DE3208841A1

DE3208841A1 - Bestandteil fuer ein formungsgemisch

Info

Publication number: DE3208841A1
Application number: DE19823208841
Authority: DE
Inventors: Joseph Edward 19808 Wilmington Del. Reardon
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1981-03-11
Filing date: 1982-03-11
Publication date: 1982-09-23
Also published as: US4329276A; FR2501703A1; ES8305389A1; IT8220086A0; NL8200989A; ES510305A0; JPS57159836A; IT1190731B; BE892437A; GB2094317A

Description

■^:· ·^: * ··"' 3 20 8 3 41

Die Erfindung betrifft Komponenten aura Veriiiisehen mit Polyvinylchlorid. Polyvinylchlox'id (PVC)-Homopolyinere und -Copolymere sind für verschiedene Anwendxuigszv/ecke geeignet, wie für die Herstellung von Rohren, Schallplatten oder Videoscheiben bzw. Videoplatten. Zur Anwendung in Aufzeichnungsvorrichtungen bzw. Platten oder Videoscheiben werden die PVC-Po lyiner en in die Form einer Scheibe geformt oder preßgeformt und werden mit lullen versehen, um ein Signal aufzunehmen, !fuß wird darin verteilt, um Leitfähigkeit zu verleihen. Der Ruß muß gut verteilt sein, um eine gute Leitfähigkeit zu erzielen und das Gemisch muß längerer Zeit <■ unter einer hohen Scherkraft während des Vermischens für eine gute Dispersion gehalten werden. Während der hohen Schereinwirkung steigt die Temperatur des Gemischs. Dies kann zur Zersetzung von Bestandteilen des Gemischs führen. Die Zusammensetzungsbestandteile gemäß der Erfindung dienen dazu, eine derartige Zersetzung zu vermeiden.

Darüber hinaus ist es schwierig, PVC-Polymere, die Ruß enthalten, zu formen. Die hohe Schmelzviskosität von PVC-Polymeren macht das Druck- bzw. Preßformen schwierig und der Ruß neigt dazu, die Formkörper brüchig zu machen.

Zusammensetzungen, die eine hohe Schmelzviskosität verringern, können zugesetzt werden, jedoch führen gewöhnlich solche Zusammensetzungen entweder zu einem Mangel an Verträglichkeit, zur Brüchigkeit, zur verringerten thermischen Stabilität oder zum teilweisen Verlust der Leitfähigkeit in dem endgültigen PVC-Prο-dukt. Zusätzlich sind solche Zusätze häufig zersetzlich

Ax) IJ)'/'/ t->

oder flüchtig und können zu iOrmablagerungen führen.

Die erfindungsgemäßen neuen Bestandteile führen zu einer Verringerung der Schmelzviskosität von PVC/Ruß-Gemischen, heben die Wärmebeständigkeitstemperatur bzw. Wärmeverformungstemperatur im Vergleich mit PVC/ Ruß-Gemischen allein an und führen zu keinen Formablagerungen oder zu keinem wesentlichen Verlust der

Leitfähigkeit. Darüber hinaus bewirken die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen keine Brüchigkeit der Formkörper, die aus den PVC-Zusammensetzungen geformt wurden.
15

Speziell ist einer der Zusammensetzungsbestandteile gemäß der Erfindung ein Gemisch, das im wesentlichen besteht aus

a) etwa 40-85 %, bezogen auf das Gewicht des Gemischs, von mindestens einem Acry!polymeren mit einer Glasübergangstemperatur (Tg) von etwa 4-5-105 ⁰C und einer inhärenten Viskosität von 0,1-0,6, wobei das Polymere Einheiten enthält, die sich ableiten von

CHj 25 0-100 % CH₂=C-COOR

0-100 % CH₂=C-COOR, und 0-50 % Styrol,

worin der Gesamtprozentgehalt der Monomereinheiten 100 % beträgt und R Alkyl mit 1-18 Kohlenstoffatomen ist; ■

b) etwa 5-30 % des Gewichts des Gemischs eines Terpolymeren mit hohem Schmelzindex, das sich von Einheiten (bezogen auf das Gewicht) von 60-80 % Äthylen, 5-60 % copolymerisierbarem ungesättigtem

IA) I :>■/■/ V

ilonomeren und 3-30 fa Kohlenmonoxid herleitet, wobei das Terpolymere einen Schmelzindex von über 20 aufweist;

c) etwa 5-30 Gew.-% eines Gemischs eines Terpolymeren mit niedrigem Schmelzindex, das sich von Einheiton (bezogen auf das Gewicht) von 60-80 % Äthylen, 5-60 % copolymerisierbarem ungesättigtem Monomeren und 3-30 % Kohlenmonoxid herleitet, wobui dau T copolymere einen Schmelzindex von weniger als 1 aufweist;

d) etwa 2 bis 20 Gew.-% Huß bzw. Kohlenstof-fruß.

