DE3001901B2

DE3001901B2 - Feuerhemmende Harzmasse und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE3001901B2
Application number: DE3001901A
Authority: DE
Inventors: Kunio Chigasaki Fukuda; Yuji Yokohama Kusumi; Akihisa Kawasaki Takano; Kichiya Yokohama Tazaki
Original assignee: Asahi Dow Ltd
Current assignee: Asahi Dow Ltd
Priority date: 1979-01-22
Filing date: 1980-01-19
Publication date: 1980-11-20
Also published as: US4446272A; GB2041947B; JPS5598239A; JPS6127410B2; DE3001901A1; GB2041947A; DE3001901C3; CA1136790A

Description

(worin R) und R2 für Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen stehen), die pfropfmischpolymerisierte Einheiten von Styrol oder seinem Derivat enthalten kann, und

b) ein Styrolpoiymerisat enthält,

wobei der Gehalt an Einheiten (I) von 5 bis 70

Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von

(a) und (b), beträgt,

B) 1 bis 30 Gew.-Teilen einer halogenierten aromatischen Verbindung und

C) 0,5 bis 20 Gew.-Teilen eines nichtkristallinen Äthylen-Propylen-Copolymerisats.

2. Har/masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyphenylenätherkomponente (a) ein Poly-2,6-dimethylphenylen-l,4-äther ist.

3. Harzmasse nach Anspruch I oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Styrolpoiymerisat (b) Polystyrol ist.

4. Harzmasse nach Anspruch 1 oder 2. dadurch gekennzeichnet daß das Styrolpoiymerisat (b) ein kautschukverstärktes Polystyrol ist

5. Harzmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Styrolpoiymerisat (b) ein Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymerisatist.

6. Harzmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyphenylenätherkomponente (a) ein Pfropfmischpolymerisat ist, das 20 bis 200 Gew.-Teile einer auf 100 Gcw.-Teile der Polyphenylenäthereinheiten (I) pfropfmischpolymerisierten monovinyiaromatischen Verbindung enthält.

7. Harzmasse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyphenylcnäthereinheiten (I) Poly^.ö-dimethylphenylen-M-äthereinheitensind.

8. Harzmasse nach Anspruch 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß die monovinylaromatische Verbindung Styrol ist.

9. Harzmasse nach Anspruch I bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem 03 bis 10 Teile einer Antimonverbindung enthält.

10. Verwendung der feuerhemmenden Harzmasse gemäß Anspruch 1 bis 9 zur Herstellung von geformten Körpern.

Die Erfindung betrifft eine verbesserte feuerhemmende Harzmasse in Form eines Gemisches einer Harzmasse, die ein Styolpolymerisat und einen Polyphenyläther oder ein Pfropfcopolymerisat eines Polyphenylenätbers mit Styrol oder dessen Derivat enthält, nut einer halogenierten aromatischen Verbindung und einem nidttkristallinen Ätbylen-Propylen-Copolymerisat

Pojyphenylenäther sind auf Grund ihrer ausgezeichneten mechanischen und elektrischen Eigenschaften und Wärmebeständigkeit sowie auf Grund anderer Eigenschaften, z.B. geringer Hygroskopizität und guter Maßhaltigkeit, sehr interessante Harze. Außerdem haben Polyphenylenäther ausgezeichnete Feuerwiderstandsfähigkeit und können als selbsterlöschend und nichttropfend im Sinne der Norm Nr. 94 der Underwriters Laboratories (nachstehend als UL-94 bezeichnet), die in der Praxis weitgehend als Standard gilt, eingestuft > werden. Der größte Nachteil der Polyphenylenäther, auf den bereits in früheren Phasen der Entwicklung hingewiesen wurde, ist jedoch ihre schlechte Verarbeitbarkeit Zur Ausschaltung dieses Na^i'ieils wurde bereits häufig vorgeschlagen, Styrolpolymerisate zuzu setzen. Beispielsweise beschreiben die japanische Auslegeschrift 17 812/1968 und die US-PS 33 83 435 Gemische von Poiyphenyienäihern und Styroipoiymerisaten. Bekannt sind ferner Harzmassen, die Pfropfmischpolymerisate, in denen Styrolverbindungen auf

