 11 i m ra P 60 3 Ö 3 O O O O •H -P O O O O I S cö O H IN it VD ίΟΛ«3ΐΛ POO) a > a

H (H S

Cd 0) <D

> > -p

bD

Ö

•H

Kcj cd Ρ-Ρ,^ίζοΟΟΟ-·^ oopJB.r*·'**

5+3 φ M tA LA O CN

& P ^ 4* 4· «Λ CM

0 A ^

P

B

o o o o

1 I -P 1 OJ OJ ^ vO

-P Ο -H bL +1 +1 +1 +1

cq rH Ó 0) I O O O O

ω ra-P a Λ ιλ (\i 4 H a -H -H OJ rA ΙΑ ΚΩ

0) '0 !> ra H H H H

& cd

£4 LA Ο IA

r} 0+9+**

i> LA IN

p_! IN Ο· Οι -3" IN OJ

1-11 Γ Γ J*

K”3 Μ P

p r-H Φ I—I H r-l ο o ra < ft a c&

P LA

φ rH

Q) O- CO CN

Kj C\J C\i (\J -P

H ® ο Ο clj ft ^ ra cd

H bO

^ ra _ o.

ra oj la co p |5 b0 *»****$> ra a o in ia co ft

cö ra I

S ra

H

O

nj P

H -s Φ Ö

φ MHO

p Η Μ Μ o

P O O

> 8200989 12

Mengsel. C bevatte ongeveer 15% MMA/BMA, 70% E/VA/CO (71/26/3) en 15% gasroet. Het eindproduct (gemengd PVC) bevatte ongeveer 5% (Voorbeeld IX) E/VA/CO (71/26/3) en ongeveer 15% gasroet.

5 Ter vergelijking van PVC mengsels bereid in de voorbeel den IX-XI, werden identieke mengsels bereid behalve dat bet E/VA/CO (71/26/3) werd weggelaten. De resultaten zijn in de vergelijkingstabel B-A hierna vermeld. In vergelijking A werd polymeer 1 eveneens weggelaten.

8200989 13

i G

bO G

I G G

Φ ·Η -P ΙΛΙΛΙΛΟΟ -P S cd O «.·»#«·**·

g G G O 4- 4- 4" 4" IN

h ο Φ φ c£) vD U3 tr\ cö > ft

5 G S

φ ω > +3

bO

G

•H

M +3 ei G O (¾ ω -p a

£ ^ M «3 (JO U3 O

,y <d ~ ^ φ G ο ΙΑ Η Λ1 in

G £> OJ OJ fO\ (A CM

•

CQ -P

•Η -Η Ο Ο Ο Ο O

> φ OJ OJ N"\ 4" OJ

•P -P bO +1 +1 +1 +1 +1 I—I *H I ooooo

φ W g CO OJ H O- O

go f ff\ (Λ w f CQ Ο H ri H rl rl

O rH 4" A IN

C|_I ·*.**<* ^ O

«4 Qj O C^- A 4" A O

I O CO 00 CO CO H

pq &

rH

φ H

§ G Ο Ο O

CJ φ *· ~ **

φ o OJ A 4* O

a P*s

rH

O

Ph

G

Φ Φ H (D lA 4- O fi f* #* ♦*

p4 OJ OJ OJ OJ

iH (—I tH rH rH O

15¾

G

ϋ n <! -p

bD

G

•H

•ο

Ih «4 pq O ft W

φ bfl

G

Φ > 8200989 14

Zoals blijkt is de smeltviscositeit van vergelijkings-mengsel A (dat geen E/VA/CO (71/26/3) of E/YA/CO 66/23/11) bevat veel hoger dan in elk van de vergelijkings mengsels (die geen E/VA/CO (71/26/3) bevatten) niet zo goed als die 5 van de voorbeelden IX, X of XI (die wel E/YA/CO (71/26/3) bevatten.

Voorbeelden XII - XYI

De volgende voorbeelden van de onderhavige uitvinding vergelijken het effect van de menging van de samenstellingen 10 op verschillende wijzen.

De samenstellingen in tabel C bevatten alle dezelfde verhouding van bestanddelen; 16,2 gew.% acrylpolymeer, 3,1 gew.% E/VA/CO (66/23/11), M.I.35 en 5,2 gew.% E/VA/CO (71/26/ 3), M.I. 0,3, maar verschillen in de fysische vorm, waarin 15 zij' werden toegevoegd. De voorbeelden XII en XIII hielden geen menging vooraf, van gasroet met E/VA/CO (71/26/3) in en beide E/VA/CO terpolymeren werden direct als korrel respectievelijk poeder toegevoegd. Voorbeeld XIV is een duplo van voorbeeld VIII. In de voorbeelden XV en XVI werden beide 20 E/VA/CO teipolymeren als een vooraf door smelten gemengd toevoegsel toegevoegd. Alle mengsels van de voorbeelden XII tot XVI bevatten A. 16,2 gew.% ΓΊΜΑ/ΒΜΑ (70/30) acrylpolymeer B. 3,1' gew.% Et/VA/CO (66/23/11) 25 0. 5,2 gew.% Et/VA/CO (71/26/3) D. 15,0 gew.% gasroet E. 60,0 gew.% PVC hoofdmengsel.