Eine weitere erfindungsgemäße Zusammensetzung besteht in einem Gemisch der vorstehend in b) und c) beschriebenen Terpolymeren. Eine weitere Zusammensetzung dieser Erfindung ist ein Gemisch aus a), b) und c).

Das vorstehend unter a) definierte Acry!polymere wird verwendet, um die Schmelzviskosität des PVC/Huß zu verringern, um das PVC/Ruß-Gemisch leichter formbar bzw. preßformbar zu machen und das Polymere sollte eine Glasübergangstemperatur von 45-105 °G, vorzugsweise von 70-90 ⁰C aufweisen, um die Brüchigkeit in der PVC-Mischung zu verhindern. Zusätzlich sollte das Polymere eine inhärente Viskosität von 0,1-0,6 aufweisen für eine gute Fließfähigkeit in der Schmelze. Die Acryl- bzw. Methacrylmonomeren, die zur Herstellung der Polymeren verwendet werden, können n-Butylmethacrylat, 2-Ä"thylhexylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Acrylsäure, Methacrylsäure, Äthylmethacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylmethacrylat, η-Butylacrylat und dergleichen sein. Bevorzugt ist das Polymere ein Copolymeres von Methylmethacrylat und Butylmethacrylat in einem Anteil von 50/50 bis 85/15· Wird die endgültige

PVC-WiSchung für elektronische Anwendungszwecke, wie für Videoscheiben, verwendet, so ist die elektrische Leitfähigkeit wichtig und das Acrylpolymere sollte im wesentlichen frei von restlichem Salz sein, das verwendet worden sein kann bei der Herstellung Acrylpolymerer durch Suspensions- oder Emulsionspolymerisationsverfahren. Dementsprechend sollte für solche Anwendungs-7,-wockc dna Polymeivisationeverfahren, das zur Herstellung ύου AcrylpolyiiioxOU vurwendufc wird, eixi ßalzfreiea Granulationsmittel verwenden.

Es versteht sich, daß die Gruppen E innerhalb jeglicher Formel im vorstehenden zusammenfassenden Teil a) gleich oder verschieden sein können.

Vorzugsweise enthält das Acrylpolymere Einheiten, die sich ableiten von
CH-,

0-100% GH₂=C-COOH

H
0-100% CH_?=C-COOR,

25 und besonders bevorzugt enthält das Acrylpolymere Einheiten, die sich von

CH_x
100% CH₂=C-COOR

^O ableiten, insbesondere solche, worin die R-Gruppen unterschiedlich sind. Es versteht sich, daß das Acrylpolymere geringe Mengen an Einheiten enthalten kann, die sich von anderen üblichen äthylenisch ungesättigten Monomeren ableiten, die mit Methylmethacrylat,^:

^3& Methylacrylat oder Styrol copolymerisierbar sind, vorausgesetzt, daß die Glasübergangstemperatur und die

« " · · - - * · QI'lHll/ I

inhärente Viskosität des resultierenden. Acrylpolyineren innerhalb der vorstehend beschriebenen Bereiche liegen. 5

Die vorstehend unter b) und c) definierten Terpolymcren sind beide Copolymere von Äthylen, einem copoly-

merisierbaren ungesättigten Monomeren und Kohlenmonoxid, Diese
Äthylenterpolymeren enthalten vorzugsweise,, bezogen auf das Gewicht, 56-76 % Äthylen, 3-15 % Kohlenmonoxid und 10-34· % copolymerxsierbares ungesättigtes Monomer en. Die Herstellung dieser Terpolymeren wird in der US-Γΰ 3 780 140 (Hammer) beschrieben. Die Terpolymeren mit einem Schmelzindex von weniger als 1 und vorzugsweise 0,1-1, werden in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als ein Stoß- bzw. Schlagmodifikator verwendet, um die Brüchigkeit des PVC/Ruß~Gemischs zu verringern, die durch die Anwesenheit des Acrylcopolymeren bedingt wird. Das andere Terpolymere, das heißt, das Polymere