2> Polyphenylenäther gepfropft sind, enthalten. Solche Harzmassen werden in den japanischen Auslegeschriften 1210/1972 und 27 809/1971, in den japanischen Offenlegungsschriften 98 446/1974. 51 !50/1975 und t 42 799/1977 und in den US-PS 35 86 736 und 39 29 931

«1 beschrieben. Diese Harzmassen mit verbesserter Verarbeitbarkeit weisen den Nachteil der Entflammbarkeit auf, die für Werkstoffe, die in großem Umfang Für technische Zwecke verwendet werden, unerwünscht ist, weil Styrolpolymerisate weder selbsterlöschend noch

r. nichttropfend sind und nach der Entzündung vollständig verbrennen.

Verschiedene Voruhläge wurden gemacht, Harzmassen mit verbesserter Verarbeitbarkeit Feuerwidersiandsfähigkeit zu verleihen. Bei der bekanntesten

4(i Methode wird eine Phosphorverbindung verwendet. Feuerwiderstandsfähigkeit kann auch nach anderen Methoden, beispielsweise durch Zusatz einer Halogenidverbindung, wie in der japanischen Auslegeschrift 39 014/1973 beschrieben, oder durch Zusatz einer

4> aromatischen Phosphatverbindung und einer aromatischen Halogenidverbindung, wie in den japanischen Auslegeschriften 38 768/1973 und 17 655/1974 beschrieben, erreicht werden. Während die Feuerwiderstandsfähigkeit durch Zusatz dieser feuerhemmenden Mittel

V) erreicht werden kann, werden ,»!eichzeitig andere Eigenschaften, beispielsweise die mechanische Festigkeit, z. B. die Schlagzähigkeit, Wärmebeständigkeit und Dehnung, zwangsläufig verschlechtert Es wäre daher erwünscht, wirksamere und geeignetere Methoden zu

')"> entwickeln, um diesen Harzmassen Feuerwiderstafidsfähigkeit zu verleihen. Beispielsweise beschreibt die DE-OS 27 13 437 die Verbesserung der Schlagzähigkeit durch Zumischen eines Zusatzstoffes aus der aus Polyestern, Polyäthylen, niedrigmolckularem Polystyrol.

ίο Alkyltrimellitat, Epoxystearat und Epoxytetrahydro phthalal bestehenden Gruppe zu einer Masse, die einen

Polyphenylenäther, ein Styrolharz, eine haiogenierte

aromatische Verbindung und Antimontrioxid enthält.

Andererseits sind Polyphenylenäther vor. sich au¹.

(>■> braun gefärbt, und es wurde bereits darauf hingewiesen, daß die Harzmasse eine schlechte Farbe aufweisen muß, auch wenn sie mit einem Styrolharz gemischt ist. Insbesondere kann, wenn eine solche Harzmasse nach

der üblichen Methode durch Zusatz von Titandioxid weiß gefärbt werden soll, keine reinweiße Farbe selbst bei hoher Beladung erreicht werden. Ferner kann durch Zusatz einer erheblichen Menge Titandioxid die mechanische Festigkeit der beladenen Harzmasse in nachteiliger Weise verschlechtert werden. Es wäre erwünscht, die Harzmasse auch in dieser Hinsicht zu verbessern.

