CN103998521A - 用硅酸和无机酸的共混物稳定化的聚碳酸酯组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及具有改善的加工稳定性、增加的热稳定性和良好的原色调的聚碳酸酯组合物,并涉及它们的制备和用途,其中所述聚碳酸酯组合物包含吸附剂或吸收剂与酸。本发明进一步涉及使用施加到吸附剂或吸收剂上的酸用于制备热稳定化的包含具有碱性作用的成分的聚碳酸酯组合物的配混方法。本发明进一步涉及施加到吸附剂或吸收剂上的布朗斯泰德酸用于在配混和热成型过程中聚合物混合物的热稳定化的用途,所述聚合物混合物含有碱性杂质并包括至少一种通过缩聚制备的聚合物。
Description
本发明涉及聚碳酸酯组合物及其制备和用途,其中所述聚碳酸酯组合物包含吸附剂或吸收剂与酸。
本发明进一步涉及用施加到吸附剂或吸收剂上的酸用于制备包含具有碱性作用的成分的稳定化的聚碳酸酯组合物的配混方法。酸施加到吸附剂或吸收剂上例如且优选通过将吸附剂或吸收剂与润湿所述吸附剂或吸收剂的酸共混或可选择地与润湿所述吸附剂或吸收剂的酸的溶液共混来进行。在一个优选的实施方案中,这些共混物是粉状或可流动的。
根据本发明的或通过根据本发明的配混方法制备的组合物具有提高的加工稳定性,特别是在加工温度变化的情况下具有提高的光泽水平稳定性,以及增高的热稳定性和良好的原色调。
在聚合物加工中,配混指的是由任选地多种聚合物原料在任选地加入聚合物添加剂例如填料和增强材料、粘合促进剂、润滑剂、稳定剂等的情况下制备成品的塑料模塑组合物,即配混物。配混例如在捏合机或挤出机中进行并且包括加料、熔融、分散、混合、脱气和压力积累的加工操作。配混后通常通过冷却进行配混物的固化和将其造粒。
在聚碳酸酯组合物的制备/配混中使用的抗冲改性剂由于其制备方法而常常含有碱性杂质。例如,它们含有残余量的具有碱性作用的物质,这些物质作为聚合助剂使用,例如作为乳液聚合中的乳化剂,或作为后处理过程中的助剂物质。在有些情况下,ABS聚合物中也有目的地加入具有碱性作用的添加剂(例如,润滑剂和脱模剂)。同样,许多市购可得的填料,例如滑石或其它市购可得的聚合物添加剂例如某些抗静电剂(例如聚醚酰胺)、润滑剂(例如亚乙基双硬质酰胺)、稳定剂(例如用作光稳定剂的苯并三唑)、颜料(例如二氧化钛)、含氮的有机着色剂(例如偶氮化合物或吡唑酮)和含氮的阻燃剂(例如磷酸酯胺),显示碱性行为或含有碱性杂质。
具有碱性作用的该类添加剂或杂质在高温下会造成聚碳酸酯催化分解,如在聚碳酸酯模塑组合物制备和加工中通常所发生的。常常在模塑组合物性能退化,特别是机械性能如延展性和拉伸伸长性能的退化,以及分子量降解和表面变化方面本身证明了这样的聚碳酸酯降解。因此,可能用于此类聚碳酸酯组合物的原料的选择非常有限。
虽然由现有技术已知向聚碳酸酯组合物中加入酸性化合物例如柠檬酸以便中和具有碱性作用的添加剂或杂质的有害作用,但是添加该类酸常常在聚碳酸酯组合物中导致不利的性能,例如表面上的条痕、显著的分子量降解和/或原色调变差。
EP-A 576 950 A1和WO-A 2007/065579描述了含聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物的组合物,所述组合物含有碱性杂质且用多官能有机羧酸进行稳定。这类组合物在高加工温度下在聚碳酸酯组分的分子量完整性方面具有良好的热稳定性,但是它们在注射模塑中在由其制备的模塑品上易于形成表面缺陷(条痕)。
US2006/0287422描述了含有聚碳酸酯、抗冲改性剂、任选地乙烯基共聚物、矿物填料和酸或酸性盐的热塑性组合物,其具有改善的机械性能和降低的热降解倾向。所述申请作为优选的酸还公开了通式HmPtOn的磷基化合物, 尤其是磷酸。所述申请公开了根据本发明的组合物可以通过现有技术中描述的方法制备。
WO-A 2010/063381中描述了具有改善的水解和加工稳定性的结合的抗冲改性的聚碳酸酯组合物,所述组合物含有聚碳酸酯、含碱性杂质的乳液接枝聚合物和具有至少一个P-OH官能度的酸性磷化合物。作为酸性的磷化合物,其中描述了特定的环状有机亚磷酸酯化合物和无机或有机磷化合物例如磷酸或磷酸酯。
EP 2 257 590 A1公开了具有改善的原色调、水解稳定性和加工稳定性的结合的聚碳酸酯组合物,所述组合物含有聚碳酸酯、含来自于其制备的脂肪酸盐乳化剂的残余物的橡胶改性的接枝聚合物和酸性添加剂,其中水性分散液中的所述接枝聚合物具有大于7的pH值。在此申请中,作为酸性添加剂公开了羟基官能化的单-和多元-羧酸以及磷酸。
EP 1 141 107 A1公开了具有改善的耐热变形性、断裂伸长率和耐应力开裂性的聚碳酸酯组合物,所述组合物含有聚碳酸酯、接枝聚合物、任选地乙烯基共聚物和0.1-30重量份的硅化合物,例如平均粒径为3-50nm的二氧化硅。此申请没有提到关于在组合物中使用酸。
然而,所述段落中没有一个描述了本发明的组合物或制备它们的方法。
因此,本发明的目的是提供聚碳酸酯组合物和它们的制备方法,所述组合物没有上述缺点并相应地特别显示改善的加工稳定性、增加的热稳定性和良好的原色调,所述加工稳定性通过在加工温度变化情况下光泽水平的稳定性进行测量。
令人惊讶地,已经发现:所需要的性能特征通过包含如下的聚合物组合物得以展现:
A) 10-100重量份,优选30-95重量份,更优选40-80重量份,特别优选55-65重量份的至少一种选自下组的聚合物:芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯和芳族聚酯,在每种情况下基于组分A+B的总和,
B) 0-90重量份,优选5-70重量份,更优选20-60重量份,特别优选35-45重量份的至少一种任选地橡胶改性的乙烯基(共)聚合物,在每种情况下基于组分A+B的总和,
C) 0.00025-0.080重量份,优选0.001-0.050重量份,特别优选0.001-0.010重量份的至少一种无机或有机吸附剂或吸收剂,在每种情况下基于组分A+B的总和,
D) 0.001-0.300重量份,优选0.005-0.200重量份,特别优选0.005-0.05重量份的至少一种布朗斯泰德酸性化合物,在每种情况下基于组分A+B的总和,
E) 0.1-40.0重量份,优选0.2-10.0重量份,特别优选0.3-2.0重量份的至少一种与组分C、D和F不同的添加剂,在每种情况下基于组分A+B的总和,
F) 0-50重量份,优选3-40重量份,特别优选8-30重量份的滑石,在每种情况下基于组分A+B的总和,
其中组合物中组分A+B的重量份总和为100。
优选地,基于组分C和D的总和计,以至少25重量份,更优选至少50重量份,特别是至少60重量份的量使用组分D。