20 mit einem Schmelzindex von über 20, vorzugsweise

35-500, wird als Weichmacher verwendet. Die copolymer is ierbaren ungesättigten Monomeren, die in den Terpolymeren verwendet werden, sind copolymerisierbare äthylenisch ungesättigte organische Verbindungen. Durartige Monomere können ungesättigte Mono- und Dicarbonsäuren mit 3-20 Kohlenstoffatomen, Ester von solchen ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren, Vinylester von gesättigten Carbonsäuren, worin die Säuregruppe 1-18 Kohlenstoffatome aufweist, Vinylalkyläther, worin

³⁽³ die Alkylgruppe 1-18 Kohlenstoff atome besitzt, Acrylnitril, Methacrylnitril, copolymerisierbare ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie a-01efine mit 3-12 Kohlenstoffatomen, Ringverbindungen, wie Norbornen und vinylaromatische Verbindungen sein. Bevorzugt ist das copolymerisierbare Monomere ein Vinylester einer gesättigten Carbonsäure, wie Vinylacetat.

A ν V.-77 1U

liie verschiedenen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden hergestellt durch Vermischen der Bestandteile miteinander durch Trockenvermischen oder Schmelzvermischen in einem geeigneten Mischer, wie einem Banbury-Mischer bzw. Innenmischer. Jegliche Kombination von Bestandteilen kann miteinander vermischt werden und anschließend können zusätzliche Bestandteile zugefügt werden. Beispielsweise können die beiden Äthylen/copolymerisierbai'es ungesättigtes Monomer es/Kohl enmonoxid-Terpolymex-en, falls dies gewünscht wird, vorgemischt werden.

Vorzugsweise jedoch wird das Äthylenterpolymere mit einem Schmelzindex von weniger als 1 in einem Banbury-Mischer mit etwas von dem Acrylpolymeren und Ruß vorgemischt und zu einem Pulver vermählen. Dieses vermahlene Produkt wird anschließend mit zusätzlichem Acryl-

20 polymeren und dem Äthylenterpolymeren mit einem

Schmelzindex über 20, das ebenfalls vorgemahlen wurde, vermischt. Das resultierende Material wird anschliessend mit Polyvinylchlorid schmelzvermischt.

2b Die Kußarten bzw. Kohlenstoffruße, die hier verwendet werden, sind vorzugsweise solche mit hoher elektrischer Leitfähigkeit, die fein verteilt sind und eine niedrige Schüttdichte aufweisen. Die Rußteilchen, die für Leitfähigkeitsanwendungszwecke bevorzugt sind, weisen eine hohe spezifische Oberfläche auf, um den Stromfluß zwischen den Teilchen in wirksamer Weise zu ermöglichen. Grobe Teilchen von Kohlenstoff erfordern gewöhnlich eine höhere Ladung zur Erzielung einer entsprechenden Leitfähigkeit. Die Teilchengröße eines derartigen Hoch—

35 leistungsfähigen Rußes ist nicht kritisch, jedoch

sollte im allgemeinen die Teilchengröße weniger als

*

* '

*

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5OO Angstrom "bzw. 50 mn sein, um die Bildung einer körnigen Oberfläche in der Plastikmatrix zu verhindern·. Eine Menge von etwa 12 bis 20 Gew.-% Kuß, wie Ketjonblack EC ist "bevorzugt.

Die erfindungsgemäßen Zusammen:;; et zungsbe eternit eile werden anschließend zu PVC gefügt, um ein Hai-z zu boroiten, das geeignet ist zur Formung bzw. Preßformung zu

Formkörpern. In derartigen Harzen beträgt das PVC '**^s gewöhnlich 50-90 Gew.-%. Das Harz kann hergestellt

werden einfach durch Trockenvermischen der Komponenten mit PVC in jeglichem geeigneten Mischer, gefolgt vom Schmelzcompoundieren. Das Gemisch kann zur erleichterten Handhabung pelletisiert werden und kann in Pelletform zux Spritz- bzw. Spritzguß- oder Druck- bzw. Preßformung verwendet werden.

Die Polyvinylchlorid (PVC)-Harze, die zur Anwendung mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeignet sind, umfassen Polymere und Copolymere von Vinylchlorid und Gemische davon. Um die gewünschten Charakteristika in _ leitfähigen Formkörpern zu erzielen, sollte das PVC-

Harz vorzugsweise eine hohe Wärmebeständigkeitstemperatur bzw. Wärmeverformungstemperatur aufweisen, vorzugsweise 60 ⁰C (140 ⁰F) oder höher. Geeignete Polymere umfassen Homopolymere von Vinylchlorid oder

Vinylchlorid-Propylen-Copolymere. 30

Andere Zusätze können vorhanden sein in jeder der Bestandteilzusammensetzungen gemäß der Erfindung oder in dem PVC-Gemisch. Beispielsweise können Stabilisatoren zugesetzt werden, wie Organoζinnverbindungen, wie Dibutylzinnmercaptopropionat, Dibutylzinnmaleat und dergleichen und andere Metallverbindungen, die

11

sich von Metallen ableiten wie Blei-, Zink-, Barium- und Cadmiumstearate. Epoxide, Phosphite und alkylierte Phenole, wie t-Butylcatechol bzw. t-Butylcatechin, können ebenfalls verwendet werden.