Im Verlauf der Entwicklung von Harzmassen auf Basis von Polyphenylenäthern für verschiedene Anwendungszwecke, z. B. für Bauteile, unter Ausnutzung von Eigenschaften wie Wärmebeständigkeit, elektrischen Eigenschaften und Feuerwiderstandsfähigkeit wurden häufig Metalleinlagen verwendet Auf Grund des Unterschiedes in den physikalischen Eigenschaften gegenüber den Metallen entstehen jedoch häufig Risse in den Harzteilen um die Metalleinlagen während der Formgebung, des Zusammenbaus und des Gebrauchs. Aus diesem Grunde ergeben sich verschiedene Begrenzungen hinsichtlich der Konstruktion von Formteiien, der Formgeburtfesbedingungen und der Einlagewerkstoffe. Die Verbesserung der Beständigkeit gegen Rißbildung um die Metalleinlage in der praktischen Anwendung wäre somit erwünscht.

In dem Bemühen, die vorstehend genannten Nschtei-Ie der bekannten Harzmassen auszuschalten, wurde von der Anmeldern ein hoher Grad vor, Feuerwiderstandstahigkeit bei gleichzeitiger Verbesserung der Farbe sowie der Beständigkeit gegen Rißbildung um Metalleinlagen und der Dehnung der Harzmasse erreicht.

Gegenstand der Erfindung ist eine Harzmasse, die im wesentlichen aus

A) 100 Gew.-Teifen einer Iiarzma^e, die

a) eine Polyphenyler.ätherkomponente mit wiederkehrenden Einheiten ti r Formel

(worin Ri und R2 für Alkylrcste mit I bis 4 C-Aiomen stehen), die pfropfrrischpolymerisierte Einheiten von Styol oder seinem Derivat einhalten kann, und

b) ein Styrolpolymerisai enthält,

wobei der Gehalt an Einheiten der Formel (I) 5 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von (a)und(b), beträgt,

B) I bis 30 Gew.-Teilen einer halogenieren aromatischen Verbindung und

C) 0,5 bis 20 Gew.-Teilen eines nichtkristallinen Äthylen- Propyien-Copolymerisats

besteht.

In der vorstehend genannten Polyphenylenätherkomponente kann die durch η dargestellte Zahl der Einheiten (I), die den Polymerisationsgrad angibt, im Bereich von 20 bis 400 liegen.

Typische Beispiele Beispiele des vorstehend definierten Polyphenylenäthers sind

Poly-2,6-dimethylphenyIen-1,4-äther, Poly-2,6-diäthylphenylen-1,4-äther, Poly^-methyl-o-athylphenylen-1,4-äther, Poly-2-methyl-6-propylphenylen 1,4-äther,

PoIy-2,6-dipropyIphenylen-l,4-äther, Poly-i-Sthyl-e-propylphenylen-i^-äther, Poly-2-methyl-6-butylphenyien"l,4-ätherund Pölalhfebihli^äh

ί Hiervon wird der Po|y-2,6-dimetbyIphenylen-l ,4-äther für die Zwecke der Erfindung besonders beyorzugt Dieses Polymerisat zeigt nicht nur ausgezeichnete Verträglichkeit mit Styrolpolymerisaten und bildet nicht nur Harzmassen in den verschiedensten Mischungsver hältnisscn, sondern übt auch eine ausgezeichnete Wirkung hinsichtlich der Verleihung der Feuerwiderstandsfähigkeit und der Verbesserung der Farbe und Rißbeständigkeit um Metalleinlagen durch synergistische Wirkung mit einer halogenieren aromatischen

π Verbindung und einem nichtkristallinen Äthylen-Propyleri-Copolymerisat aus.

Die erfindungsgemäß verwendete Polyphenylenätherkomponente hat vorzugsweise ein Zahlenmittelmolekulargewicht im Bereich von 6000 bis 30 000,

2» insbesondere von 7000 bis 25 000. Durch Verwendung eines Pdyphenylenäthers mit einem Zahlenmiuelmolekuiärgewicht unter 6C00 werden die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Harzmasse, insbesondere die Kriecheigenschaften, in nachteiliger Weise stark

>■> verschlechtert Andererseits verschlechtert ein PoIyphenylenäther mit einem Zahlenmittelmolekulargewicht über 30 000 erheblich die Verarbeitbarkeit der erhaltenen Harzmassc, wodurch Verschlechterung und Abbau von Styrolpolymerisaten verursacht werden

to kann, -o daß keine gut aufeinander abgestimmten physikalischen Eigenschaften erzielt werden.