在根据本发明的组合物的制备中,在一个优选的实施方案中将根据组分D的布朗斯泰德酸性化合物施加到根据组分C的吸附剂或吸收剂上。这通常通过将组分C和D物理共混来进行,其中根据组分C的吸附剂或吸收剂有必要用根据组分D的布朗斯泰德酸性化合物润湿。为了实现可润湿性,根据组分D的布朗斯泰德酸性化合物可以任选地溶解在适合的无机或有机溶剂中或与无机或有机液体共混。使用水作为优选的溶剂。
如果为了实现组分C的更好的润湿,将组分D以溶液的形式施加到组分C上,则上述的组分D的量是基于没有溶剂的纯的酸计。
在一个优选的实施方案中,根据组分D的布朗斯泰德酸性化合物或根据组分D的布朗斯泰德酸性化合物的溶液与根据组分C的吸附剂或吸收剂的共混物是粉状和可流动的。
在本发明的范围内,“粉末”或“粉状的”应当理解为是指一种组分或多种组分的混合物,其以固体状态的聚集体存在并且其中颗粒具有小于2mm,优选小于1mm,特别是小于0.5mm的粒度。
组分A
根据适用于本发明的组分A的芳族聚碳酸酯和芳族聚酯碳酸酯是文献中已知的或可通过文献中已知的方法制备(关于芳族聚碳酸酯的制备,参见例如Schnell,
"Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers,
1964和DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610、DE-A 3 832 396;关于芳族聚酯碳酸酯的制备,例如DE-A 3 007 934)。
芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯例如通过二酚与碳酰卤,优选光气,和/或与芳族二羧酸二酰卤优选苯二羧酸二酰卤通过相界面法进行制备,任选地使用链终止剂例如一元酚和任选地使用三官能或多于三官能的支化剂,例如三酚或四酚。同样可以的是经熔体聚合法通过二酚与例如碳酸二苯基酯的反应进行制备。
用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选是式(I)的那些
其中
A是单键、C1-C5-烷撑基、C2-C5-烷叉基、C5-C6-环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6-C12-亚芳基,该亚芳基上可以稠合任选地含有杂原子的其它芳环,
或式(II)或(III)的基团,
B分别为C1-C12-烷基,优选甲基、卤素,优选氯和/或溴,
x 各自相互独立地分别为0、1或2,
p是1或0,和
R5和R6对于每个X1是可以单独选择的并相互独立地为氢或C1-C6-烷基, 优选氢、甲基或乙基,
X1是碳,和
m表示4-7的整数,优选4或5,条件是在至少一个原子X1上R5和R6同时为烷基。
优选的二酚是氢醌、间苯二酚、二羟基二酚、双(羟苯基)-C1-C5-烷烃、双(羟苯基)-C5-C6-环烷烃、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)亚砜、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜和α,α-双(羟苯基)-二异丙基苯和它们的在环上溴代和/或在环上氯代的衍生物。
特别优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、双酚-A、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双-(4-羟苯基)-环己烷、1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4'-二羟基二苯基硫醚、4,4'-二羟基二苯基砜和它们的二溴代和四溴代或氯代衍生物例如2,2-双(3-氯-4-羟苯基)-丙烷、2,2-双-(3,5-二氯-4-羟苯基)-丙烷或2,2-双-(3,5-二溴-4-羟苯基)-丙烷。2,2-双-(4-羟苯基)-丙烷(双酚A)是特别优选的。
二酚可以单独地或以任意的混合物使用。所述二酚是文献中已知的或可以通过文献中已知的方法获得。
适用于制造热塑性芳族聚碳酸酯的链终止剂是例如,苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚或2,4,6-三溴苯酚,以及长链烷基酚,如根据DE-A
2 842 005的4-[2-(2,4,4-三甲基戊基)]苯酚、4-(1,3-四甲基丁基)]苯酚或在烷基取代基中具有总共8至20个碳原子的单烷基酚或二烷基酚,如3,5-二-叔丁基苯酚、对异辛基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚和2-(3,5-二甲基庚基)苯酚和4-(3,5-二甲基庚基)苯酚。要用的链终止剂的量通常为基于各自所用的二酚的摩尔总数计0.5mol%至10mol%。
热塑性芳族聚碳酸酯可以以已知的方式进行支化,特别优选通过引入基于使用的二酚总量计0.05-2.0 mol%的三官能或多于三官能的化合物,例如具有三个或三个以上的酚基团的那些。
均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都是合适的。为了制备按照组分A的根据本发明的共聚碳酸酯,也可以使用基于待使用的二酚总量计1-25 重量%,优选2.5-25 重量%的含有羟基芳氧基端基的聚二有机硅氧烷。它们是已知的(US
3 419 634)并可以通过文献中已知的方法进行制备。在DE-A
3 334 782中描述了含有聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的制备。
除了双酚A均聚碳酸酯外,优选的聚碳酸酯是双酚A的共聚碳酸酯,它含有基于二酚的摩尔总数计最高到15mol%的二酚,该二酚不同于优选或特别优选提到的二酚,特别是2,2-双-(3,5-二溴-4-羟苯基)-丙烷。
用于制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二酰卤优选是间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基醚-4,4'-二甲酸和萘-2,6-二甲酸的二酸二酰氯。
间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酸二酰氯以1:20-20:1比例的混合物是特别优选的。
在聚酯碳酸酯制备中另外共同使用碳酰卤,优选光气作为双官能的酸衍生物。
作为用于制备芳族聚酯碳酸酯的链终止剂,除了已经提到的一元酚,还可以是它们的氯代碳酸酯和芳族一元羧酸的酰氯,它们可以任选地被C1-C22烷基或卤原子取代,以及是脂族C2-C22一元羧酸酰氯。
链终止剂的量分别为0.1-10
mol%,在酚类链终止剂情况下是基于二酚摩尔数计,和在一元羧酸酰氯链终止剂情况下基于二羧酸二酰氯的摩尔数计。