Geeignete zusätzliche Gleitmittelzusätze können verwendet werden, wie Fettsäuren und Ester von Alkoholen und i'ettsäuren, polyfunktioneile Säure- und Alkoholester, Seifen wie Zink-, Blei- oder Calciums tear at und dergleichen, Fettsäiireamide wie Stearamid, Oleamid, Athyltinbiotstearainid und dergleichen.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. In den Beispielen werden folgende Eigenschaften angegeben:

Die Schmelzviskosität wurde bei 190 ⁰C bestimmt unter Verwendung eines Plastographen der G. W. Brabender Instruments, Inc., zur Messung des Drehmoments in Meter-Gramm (m-g).

Die thermischen Eigenschaften. Tg, in ⁰G wurden unter Anwendung eines Du Pont 990 Thermal-Analyzers mit

einer Differential-Scanning-Calorimeter-Zell.e gemessen und die Wärmebestä digkextstemperatur bzw. Wärmeverformungstemperatur (HDT) wurde nach der Verfahrensweise von ASTM-D-648 bestimmt an Stäben von 12,7 x 1»27 χ 0,32 cm (5 x 0,5 χ 1/8 inch), die bei 190 ⁰C unter 3-minütigem Vorerwärmen und anschließend 5 Minuten bei einem Überdruck von etwa 2758 "bar (40 000 psig) preßgeformt und rasch auf Raumtemperatur gekühlt worden waren.
35

AL ¹JSΠ Ii

Die Zu^eigenschaften wiirden sn in gleicher Weise preßgeformten Stäben bestimmt unter Anwendung der Methode. AS'DH-D-790 mit einer Querkopf geschwindigkeit von 0,127 cm/min (0,05 inch/min). Die "Arbeit-zum-Bruch" wurde als arithmetisches Produkt der maximalen Spannung , gemessen im mPa-fachen der prozentualen Dehnung bei Maximum (%XmPa) bestimmt.

10

Beispiele 1 bis 8

1120 g eines Äthylen (E)/Vinylacetat (VA)/Kohlenmonoxid (CO)-Gopolymeren (7.1/26/3 Gew.-?i> Anteil) mit einem Schmelzindex von 0,3 wurden trocken mit 240 g eines Acrylpolymeren, bestehend aus einem Methylmethacrylat (MMA)/n-Butylmethacrylat (BMA)-Copolymeren (7Ο/3Ο Gew.-%) mit einer inhärenten Viskosität (IV) von 0,18, und 240 g Ketjenblack-EC-Ruß, vermischt.

20

Dieses trocken vermischte Geraisch wurde 5 Minuten in einem BK Banbury der Parr-el Corp. bei einer Temperatur von 180 bis 205 C vermischt. Dieses Gemisch, das nachstehend als "Produkt A" bezeichnet wird, enthielt etwa 15 % MMA/BMA, 70 % E/VA/CO und 15 % Ruß. Das Produkt A wurde zu Würfeln von etwa 0,32 cm (1/8 inch) geschnitten und anschließend auf eine durchschnittliche Teilchengröße von 0,50 mm (35 mesh) unter Anwendung eines Bantam-Mikropulverisators vermählen.

30

480 g des Produkts A wurden mit 960 g des gleichen MMA/BMA-Copolymeren, wie vorstehend vex"wendet, und 192 g eines E/VA/CO-Terpolymeren mit einem Gewichtspro ζ ent anteil von 66/23/11 und einem Schmelzindex von 35 (im folgenden Als Polymeres 1 bezeichnet), das auf weniger als etwa 0,50 mm (35 nie ah) vorgemahlen worden

m · · * <t f

war, kombiniert. Das resultierende Pulver, das als Pulver I bezeichnet wurde, enthielt etwa 63 % MI-IA/ b BMA-Copolymeres,. 21 % E/VA/CO (7i/26/3)-Terpolymeres, 12 % E/VA/CO (66/23/11)-Terpolymeres und 4 % Kuß.