Das Pfropfmischpolymerisat in dem ein Styrol oder dessen Derivat auf einen Polyphenylenäther pfropfmischpolymerisiert ist, enthält als Styrol oder dessen

r> Derivat Styrol selbst oder andere Derivate von Styrol, ζ. B. alkylierte oder halogcnierte Derivate. Als Beispiele hierfür sind Styrol, «-Methylstyrol, 2,4-Dimethy!styrol, Monochlorstyrol, Dichlorstyrol, p-Methylstyrol und Äthylstyrol zu nennen.

4Ii Zur Herstellung dieser Pfropfe.ri*chpolymerisate können in Kombination auch andere copolymerisierbare Vinylverbindungen, ζ. Β. Methylnveihacrylat Acrylnitril, Methacrylnitril und Butylacrylat, verwendet werden. Ebenso können zwei oder mehr Arten der Styrolverbin düngen gleichzeitig bei der Durchführung der Pfropf mischpolymerisation abwesend sein. Das in der Masse gemäß der Erfindung zu verwendende Pfropfmischpolymensat hat vorzugsweise eine Zusammensetzung, bei der 20 bis 200 Gew.-Teile einer Styrolverbindung auf

>o 100 Gew.-Teile eines Polyphenylenäthers gepfropft sind. Das erfindungsgemäß verwendete Pfropfmischpolymerisat kann nach beliebigen bekannten Verfahren hergestellt werden. Als typische Verfahren sind die in den'US-PS 39 29 931 und 40 97 556 beschriebenen

")> Verfahren zu nennen.

Als Styrolpolymeri&ate werden für die Zwecke der Erfindung Polymerisate verwendet, die hauptsächlich aus Styrol oder seinem Derivat bestehen und vorzugsweise ein Zahlenmittelmolekulargewicht im Bereich

6n von 50 000 bis 200 000 insbesondere von 60 000 bis 150 000 haben. Als Styrol oder seine Derivate kommen hier Verbindungen der gleichen Klasse in Frage, wie sie bei der vorstehend genannten Pfropfmischpolymerisation verwendet wird. Als Styrolpolymerisate eignen sich

μ auch die üblicherweise als kautschukverstäikte Harze bekannten Polymerisate. Beispielsweise fallen auch kautschukverstärkte Polystyrolharze und Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymerharze in den Rahmen der

Erfindung. Der Anteil des Styro'rpolymerisats im Gesarnthanc (der durch Pfropfmisehpolymerisation chemisch an den Polyphenylenäther gebundene Tei! ist in diesem Anteil enthalten) liegt vorzugsweise im Bereich von 30 bis 95 Gew.-%, insbesondere im Bereich von 50 bis 90 Gew.-%, Bei einem Anteil von weniger als 30% kann der Masse keine genügende Verarbeitbarkeit verliehen werden, während durch Zusatz von mehr als 95 Gew.-% ungünstige Erscheinungen, beispielsweise verschlechterte Hitzebeständigkeit, verursacht werden können. Bei Verwendung eines Styrolpolymerisats mit einem Zahlenmittelmolekulargewich? von weniger als 50 000 werden die physikalischen F.igenschaften der Harzmasse, insbesondere die Schlagzähigkeit und die Kriecheigenschaften, in unerwünschter Weise verschlechtert. Andererseits können durch Verwendung eines Styrolpolymerisats mit einem Zanlenmittelmolekulargewicht von mehr aus 200 000 ungünstige Einflüsse auf die Harzmasse ausgeübt werden, wobei unerwünschte Erscheinungen wie Verschlechterung der Verarbeitbarkeit und Schlagzähigkeit von Formteilen durch Restspannungen verursscht werden können.

