DE2433189B2 - Schwer entflammbare, glasfaserverstaerkte polytetramethylenterephthalatformmasse - Google Patents
Schwer entflammbare, glasfaserverstaerkte polytetramethylenterephthalatformmasseInfo
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Description
CH, CH-CH,-O
OJ
dargestellt ist, worin Y ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, jedes von ij, k und /eine Zahl von 1 bis 4
bedeutet und (n+ m) einen mittleren Polykondensationsgrad im Bereich von 0 bis 10 darstellt, wobei die
Menge der Verbindung (C I) 3 bis 30 Gewichtsteile und die Menge des halogenieren Epoxyharzes (C II)
(H)
0,3 bis 25 Gewichtsteile jeweils pro 100 Gewichtsteile Polytetramethylenterephthalat, und das Gewichtsverhältnis
der flammhemmenden Mittel (C I + C II) zu Antimontrioxid (D) 0,25 bis 6,00 : 1 und
der Glasfasergehalt der Masse 5 bis 40 Gew.-°/o beträgt.
Die Erfindung bezieht s'ch auf eine glasfaserverstärkte
Formmasse auf Grundlage von Polytetramethylenterephthalat, die ausgezeichnete mechanische und
thermische Eigenschaften sowie eine sehr gute Verformbarkeit und Flammenbeständigkeit aufweist.
Im Vergleich zu glasfaserverstärkten Polyamiden ergibt sich bei glasfaserverstärktem Polytetramethylenterephthalat
die Schwierigkeit der Hygroskopizität nicht, die gemäß seiner Polymerstruktur erwartet (>o
wurde. Auch bezüglich der Verformbarkeit ergeben sich nur geringe Schwierigkeiten, da die Kristallisierungsgeschwindigkeit
höher als jene von glasfaserverstärktem Polyäthylenterephthalat ist, weshalb die Kristallisierung
selbst bei einer Verformungstemperatur von bis zu 1000C beim Spritzguß ohne Zugabe eines Kernbiidungsmittels
ausreichend beschleunigt ist. Daher ist glasfaserverstärktes Polytetramethylenterephthalat gegenüber
glasfaserverstärktem Polyamid oder Polyäthylenterephthalat in allen Eigenschaften, wie beispielsweise
den mechanischen und thermischen Eigenschaften, der Verformbarkeit und der Hygroskopizität gut
ausgewogen, weshalb es eine vielversprechende Zukunft als neuer technischer Kunststoff besitzt.
Jedoch muß bei Polytetramethylenterephthalat, wie bei anderen Kunststoffen auch, das Problem der
Entflammbarkeit gelöst werden. Angesichts der vorstehend angeführten ausgezeichneten Eigenschaften ist es
daher von großer Bedeutung, dem Kunststoff eine Flammbeständigkeit zu verleihen. Da die Formtemperatur
für das Polymer relativ hoch ist und in einem so breiten Bereich wie von 230 bis 3000C liegt, muß das zu
verwendende fiammhemmende Mittel hitzeresistent sein, wobei diese flammhemmenden Mittel, die sich bei
einer Temperatur in der Nähe von 300° C kaum
zersetzen und auch die verformten Endwaren weder färben noch deren Stoffeigenschaften zerstören, sehr
wünschenswert gewesen sind. Da das glasfaserverstärkte Polytetramethylenterephthalatharz eine hohe Hitzeverformungstemperatur
und ausgezeichnete mechanisehe Eigenschaften bei erhöhten Temperaturen aufweist,
wird es hauptsächlich für Waren angewandt, die bei hohen Temperaturen verwendet werden, z. B. für
elektrische Teile. Flammfest eingestellte Massen müssen hitzeresistente, geformte Waren ergeben, die bei
Verwendung in einer Hochtemperaturatmosphäre selbst während eines längeren Zeitraumes weder im
Hinblick auf ihre Schwerentflammbarkeit durch Verlust des flammverzögernden Mittels durch Hitze verschlech-'
tert noch merklich verfärbt werden. Obgleich es bei der Verleihung von flammverzögernden Eigenschaften an
das glasfaserverstärkte Polytetramethylenterephthalat erforderlich ist, alle inhärenten charakteristischen
Eigenschaften des Polymeren zu erhalten, ist es tatsächlich niemals gelungen eine Masse zu erhalten, die
allen derartigen Erfordernissen genügt. Wenn derartige Massen in ihren sogenannten ursprünglichen physikalischen
Eigenschaften zufriedenstellen können, d. h. eine ausgezeichnete Flammverzögerung und eine nur geringe
Verschlechterung der mechanischen oder thermisehen Eigenschaften, wie beispielsweise der Hitzeverformungstemperatur,
aufweisen, ist die thermische Stabilität der geformten Endwaren erheblich verschlechtert,
während umgekehrt, die Kunststoffe, die eine ausgezeichnete thermische Stabilität aufweisen
unausgewogene ursprüngliche physikalische Eigenschaften besitzen.
Bei der Verleihung von flarnmverzögernden Eigenschaften
an thermoplastische Polymere werden im allgemeinen halogensubstituierte aromatische Verbindüngen,
wie beispielsweise Tetrabromphthalsäureanhydrid, Hexabrombenzol oder ein halogeniertes Bisphenol-A
als flammverzögerndes Mittel zusammen mit Antimontrioxid angewandt. Für den Fachmann ist es
naheliegend, ein derartiges flammverzögerndes Mittel für glasfaserverstärktes Polytetramethylenterephthalat
zu verwenden. Tatsächlich wird eine schwer entflammbare, glasfaserverstärkte Polytetramethylenterephthalatmasse
durch Einbringung des genannten flammverzögernden Mittels und von Antimontrioxid in einem
geeigneten Verhältnis erhalten. Es ist jedoch festgestellt worden, daß eine glasfaserverstärkte Polytetramethylenterephthalatmasse,
die derartige halogensubstituierte aromatische Verbindungen als flammverzögerndes
Mittel enthält, in einer Hoclüemperaturatmosphäre eine starke Verfärbung erfährt, und daß das flammverzögernde
Mittel aus der Masse durch die Einwirkung der Hitze verlorengeht, was zu einer Abnahme der
Flammbeständigkeit im Verlauf der Zeit führt, und daß daher die Harzmasse schließlich entflammbar wird.
In der DT-OS 16 94 296 wird ein Verfahren zur
Herstellung von Spritzgußteilen aus Polyäthylenterephthalat und Diglydicyläther beschrieben. Die entstehende
Harzmasse weist formstabile und schlagfeste Eigenschaften auf. Eine besondere Flammbeständigkeit der
Harzmasse wird in der genannten DT-OS nicht beschrieben und wird bei Verwendung eines nicht
halogenierten Glycidyläthers nicht erwartet.