408 g (25,5 Gew.-%) des Pulvers I wurden mit 1192 g (74,5 Gew.-%) eines Masterbatch von Polyvinylchlorid vermischt, der Gleitmittel und Stabilisatoren und

ausreichend Ketjenblack-EC-Ruß enthielt, so daß das resultierende Gemisch 15 % Ruß enthielt. Das Gemisch wurde in einem BK Banbury unter Anwendung folgender Bedingungen vermischt. Die verwendete Anfangstemperalb bui· betrug 26,7 ⁰^ (80 ⁰P) und es wurde eine Umdrehungsgeschwindigkeit von 42 Upm verwendet. Es wurde keine äußere Wärmequelle angelegt. Nach 60 Sekunden wurde die Geschwindigkeit der Umdrehung auf 62 Upm angehoben; es trat ein entsprechender Anstieg der Temperatur auf 43,3 °C (110 ⁰F) auf. Nach etwa 5-minütigem Mischen bei 62 Upm begann bei 110 bis 121,1 ⁰G (230 bis 250 ⁰P) zu schmelzen. Während dieses Zeitraums wurde der Druck auf den Kolben auf einen Überdruck von 2,76 bar (40 psig) in einer derartigen Geschwindigkeit angehoben, daß die Maschine nicht überladen wurde. Die Umdrehungsgeschwindigkeit wurde auf 85 Upm während 1 Minute angehoben und anschließend in zwei Stufen auf 125 Upm angehoben und 15 Sekunden bei Upm gehalten. Die Temperatur stieg auf etwa 138 ⁰C (280 ⁰J?¹) an. Das geschmolzene Produkt wurde anschliessend durch einen Zweiwalzenstuhl bei 60^5 ⁰C geführt und zu kleinen Stücken zur Untersuchung gebrochen.

Die nachstehende Tabelle I zeigt die Eigenschaften^: von acht erfindungsgemäßen Gemischen. Es sei festgestellt, daß die Gemische der Beispiele 1, 2 und 3

wie vorstehend beschrieben horgeotellt wurden und daß die Gemische der Beispiele 4, 5> 6> 7 ^und. 8 nach einer Verfahrensweise ähnlich der vorstehend beschriebeηon hergestellt wurden, wobei jedoch das Acry!polymere nicht zugesetzt wurde, bis das Polymere Ί zugesetv.t wurde.

10 15 20 25 30 35

Ld ¹A)'/¹/ 10

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Tabelle I

Bsp. Acrylpoly- Pulver PVC* Eigenschaften

meres (%) I (%) Schmelz- Arbeit Värmebestän-IV(Tg ⁰C) viskosi- zum digkeits-

tät Bruch temperatur m-j (%XmPa) (⁰C)

MMA/BMA
(70/30);

0,18; (74) 25,5 74,5 177O±1O 52,1 66

MMA/BMA

(70/30); 28,4 71,2 169O±1O 55,3 65 0,18; (74)

MMA/BMA

.Ib (70/30); 31,1 68,1 1660±10 81,5 69

0,18; (74)

MMA/EA

(83/17)i _N .

0,22; (70) 25,5 74,5 185O±1O 57,2 67

_- 5 EMA (100);

(52,5) 25,5 74,5 1760±10 38,4 65

MMA (100);
0,20;
(94) 25,5 74,5 2000±10 30,5 69

7 MMA/S

(60/40);

0,58; (99) 25,5 74,5 2060±10 45,5 69

MMA/BMA/EA
(39/60/1)
0,26; (46) 25,5 74,5 1690±10 54,5 62

.Korrtr.

PVC/Euß (15 °/o) - - 178O±3O 39,3 61

- Methylmethacrylat; BMA - Butylmethacrylat; EA Äthylacrylat; EMA - Äthylmethacrylat; S - Styrol; PVC - Polyvinylchlorid

* Gew.-% Masterbatch

** Beispiel 2 enthält zusätzlich 0,4 Gew.-% Ketjenblack EC

Beispiel 3 enthält zusätzlich 0,8 Gew.-% Ketjenblack EC

Die Tabelle I veranschaulicht verschiedene Verlie:;;:fj'Uiigen der Wäi'JiiebestHndigkeitr.tejtrporatm·, Zähigkeit und 8ch.irielxv.ifikorItät, die mit den CX¹JVi ]]dun(/;nc;einälien Zuünmmerisetzungen ei'zielt werden. Bevorzugte Zuuiiiruiu.Mif.iiL/.urtgen (Beispiele 2 und 3) zeigen beträchtliche Verbesserungen aller drei Eigenschaften. Die meisten anderen Beispiele zeigen beträchtliche Verbesserungen von zwei der drei Eigenschaften. (Das Beispiel 6 zeigt cine

beträchtliche Verbesserung der Wärmebeständigkeits-/·"*> temperatur unter Opferung einer gewissen Zähigkeit

und Schmelzviskosität).