Die erfindungsgemäß verwendete haioger.ierte aromatische Verbindung unterliegt keiner besonderen Begrenzung, jedoch werden vorzugsweise halogenierte aromatische Verbindungen mit guter thermischer Stabilität unter den Formgebungsbedingungen verwendet Typische Beispiele sind substituiertes Benzol, z. B. Dichlorbenzol und Dibrombenzoi, substituiertes Biphenyl, z. B. Dibrombiphenyl, substituierter Biphenyläther, z. B. Cecabrombiphenyläther, substituiertes Bisphenol, z. B. Tetrabrombisphenol A, und Derivate dieser Verbindungen (z. B.Oligomere von Tetrabrombisphenol A). Diese halogenierten aromatischen Verbindungen können entweder einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden. Ferner können sie auch zusammen mit feuerhemmenden Mitteln, ζ Β. Antimonverbindungen (z. B. Antimontrioxid), Borverbindungen (z. B. Borax), Zirkoniumverbindungen (z. B. Zirkoniumoxid) und Phosphaten (z. B. Trialkylphosphat und Triallylphosphat), verwendet werden. Die Menge der halogenierten aromatischen Verbindungen, die in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Harzmasse, der Art der verwendeten feueriiemmenden Mittel und deren Kombination variieren kann, beträgt im allgemeinen 1 bis 30 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der Harzmasse. Bei Verwendung einer oder mehrerer Antimonverbindungen in Mengen von 0,3 bis 10 Teilen zusammen mit einer solchen Menge der halogenierten Verbindungen ergibt sich ein bemerkenswerter synergistischer feuerhemmender Effekt für die Harzmasse. Wenn die zugesetzte Menge der feuerhemmenden Mittel zu gering ist, kann natürlich nur ein ungenügender Grad von Feuerwiderstandsfähigkeit erreicht werden. Mit steigender Menge der zugesetzten feuerhemmenden Mittel pflegt die Qualität in verschiedener Hinsicht, z. B. die Schlagzähigkeit oder Wärmebeständigkeit, geringer zu werden. Ferner ist mit einer Kostenerhöhung proportional zu den steigenden Mengen zu rechnen.

Das nichtkristaHine Äthylen-Propylen-Copolymerisat, mit dem der Effekt gemäß der Erfindung erzielt wird, unterliegt keiner besonderen Begrenzung, enthält jedoch vorzugsweise 80 bis 30 Mol-% Äthylen. Der hier gebrauchte Ausdruck »nichtkristallin« bedeutet, daß bei Messung mit dein Differentialabtastkalorimeter (Geschwindigkeit des Erhitzens 10^JC/Minute; Pckin Eimer DSC. Modeil II) im wesentlichen keine Anwesenheit eines kristallinen Anteils im Copolymerisat nachgewiesen werden kann. Gegebenenfalls kann dieses Copolymerisat außerdem als dritte Komponente eine Dieüverbindung, vorzugsweise Äthylidenriorbornen, ■> 1,4-Hexadien oder DicyclopentmJjen, enthalten. Das n(Chtkrists)Iline Äthylen-Propyien-Copolymerisa?. kann in einer Mengt von 0,5 bis 20 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile der Polyphenylenäiher-Styrol-Harzmasse zugesetzt werden. Bei einer unter 0_r5 Gew.-Teiien

ίο liegenden Menge ist keine wesentliche synergistische Verbesserung festzustellen, während eine über 20 Gew.-Teilen liegende Menge ebenfalls unerwünscht ist; insbesondere können die mechanischen Eigenschaften der Harzmasss hierdurch beeinträchtigt werden.

