NL8103735A

NL8103735A - Verfpreparaten voor haren op basis van genitreerde directe kleurstoffen en werkwijze voor het verven onder gebruikmaking van deze preparaten.

Info

Publication number: NL8103735A
Application number: NL8103735A
Authority: NL
Original assignee: Oreal
Priority date: 1980-08-08
Filing date: 1981-08-07
Publication date: 1982-03-01
Also published as: GB2082207B; PT73492A; PT73492B; BR8105108A; DK351281A; CA1177410A; DE3131366A1; NL190805C; AR227934A1; DE3131366C2; ATA349281A; AT390187B; IT8168107A0; AU547270B2; GB2082207A; NL190805B; GR74343B; IT1144754B; US4555247A; DK155077C

Description

t - -ï « - ] -

Verfpreparaten voor haren op basis van genitreerde directe kleurstoffen en werkwijze voor het verven onder gebruikmaking van deze preparaten.

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe verfpreparaten, die bestemd zijn voor de directe kleuring van menselijke haren en in het bijzonder van gepermanente, natuurlijke of ontkleurde haren.

5 Bij het verven van haren maakt men veel vuldig gebruik van combinaties van kleurmiddelen, die het mogelijk maken variërende nuances te verkrijgen. Aldus heeft men ter verkrijging van natuurlijke kleuren reeds gebruik gemaakt van haarverfpreparaten, bevattende violette genitreerde * 10 directe kleurstoffen in combinatie met gele genitreerde directe kleurstoffen.

Een moeilijkheid treedt echter op wanneer men dergelijke combinaties van kleurstoffen gebruikt op haren, waarvan de gevoeligheid voor haarvervingen verschilt van de wortel 15 tot de haar top. Dit geldt in het bijzonder voor haren, waarvan de wortels natuurlijk zijn en waarvan de toppen reeds verscheidene behandelingen hebben ondergaan, zoals ontkleuringen of permanent-behandelingen. Het is in dit geval zeer moeilijk een goede eenheid van de kleuring vanaf de wortel tot de top 20 van het haar te verkrijgen, die stabiel is in de tijd, wanneer men gebruik maakt van een combinatie van twee of meer kleurstoffen. Men constateert in dit geval in feite verschillende kleuringen al naar gelang de sensibilisatie-graad van het haar.

Gevonden werd nu dat men op haren, waarvan 25 de sensibilisatie-graad varieert van de wortel tot de top, een natuurlijke tint kan verkrijgen, waarvan de nuance nagenoeg dezelfde is vanaf de wortel tot de top, door gebruik te maken van een verf preparaat, bevattende tenminste éën violette genitreerde kleurstof en tenminste één gele genitreerde kleurstof, 30 gekozen uit zekere speciale groepen op zodanige wijze, dat de 8103735 < λ ϊ - 2 - \ violette kleurstof en de gele kleurstof elkaar volledig neutraliseren, een nagenoeg gelijke selectiviteit vertonen en nagenoeg dezelfde echtheid bezitten ten opzichte van het licht, haarwasmiddelen en transpiratie.

5 Men noemt de selectiviteit van een kleur stof het verschil van het opkomen van de kleur daarvan op de haarvezel al naar gelang deze meer of minder gesensibiliseerd is door een behandeling, zoals een permanent-behandeling.

Gevonden wérd nu dat wanneer men in een 10 verfpreparaat gebruik maakt van kleurstoffen met een nagenoeg gelijke selectiviteit en echtheid deze kleurstoffen hetzelfde type gedrag vertonen op een haar, die op een verschilende wijze is gesensibiliseerd vanaf de wortel tot de top van het haar, wanneer deze haar'wordt onderworpen aan de inwerking van licht, 15 een wassing of transpiratie, en dat men aldus een verving verkrijgt met een nuance, waarvan de intensiteit kan worden verzwakt gedurende een dergelijke latere inwerking, maar waarvan de reflectie (weerschijn) dezelfde blijft vanaf de wortel tot de top, ongeacht de sensibilisatie-verschillen van het haar bij 20 de verving vanaf de wortel tot de top van het haar.