Im Rahmen der Erfindung sind daher Untersuchungen von flammverzögernden Mitteln durchgeführt
worden, die fähig sind, glasfaserverstärktes Polytetramethylenterephthalat schwer entflammbar zu machen,
ohne daß die ausgezeichneten Eigenschaften des Polymeren, wie beispielsweise mechanischen und
thermischen Eigenschaften, die Verformbarkeit etc. verschlechtert werden, wobei gleichzeitig die thermische
Stabilität und das optische Bild der geformten Waren, wie Oberflächenglanz, Entfärbung und dergleichen
im Auge behalten wurden.
Gemäß der Erfindung wird eine schwer entflammbare, glasfaserverstärkte, thermoplastische Formmasse
geschaffen, die glasfasergefülltes Polytetramethylenterephthalat, zumindest eine Verbindung, die durch die
allgemeine Formel
dargestellt ist, worin X ein Chlor- oder Brornatom darstellt und R einen Rest zur Verbindung der linken
und rechten Ringstrukturen unter Bildung eines
Tetrahydrofuran-, Cyclopentan-, Cyclooctan-, Endomethylencyc'.ohexan-
oder Endomethylen-hydroindan-Rings bedeutet, zumindest ein Epoxyharz auf haloge
nierter Bisphenol-Grundlage, welches einen Halogenie rungsgrad von IO Gew.-% oder mehr aufweist unc
durch die allgemeine Formel
CH, CH- CH,- O -<
0-CH2-CH-CH2
I
OH
I
OH
OH
largestellt ist, worin Y ein Chlor- oder Bromatom jedeutet, jedes von /,j, k und / eine Zahl von 1 bis 4
darstellt, und (n+m) einen mittleren Polykondensalionsgrad
im Bereich von 0 bis 10 bedeutet, und Aintimontrioxid umfaßt. Die Mengenanteile der Verbindüngen
der Formeln (I) und (II) betragen 3 bis 30 Gewichtsteile bzw. 0,3 bis 25 Gewichtsteile jeweils pro
100 Gewichtsteile des Polytetramethylenterephthalates,
wobei das Gewichtsverhältnia der Verbindungen (I) und (ll)zu Antimontrioxid0,25-6,00 :1 betragt. ο
Eine durch Einbringung eines flammverzögernden Mittels der Formel (I) und Antimontrioxid in glasfaserverstärktes
Polytetramethylenterephthalat erhaltene Masse weist eine ausgezeichnete Flammbeständigkeit
auf, obgleich sie in einigen Fällen in Abhängigkeit von ι der Dicke des geformten Produktes die Möglichkeit zur
Feuerausbreitung durch Herabtropfen bietet. Darüber hinaus beeinflußt die Verformungstemperatur dieser
Masse die mechanischen Eigenschaften des geformten Produktes, wie beispielsweise die Zugefestigkeit und
Biegefestigkeit, erheblich. Es ist eine Verformungstemperatur (Zylindertemperatur) einer Höhe von 2700C
oder höher erforderlich, um ein Formprodukt mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften zu erhalten.
Eine hohe Verformungstemperatur führt jedoch nicht nur zu einer Begünstigung der Verfärbung
während des Verformungsvorganges, was den Handelswert des Endformproduktes herabsetzt, sondern verschlechtert
auch die mechanischen Eigenschaften infolge der Molekulargewichtsverringerung des glas- w
faserverstärkten Polytetramethylenterephthalates, die bei einer 2900C übersteigenden Verformungstemperatur
rasch erfolgt. Daher ist der Verformungstemperaturbereich der Masse sehr eng, wodurch der Verformungsvorgang stark eingeschränkt ist.
Andererseits weist ein Formprodukt aus der Masse, die glasfaserverstärktes Polytetramethylenterephthalat,
ein flammverzögerndes Mittel der Formel (II) und Antimontrioxid umfaßt, mechanische Eigenschaften auf,
die durch die Verformungstemperatur weniger beeinflußt werden, besitzt ein ausgezeichnetes Aussehen und
gestattet bei Aussetzung in eine Hochtemperaturatmosphäre weder den Austritt des flammverzögernden
Mittels infolge Wärmeeinwirkung noch ist es einer Veränderung der Flammbeständigkeit im Verlauf der
Zeit ausgesetzt. In einer derartigen Masse ist jedoch, wenn eine hochgradige Schwerentflammbarkeit gefordert
wird, eine größere Menge des flammverzögernden Mittels erforderlich, wodurch Probleme sowohl im
Hinblick auf die Verschlechterung der Hitzeverformungstemperatur
als auch eine erhöhte Entfärbung des Formproduktes in einer Hochtemperaturatmosphäre
hervorgerufen werden.
Gemäß der Erfindung führt die kombinierte Anwendung von flammverzögernden Mitteln der Formeln (I)
und (H) und von Antimontrioxid nicht nur zu einer ausgezeichneten Schwerentflammbarkeit und hervorragenden
thermischen Stabilität, die dem Fall vergleichbar oder selbst überlegen ist, in dem eine Verbindung der
Formel (I) allein verwendet wird, sondern auch zu einer ausgeprägten Verbesserung der Verformbarkeit der
Masse, wodurch die Abhängigkeit der mechanischen Eigenschaften von der Verformungstemperatur ausgeschaltet
ist und das Formprodukt selbst bei hohen Verformungstemperaturen nicht gefärbt wird. Darüber (■■·
hinaus wird die Färbung des Formproduktes in einer Hochtemperaturatmosphäre auf einen vernachlässigbar
geringen Wert selbst dann erniedrigt, wenn eine große h,r7 der Formel (H) angewandt wird.
Menge an Epoxyharz J befähigi die gemeinsame
Gemäß der ^'^verzögernden Mitteln der
Verwendung von * von Antjm0ntnoxid die
Formeln (0 u"d p ^U derartige Eigenschaften anzuerfindungsgemaße
M ^ ändigkeit und d.e thermi-
daß die Ham d Vdung v
Formeln (0 p ^U derartige Eigenscha
erfindungsgemaße M ^ ändigkeit und d.e thermi-
nehmen, daß die Ham der Verwendung von
sche Stabilität bes?er «nd. nde d F, (1)
lediglich des I*"""^Jg d
d Anu
d Anu
der Formel
id und selbst beim Brennen der und'von Antimonm^id. ^.^ (
Masse werden keine κ ^^ und a(jf andere
diese jedoch g^'ldeMve ^^ ^ Ma.ena
Materialien fal ^/^115 sind die Verarbeitbarkeit.
lien hervor. UaruDc γ beitungstemperatur und
die Abhängigkeit von ae Verarbeilung erheblich
die Färbung zum Zeupun ^ ^^ ^ flammver_
VerbeSSfη Mi te der Formel (II) erhöht wird, ist die
FXng derTsse in einer Hochtemperaturalmospha-
Cl
Cl
wie (D, mit Br statt Cl
wie (3), mit Br statt Cl
Cl
wie (5). mit Br statt Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
wie (9), mit Br statt Cl
(10)
CH3
—O
C
CH3
CH3
und der
20
Diese Verbindungen können allein oder im Gemisch von zwei oder mehreren verwendet werden. Diese
Verbindungen sind durch die Diels-Alder-Reaktion von beispielsweise Furan, Cyclopentadien, 1,5-Cyclooctadien,
Endo-methylencyclohexadien, Endo-methyleninden
oder dergleichen mit einem polyhalogenierten Cyclopentadien erhältlich. Es können Gemische der
zwei polyhalogenierten Cyclopentadiene angewandt werden. Alle Produkte weisen einen hohen Schmelzpunkt
und eine ausgezeichnete thermische Stabilität auf.