Die Harzmasse gemäß der Erfindung kann nach Mischverfahren, die keiner besonderen Begrenzung unterliegen, hergestellt werden. Beispielsweise werden bei einem bevorzugten Verfahren die Harzkomponenten, die die Masse bilden, die halogenierte aromatische

in Verbindung und das nichtkristaHine Äthylen-Propylen-Ccpolymerisat mit einem Mischer gut gemischt, und das erhaltene Gemisch wird dan·, geschmolzen und durch einen Extruder gegeben, worcjf das Extnidat zu Granulat geschnitten wird.

Die Harrr/nasse gemäß der Erfindung kann, falls erforderlich, außerdem andere Zusatzstoffe, z. B. Weichmacher, Pigmente, Verstärkerfüllstoffe, Füllstoffe, Streckmittel und Stabilisatoren, enthalten.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele und

«ι Vergleichsbeispiele weiter erläutert. In diesen Beispielen beziehen sich alle Mengenangaben in Teilen und Prozentsätzen auf das Gewicht, falls nicht anders angegeben.

Wie ein Vergleich zwischen den Beispielen und

j-, Vergleichsbeispielen deutlich zeigt, stellen die Massen gemäß der Erfindung, die das nichtkristaHine Äthylen-Propylen-Copolyraerisat enthalten, im Vergleich zu den anderen Massen, die Λ-Olefinpoiymerisate mit kristallinen Anteilen (z. B. Polyäthylen von niedriger Dichte) oder Dien-Eiastomere enthalten, feucrher. mende Harzmassen dar, die einen hohen Grad von Feuerwiderstandsfähigkeit aufweisen, während sie gute mechanische Festigkeit bewahren sowie in den praktisch wichtigen Eigenschaften wie Färbung und Rißbestän-

■n digkeit um Metalleinlagen verbessert sind.

Beispiel !

In einem Mischer werden 20 Teile eines Poly-2,6-dimethylphenylen-1,4-äthers mit einem Zahlenmittelmolekulargewicht von 12 500,80 Teile eines kautschukverstärkten Polystyrols, das 12% Polybutadien enthält, 12 Teile Decabrombiphenyläther, 4 Teile Antimontrioxid und 4 Teile eines nichtkristallinen Äthylsn-Propylen-Copolymerisats, das 75 Mol-% Äthylen und 25 Mol-%

γ Propylen enthält (Schmelzindex 0,5 bei 230° C gemäß ASTM D 1238), gemischt. Das erhaltene Gemisch wird dann in finem bei 230 bis 260⁰C gehaltenen Doppelschneckenextitider geschmolzen und geknetet, wobei ein Granulat erhalten wird. Die Harzmasse hat die in Tabelle 1 genannten physikalischen Eigenschaften. Wenn anstelle des nichtkristallinei; Äthylen-Propylen-Copolymerisats solche mit verschiedenen Schmelzindexwerten von 0,1, 1, 5,10 und 15 verwendet werden, werden ähnliche Ergebnisse erhalten.

Vergleichsbeispiel 1

Der in Lnispiei 1 beschriebene Versuch wird wiederholt, wobei jedoch der Harzmasse kein nichtkri-

stallines Älhylen-Propylen-Copolymerisal zugesetzt wird. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle I genannt.

Verglcichsbeispiel 2

Der in Beispiel 1 beschriebene Versuch wird wiederholt, wobei jedoch ein Polyäthylen von niedriger Dieme (Dichte = 0.920, Schmeizindex = 20) anstelle des nichlkristallinen Äthylen-Propylen-Copolymerisats verwendet wird. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle I genannt.

Tabelle I

Vergleichsbeispiel 3

Der in Beispiel I beschriebene Versuch wird wiederholt, wobei jedoch ein Styrol-Butadien-Styrol-

■> Blockmischpolymerisat mit einem Stvrol/Butadien-Verhältnis von 28 :72 und einer Schmelzviskosität von 6 g/10 Minuten (ASTM D 1238, Bedingung G) anstelle des nichtkristalJinen Äthyien-Propylen-Copolymerisats verwendet wird. Die erhaltenen Ergebnisse sind in

in Tabelle I genannt.