芳族聚酯碳酸酯也可以含有其中引入的芳族羟基羧酸。
芳族聚酯碳酸酯可以是直链的或以已知方式支化的(为此参见DE-A
2 940 024和DE-A 3 007 934)。
可以使用的支化剂例如是三官能或多于三官能的羧酸酰氯类,例如1,3,5-苯三酸三酰氯、氰脲酸三酰氯、3,3',4,4'-二苯酮四甲酸四酰氯、1,4,5,8-萘四甲酸四酰氯或苯均四酸四酰氯,用量为0.01-1.0
mol% (基于使用的二羧酸二酰氯计),
或三官能或多于三官能的酚类,例如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟苯基)-庚-2-烯, 4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟苯基)-庚烷, 1,3,5-三-(4-羟苯基)-苯, 1,1,1-三-(4-羟苯基)-乙烷, 三-(4-羟苯基)-苯基甲烷, 2,2-双[4,4-双(4-羟苯基)-环己基]-丙烷, 2,4-双(4-羟苯基-异丙基)-苯酚, 四-(4-羟苯基)-甲烷, 2,6-双(2-羟基-5-甲基-苄基)-4-甲基-苯酚, 2-(4-羟苯基)-2-(2,4-二羟苯基)-丙烷, 四-(4-[4-羟苯基-异丙基]-苯氧基)-甲烷, 1,4-双[4,4'-二羟基三苯基)-甲基]-苯,用量为0.01-1.0 mol%,基于使用的二酚计。酚类支化剂可以与二酚一起放入反应容器中;酸酰氯支化剂可以与酸二酰氯一起加入。
碳酸酯结构单元在热塑性芳族聚酯碳酸酯中的含量可以按照需要进行变化。优选地,碳酸酯基团的含量为最高100mol%,特别是最高80mol%,特别优选最高50mol%,基于酯基和碳酸酯基团的总量计。芳族聚酯碳酸酯的酯部分和碳酸酯部分都可以以嵌段或以无规分布的形式存在于缩聚物中。
芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的相对溶液粘度(ŋrel)优选为1.18-1.4,特别优选1.20-1.32(用0.5 g 聚碳酸酯或聚酯碳酸酯在100 ml二氯甲烷溶液中的溶液在25C下测量)。芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的重均分子量Mw优选在15,000 -35,000的范围,更优选为20,000-33,000,特别优选为23,000-30,000,通过GPC(凝胶渗透色谱法,在二氯甲烷中以聚碳酸酯作为标准)测定。
在一个优选的实施方案中,根据本发明适合作为组分A的芳族聚酯是聚对苯二甲酸烷二醇酯。在一个特别优选的实施方案中,它们是芳族二羧酸或其反应性衍生物如二甲基酯或酸酐与脂族、环脂族或芳脂族二醇的反应产物,和这些反应产物的混合物。
特别优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯含有基于二羧酸组分计至少80重量%,优选至少90重量%的对苯二甲酸基团,和基于二醇组分计至少80重量%,优选至少90重量%的乙二醇和/或1,4-丁二醇基团。
优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯除了含有对苯二甲酸基团之外还可以含有最多20mol%,优选最多10mol%的具有8-14个碳原子的其它芳族或环脂族二羧酸或具有4-12个碳原子的脂族二羧酸的基团,例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、环己烷二乙酸的基团。
除了乙二醇和/或1,4-丁二醇的基团外,优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯还可以含有最高20mol%,优选最高10 mol%具有3-12个碳原子的其它的脂族二醇或具有6-21个碳原子的环脂族二醇,例如1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、环己烷-1,4-二甲醇、3-乙基-2,4-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,5-己二醇、1,4-二-(β-羟基乙氧基)苯、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基环丁烷、2,2-双(4-β-羟基乙氧基苯基)丙烷和2,2-双(4-羟基丙氧基苯基)丙烷的基团(DEA 2 407 674、2 407 776、2 715 932)。
聚对苯二甲酸烷二醇酯可以例如根据DE-A
1 900 270和US-PS 3 692 744通过引入相对少量的三-或四-元醇或三-或四-元羧酸而支化。优选的支化剂的实例是苯均三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷以及季戊四醇。
特别优选只由对苯二甲酸及其反应性衍生物(例如它的二烷基酯)与乙二醇和/或1,4-丁二醇制备的聚对苯二甲酸烷二醇酯,和这些聚对苯二甲酸烷二醇酯的混合物。
聚对苯二甲酸烷二醇酯的混合物含有1-50重量%,优选1-30重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯和5-99重量%,优选70-99重量%的聚对苯二甲酸丁二醇酯。
通常优选使用的聚对苯二甲酸烷二醇酯具有0.4-1.5
dl/g,优选0.5-1.2
dl/g的极限粘度,用乌氏粘度计在25℃下在苯酚/邻-二氯苯(1:1重量份)中测量。
聚对苯二甲酸烷二醇酯可以通过本身已知的方法制备(例如参见Kunststoff-Handbuch,第VIII卷,第695及以后页,Carl-Hanser-Verlag,慕尼黑1973)。
组分B
组分B是橡胶改性的接枝聚合物B.1或不含橡胶的乙烯基(共)聚合物B.2或多种此类聚合物的混合物。
用作组分B的橡胶改性的接枝聚合物B.1包含B.1.1接枝到B.1.2上:
B.1.1 5-95重量%,优选15-92重量%,特别是25-60重量%的至少一种乙烯基单体,基于组分B.1计,
B.1.2 95-5重量%,优选85-8重量%,特别是75-40重量%的一种或多种橡胶类接枝基础,基于组分B.1计,其优选具有的玻璃化转变温度为< 10℃,更优选< 0℃,特别优选< -20℃。
玻璃化转变温度是借助于动态扫描量热计(DSC)根据DIN EN 61006标准以10K/分钟的加热速率测定的,其中Tg定义为中间点温度(正切法)。
接枝基础B.1.2具有的平均粒径(d50值)通常为0.05-10μm,优选0.1-5μm,更优选0.2-1μm。
平均粒径d50是其上和其下各有50重量%的粒子存在的直径。它可以借助于超离心测量进行测定(W.
Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-1796)。
单体B.1.1优选是B.1.1.1和B.1.1.2的混合物:
B.1.1.1 :基于B.1.1计,50-99重量份,优选60-80重量份,特别是70-80重量份的乙烯基芳族化合物和/或在环上取代的乙烯基芳族化合物(如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-氯苯乙烯)和/或甲基丙烯酸(C1-C8)-烷基酯,如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯,和
B.1.1.2 :基于B.1.1计,1-50重量份,优选20-40重量份,特别是20-30重量份的乙烯基氰(不饱和腈如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯,如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯,和/或不饱和羧酸的衍生物(如酸酐和酰亚胺),例如马来酸酐和N-苯基-马来酰亚胺。
优选的单体B.1.1.1选自单体苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种,并且优选的单体B.1.1.2选自单体丙烯腈、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。特别优选的单体是B.1.1.1苯乙烯和B.1.1.2丙烯腈。
适用于接枝聚合物B.1的接枝基础B.1.2是,例如二烯橡胶、EP(D)M橡胶(即基于乙烯/丙烯和任选二烯的那些)、丙烯酸酯橡胶、聚氨酯橡胶、硅酮橡胶、氯丁二烯橡胶和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶以及硅酮/丙烯酸酯复合材料橡胶。
优选的接枝基础B.1.2是例如基于丁二烯和异戊二烯的二烯橡胶,或二烯橡胶的混合物或二烯橡胶的共聚物或二烯橡胶与其它可共聚合的单体(例如根据B.1.1.1和B.1.1.2)的混合物。
特别优选纯的聚丁二烯橡胶作为接枝基础B.1.2。
特别优选的聚合物B.1是,例如ABS或MBS聚合物,例如,如DE-OS 2 035 390 (= US-PS 3
644 574)或在DE-OS 2 248 242 (=
GB-PS 1 409 275)中或在Ullmanns, Enzyklopädie der Technischen Chemie, 第19卷(1980),第280及以后页中所描述。
所述接枝共聚物B.1通过自由基聚合制备,例如通过乳液聚合、悬浮液聚合、溶液聚合或本体聚合,优选通过乳液聚合或本体聚合,特别优选通过乳液聚合制备。
接枝基础B.1.2的凝胶含量为至少30重量%,优选至少40重量%,特别是至少60重量%,分别基于B.1.2计和作为在甲苯中不可溶的部分测量。
接枝基础B.1.2的凝胶含量是在25℃下在合适的溶剂中作为不可溶于那些溶剂中的部分测定的(M.
Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg Thieme-Verlag,
Stuttgart 1977)。
特别合适的接枝橡胶还有根据US-P
4 937 285通过用有机氢过氧化物和抗坏血酸的引发剂体系氧化还原引发而制备的ABS聚合物。
因为已知在接枝反应过程中接枝单体不是必然完全接枝在所述接枝基础上,所以根据本发明的接枝聚合物B.1也应当理解为是指在所述接枝基础存在下通过接枝单体(共)聚合制备的以及在后处理过程中伴随获得的这些产物。该类产物因此也可以含有接枝单体的游离的(共)聚合物,就是说不是化学地键合在橡胶上的(共)聚合物。
根据B.1.2的适合的丙烯酸酯橡胶优选是丙烯酸烷基酯的聚合物,任选地含有基于B.1.2计最多40重量%的其它可聚合的烯属不饱和单体。优选的可聚合丙烯酸酯包括C1至C8烷基酯,例如甲基酯、乙基酯、丁基酯、正辛基酯和2-乙基己基酯;卤代烷基酯,优选卤代-C1-C8烷基酯,如丙烯酸氯乙酯,和这些单体的混合物。
为了交联,可以使具有多于一个可聚合双键的单体共聚。交联单体的优选例子是具有3-8个碳原子的不饱和一元羧酸和具有3-12个碳原子的不饱和一元醇或具有2-4个OH基团和2-20个碳原子的饱和多元醇的酯,例如二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙基酯;多重不饱和杂环化合物,如氰尿酸三乙烯基酯和三烯丙基酯;多官能乙烯基化合物,例如二-和三乙烯基苯;但也可以是磷酸三烯丙基酯和邻苯二甲酸二烯丙基酯。优选的交联单体是甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二烯丙酯和含有至少3个烯属不饱和基团的杂环化合物。特别优选的交联单体是环状单体:氰尿酸三烯丙基酯、异氰尿酸三烯丙基酯、三丙烯酰基六氢-s-三嗪、三烯丙基苯。交联单体的量基于接枝基础B.1.2计优选是
0.02-5重量%,特别地0.05-2重量%。在具有至少3个烯属不饱和基团的环状交联单体的情况下,将该量限制为小于接枝基础B.1.2的1重量%是有利的。
除了丙烯酸酯之外,还可任选地用于制备接枝基础B.1.2的优选的“其它”可聚合烯属不饱和单体例如是丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基-C1-C6-烷基醚、甲基丙烯酸甲酯和丁二烯。作为接枝基础B.1.2的优选丙烯酸酯橡胶是具有至少60重量%的凝胶含量的乳液聚合物。
其它合适的根据B.1.2的接枝基础是具有接枝活性位点的硅酮橡胶,如DE-OS
3 704 657、DE-OS 3 704 655、DE-OS 3 631 540和DE-OS 3 631 539中所描述的。
根据组分B.2的不含橡胶的乙烯基(共)聚合物优选是至少一种选自下组单体的不含橡胶的均-和/或共-聚合物:乙烯基芳族化合物、乙烯基氰(不饱和腈)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯、不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物(如酸酐和酰亚胺)。