Die halogenierten Epoxyharze auf Bisphenol-Grundlage der Formel (II), die als anderes flammverzögerndes
Mittel verwendet werden sollen, können durch Kondensation von beispielsweise einen tetrahalogenierten
Bisphenol-A und, sofern erforderlich, Bisphenol-A mit
Epichlorhydrin oder Epibromhydrin erzeugt werden. Diese Epoxyharze sind vom Homo-, Block- oder
statistischen Polymertypus und enthalten 10 Gew.-°/o oder mehr eines Halogens. Die Bezeichnung »Homo«
bezieht sich auf m=0 in Formel (II), während die Bezeichnungen »Block« und »statistisch« die Arten der
Verbindung zwischen der
/ V-O-CH2-CH- CH2-Einheit
OH
CH,
-CH2-CH — CH2-O-/\-C -/Vo- -Einheit,
CH3
OH
betreffen, wobei die zuerst angeführte Bedeutung jeweils Einheiten bezeichnet, die einen Block bilden und
die zuletzt genannte Bezeichnung bedeutet, daß die beiden Einheiten miteinander willkürlich verbunden
sind. Die halogenierten Epoxyharze auf Bisphenol-Grundlage der Formel (II) können allein oder im
Gemisch von zwei oder mehreren verwendet werden.
In Formel (II) können die Bisphenol-Einheiten gleich
oder unterschiedlich sein. Das gewünschte Ausmaß der Halogenierung des Epoxyharzes der Formel (11) kann
durch Einstellung des Halogenierungsgrades und der Menge des halogenierten Ausgangs-Bisphenols-A, welches
in der Kondensierungsstufe verwendet werden soll, erhalten werden.
Der mittlere Polykondensationsgrad, der durch (n + m) dargestellt ist, liegt im Bereich von 0 bis 10,
insbesondere 0 bis 7. Ein Epoxyharz mit hohem Molekulargewicht, worin (n + m) größer als 10 ist, ist
schwierig gleichförmig in der Formmasse zu dispergieren und verschlechtert die Eigenschaften des Formkörpers.
Selbst Epoxyharze, die einen Polykondensationsgrad (n+ m) im Bereich von 0 bis 10 aufweisen, sind in
ihrer flammverzögerndcn Wirkung in Abhängigkeit vom Polykondensationsgrad etwas unterschiedlich.
Wenn ein Epoxyharz, das einen Polykondensationsgrad (n+m) im Bereich von 0 bis 1,5 aufweist, angewandt
wird, tropft das Formprodukt bei einer Flnmmcnaussct- >:ung, wenngleich die Tropfen nicht dazu führen, andere
Produkte, auf die sie fallen, in Brand zu setzen. Beispielsweise wird nach dem Entlammungsversuch, der
in Underwriters' Laboratories (USA) Bulletin 94 (nachstehend abgekürzt zu UL-94) angegeben ist, ein
Probekörper, der eine kurze Verbrennungszeit aufweist und keine brennenden Teilchen durch Tropfen ergibt,
die 30,5 cm unter der Probe angeordnetes Baumwollgewebe, das die Tropfen auffängt, in Brand stecken mit V-O
oder V-I bezeichnet, was einen hohen Selbstverlö-
so schungsgrad angibt. Die vorstehenden Erfordernisse können bei Einsatz eines Epoxyharzes der Formel (11)
das einen mittleren Polykondensationsgrad (n+m) irr Bereich von 0 bis 1,5 aufweist, in der erfindungsgemäßer
Masse erreicht werden.
ss Wenn andererseits ein Epoxyharz, das einen mittlerci
Polykondensationsgrad (n + m)\m Bereich von 1,5 bis K
aufweist eingesetzt wird, zeigt der Probekörper in den Flammversuch die Eigenschaft des Nichttropfen:
weshalb das auffangende Baumwollgewebc natürlic
(.ο nicht entzündet wird und die Anforderungen an da
Selbstvcrlöschungsausmaß erfüllt werden.
Es ist daher durch die kombinierte Anwendung eint Epoxyharzes, das einen mittleren Polykondensation!
grad im Bereich von 0 bis 10 aufweist, zusammen m
ds dem flammverzögcrnden Mittel der Formel (I) ur
Anliiiiontrioxid dnc hohe selbstverlöschendc Eigci
schaft der Formimassc zn verleihen, ohne daß den
charakteristische Eigenschaften verschlechtert werdet
Die Werte π und /π können in dem Bereich, wo (n+m)
0 bis 10 ist, durch Variierung des Verhältnisses zwischen
einem halogenierten Bisphenol-A und Bisphenol-A bei Herstellung des halogenierten Epoxyharzes durch
Kondensation variiert werden. Aus praktischen Gründen und zum Erhalt einer hohen schweren Entflammbarkeit
ist es wünschenswert, daß
/=_/= k=l= 2und m = 0
sind, wobei unter diesen Bedingungen die Synthese einfach ist und der Halogenierungsgrad am höchsten
wird.
Die Mengen an flammverzögernden Mitteln der Formeln (1) und (II) und von Antimontrioxid, die der
Masse zugegeben werden, können in Abhängigkeit von dem Maß der Schwerentflammbarkeit variiert werden,
wenngleich die Menge der Verbindung der Formel (I) 3 bis 30, vorzugsweise 5 bis 25, Gewichtsteile pro 100
Gewichtsteile Polytetramethylenterephthalat, die Menge der Verbindung der Formel (II) 0,3 bis 25, >o
vorzugsweise 0,5 bis 15 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Polytetramethylenterephthalat und die
Gesamtsumme von beiden vorzugsweise 5,5 bis 40 Gewichtsteile beträgt. Wenn die Gesamtsumme weniger
als 5,5 Gewichtsteile darstellt, wird keine befriedigende verzögernde Wirkung erzielt, während, wenn die
Gesamtsumme 40 Gewichtsteile übersteigt, die Harzeigenschaften verschlechtert werden.