	Beispiel I	N'erüleiclisbeispiel I 2	29	}
I lammwklrigkeit. Sek.¹)	Il	M)	(!.7«	53
!/(Kl-ki'rhsrhhip/iihiy.ki'il, l/ini Kerne I	0.7X	UJh	36.S	(1.8!
/ugresiigkeit (N/nim V)	37.3	37.8	3 X	35.3
Dehnung >. '"■	NI	42	94	50
I ormhestandigkeil in der Wärme ). (	94	95	RiBbiklung	92
Rilihildung um Metalleinlage)	keine RiHbildung		8
I arhheliidung')	5	IO	0.47	10
l/cnl-kerbschlag/iihigkcil nach I ärbung)	()Λ'>	0.39		0.59
(J/cm Kerbe)

DiL- Siinimc der Hrcnncljuer Min l'ünl" Proben einer Dicke um .v'dmm ücniiiH II. ¹'4.

dcinessen i:em:iH JIS K 6X71 unter Verwendung von Spril/uiilileilen.

1 mc MesMiigcinl.ige (Durchmesser d mm. länge 12 mti:!, tieren Oberfläche gerillell ist. wird in ein (icuindcuuge !Spii/cmlurchmcsser X mm. I uUdurchmesscr ^l) mm. Höhe 15mm) durch Spritzgießen eingelegt. Die Bildung von Rissen um i1k I ml.tue wird henbachlot. nacitdcm das I ormleil in n-lleptan eel.mehl worden isl.

I ü.inil.iiMdmcnec (Teile), die /ur liirhung in Munsell Color HI YK 4/| erlcirdcrlich ist.

Ι.Ί J-K .rhschl.isi/.ibigkeil path I .irhunii in Munsell ("olor''/Ι durch /usal/ von Titandioxid.

Beispiel 2

In firicn Mischer werden 25 Teile Poly-2.6-dimethyiphen>lcn-l.4-äthermit einem Z><hlenmitlcImolekula"gewicht '.on 9500. 75 Teile eines 12% Polybuiadienkautschuk enthaltenden kautschukverstärkten Polystyrols. 20 Teile Tetrnbrombisphenol A. 4 Teile Antimontrioxid und 5 Teile eines nichtkristallinen Äthylen-Propylen-Copolymcnsais. das 75 Mol-% Äthylen und 25 Mol-% Propylen enthäLt (Schmelzindex 2.0). gemischt. Das Gemisch wird in einem bei 200 bis 230C gehaltenen Doppelschneckenextruder geschmolzen und geknetet und zu Granulat \erarbeitet. Aus dieser Harzmasse werden durch .Spritzgießen Prüfkörper für die Messung der physikalischen Eigenschaften hergestellt. Die Prüfergebnisse sinu m Tabelle 2 genannt.

Vergleichsbeispiei 4

Der in Beispiel 2 beschriebene Versuch wird wiederholt, wobei jedoch der Harzmasse kein nichtkristallines Äthylen-Propylen-Copolyrnerisat zugesetzt wird. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 genannt.

Beispiel 3

Ein für die Pfropfmischpolymerhation bestimmtes Reaktionsgemisch, das 50 Teile Poly-2.6-dimethylphenylen-1.4-äther mit einem Zahlenmiuelmolekulargewicht von 9800. 20 Teile Styrol und 1.0 Teil Di-t-buty!peroxid enthäh. wird 10 Minuten auf !5O^CC und dann innerhalb von 10 Minuten auf 240'C erhitzt. Das Reaktionsge

to

f>5 misch wird mit dem Extruder zu Granulat verarbeitet. Das erhaltene Pfropfmischpolymerisat enthält 27% Polystyrol. In 40 ml Methylenchlorid werden 2.0 g dieses Copolymerisats gelöst. Die Lösung wird bei 30^rC stehengelassen. Auch nach 6stündigem Stehen ist keine Fällung festzustellen, ein Zeichen, daß im wesentlichen kein Homopolymer des Polyphenylenäthers zurückgebliebenist.