特别合适的是如下B.2.1和B.2.2的(共)聚合物B.2:
B.2.1 分别基于(共)聚合物B.2的总重量计,50-99重量%,优选60-80重量%,特别是70-80重量%的至少一种选自下组的单体:乙烯基芳族化合物,例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯,在环上取代的乙烯基芳族化合物,例如对-甲基苯乙烯、对-氯苯乙烯,和(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯,例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯,和
B.2.2 分别基于(共)聚合物B.2的总重量计,1-50重量%,优选20-40重量%,特别是20-30重量%的至少一种选自下组的单体:乙烯基氰,例如不饱和腈如丙烯腈和甲基丙烯腈,(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯,例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯,不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物,例如马来酸酐和N-苯基-马来酰亚胺。
那些(共)聚合物B.2是树脂状、热塑性和不含橡胶的。B.2.1苯乙烯和B.2.2丙烯腈的共聚物是特别优选的。
该类(共)聚合物B.2是已知的并可以通过自由基聚合,特别是通过乳液聚合、悬浮液聚合、溶液聚合或本体聚合制备。所述(共)聚合物优选具有15,000-250,000 g/mol,优选80,000-150,000 g/mol的平均分子量Mw(重均,通过GPC以聚苯乙烯为标准测定)。
组分C
使用至少一种吸附性或吸收性的无机或有机材料作为组分C。
在一个优选的实施方案中,组分C是具有大的外表面积和/或内表面积的细分的和/或多孔的材料。
此类材料优选是热惰性的无机材料,例如金属或过渡金属的氧化物或混合氧化物、硅酸盐、硫化物、氮化物。
在一个优选的实施方案中,组分C是天然或合成来源的细分的和/或微孔的硅酸或二氧化硅或硅酸盐。
作为天然来源的细分二氧化硅适合作为根据本发明的组分C的例如是硅藻土。它是主要由化石硅藻门的二氧化硅壳体组成的发白的粉状物质。所述壳体大部分由无定形的(非结晶的)二氧化硅(SiO2)组成,具有高度多孔结构。
在一个优选的实施方案中,使用沉淀硅酸和硅酸盐以及热解硅酸作为合成来源的组分C。
合成制备的沉淀硅酸(硅胶)和硅酸盐是细分的松散白色粉末,其也可以用于特定的应用以颗粒的形式得到。其颗粒是无定形的。化学上说,此类硅酸和硅酸盐包括最多大约99%的二氧化硅(SiO2)。
通过湿法路线制备硅酸的原材料是碱金属硅酸盐溶液,优选钠水玻璃,通过加入酸无定形硅酸从其中沉淀。过滤、洗涤和干燥之后,沉淀的产物包括86-88%的SiO2和10-12%的水,它们物理地结合在分子单元中和表面上。
金属硅酸盐如硅酸钙和硅酸铝是通过沉淀中全部或部分用金属盐替代使用的酸来获得,所述金属盐与水玻璃形成难溶的沉淀。
将沉淀二氧化硅悬浮液转移到压滤器,在其中洗出沉淀中形成的盐并除去尽可能多的水。 滤饼依然含有大量的水,这些水在随后的干燥中蒸出。根据硅酸产品需要的性能通过不同的方法进行干燥。常常接着进行研磨、筛分和/或造粒步骤。
用于制备适合作为组分C的细分二氧化硅的可选择的方法是四氯化硅(SiCl4)或其它挥发性氯硅烷在氢氧焰中火焰水解(“Aerosil法”)。在此方法中,形成所谓的热解二氧化硅,其中初级粒度通常为大约5-50nm和比表面积通常为大约30-600m2/g。通过变化反应物的浓度、燃烧室中的火焰温度和硅酸的停留时间可以影响热解二氧化硅的粒度、粒度分布、比表面积和表面质量。
初级颗粒在火焰中熔融形成100-1000nm直径的较大单元(聚集体),这些聚集体在冷却时本身形成直径大约1-250μm的絮状的介孔三级结构(附聚体)。
在一个特别优选的实施方案中,使用沉淀硅酸作为组分C。这些硅酸可以具有亲水性表面或可以在用有机分子表面改性之后为疏水化的形式。
在一个特别优选的实施方案中因为组分D是亲水性质的并优选以水溶液的形式使用,在此特殊的情况下推荐使用亲水性的沉淀硅酸作为组分C。
然而,在特殊情况下,为了实现组分D对组分C的最佳湿润,使用具有疏水化表面的沉淀硅酸也是有利的。
在优选的实施方案中用作组分C的沉淀硅酸优选具有的根据ISO 5794-1通过氮吸附法测定的BET比表面积为150-600 m2/g,特别是300-600 m2/g。另外,根据DIN 53601通过邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的吸收测量,它们具有的油吸收值优选为150-500
g/100 g,特别是300-400
g/100 g。优选使用的亲水性的沉淀硅酸进一步优选地具有的pH值在酸性范围内(即< 7), 特别是在6-7范围内,所述pH为根据ISO 787-9对硅酸在水中的5重量%的悬浮液测量。
组分D
使用任意种类的至少一种布朗斯泰德酸性化合物作为根据组分D。
在一个优选的实施方案中,组分D以在无机或有机溶剂优选水中的溶液施加到载体C上。
优选以溶液形式使用布朗斯泰德酸性化合物,其浓度为0.2-90重量%,优选为1-90重量%,特别优选为10-90重量%,特别是50-90重量%,分别基于溶液计,即基于组分D和溶剂的总和计。
在以溶液形式使用酸的情况下,组分D的量按照没有溶剂的纯酸计算。
布朗斯泰德酸性化合物优选是无机酸,更优选是磷酸化合物,即具有至少一个POH官能度的化合物。
这些化合物例如是:
- 正磷酸P(O)(OH)3,
- 亚磷酸P(O)(OH)2,
- 次磷酸H2P(O)(OH),
- 具有通式RP(O)(OH)2、R(H)P(O)(OH)和R(R')P(O)(OH)的亚磷酸和次磷酸有机磷化合物,其中R和R'相互独立地表示任何需要的任选地取代的烷基、芳基或烷基芳基,以及环状或直链低聚的或聚合的化合物,上述化合物的酸式盐以及酸式偏酯。R和R'特别优相互独立地选自包含如下基团的组:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基。
在一个优选的实施方案中,其为其中磷具有+3或+5氧化态的布朗斯泰德酸性磷化合物。+5氧化态是特别优选的。