15 Beispiele 9 bis 11

Ein Gemisch von 14-00 g E/VA/CO (71/^/3) mit oinom öehraelzindex von 0,3, 300 g Acrylpolyinerem, '/O/^ü riethylmethacrylat)n-Butylmethuci^%y] at-Uopolymercü mit, einem I.V. = 0,18^0,02 und einer Tg von 74 °0, und

JOO g Ketjenblack-EC-Ruß wurde trocken auf einem Walzenstuhl während 1 Stunde vermischt und anschließend in einem Zweiwalzenstuhl von 15,2 cm (6 inch) bei 190 °G während 20 Minuten vermischt. Dieses Gemisch (im folgenden als Gemisch C bezeichnet) wurde aus dem Zweiwalzenstuhl als Folie von etwa 0,32 cm (I/8 inch) . Dicke entnommen und anschließend in im wesentlichen Würfelform geschnitten. 115 g dieses Gemische C, 43 g des Polymeren 1, 231 g zusätzliches Aery!polymeres (7O/3O - MMA/ßMA-CopolyraöreB) und 1?11 15 den PVC-

Masterbatch, beschrieben in den" Beispielen 1 bis 8, wurden in einem BR Banbury vermischt unter Anwendung der Verfahrensweise, die in den Beispielen 1 bis 8 beschrieben wird» In gleicher Weise wurden zwei andere

³⁵ Gemische, die in der Tabelle II, Teile 2 und 3,

beschrieben werden, mit unterschiedlichen Verhältnissen dieser Bestandteile hergestellt.

17

GO O

to

cn

bO

	Gewichtsprozent	Acryl- p ο Iy- meres	Tabelle J-J.	Schmelz-	Arbeit	Wärmebe st;än-
Bsp.	Gemisch Folmae- C res 1	14,4		viskos i- tät m-g	zum Bruch %XmPa	digl'ieitstem- *° e "^ a t ur
	7,2 2,7	14,7	x V L-- Kaster- barch	1260^20	45,8	61
9	5,5 2,8	14,2	75,7	1330Ϊ20	45,0	67
10	8,9 2,7		77,0	1320^40	50,7	64
11	Kontr.-FVC/Buß (15 %)	74,3	1640±60	27,4	56

CD CO CO

38341

AD 5077 -V)

Das Gemisch C enthielt etwa Vj ⁽/o MTiA/ϋΓΊΑ, 70 W E/VA/Cu (71/26/3) und 15 % Ruß. Das Endprodukt (cemi
PVC) enthielt etwa 5 % (Beispiel 9) E/VA/CO
und etwa 15 % Ruß.

Zum Vergleich der FVC-Mischunden, heroesU-;3 It in dun
Beispielen 9 bis 11, wurden dderiLiüche M i πΗπιη^οπ licrgeotellt, wobei jedoch das E/VA/UO (71 A^-¹/;'') wer;r;r i.nr,-sen wurde. Die Ergebnisse sind in der Vex^gleichsLabelle II-A nachstehend gezeigt. Im Vergleich A wurde auch das Polymere 1 weggelassen.

	Acryl	Gew.—%	0	Tabelle	II-A	Arbeit	HDT	)	C)
Vergl.	poly	- Poly	2,0		Schmelz	zum	(°
	meres	meres	3,0	PVC	viskosi	Bruch		64,
		1	4,0	Master	tät	(Produkt	64,
	12,9		0	batch	(M-G)	%XmPa	G'l,	5
	IP,6			PO, 8	64,
A	12,5	87,1	1'48θίρο	23,9
B	12,4	85,4	13?0±P0	31,0	0
C	0	84,5	131O±3O	32,6	0
D		83,7	1270±40	25,0
E	100	14-00±20

Es ist ersichtlich, daß die Schmelzviskosität des
Vergleichsgemischs A (das kein E/VA/CO (71/26/3) oder
E/VA/CO (66/23/11) enthält) wesentlich höher ist als

in jedem der Vergleichsgemische B, C und D oder in

den Gemischen der Beispiele 9, 10 oder 11. Es ist auch ersichtlich, daß die Zugeigenschaften (Arbeit zum
Bruch) der Vergleichsgemische (die kein E/VA/CO
(71/26/3) enthielten) nicht so gut sind wie die der

Beispiele 9, 10 oder 11 (die E/VA/GO (71A¹G/^) omUih]-.-ten).