Das Gewichtsverhältnis der Gesamtsumme der Mengen der flammverzögernden Mittel (I) und (II) zu
der Menge an Antimontrioxid liegt geeignet im Bereich von 0,25 :1 bis 6,00 :1, vorzugsweise von 0,25 :1 bis
5,00 :1 und insbesondere bevorzugt ve η 0,3 :1 bis 4,0 :1.
Wenn das Verhältnis kleiner als 0,25 :1 ist, verschlechtert das überschüssige Antimontrioxid die mechanisehen
Eigenschaften des Formproduktes, während, wenn das Verhältnis 6,00:1 übersteigt, der synergistische
Effekt von Antimontrioxid verringert wird.
Die flammverzögernden Mittel der Formeln (I) und (II) und das Antimontrioxid können in das Tetramethylenterephthalatpolymere
eingebracht werden, während letzteres sich noch in geschmolzenem Zustand während
oder nach der Polykondensation befindet oder sie können zu den Polymerflocken in der Stufe der
Vermischung mit den Glasfasern hinzugegeben werden, wobei die letztere Methodik aus Gründen der
bequemen Handhabung und anderen Gründen bevorzugt ist.
Polytetramethylenterephthalat wird aus 1,4-Butandiol
und Dimethylterephthalat durch das Verfahren so erzeugt, welches beispielsweise in dem Journal of
Polymer Science, Band 4, Seiten 1851-1859 (1966) beschrieben ist. Wenn erforderlich, kann das Harz durch
ein Copolykondensat, das durch Zugabe einer kleinen Menge eines Diols, wie Äthylenglykol, 1,3-Propandiol ss
oder dergleichen oder einer Carbonsäure, wie Isophthalsäure oder dergleichen zu den vorstehend
erwähnten Ausgangsmaterialien erzeugt worden ist oder durch ein Polymergcmisch von Po'ytetramcthylcntcrcphthalat
und 40 Gew.-% oder weniger anderer («> Polymeren ersetzt werden.
Die Grenzviskosität [η] des zu verwendenden Polymeren liegt im Bereich von 0,4 bis 3,0 dl/g bei
Messung in einem gemischten Lösungsmittel aus Tetrachloräthan-Phenol (50 : 50) bei 25°C. Ein Polymc-
<-s res mit einer Grenzviskosität von 0,6 bis 1,5 dl/g ist
insbesondere aus Gründen der mechanischen Eigenschaften des Formpiroduktes und der Fließeigenschaften
der Harzmasse bei dem Spritzgußvorgang bevorzugt.
Der Glasfasertyp und das Verfahren der Vermi schung von Glasfasern mit dem Harz unterliegen keine
bestimmten Einschränkung. Glasfasern in Form voi Glasseidensträngen bzw. Rovings oder kurze Fasen
können für die Dispersion angewandt werden, wenn gleich die Kurzfaser-Dispersionsmethodik aus Gründei
der Produktivität besonders bevorzugt ist. Kurz* Fasern, einer Länge von 0,4 bis 6 mm, sind angesicht
der Leichtigkeit der Vermischung, des Abriebs de Formmaschine und des Schnittes der Fasern währen«
des Verformungsvorgangs besonders bevorzugt. Eim ausreichende Länge der Fasern in dem Formproduk
stellt 0,2 bis 2 mm dar. Handelsübliche Glasfasern, dh
verschiedenen Behandlungen unterworfen worden sine können als solche angewandt werden. Der Glasfaserge
halt der Harzmasse liegt im Bereich von 5 bis 41 Gew.-°/o. Ein Glasfasergehalt von mehr als 40 Gew.-0/
ist für die Verformbarkeit der Harzmasse wegen seine nachteiligen Wirkung auf die Fließeigenschaften in den
Verformungsvorgang schädlich, während ein Gehal unter 5 Gew.-% zu einem verringerten Verstärkungsef
fekt führt.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Masse kam beispielsweise durch gründliche Vermischung ausrei
chend getrockneter Polytetramethylenterephthalatflok ken bzw. -schnitzel, der flammhemmenden Mittel de
Formeln (I) und (II), Antimontrioxid und der Glasfaser! in einem V-förmigen Mischer und anschließend«
Unterwerfung des Gemisches einer Schmelzvermi schung oder alternativ durch SchmelzvermischunE voi
roiytetramethylenterephthalat, der flammhemmendei
Mittel der Formeln (I) und (II) und von Antimontrioxic und sodann Zugabe von Glasfasern zu der Schmelz«
durchgeführt werden. Sofern erforderlich, kann di< erfindungsgemäße Masse Stabilisierungsmittel geger
Licht und Hitze und Zusätze, wie Farbstoffe Pigmente etc. enthalten.
Die Erfindung wird nachstehend im Detail untei
Bezugnahme auf die Beispiele veranschaulicht, die keim Einschränkung darstellen. Die fo]-Werte, die in der
Beispielen angegeben sind, wurden in einem gemischter Losungsmittel aus Tetrachloräthan-Phenol (50 : 50) be
25 C bestimmt.
Beispiele 1 bis 3
In einen V-förmigen Mischer wurden 3,0 kg einer irr Handel erhältlichen Glasfaser in Form gehackte)
Mrange einer Länge von 3 mm und eines Durchmessen von etwa ΙΟμίη, gründlich getrocknetes Polytetramethylenterephthalat
(PTMT). das eine Grenzviskosität [η
von 0,95 dl/g aufwies, eine Verbindung der Formel (3) siehe
oben - als flamrnvcrzögcrndes Mittel der Forme l), ein bromiertes Epoxyharz auf Bisphenol-Grundlngc
(Bromgehalt etwa 46%) als flammvcrzögerndcs Mitte
der Formel (11), worin
Π- 1,8;/
betrug und Antimonlrioxid in den in Tabelle 1 angegebenen Mengen eingegeben, worin die Zahlen in
Klammern in den dritten und vierten Spalten Gewichts·
eile pro 100 Gcwichlstcilc ITMT und jene in der
lünften Spalte Gcwichtsvcrhnltnissc der" flammvcrzögernden
Mittel zu Antimontrioxid bedeuten. Der Mischer wurde während 5 Minuten zur Vermischung
acs nnalts betrieben. Das Gemisch aus dem Mischer
wurcc zu Pellets einer schwer entflammbaren, glasfaserverstärkten
Harzmasse mit Hilfe ein« 40-mm-F.xtni-
iers des Entlüftungsöffnungs-Typus (vent type) bei iiner Zylindertemperatur von 240 bis 2650C geformt.
Die Pellets wurden zu hanteiförmigen Versuchsproben einer Dicke von 3,2 mm für die Zugfestigkeitsprüfung,
zu Versuchsproben einer Dicke von 3,2 mm für den Aufprallstest und Versuchsproben einer Dicke von
6,4 mm zur Prüfung der Hitzeverformungstemperatur unter Anwendung einer 142 g 36-mm-Spritzgußmaschine
des Schraubentypus und einer 3-Höhlungsform unter den folgenden Verformungsbedingungen verformt:
Zylindertemperatur 2400C, 260°C oder 28O0C; Formtemperatiir
1000C; Verformungszyklus 60 Sekunden.