适合作为特别优选的布朗斯泰德酸性磷化合物的是:例如正磷酸、偏磷酸、低聚-和多聚磷酸、亚磷酸、甲基膦酸CH3P(O)(OH)2,上述化合物与一价和/或二价金属阳离子的酸式盐例如NaH2PO4、Na2HPO4、KH2PO4、K2HPO4、Mg0.5H2PO4、MgHPO4、Ca0.5H2PO4、CaHPO4、Zn0.5H2PO4、ZnHPO4、NaH2PO3、KH2PO3、Mg0.5H2PO3、Ca0.5H2PO3、Zn0.5H2PO3,以及上述化合物的偏酯,例如P(O)(OH)(OR)(OR')、P(O)(OH)2(OR)、HP(O)(OH)(OR)和CH3P(O)(OH)(OR),其中R、R'如上定义。
在一个优选的实施方案中,布朗斯泰德酸性磷化合物是正磷酸或亚磷酸,并且在一个特别优选的实施方案中是正磷酸,其优选以浓磷酸形式使用。
组分E
该组合物可以含有商品可得的聚合物添加剂作为组分E。
适合作为根据组分E的商品可得的聚合物添加剂的是与组分C和D不同的添加剂,例如阻燃剂(例如磷或卤素化合物)、阻燃增效剂、烟雾抑制剂(例如硼酸或硼酸盐)、抗滴落剂(例如氟化聚烯烃、硅酮和芳族聚酰胺纤维类物质的化合物)、内/外润滑剂和脱模剂(例如四硬脂酸季戊四醇酯、蒙坦蜡或聚乙烯蜡)、流动性助剂(例如低分子量乙烯基(共)聚合物)、抗静电剂(例如环氧乙烷与环氧丙烷的嵌段共聚物、其它聚醚或聚羟基醚、聚醚酰胺、聚酯酰胺或磺酸盐)、导电性添加剂(例如导电炭黑或碳纳米管)、稳定剂(例如UV/光稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂、酯交换抑制剂、水解稳定剂)、具有抗菌作用的添加剂(例如银或银盐)、提高耐刮擦性的添加剂(例如硅油或硬质填料如(中空)陶瓷球)、IR吸收剂、光学增亮剂、荧光添加剂、与组分F不同的填料和增强材料(例如磨砂玻璃或碳纤维、(中空)玻璃球或陶瓷球、云母、高岭土、CaCO3和玻璃片)以及着色剂和颜料(例如炭黑、二氧化钛或氧化铁)或多种所述添加剂的混合物。
优选使用含磷化合物作为根据组分E的阻燃剂。此类化合物优选选自下组:单体和低聚的磷酸酯和膦酸酯、膦酸酯胺和磷腈,其中也可以使用选自那些组中的一种或多种的多个组分的混合物作为阻燃剂。这里没有特别提及的其它无卤的磷化合物也可以单独使用或者以与其它无卤的磷化合物的任何需要的组合形式使用。
优选的单体和低聚的磷酸酯或膦酸酯是通式(IV)的磷化合物:
其中
R1、R2、R3和R4各自相互独立地分别表示任选卤化的C1-至C8-烷基或C5-至C6-环烷基、C6-至C20-芳基或C7-至C12-芳烷基,所述环烷基、芳基或芳烷基分别任选地被烷基、优选C1-至C4-烷基、和/或被卤素,优选氯或溴取代,
n相互独立地表示0或1,
q 为0-30,和
X 表示具有6-30个碳原子的单环或多环芳族基团或具有2-30个碳原子的线性或支化的脂族基团,它们可以被OH取代并可含有最多8个醚键。
R1、R2、R3和R4相互独立地优选表示C1-至C4-烷基、苯基、萘基或苯基-C1至C4-烷基。芳族基团R1、R2、R3和R4本身可以用卤素和/或烷基,优选氯、溴和/或C1-至C4-烷基取代。特别优选的芳基是甲苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基和它们相应的溴化和氯化衍生物。
X 在式(IV)中优选表示具有6-30个碳原子的单环或多环芳族基团。这优选是从式(I)的二酚衍生的。
n在式(IV)中相互独立地可以为0或1;n优选为1。
q 表示0-30的值,优选为0.3-20,特别优选为0.5-10,特别是0.5-6,最特别优选为1.1-1.6。
X 特别优选表示
或它们的氯化或溴化衍生物,特别地X衍生自间苯二酚、氢醌、双酚A或二苯基苯酚。X特别优选衍生自双酚A。
也可以使用不同磷酸酯的混合物作为根据本发明的组分F。
式(IV)的磷化合物特别是磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二苯基甲苯基酯、磷酸二苯基辛酯、磷酸二苯基-2-乙基甲苯基酯、磷酸三-(异丙基苯基)酯、间苯二酚桥连的低聚磷酸酯和双酚A桥连的低聚磷酸酯。特别优选使用衍生自双酚A的式(IV)的低聚磷酸酯。
最优选根据式(IVa)的双酚A基低聚磷酸酯作为组分F
根据组分F的磷化合物是已知的(参见例如EP-A 363 608、EP-A 640 655)或者可以根据已知的方法以类似的方式制备(例如Ullmanns Enzyklopädie der
technischen Chemie, 第18卷, 第301页及以下各页,1979;Houben-Weyl, Methoden der
organischen Chemie, 第12/1卷,第43页;Beilstein 第6卷,177页)。
当使用不同磷化合物的混合物时,以及在低聚磷化合物的情况下,所述的q值是平均q值。平均q值可以通过借助于合适的方法(气相色谱(GC)、高压液相色谱(HPLC)、凝胶渗透色谱(GPC))测定磷化合物的组成(分子量分布)和由其计算q的平均值来进行测定。
如WO 00/00541 和WO 01/18105中所述,也可以使用膦酸酯胺和磷腈作为阻燃剂。
阻燃剂可以独自使用或以相互的任意混合物或与其它阻燃剂的混合物使用。
在一个优选的实施方案中,阻燃剂与作为抗滴落剂的聚四氟乙烯(PTFE)结合使用。
组分F
作为组分F任选地使用天然存在的或合成制备的滑石作为填料。
纯的滑石具有化学组成3
MgO·4 SiO2·H2O和相应地具有31.9重量%的MgO含量、63.4重量%的SiO2含量和4.8重量%的化学结合水含量。它是具有层状结构的硅酸盐。
天然存在的滑石材料通常不具有上面给出的理想组成,因为它们受被其它元素部分置换镁、例如被铝部分置换硅和/或与其它矿物质例如白云石、菱镁矿和绿泥石共生而被污染。
优选使用具有特别高纯度的滑石类型作为组分F。所述滑石类型特征在于MgO含量为28-35重量%,优选为30-33 重量%,特别优选为30.5-32重量%,和SiO2含量为55-65重量%,优选为58-64重量%,特别优选为60-62.5重量%。特别优选的滑石类型另外的突出之处在于Al2O3含量小于5重量%,特别优选小于1重量%,特别是小于0.7重量%。