3208341

• < ι

,'U

Beiπpiαle 12 bin 16

b Ij Le folgender) erf indungs gemäßen Beispiele vergleichen die Wirkung des Mischens der Zusammensetzungen auf unterschiedlicher Weise.

Die Zusammensetzungen der nachstehenden Tabelle III enthalten alle den gleichen Anteil an Bestandteilen; 16,2 Gew.-% Acrylpolymeres, 3,1 Gew.-% E/VA/CO (66/23/ 11), n.I. 35 und 5,2 Gew.-% E/VA/CO (71/26/3) M-I. 0,3, unterscheiden sich jedoch in der physikalischen ΐ'οπη, in der sie zugesetzt werden. Die Beispiele 12 und 13 wurden ohne Präkompoundieren von Kuß mit E/VA/ GO (71/26/3) durchgeführt und die "beiden E/VA/CO-Torpolymcrüii wurden direkt als Pellet bzw. Pulver zugenel/.L. Die Nummer 14 iüü ein Duplikat dec Beispiels 8. In den -Beispielen 15 und 16 wurden beide E/VA/CO-Terpolymeren als ein vorschmelz-gemischter Zusatz zugesetzt. Alle Gemische der Beispiele 12 bis 16 enthielten

A) 16,2 Gew.-% MMA/BMA (70/30) Acrylpolymeres;

B) 3,1 Gew.-% Et/VA/CO (66/23/11) 25 C) 5,2 Gew.-% Et/VA/CO (71/26/3)

D) 15,0 Gew.-% Ruß

E) 60,0 Gew.-% PVC-Masterbatc'h.

Iw dem Beispiel 12 und 13 wurde kein Vorinischen jeglicher Komponenten diirchgeführt. Alle Komponenten wurden in einem BR-Banbury-Mischer, wie im Beispiel 1, gemischt. Im Beispiel 12 wurden die Komponenten B) und

C) in Pelletform und im Beispiel 13 in Pulverform zugesetzt. Im Beispiel 14- wurde das Acrylpolymere A), wie im Beispiel 8," vor gemischt. In den Beispielen 15 und 16 wurden beide Bestandteile B) und C) als

20

320:-^vS4 ι

au 5W

vorschmelz-gemischter Zusatz zügenetzt."Im Beispiel 15 enthielt diese Vormischung ?6 Gew.-/« der Koinponcn— te G), 48,5 Gew.-^o der Komponente B), 10,5 Gew.-^ 70/30 MMA/BMA-Copolymeres und 15 Gew.-% Ketjenblack-EC-Kuß. Das vorgemischte Produkt im Beispiel 1G be:; Land aus 29,7 Gew.-% der Konrponente C) , 55,3 Gew.-'/« der Komponente B) und 15*0 Gcw.-'ä» Kot jejib'l ach-EC-JiuB.. Beide Vo x'ini schurig en wurden in einem BH Bunlnn-v liot·- gestellt unter Verwendung der gleichen Verfahrensweise wie in Beispiel 1.

Tabelle III

Bsp. Physikalische Eorm der Bestandteile B und C

Schmelzviskosi tät (m -g)

Arbeit zum
Bruch (Produkt) %XmPa

1520±10

12 C und B direkt als Pulver zugesetzt

13 C und B direkt als Pellets zugesetzt

14- B vorgemischt, C

als Pulver zugesetzt 1550^10

15 B und G vorgemischt ^ mit Acryl und Ruß

16 B und C vorgemischt mit Ruß

16OO±1O

58,3 83,1 93,7 56,7 103,1

IiDT °G

66 67 67 66

67

Es ist ersichtlich, daß die Zugabeweise der E/VA/CO-Terpolymeren (die Komponente C ist das (71/26/3), Schmelzindex 0,3-Terpolymere und die Komponente B ist das (66/23/11), Schmelzindex >35-^Terpolymere) eine Auswirkung auf die Arbeit-zum-Bruch-Werte erzielte.