In einem Mischer werden 30 Teile dieses Pfropfmischpolymerisais. 10 Teile eines Polystyrol-Polybutadien-Pfropfmischpoiymerisats. das 40% Polybutadien enthält. 60 Teile eines !2% Polybutadienkautschuk enthaltenden kautschukverstärkten Polystyrols. 13 Teile Decabromdiphenyläther. 4 Teile Antimontrioxid und 4 Teile des gleichen nichtkristallinen Äthylen-Propy':n· Copolymerisats wie in Beispiel 2 gemischt. Das erhaltene Gemisch wi:d in einem bei 230 bis 260⁰C gehaltenen Doppelschneckenextruder geschmolzen und geknetet. Die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Harzmasse sind in Tabelle 2 genannt.

Vergleichsbeispiel 5

Der in Beispiel 3 beschriebene Versuch wird wiederholt, wobei jedoch der Harzmasse kein nichtkristallines Äthylen-Propylen-Copolymerisat zugesetzt wird. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 genannt

Beispiel 4

Ein weiteres Pfropfmischpolymerisat wird auf die in Beispie! 3 beschriebene Weise hergestellt, wobei jedoch 50Teile eines Poly-2.6-dimethy!phenyien-l,4-äthers und

10

50 Teile Styrol verwende! werden. Das erhaltene Pfropfmischpolymerisat enthält 46% Polyslyroi. Dieses Copolymerisat wird dem in Beispiel 3 beschriebenen Auflösungstest in Methylenchlocid unterworfen, wobei kein Homopc!ymeres des Polyphenylenäthers festgestellt wird.

In einem Mischer werden 60 Teile des vorstehend genannten Copolymerisate, 18 Teile eines Polystyrol-Pc^butadien-Pfropfmischpolymerifats, das 40% PolyTabelle 2

butadien enthält, 22 Teile eines 12% Polybutadienkaufschuk enthaltenden kautschukverstärkten Polystyrols, 20 Teile Tetrabrombisphenol A, 4 Teile Antimontrioxid und 4 Teile eines nichtkristallinen Äthylen-Propylen-Copolymerisats, das Äthylidennorborncn als dritte Komponente enthält (Molverhältnis von Äthylen/Pro pylen = 70:30; Mooney-Viskositäl bei 100⁰C = 40), gemischt. Die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Harzmasse sind nachstehend in Tabelle 2 genannt.

	Heispiel 1	Vergl.- beispiel 4	Heispiel 3	Vergl,- hjispie! 5	Beispiel 4
Hammwidrigkeit, Sekunden	Il	28	Il	2"	IO
l/.od-K erbse hhig/ähigkcit. cmkg/cm Kerbe	7,0	6,7	9,6	9,0	9,1
t / 1/ ~-l.~ Jl ti 11 IX^I t/V.	ί\ £.1"% \j,ti r			l\ OO 11, π ο	η on ι/,π y
Zugfestigkeit, N/mm'	V>,2	40,2	38,7	39,2	40,2
Dehnung, %	63	45	61	M	65
lOrmbeständigkcit in der Wiirme. (	83	83	94	95	88
F"arbbeladi'ng	7	13	6	12	8
Rißbildung um Metalleinlage	keine Rißbildung	Rißbildung	keine Rißbildung	Rißbildung	keine Rißbildung

Claims

Patentansprüche:

1. Feuerhemmende Harzmasse, bestehend im wesentlichen aus

A) 100 Gew.-Teilen einer Harzmasse, die

a) eine Polyphenylenätherkomponente mit wiederkehrenden Einheiten der Formel