In de voorbeelden XII en XIII werd geen voorafgaande menging van componenten uitgevoerd. Alle componenten werden 30 in een BR Banbury menger, zoals in voorbeeld I, gemengd. In voorbeeld XII werden de componenten B en C in korrelvorm toegevoegd en in voorbeeld XIII in poedervorm. In voorbeeld XIV werd het acrylpolymeer A vooraf gemengd zoals in voorbeeld VIII. In de voorbeelden XV en XVI werden beide componenten 35 B en C toegevoegd als een vooraf door smelten gemengd toevoegsel. In voorbeeld XV bevatte dit voormengsel 26 gew.% component C, 4-8,5 gew.% component B, 10,5 gew.% 70/30-ΓΊΚΑ/ BMA copolymeer en 15 gew.% Ketjenblack EC gasroet. Het vooraf gemengde produkt in voorbeeld XVI bestond uit 29,7 gew.% 40 component C, 55,3 gew.% component B, en 15,0 gew.% Ketjen- 8200989 15 black EC gasroet. Het vooraf gemengde produkt in voorbeeld XVI bestond uit 29,7 gew.% component C, 55,3 gew.% component B, en 15,0 gew.% Ketjenblack EC gasroet. Beide voormengsels werden bereid in een BE Banbury onder toepassing van een 5 soortgelijke methode als die van·voorbeeld I.

Tabel C

Voorbeeld Fysische vorm Smeltvisc. Trek Warmte van componen- etc. etc.

_ ten B en C mg %XmPa °C

XII C en B 1520*10 58,3 66 10 direct als poeder gemengd XIII C en B direct 1470*10 83,1 67 als korrels 15 gemengd XIV B voorafge- 1550*10 93,7 67 mengd als een poeder toegevoegd 20 XV B en C vooraf 1640*5 56,7 66 gemengd met a-clyl en gasroet XVI B en C vooraf 1600*10 103,1 67 gemengd met gas-25 roet .

Het blijkt dat de wijze van toevoeging van de E/VA/CO terpolymeren (component C is 71/26/3, smeltindex 0,3 terpo-lymeer en component B is het 66/23/11, smeltindex^35 terpo-lymeer) een invloed heeft op de verkregen werking tot breuk-30 waarden.

8200989

Claims (5)

1. Component voor vormmengsel in hoofdzaak bestaande uit a) ongeveer 40-85% gew.% van een mengsel van tenminste één acrylpolymeer met een glasovergangstemperatuur tussen ongeveer 45 en 105°C en een inherente viscositeit tussen 0,1 en 5 0,6, welk polymeer eenheden bevat, die afkomstig zijn van 0-100% van een verbinding met formule 1, 0-100% van een verbinding met formule 2 en 0,50% styreen, waarbij het totale percentage van de monomeer eenheden 100% is en R een alkyl-groep met 1 tot 18 koolstofatomen is, 10 b) ongeveer 5-30% gew.% van een mengsel van een terpolymeer met hoge smeltindex afkomstig van eenheden (volgens gewicht) van 60-80% etheen, 5-60% copolymeriseerbaar onverzadigd monomeer en 5-30% koolstof monoxide, welk terpolymeer een smeltindex heeft van meer dan 20, 15 c) ongeveer 5-50% gew.% van een mengsel van een terpolymeer met lage smeltindex afkomstig van eenheden (volgens gewicht) van 60-80% etheen, 5-60% copolymeriseerbaar onverzadigd monomeer en 5-30% koolstofmonoxide, welk terpolymeer een smeltindex heeft lager dan 1 en 20 d) ongeveer 2-20% gew.% gasroet.

2. Mengsel volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat het polymeer, dat gedefinieerd is als component a) een polymeer is, dat bestaat uit eenheden afgeleid van 0-100% van een verbinding met formule 1 en 0-100% van een :25 verbinding met formule 2. 5.Mengsel volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het polymeer, dat gedefinieerd is als component a) een polymeer is, dat eenheden bevat afkomstig van 10-90% van een verbinding met formule 1 en 90-10% van een verbin- 50 ding met formule 2. 4.Mengsel volgens conclusie 1 of 2,met het kenmerk, dat het polymeer, gedefinieerd is als component a) een polymeer is, dat eenheden bevat, die afkomstig zijn van 100% van een verbinding met formule 1. 55 5-Mengsel volgens conclusie 1, met het ken merk, dat het polymeer, dat gedefinieerd is als component a) één copolymeer is van methylmethacrylaat en butylmetha-crylaat in een gewichtsverhouding 50/50 tot 85/15· 8200989 5ï? ^

6. Hengsel volgens conclusie 1 tot $, m e t het kenmerk, dat in elk van de componenten b) en c) het copolymeriseerbare onverzadigde monomeer een vinylester van een verzadigd carbonzuur is, waarin de zuurgroep 1-18 5 koolstofatomen bevat.

7. Mengsel volgens conclusie 1 tot 5, m e t het kenmerk, dat in elk van de componenten b) de terpoly-meren afkomstig zijn van eenheden van 56-76% etheen, 10-34% vinylester van een verzadigd carbonzuur, waarin de zuur- 10 groep 1-18 koolstofatomen bevat, en 3-15% koolstofmonoxide.

8. Component voor een vormmengsel in hoofdzaak bestaande uit een mengsel van twee copolymeren, waarbij elk copo-lymeer afkomstig is van eenheden van 60-80% etheen, 5-60% vinylester van verzadigd carbonzuur, waarin de zuurgroep 15 1-18 koolstofatomen bevat en 3-30% koolstofmonoxiden, één van de copolymeren een smeltindex heeft van tenminste 30 en het tweede copolymeer een smeltindex heeft van het hoogste 1, welke copolymeren aanwezig zijn in een gewichtsverhou-' ding tussen 1:3 en 3:1· 20 9.Component voor een vormmengsel volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de vinylester van verzadigd carbonzuur vinylacetaat is. 8200989