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Claims

DR.-Jl'G. WALTER ABITZ *:" *: '" DR. DIETER F. MORF DIPL.-PIIYS. M. GRITSCHNEDER Τ<·)··Γι.ιι pn.i:';'? Εΐ1Γ(ι{)('ίΐη Patent Attorneys ΤμΙ.^πιιπιιη·· Cl.'-riiiiuins MiinrJion Patentanwälte τι·ΐι·χ (θ) γ.?.-««ικ 5 AD 5077 10 E.I. DuPont de Nemours and Company Wilmington, Delaware 19898 V.St.A. 15 Bestandteil für ein iOrmungsgemisch 20 Pat en bansprü ehe 253035

1. Bestandteil für ein lOrmungsgemiGch, bestehend im

wesentlichen aus

a) etwa 40 bis 85 % des Gewichts des Gemische aus mindestens einem Acrylpolymeren mit einer Glasübergangstemperatur von etwa 45 bis 105 ⁰C und einer inhärenten Viskosität von 0,1 bis 0,6,
wobei das Polymere Einheiten enthält, die sich ableiten von

GH,

0-100 % CH₂=C-GOOH

0-100 % GH₂=C-COOK, und
0-50 % Styrol,

AU

worin der Gesamtprozentsatz der Monomereinheiten 100 % beträgt und H Alkyl mit 1 bis 18 kohlenstoffatomen ist;

b) etwa 5 bis 30 °/° des Gewichts des Geinischs aus einem Terpolymeren mit hohem Schmelzindex, das sich ableitet von Einheiten (bezogen auf das Gewicht) von 60 bis 80 % Äthylen, 5 bis 60 % copolymerisierbarem ungesättigtem Monomeren und

3 bis 30 % Kohlenmonoxid, wobei das Terpolymere einen Schmelzindex über 20 aufweist;

c) etwa 5 "bis 30 % des Gewichts des Gemischs aus . einem Terpolymeren mit niedrigem Schmelzindex, abgeleitet von Einheiten (bezogen auf das Gewicht)

von 60 bis 80 % Äthylen, 5 t>is 60 % copolymeriserbarem ungesättigtem Monomeren und 3 bis 30 % Kohlenmonoxid, wobei das Terpolymere einen Schmelzindex von weniger als 1 aufweist;

20 d) etwa 2 bis 20 Gew.-% Ruß.

2. Gemisch nach Anspruch 1, worin das als Komponente a) definierte Polymere ein Polymeres ist, das aus

Einheiten besteht, die von 0-100 % CH₀=CCH_x-COOR

d 3

%*, 25 und 0-100 % CH₂=CH-COOR stammen.

3. Gemisch nach Anspruch 1, in dem die das Polymere definierende Komponente a) ein Polymeres ist, das Einheiten enthält, die sich ableiten von 10-90 %

³⁰ CH₂=CCH₃-COOR und 90-10 % CH₂=CH-COOR.

4. Gemisch nach Anspruch 1, in dem das als Komponente a) definierte Polymere ein Polymeres ist, das Einheiten enthält, die sich ableiten von 100 %

³⁵ CH₀=CCH₂-COOR.*

320^241

AU ^077

5. Gemisch nach Anspruch 1, worin das als Komponente a) definierte Polymere ein Copolymeres von Methylinethacrylat und Butylmethacrylat in einem Anteil von 5O/5O bis 85/15i bezogen auf das Gewicht, ist.

6. Gemisch nach Anspruch 1, 2, 3> 4- oder 5» worin in jeder der Komponenten b) und c) das copolymerisierbare ungesättigte Monomere ein Vinylester einer gesättigten Carbonsäure ist, worin die Säuregruppe 1 bis 18 Kohlenstoffatome eufweiöt.

7· Gemisch nach Anspruch 1, 2, 3, 4 oder 5» wobei'in jeder der Komponenten b) die Terpolymeren von Einheiten von 56-76 % Äthylen, 10-34- °/o Vinylester von gesättigter Carbonsäure, worin die Säuregruppe 1-18 Kohlenstoffatome aufweist, und 3-15 % Kohlenmonoxid, abgeleitet sind.
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8. Bestandteil einer Formungszusammensetzung, bestehend im wesentlichen aus einem Gemisch von zwei Copolyineren, wobei jedes Copolymere abgeleitet ist von Einheiten von 60-80 ^c/o Äthylen, 5-60 % Vinylester von gesättigter Garbonsäure, worin die Säuregruppe 1-18 Kohlenstoffatome aufweist, und 3-30 % Kohlenmonoxid, wobei eines der Copolymeren einen Schmelzindex über 30 ^un(A das zweite einen Schmelzindex von weniger als 1 aufweist; und die Copolymeren in einem

Gewichtsverhältnis von 1:3 tis 3:1 vorhanden sind. 10

9. Bestandteil einer iOrmungszusammensetzung nach Anspruch 8, worin der Vinylester der gesättigten Carbonsäure Vinylacetat ist.

15 20 25 JO