特别有利的是使用细研磨形式的滑石,其具有的平均粒径d50 < 10 μm,优选< 5 μm,特别优选< 2 μm,最特别优选< 1.5 μm。
滑石可以进行表面处理,例如硅烷化,以确保与聚合物更好的相容性。
对于所述模塑组合物的加工和制备,使用致密的滑石是有利的。
本发明进一步涉及用于制备根据本发明的聚碳酸酯组合物的方法,特征在于:
1. 在第一加工步骤中,将组分C与润湿组分C的组分D混合,并且组分D由此施加到组分C上,
2. 在随后的第二加工步骤中,将组分C与D的粉末形式的混合物与所述组合物的其它组分在配混单元中,优选在反向旋转双螺杆挤出机中,优选在用于制备聚碳酸酯共混物的常规已知条件下进行配混。
在一个进一步优选的实施方案中,粉状组分B、E和任选的F,或它们的一部分,在中间步骤中与前面制备的组分C和D的粉状共混物首先进行机械式预混合,并将如此制备的粉状可流动混合物与其它组分一起加到配混单元中。
在一个优选的实施方案中,首先制备组分D在有机或无机溶剂中,优选在水中的溶液,并将所述溶液在步骤1中与组分C混合。
在进一步优选的实施方案中,在配混单元的脱气区中通过施加低压再次除去通过根据组分D的酸性化合物的溶液加入到组合物中的溶剂。
本发明进一步涉及施加到组分C上的根据组分D的布朗斯泰德酸用于在配混和热成型过程中聚合物混合物的热稳定化的用途,所述聚合物混合物含有碱性杂质并包括至少一种通过缩聚制备的聚合物。
实施例
组分
A
基于双酚A的线性聚碳酸酯,具有的重均分子量Mw为28,000 g/mol(通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定,以二氯甲烷作为溶剂和用聚碳酸酯作为标准)。
组分
B
基于所述共混物计比例为20:19:61重量%的丙烯腈:丁二烯:苯乙烯的ABS-共混物,含有通过乳液聚合制备的并在碱性介质中后处理的ABS聚合物、通过本体聚合制备的ABS聚合物和SAN聚合物。
组分C
亲水性硅酸粉末,根据ISO
5794-1通过氮测量具有的BET比表面积为475 m2/g,根据ISO 787-9在5%水悬浮液中测量的pH值为6和根据DIN 53601用邻苯二甲酸二丁酯(DBP)测量的油吸收值为335 g/100 g。
组分
D
浓磷酸水溶液,具有的H3PO4浓度为85重量%。
组分
E1
作为润滑剂/脱模剂的四硬脂酸季戊四醇酯。
组分
E2
热稳定剂,Irganox®
B900 (80% Irgafos® 168和20%
Irganox® 1076的混合物;BASF
AG; Ludwigshafen / Irgafos® 168 (亚磷酸三(2,4-二叔丁基-苯基)酯)/Irganox® 1076(2,6-二叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚)(Ludwigshafen,德国)。
组分
E3
热稳定剂,Irganox
1076 (2,6-二-叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)-苯酚),BASF (Ludwigshafen,德国)。
制备模塑组合物
首先在搅拌下将组分C和D混合在一起,形成可流动的粉末。
粉状组分B、E1-E3首先与前面制备的组分C和D的粉状共混物机械式预混合。如此制备的混合物为粉状可流动的。
在进一步的加工步骤中,如此制备的粉末混合物通过单独的计量漏斗与同样通过单独的计量漏斗计量加入的组分A和B一起加入到Coperion GmbH(Stuttgart,德国)的ZSK25双螺杆挤出机的进料区中。
使所得混合物在挤出机的熔融和捏合区中达到260℃的温度,使其熔融并在该温度下捏合,所述塑化的组分由此相互分散在其中。
将如此配混的混合物在挤出机随后的脱气区中通过对熔体施加100 mbar(绝对)的低压进行脱气,通过组分D引入所述混合物的水由此再次从聚合物合金中除去。
然后脱气的熔体由喷嘴从挤出机中排出,使所得的熔体条穿过大约30℃温度的水浴进行冷却,随后将凝固的聚合物条借助丝条制粒机进行造粒。
试样的制备和测试:
将由每一配混得到的粒料在注射模塑机(Arburg)上在260℃和300℃的熔体温度和80℃的模具温度下进行加工,形成测量大小为80
mm x 10 mm x 4 mm 和60
mm x 40 mm x 2 mm的试样。
iMVR用作预期在升高的加工温度下聚碳酸酯分子量降解的量度,以及相应地所述组合物的热稳定性的量度,其根据ISO 1133在300℃的熔体温度下测定,其中在300℃的温度下保持15分钟时间后用5 kg的活塞载荷。
原色调/固有颜色根据DIN 6174在测量大小为60 mm x 40 mm x 2 mm的片材上以反射测量,所述片材在260℃的熔体温度下通过注射模塑制备。黄色指数YI根据ASTM E313计算。
在测量大小为60
mm x 40 mm x 2 mm的片材上测定光泽水平,所述片材在260℃和300℃的熔体温度下通过注射模塑制备。在20°和60°的测量角度根据DIN 67530以反射测量。
在注射模塑中随着熔体温度由260℃增加到300℃在20°和60°的测量角度测量的光泽水平的相对变化用作加工稳定性的量度并根据下式计算:
光泽水平变化(260℃→300℃) = 100% ▪(在300℃的光泽水平–在260℃的光泽水平)/在260℃的光泽水平。
单独测定两个测量角的光泽水平变化。
表1
使用的材料 | 对比例1 | 对比例2 | 实施例1 | 对比例3 |
A | 60.35 | 60.35 | 60.35 | 60.35 |
B | 38.59 | 38.59 | 38.59 | 38.59 |
E1 | 0.74 | 0.74 | 0.74 | 0.74 |
E2 | 0.12 | 0.12 | 0.12 | 0.12 |
E3 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 |
D | - | 0.012 | 0.012 | 0.40 |
C | - | - | 0.003 | 0.10 |
测试 | ||||
iMVR (300℃/15 min) [ml/10min] | 120 | 59 | 52 | >>200* |
黄色指数 (260℃) | 10.7 | 17.1 | 15.5 | 32.1 |
光泽水平 (20°/260℃) | 95.2 | 94.0 | 94.3 | 79.3 |