Aldus zullen een violette kleurstof en een gele kleurstof met een nagenoeg analoge selectiviteit en echtheid, waarvan de kleuren bijvoorbeeld beide sterker opkomen op de toppen van haren, die een permanent-behandeling hebben 25 ondergaan, bijvoorbeeld op dezelfde manier worden afgezwakt door het licht, een wassing of transpiratie, waardoor wordt bewerkstelligd dat de reflectie van de nuance gehandhaafd blijft vanaf de wortel tot de top van het haar, omdat de twee kleurstoffen hetzelfde gedrag vertonen.

30 Het gewenste resultaat wordt volgens de uitvinding bereikt wanneer men een verfpreparaat gebruikt, bevattende tenminste ëën violette genitreerde kleurstof met een nuance volgens Munsell van 7,5 P tot 10 PB en tenminste één gele genitreerde kleurstof met een nuance volgens Munsell van 35 10 Y tot 2,5 Y, waarbij deze kleurstoffen een nagenoeg identieke 8103735 * -4 - 3 - * selectiviteitscoëffieiënt bezitten van 3-8 wanneer deze wordt bepaald voor een gewichtsconcentratie tussen 0,1 en 0,6 % en nagenoeg dezelfde echtheden ten opzichte van licht, wassen met shampoo en transpiratie.

5 Een verdere eis ter verkrijging van een onderlinge neutralisatie van de violette en gele kleurstoffen is dat de verhouding van hun gewichtsconcentraties (som van de violette kleurstoffen/som van de gele kleurstoffen) ligt tussen 1 en 3.

10 De uitvinding heeft aldus betrekking op een verfpreparaat voor de directe kleuring van menselijke haren, bevattende tenminste ëën violette genitreerde kleurstof met een nuance volgens Munsell van 7,5 P tot 10 PB en tenminste ëën gele genitreerde kleurstof met een nuance volgens Munsell van 15 10 Y tot 2,5 Y, waarbij deze violette en gele kleurstoffen res pectievelijk worden gebruikt in een verhouding van gewichts-concentraties van 1 tot 3 en met een nagenoeg identieke selec-tiviteitscoëfficiënt van 3-8 wanneer deze wordt bepaald voor een gewichtsconcentratie tussen 0,1 en 0,6 %.

20 Het is bekend dat volgens de notatie van

Munsell een kleur wordt gedefinieerd door de formule HV/C, waarin de drie parameters respectievelijk voorstellen de nuance of "hue" (H), de intensiteit of "value" (V) en de zuiverheid of "chromaticiteit" (C), waarbij dé schuine streep de gangbare 25 betekenis bezit.

De nuance H kan worden uitgedrukt door een cijfer, gevolgd door een of twee letters, die de kleur karakteriseren, waarbij P bijvoorbeeld violet, B blauw en Y geel voorstellen.

30 In verband met de notatie van Munsell kan worden verwezeimaar de publikatie in de Official Digest, april 1964, pag. 375, figuur 2.

Daar de selectiviteit van een kleurstof varieert met de concentratie daarvan is het meer rationeel voor 35 een bepaalde kleurstof de selectiviteitscoëfficiënt daarvan bij 8103735 «

A- -V

- 4 - een gegeven concentratie te definiëren. Deze coëfficiënt maakt het aldus mogelijk verschillende kleurstoffen onderling met elkaar te vergelijken.

De selectiviteitscoëfficiënt van een 5 kleurstof kan op de volgende wijze worden bepaald:

Men verft een haarlok van niet-gesensibili-seerde natuurlijke haren, dat wil zeggen die geen permanent-behandeling hebben ondergaan, met behulp van een verfpreparaat, bevattende de kleurstof X bij een gewichtsconcentratie Cq 10 onder vaste verf-omstandigheden voor wat betreft de drager, de pH, de temperatuur, etc. Men verkrijgt een intensiteit Vq.

Men verft een gesensibiliseerde haarlok, dat wil zeggen een haarlok die een permanent-behandeling heeft ondergaan, onder dezelfde vérf-omstandigheden, maar met verf- 15 preparaten, bevattende afnemende gewichtsconcentraties aan kleurstof X, C., C„......C .

i z n

Men bepaalt de concentratie C^, voor welke men dezelfde intensiteit verkrijgt op de gesensibiliseerde haarlok als op de niet-gesensibiliseerde haarlok met de concen-20 tratie Cq aan kleurstof X.