Alle Versuchsproben wiesen ein zufriedenstellendes Aussehen mit einem hervorragenden Glanz und keine
Schrumpfungszeichen, Verziehungen oder Verfärbungen auf. Unter Verwendung dieser Versuchsproben
wurden die mechanischen und thermischen Eigenschaften, die Flammenwiderstandsfähigkeit und die thermische
Stabilität unter Erhalt der in Tabelle 1 angegebenen Ergebnisse bestimmt.
In Vergleichsbeispiel a wurde kein flammverzögerndes
Mittel der Formel (II) zugegeben. In Vergleichsbeispiel
b wurde kein flammverzögerndes Mittel der Formel (I) zugefügt. In den Vergleichsbeispielen c und d
wurden flammverzögernde Mittel der Formeln
Br
Br I Br
ix
Br ι Br
Br
Br
HO
OH
35
40
Br CH> Br
(Ausgangsmaterial Tür das fiammhemmcnde Mittel 11)
jeweils anstelle des flammverzögernden Mittels der Formel (I) angewandt. In Vergleichsbeispiel e wurde ein
flammverzögerndes Mittel der Formel
anstelle des flammverzögernden Mittels der Formel (U) verwendet. In Vergleichsbeispiel f wurde kein Flammverzögerungsmittel
angewandt. In den Tabellen 1 bis 6 wurde das Maß der Verfärbung des Formproduktes
bestimmt, wobei die Färbung eines glasfaserverstärkten Polytetramethylenterephthalats, das kein Flammverzögerungsmittel
enthielt, als Standard (®) genommen wurde; andere Prüfverfahren waren wie folgt: Zugfestigkeit,
ASTM D 638; Biegefestigkeit ASTM D 790; lzod-Kerbschlagzähigkeit ASTM D 256; Hitzeverformungstemperatur
(18 kg/cm2 Belastung) ASTM D 648; LOI (Mindest-)Sauerstoff-Index ASTM D 2863. Die
thermische Stabilität gibt die Werte an, die nach Haltung der Versuchsproben bei 150° C während 7
Tagen erhalten wurden. Das Abtropfverhalten wurde unter Annahme des NichUropfens als Standard (®) in
dem Entflammungstest bewertet.
In den folgenden Tabellen sind die bei den untersuchten Proben beobachteten Verfärbungen sowie
das Abtropfverhalten angegeben. Es werden dazu die folgenden Symbole verwendet:
Färbungen:
® natürliche Farbe (nicht ganz weiß)
O gelbbraun (leicht bis stärker gelbraun)
Δ hellbraun
X braun
O gelbbraun (leicht bis stärker gelbraun)
Δ hellbraun
X braun
Das Symbol »Δ« charakterisiert eine Probe mit schlechtem Farbverhalten, das Symbol »X« bezeichnet ein
noch schlechteres Farbverhaltcn, das kommerziell nicht verwertbar wäre.
Abtropfverhalten:
® keine Entzündung von Watte infolge llcrabtropfens
O es kommt verschiedentlich zum Abtropfen und
einer Envzündung der Watte
Δ Abtropfen in beachtlichem Ausmaß und darauffolgender Entzündung der Watlc
X in einem großen Teil kommt es zum Abtropfen und einer darauffolgenden Entzündung der
Watte.
®... Δ (in tier letzten Spalte tier Tabelle 1) bei zunehmender
Dicke des Probestückes trill der FaII ein,
daß dieses kein Abtropfen zeigt (©). Hei geringerci
Dicke kommt es zu einem Abtropfen in merklichem Ausmaß (Δ); d.h. das Abtropfverhallen des Probestückes
ist abhängig von dessen Dicke.
lnbel Ie
r.eispicl I
I1VMI | !•"liimniveiv.üRermles Mittel | Il | SM) ι | ViMiomnmns | - l'iirrumti | /UHlcstinkiM | t lSiq;L'l'eslinkeil |
I :(.1) | (km | tcmpuruUir | |||||
(kp) | (kB) | 0,27 | (km | ( O | (k|:A'Hi') | (Κμ/^ηι') | |
5,3 | (5,0) | 0,53 | 2.40 | © | 1230 | I1MO | |
(17,0) | (2,2) | 2W) | ® | 1230 | ll>50 | ||
2S0 | © | 1310 | 2020 |
13
14
Fortsetzung
PTMT | Flammverzögerndes Mittel | 0,56 | Il | 1,08 | Sb2O., | Verformungs- | Färbung | Zugfestigkeit | Biegefestigkeit | |
I: (3) | (10,0} | (kg) | (20,0) | tempcratur | ||||||
(kg) | (kg) | 0,28 | (kg) | ( C) | (kg/cm-) | (kg/cm2) | ||||
Beispiel 2 | 5,6 | 0,56 | 0,56 | (5,0) | 0,28 | 0,56 | 240 | © | 1240 | 1900 |
(10,0) | (10,0) | (5,0) | (1,5) | 260 | © | 1260 | 1940 | |||
0,55 | 280 | © | 1250 | 1940 | ||||||
Beispiel 3 | 5,46 | 0,44 | 0,56 | (10,0) | 0,28 | 0,55 | 240 | ® | 1250 | 1920 |
(8,0) | (10,0) | (5,0) | (1,8) | 260 | ® | 1250 | 1960 | |||
280 | ® | 1290 | 1950 | |||||||
Vergleichs | - | 0,28 | ||||||||
beispiel | - | (5,0) | ||||||||
a | 5,5 | 1,00 | 0,5 | 240 | O | 1030 | 1580 | |||
(18,2) | - | (2,0) | 260 | O | 1170 | 1800 | ||||
280 | Δ | 1290 | 1950 | |||||||
b | 5,38 | - | 0,54 | 240 | © | 1150 | 1800 | |||
(2,0) | 260 | ® | 1200 | 1890 | ||||||
280 | © | 1170 | 1860 | |||||||
C | 5,6 | 0,56 | 240 | © | 1180 | 1750 | ||||
(1,5) | 260 | © | 1200 | I860 | ||||||
280 | © | 1170 | 1850 | |||||||
d | 5,6 | 0,56 | 240 | © | 1080 | 1700 | ||||
(1,5) | 260 | © | 1100 | 1740 | ||||||
280 | © | 1150 | 1790 | |||||||
e | 5,6 | 0,56 | 240 | O | 1020 | 1640 | ||||
(1,5) | 260 | © | 1020 | 1650 | ||||||
280 | Δ | 1080 | 1720 | |||||||
f | 7,0 | - | 240 | ® | 1250 | 1980 | ||||
260 | © | 1280 | 2000 | |||||||
280 | © | 1300 | 2000 |
Fortsetzung von Tabelle
Schlagzähigkeit Hitzcvcr- LOI
formungslcmpcratur
(kg cm/cm)
Thermische Stabilität
Färbung
Eigenschaft des Nichttropfcns