光泽水平 (60°/260℃) | 101.0 | 100.0 | 100.0 | 95.5 |
光泽水平 (20°/300℃) | 66.4 | 66.5 | 75.7 | 45.8 |
光泽水平 (60°/300℃) | 92.2 | 91.6 | 96.3 | 78.1 |
光泽水平变化 260℃ → 300℃ (20°) [%] | -30.3 | -29.3 | -19.7 | -42.2 |
光泽水平降低260℃ → 300℃ (60°) [%] | -8.7 | -8.4 | -3.7 | -18.2 |
由表1中的数据明显看出,根据本发明的组合物(实施例1)与三个对比例相比就光泽水平对加工温度的稳定性来说具有改善的加工稳定性。与既不含磷酸化合物C也不含硅酸D的对比例1相比,根据本发明实施例1的组合物就在升高的加工温度下聚碳酸酯分子量的降解来说另外显示了热稳定性的显著改善。尽管通过加入磷酸化合物C本身缺陷可以基本上消除(对比例2),但是无法消除在光泽水平对加工温度的稳定性方面的加工稳定性的不足。另外,与根据本发明的组合物相比(实施例1),对比例2具有较差的原色调。根据本发明的实施例1与对比例3的比较表明,只有限制磷酸和硅酸的总量时才能达到所需要的性能组合,其中与实施例1相比对比例3中使用了更高浓度的磷酸化合物C和硅酸D的共混物。在较高的浓度(对比例3)下,加入磷酸化合物与硅酸的共混物的积极效果被逆转,即:观察到热稳定性(聚碳酸酯分子量降解)、加工稳定性(光泽水平对加工温度的稳定性)和原色调(黄色指数)变差。
Claims (15)
1.制备聚合物组合物的方法,所述聚合物组合物包括
A) 基于组分A+B的总和计,10-100重量份的至少一种选自下组的聚合物:芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯和芳族聚酯,
B) 基于组分A+B的总和计,0-90重量份的至少一种任选地橡胶改性的乙烯基(共)聚合物,
C) 基于组分A+B的总和计,0.00025-0.080重量份的至少一种无机或有机的吸附剂或吸收剂,
D) 基于组分A+B的总和计,0.001-0.300重量份的至少一种布朗斯泰德酸性化合物,
E) 基于组分A+B的总和计,0.1-40.0重量份的至少一种与组分C、D和F不同的添加剂,
F) 基于组分A+B的总和计,0-50重量份的滑石,
其中组合物中组分A+B的重量份总和为100重量份,
所述方法包括如下步骤
- 混合组分C与组分D,其中组分D润湿组分C,
- 在市售可得的配混单元中配混粉末形式的组分C和D的混合物与组合物的其它组分。
2.根据权利要求1的方法,其特征在于:首先制备组分D在有机或无机溶剂中的溶液,并将所述溶液与组分C混合,其中组分D的溶液润湿组分C。
3.根据权利要求1或2的方法,其特征在于:在中间步骤中,粉状的组分B、E和任选的F,或它们一部分,首先与前面制备的组分C与D的或组分C与组分D的溶液的粉状共混物机械式预混合,并将如此制备的粉状可流动混合物与其它组分一起加料进行配混。
4.根据前述权利要求任一项的方法,其特征在于:在配混单元的脱气区中,通过施加低压再次除去由酸化合物D的溶液加入到组合物中的溶剂。
5.根据权利要求1的制备聚合物组合物的方法,所述聚合物组合物包括
55-65重量份组分A,
35-45重量份组分B,
0.001-0.010重量份组分C,
0.005-0.05重量份组分D,
0.3-2.0重量份组分E,和
0-5重量份组分F,
其中组合物中组分A+B的重量份总和为100重量份。
6.聚合物组合物,含有:
A) 基于组分A+B的总和计,10-100重量份的至少一种选自下组的聚合物:芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯和芳族聚酯,
B) 基于组分A+B的总和计,0-90重量份的至少一种任选地橡胶改性的乙烯基(共)聚合物,
C) 基于组分A+B的总和计,0.00025-0.080重量份的至少一种无机或有机的吸附剂或吸收剂,
D) 基于组分A+B的总和计,0.001-0.300重量份的至少一种布朗斯泰德酸性化合物,
E) 基于组分A+B的总和计,0.1-40.0重量份的至少一种与组分C、D和F不同的添加剂,和
F) 基于组分A+B的总和计,0-50重量份的滑石,
其中组合物中组分A+B的重量份总和为100重量份。
7.根据权利要求6的聚合物组合物,含有
55-65重量份组分A,
35-45重量份组分B,
0.001-0.010重量份组分C,
0.005-0.05重量份组分D,
0.3-2.0重量份组分E,和
0-50重量份组分F。
8.根据权利要求6或7任一项的聚合物组合物,其特征在于:组分C的所述有机吸附剂或吸收剂与组分A或B不同。
9.根据权利要求6-8任一项的聚合物组合物,其特征在于:所述组分D基于组分C和D的总和计以至少25重量份的量使用。
10.根据权利要求6-8任一项的聚合物组合物,其特征在于:所述组分D基于组分C和D的总和计以至少60重量份的量使用。
11.根据权利要求6-10任一项的聚合物组合物,其特征在于:组分C选自包含如下的组:热惰性的无机材料以及金属或过渡金属的氧化物、混合氧化物、硅酸盐、硫化物、氮化物以及它们的混合物。
12.根据权利要求6-10任一项的聚合物组合物,其特征在于:组分C选自包含如下的组:天然或合成来源的细分和微孔的硅酸、二氧化硅和硅酸盐以及它们的混合物。
13.根据权利要求6-10任一项的聚合物组合物,其特征在于:组分C选自下组的沉淀硅酸,其具有根据ISO 5794-1通过氮吸附法测定的BET比表面积为150-600 m2/g,根据DIN 53601通过邻苯二甲酸二丁酯的吸收测量的油吸收值为150-500 g/100 g,和根据ISO 787-9对5重量%的硅酸在水中的悬浮液测量的pH值为< 7。
14.根据权利要求6-13任一项的聚合物组合物,其特征在于:组分D选自其中磷具有+3或+5的氧化态的布朗斯泰德酸性磷化合物。
15.施加到组分C上的根据组分D的布朗斯泰德酸用于在配混和热成型过程中聚合物混合物的热稳定化的用途,所述聚合物混合物含有碱性杂质并包括至少一种通过缩聚制备的聚合物。
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