Beispiel I | 7,0 | 204 |
6,9 | 205 | |
7,2 | 205 | |
Beispiel 2 | 7,6 | 205 |
7,7 | 205 | |
7,5 | 206 | |
Beispiel 3 | 6,8 | 203 |
7,0 | 204 | |
6,') | 204 | |
Vcrgleiehs- | ||
beispicl | ||
6,4 | 205 | |
6,5 | 206 | |
6.5 | 206 |
Forlset/ιιημ
Sehl.ig/ähigkeit | I lit/over- | |
(kg cni/inil | ( ( ) | |
Vcrgleichs- | ||
beispiul | ||
b | 6,0 | 202 |
6,3 | 202 | |
5,7 | 201 | |
C | 6,2 | 203 |
6,4 | 204 | |
6,4 | 204 | |
el | 5,2 | 193 |
4,7 | 194 | |
4,6 | 196 | |
C | 5,7 | 200 |
5,7 | 202 | |
5,6 | 203 | |
Γ | 7,4 | 206 |
7,9 | 207 | |
8,1 | 207 |
ΙΟΙ
32,0
31,0
30,5
28,5
22,0 1 hurmiscliL' Stahililiil
I.Ol Färbung
all dc
31,0
24,0
26.5
24 5
22,0
Beispiele 4bis6
Es wurden verformte Versuchsproben aus 5,6 kg gründlich getrocknetem Polytetramethylenterephthalat
mit einem [q]-Wert von 0,95 dl/g, 3,0 kg im Handel erhältlicher Glasfaser in Form von gehackten Fasern,
0,28 kg eines bromierten Epoxyharzes auf Bisphenol-Grundlage (Bromgehalt etwa 46%)der Formel (II)
(n=\&m = Q,i=j=k = I=?)
(5,0 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Harzes), 0,56 kg Antimontrioxid (Gewichtsverhältnis der flammhemmenden
Mittel zu Antimontrioxid 1,5), und 0,56 kj eines flammverzögernden Mittels der Formel (1) (10,(
Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Harzes welches in Tabelle 2 angegeben ist, hergestellt. Dai
Vermischen, Extrudieren und Spritzgießen (Spritzguß temperatur 2600C) wurden in gleicher Weise wie ir
Beispiel 1 durchgeführt. Die Versuchsproben wiesen eii ausgezeichnetes Aussehen auf. Die Bewertung wurde ii
gleicher Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt. Die erzielten Ergebnisse sind in Tabelle 2 wiedergegeben.
Beispiele 7bis9
Es wurden geformte Testproben aus Glasfaser (3,5 kg), Polytetramethylenterephthalat mit einem [η]-Wert
von 0,93 dl/g, Verbindung (3) als Flammverzögerungsmittel der Formel (I), einem Epoxyharz auf bromierter
Bisphenol-Grundlage (Bromgehalt 20%) der Formel (II)
und Antimontrioxid erzeugt. Die Mengen der jeweiligen Komponenten sind in Tabelle 3 angegeben. Da:
Mischen, Extrudieren und Spritzgießen (Verformungs temperatur 2600C) wurden in gleicher Weise wie ir
Beispiel 1 durchgeführt. Die Bewertung wurde ir gleicher Weise wie in Beispiel 1 unter Erhalt der ir
Tabelle 3 angegebenen Werte vorgenommen, in der di< Zahlen in Klammern in der dritten bis fünften Spalte di<
gleichen Bedeutungen wie in Tabelle 1 besitzen.
Tabelle | 2 | Flamm- Färbung verzögerndes Mittel (I) |
Zugfestig keit (kg/cnr) |
Biegefestig keit (kg/cm2) |
Izod-Kerb- schlagzähig- keit (kg · cm/cm) |
Hitzever formungs temperatur ( C) |
LOI | Thermische LOl |
Stabilität Färbung |
Beispiel Nr. |
(10) ® | 1300 | 2000 | 7,2 | 203 | 32,0 | 31,5 | O | |
4 | (5) ® | 1260 | 1920 | 7,0 | 204 | 30,5 | 30.5 | O | |
5 | (D ® | 1250 | 1910 | 6.9 | 205 | 31,0 | 30,5 | O | |
6 | 709 538/341 | ||||||||
Beispiel Nr. |
I1TMT | Biegefestigkeit | Flammver/i | igerungsniitlel | SM), | LOI | I | ■ärbung | Zugfestigkeit |
(kg) | (kg/enr') | I (kg) |
Il (kg) |
(kg) | (kg/enr1) | ||||
7 | 4,72 | 1970 | 0,75 | 0,09 | 0,94 | 30,5 | <£ | D | 1180 |
2050 | (16,0) | (2,0) | (0,9) | 31,0 | |||||
S | 4,92 | 2020 | 0,79 | 0,25 | 0,54 | 32,5 | G | >) | 1330 |
(16,0) | (5,0) | (1,9) | |||||||
9 | 4,91 | 0,7X | 0,49 | 0,32 | (E | D | 1310 | ||
(16,0) | (10,0) | (4,0) | |||||||
Fortsetzung von Tabelle 3 | |||||||||
Beispiel Nr. |
Kerbschlag- /ähigkcil |
Hitzeverformung.s- temperutur |
Thermische | Stabilität | Eigenschaft des Nichtlropfens |
||||
(kg ■ cm/cm) | ( C) | LOI | Färbung | ||||||
7 | 6.5 | 205 | 30,0 | O | ® | ||||
8 | 6,0 | 204 | 31,0 | O | @ | ||||
9 | 6,2 | 203 | 32.0 | O | ® |
Beispiele 10 bis 12
In einen V-förmigen Mischer wurden 3,0 kg im Handel erhältlicher Glasfaser in Form gehackter Fasern
einer Länge von 3 mm und eines Durchmessers von etwa ΙΟμηι, sorgfältig getrocknetes Polytetramethylenterephthalat
(PTMT) mit einem [i?]-Wert von 0,97 dl/g, eine Verbindung der Formel (3) als flammverzögerndes
Mittel der Formel (I), ein Epoxyharz auf bromierter Bisphenol-Grundlage (Bromgehalt etwa
48%) als flammverzögerndes Mittel der Formel (II)
und Antimontrioxid in den in Tabelle 4 angegebenen Verhältnissen eingebracht, worin die Zahlen in Klammern
in der dritten und vierten Spalte Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile PTMT bezeichnen, während jene in
der fünften Spalte Gewichtsverhältnisse der flammverzögernden Mittel zu Antimontrioxid bedeuten. Der
Mischer wurde während 5 Minuten zur Vermischung des Inhalts betrieben. Das Gemisch aus dem Mischer
wurde zu Pellets aus einer schwer entflammbaren, glasfaserverstärkten Harzmasse mit Hilfe eines 40-mm-Extruders
des Luftöffnungs-Typus bei einer Zylindertemperatur von 240 bis 265° C geformt.
Die Pellets wurden zu Nr. 1 hanteiförmigen Versuchsproben einer Dicke von 3,2 mm für die
40 Zugfestigkeitsprüfung, zu Versuchsproben einer Dicke von 3,2 mm für den Aufprallversuch, zu Versuchsproben
einer Dicke von 6,4 mm zur Prüfung der Hitzeablenkungstemperatur unter Belastung und Versuchsproben
für den Entflammbarkeitstest unter Verwendung einer 142 g 36-mm-Spritzgußmaschine des Schraubentypus
unter den folgenden Verformungsbedingungen verformt: Zylindertemperatur 260°C; Formtemperatur
100°C; Formungszyklus 60 Sekunden. Alle Testproben wiesen ein zufriedenstellendes Aussehen auf und
besaßen einen hervorragenden Glanz ohne das Auftreten von Verschrumpfungszeichen, Verziehungen
oder Färbungen. Unter Anwendung dieser Versuchsproben wurden die mechanischen und thermischen
Eigenschaften, die Flammwiderstandsfähigkeit (Flammversuch nach UL-94) etc., unter Erhalt der in Tabelle 4
gezeigten Ergebnisse bestimmt.
In Vergleichsbeispiel g wurde kein flammverzögerndes Mittel der Formel (II) angewandt. In Vergleichsbeispiel
h wurde kein flammverzögerndes Mittel der Formel (I) angewandt. In Vergleichsbeispiel i wurden
keine flammverzögernden Mittel verwendet.
Die Bewertung wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, jedoch mit der Ausnahme, daß
die Flammwiderstandsfähigkeit gemäß UL-94 mit 5 Versuchsproben, 127 mm χ 12,7 mm χ 0,8 mm (Dicke)
durchgeführt wurde.
I1TMT
5,3
Flammverzögerndes Mittel | II | Sb2O., |
1:(3) | (kg) | |
(kg) | 0,27 | (kg) |
0,9 | (5,0) | 0,53 |
(17,0) | (2.2) |
Färbung
Zugfestigkeit
(kg/cm2)
(kg/cm2)
1210
7,00
Fortsot/ung | - | I kinimvci/ I: (J) (kg) 0,54 (10,0) |
iigerndv.··, Mind Il (kg) 0,54 (10,0) |
0,98 | SbiO, lkli) 0,54 (2,0) |
Färbung | Zuglesligkeil (kg/cnr) |
Beispiel Nr. |
I1IMl (kg) |
0,44 (8,0) |
0,66 (12,0) |
(18,0) | 0,44 (2,5) |
® | |
. | 5,38 | © | 1300 | ||||
U | 5,46 | 0,98 (18,0) |
- | 0,55 (1,53) |
1280 | ||
12 | - | 0,55 | O | ||||
Vergleichs- beispicl |
5,47 | /1,53) | © | 1180 | |||
g | 5,47 | 1190 | |||||
h | |||||||
1280
Fortsetzung | von Tabelle | 4 | lzod-Kerb- schlagzählung |
llitzever- formungs- temperatur |
(UL-94)(pro Zahl der Tropl'en |
IU Enlzündungsversuche) Entzündung der mittlere Baumwolle Brennzeit |
(Sekunden) | KU |
Beispiel Nr. |
Biege- festigkeit |
(kg · cm/cm) | ( C) | (Zahl d. Male) | 0,4 | |||
(kg/cnr) | 6,8 | 202 | 5 | U | 0,35 | V- | ||
10 | 1970 | 6,5 | 200 | 5 | 0 | 0,5 | V- | |
11 | 2000 | 6,2 | 199 | 7 | 0 | V- | ||
12 | 1990 | 5,25 | ||||||
Vergleichs- bcispiel |
6,4 | 206 | 4 | 4 | V- | |||
g | 1800 | (Abtropfen | von Klumpen) | 1,20 | ||||
6,0 | 196 | 10 | 2 | aus gebrannt |
V- | |||
h | 1910 | 8,0 | 207 | wegen Brennbarkeil Auswertung nicht möglich |
||||
i | 2000 | isse | ||||||
-0 | ||||||||
-0 | ||||||||
-0 | ||||||||
Il | ||||||||
-11 | ||||||||
verbrannt |
Beispiele 13 bis 15
Es wurden geformte Versuchsproben unter Verwen- 55 Stränge, 0,28 kg eines Epoxyharzes auf bromierter
dung von 5,6 kg gründlich getrocknetem Polytetrame- Bisphenol-Grundlage (Bromgehalt etwa 48%) der
thylenterephthalat eines [η]- Wertes von 0,97 dl/g, 3,0 kg Formel (II)
im Handel erhältlichen Glasfasern in Form gehackter
(n = 0,14,m = 0,/=./= Jt=/= 2)
(5,0 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Harzes),
0,56 kg Antimontrioxid (Gewichtsverhältnis des flamm-
verzögeniden Mittels zu Antimontrioxid 1,5) unH 0.56 kg
eines flammverzögernden Mittels der Formel (1), gezeigt in Tabelle 5 (10,0 Gewichtsteile pro 100
Gewichtsteile des Harzes) erhalten. Das Mischen,
Extrudieren und Spritzgießen (bei einer Zylindertemperatur von 2600C) wurde in gleicher Weise wie in Beispiel
bs
10 durchgeführt. Die Proben wiesen ein ausgezeichnetes
Aussehen auf. Die Bewertung wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 10 unter Erhalt der in Tabelle 5
angegebenen Ergebnisse durchgeführt.
24 33 lot»
21
22
ι Hit/ever- Intnammbarkeit (UL-94)
Beispiel Flammver- Färbung Zug- Biegelestig- 1/oJ- .''„„,. (nro κ, EnUündungsversuchen)
Nr. zögerungs- festigkeit keil Schlug- lormunj-s- u
miltcl (I) Zähigkeit temperatur /u|-,l der Baum- Mittlere Klasse
Tropfen wollenl- Brenn/eil /iindung
(10)
(5)
(1)
(kg/cnr) | (kg/cm:) | (kg ■ cm/ cm) |
( O | 5 | (Zahl d. Male) |
(Sekun den) |
V-(! |
1270 | 1990 | 6,9 | 201 | 5 | 0 | 0,55 | V - (I |
1260 | 1950 | 6.8 | 202 | 6 | 0 | 1,05 | V - I! |
1200 | 1900 | 7.0 | 202 | 0 | 0,90 | ||
Beispiele 16 bis 18
Es wurden geformte Versuchsproben unter Verwen- Mute, der Forme. (1). ^^^J
dung von 3,0 kg Glasfasern, gründlich getrocknetem Bisphenol-Grundlage (Bromgehalt etwa
Polytetramethylenterephthalat mit einem [7)]-Wert von Formel (II)
0,97 dl/g, einer Verbindung (3) als flammhemmendes -\s
(n= 1,0, m = 0, /W= *= /= 2)
und Antimontrioxid in den in Tabelle 6 angegebenen 30 Spritzgießen (^;ε
Verhältnissen (die Zahlen in Klammern in den dritten Bewertung der geformten
bis fünften Spalten haben die gleichen Bedeutungen wie gleicher We.se wie m Beisp.e110 durchge uhrt. D,e
in Tabelle 1) erhalten. Das Vermischen, Extrudieren, erhaltenen Ergebnisse s.nd in Tabelle 6 geze.gt.
Tabelle 6 | PTMT | Flammverzögerndes MiUeI | Il | Sb2O., | Färbung | Zugfestigkeit |
Beispiel | 1:(3) | (kg) | ||||
Nr. | (kg) | (kg) | 0,43 | (kg) | (kg/cm2) | |
5,42 | 0,33 | (8,0) | 0,82 | ® | 1150 | |
16 | (6,0) | 0,34 | (0,93) | |||
5,60 | 0,78 | (6,0) | 0,28 | © | 1310 | |
17 | (14,0) | 0,30 | (4,0) | |||
6,10 | 0,30 | (5,0) | 0,30 | @ | 1290 | |
18 | (5,0) | (2,0) | ||||
Fortsetzung von Tabelle 6
Beispiel | Biegefestigkeit | Izod-Sciilag- | Hitzever- | Entflammbarkeit (UL-94) (pro 10 Entzündungsversuchc) | Entzündung | Mittlere | Klasse |
Nr. | zahigkeit | formungs- | Zahl der | der Baum | Brenn | ||
tempcratur | Tropfen | wolle | barkeit | ||||
(Zahl der | (Sekunden) | ||||||
(kg/cm2) | (kg · cm/cm) | ( C) | Male) | ||||
1870 2020 2000
7,0 6.8 7,2
202 202 203
1,55 1,00 7,20
V -0 V-O V-I
Beispiel 19
In einen V-förmigen Mischer wurden 3,0 kg Glasfasern, 5,3 kg PTMT, 0,85 kg des flammverzögernden
Mittels (3) als 1 (16 Gewichtsteile pro 100 s Gewichtsteile PTMT), 0,32 kg eines flammverzögernden
Mittels (II) (Bromgehalt etwa 52%), worin
n=5,/n = 0,/'=,/= Jt=/=2
(6 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile PTMT) betrug, 0,53 kg Anümontrioxid (Gewichtsverhältnis der flammhemmenden
Mittel zu Antimontrioxid 2,2) eingebracht. Der Mischer wurde während 5 Minuten zur Vermischung
des Inhalts betrieben. Das Gemisch wurde zu Pellets aus einer schwer entflammbaren, glasfaserverstärkten
Harzmasse mittels eines 40-mm-Extruders des Luftloch-Typus bei einer Zylindertemperatur von 240
bis 265° C geformt.
Die Pellets wurden zu geformten Versuchsproben mittels einer 142 g 36-mm-Spritzgußmaschine des
Schraubentypus unter den folgenden Bedingungen geformt: Zylindertemperatur 2600C; Formtemperatur
1000C; Formungszyklus 60 Sekunden. Die Versuchsproben
besaßen die folgenden physikalischen Eigenschaf
Zugfestigkeit
Biegefestigkeit
Izod-Schlagzähigkcit
Hitzcvcrformungstcmpcratur
Biegefestigkeit
Izod-Schlagzähigkcit
Hitzcvcrformungstcmpcratur
Färbung
LOl
LOl
Thermische Stabilität
Eigenschaft des Nichttroplcns
Eigenschaft des Nichttroplcns
1200 kg/cm2
1860 kg/cm2
6,2 kg-cm/cm
205 C
33,5
33,5
In gleicher Weise wie in Beispiel 19 wurden die spritzgegossenen Versuchsproben unter Verwendung
von 3,0 kg Glasfasern, 5,3 kg PTMT, 0,96 kg des
flammhemmenden Mittels (3) als 1 (18 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile PTMT), 0,21 kg eines flammhemmenden
Mittels der Formel (H) (Bromgchalt etwa 55%), worin
/7 = \,m
betrug (4 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile PTMT) und 0,53 kg Antimontrioxid (Gewichtsverhältnis der
flammhemmenden Mittel zu Antimontrioxid 2,2) erhalten.
Spritzgegossene Versuchsproben wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 20 erhalten, jedoch mit der
Ausnahme, daß ein flammhemmendes Mittel (II) (Chlorgehalt etwa 22%), worin
π = 2, m=2, i=j= k= /= 2
betrug, verwendet wurde.
Die in den Beispielen 20 und 21 erhaltenen Versuchsproben besaßen die folgenden physikalischen
Eigenschaften:
Beispiel 20 Beispiel 21
Zugfestigkeit (kg/cm2)
Biegefestigkeit (kg/cm2)
Izod-Schlagzähigkcit
Izod-Schlagzähigkcit
(kg ■ cm/cm)
Hitzcvcrfbrmungstcmpcratur
( C)
Färbung
LOl
LOl
ILOl
{Färbung
;|o Eigenschaft des Nichttroplcns
;|o Eigenschaft des Nichttroplcns
Thermische
Stabilität
Stabilität
1220
1890
6,5
1890
6,5
206
35,0
34,5
O
O
1200
1900
5,9
1900
5,9
203
©
30,5
30,5
30,5
Claims (1)
- Patentanspruch:Schwer entflammbare, glasfaserverstärkte ther- dadurch gekennzeichnet, daß als flamm-moplastische Formmassen aus (A) Polytetramethy- hemmendes Mittel (C I) zumindest eine Verbindunglenterephthalat, (B) Glasfasern, (C) halogenhaltigen ■' die durch die allgemeine Formel (1) flammhemmenden Mitteln und (D) Antimontrioxid,dargestellt ist, worin X ein Chlor- oder Bromatom bedeutet und R einen Rest zur Verbindung der beiden Ringstrukturen unter Bildung eines Tetrahydrofuran-, Cyclopentan-, Cyclooctan-, Endo-methylencyclohexan- oder Endo-melhylenhydroindan-
\
)../ I
\X- -X R X- -X \
\J— — \ Ringes darstellt und (C II) zumindest ein Epoxyharz auf halogenierier BisphenoJ-GrundJage mit einem Halogenierungsgrad von 10 Gew.-°/o oder mehr enthalten ist, welches durch die allgemeine Formel
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