Be selectiviteitscoëfficiënt van de kleurstof X bij de concentratie Cq in de gegeven drager wordt vervolgens gedefinieerd als de verhouding S_ «= CjC .

Co 0 n 25 Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding gebruikt men als violette kleurstoffen de N-gesub- stitueerde 2-nitro-p-fenyleendiaminen met de formule 1, waarin

Rj voorstelt de rest β-hydroxyethy1, de rest β-hydroxyethyl of methyl en R^ de rest β-hydroxyethy 1, methyl ofwel de rest 30 β-aminoethyl wanneer R^ voorstelt de rest β-hydroxyethyl, en als gele kleurstoffen de o- of p-nitroanilinen met de formule 2, waarin R^ voorstelt waterstof, Rg de groep isopropyl en Rg de groep amino ofwel R^ voorstelt de groep β-hydroxyethyloxy,

Rg waterstof en Rg de groep methylamino of β-hydroxyethylamino 35 ofwel R^ voorstelt de groep β.γ-dihydroxypropyloxy, Rg waterstof

en R- de groep amino, methylamino of β-hydroxyethylamino of ook O

8103735 4» % - 5 - R^ voorstelt de groep 8-hydroxyethylami.no, de groep methoxy en Rg waterstof ofwel nog voorstelt de groep methoxy, R^ waterstof en Rg de groep β-hydroxyethy lamino, β-hydroxypropyl-amino of β.γ-dihydroxypropylamino.

5 Gevonden werd dat de bovengenoemde kleur stoffen, in combinatie gebruikt in een verfpreparaat, niet alleen de verkrijging moge lijk maken van neutrale en natuurlijke vervingen, waarvan de reflectie gehandhaafd blijft vanaf de niet-gesensibiliseerde gedeelten tot de gesensibiliseerde ge-10 deelten van de haren en deze slechts wordt verzwakt zonder te worden gemodificeerd door het licht, haarwasmiddelen en transpiratie, maar deze kleurstoffen eveneens de zeer belangwekkende eigenschap vertonen niet-mutageen of slechts zeer zwak mutageen te zijn.

15 In de onderhavige beschrijving wordt het niet-mutagene karakter van de kleurstoffen bepaald volgens de proef van Ames op Salmonella Typhimurium, zonder of met S 9 mix, al of niet geactiveerd met Arochloor (voorafgaande behandeling van de ratten met Arochloor), en wel op de vijf stammen TA 1535, 20 TA 1537, TA 100, TA 1538 en TA 98.

De proef van Ames is in het bijzonder beschreven in de volgende publikaties: B.N. Ames, H.0. Kammen en E. Yamasaki, "Dyes are mutagenic; Identification of a variety of mutagenic Ingredients", Proc.

25 Nat. Acad. Sci. USA, vol. 72, no. 6, pag. 2423-2427 (juni 1975), en B.N. Ames, J. Mc Cann en E. Yamasaki, Methods for detecting carcinogens and mutagens with Salmonella mammalian microsome mutagenicity test, Mutation Res., 3j_, 347-364 (1975).

30 Volgens een ander kenmerk van de onder havige uitvinding kan de som van de concentraties van de violette kleurstoffen en de gele kleurstoffen, aanwezig in de verfprepa-raten volgens de uitvinding, variëren van 0,04 tot 2,5 gew.%.

De verfpreparaten volgens de uitvinding 35 kunnen behalve de hierboven aangêgeven violette kleurstoffen en 8103735 « * -6 - gele kleurstoffen als verdere kleurstoffen andere genitreerde kleurstoffen bevatten, die de verkrijging mogelijk maken van meer of minder rode en meer of minder goudkleurige of koperkleurige nuances met gevarieerde esthetische en natuurlijke 5 reflecties.

Deze kleurstoffen moeten een selectiviteit vertonen, die altijd lager is dan die van de violette en gele kleurstoffen met de formules 1 en 2.

Kleurstoffen, die inhet bijzonder geschikt 10 kunnen worden gebruikt in combinatie met de bovengenoemde violette en gele kleurstoffen, zijn de 3-nitroaminofenolen met de formule 3, waarin R^ voorstelt waterstof en Rg een amino- of β-hydroxyethylamino-groep ofwel R^ voorstelt een amino-groep en Rg waterstof.

15 Andere extra kleurstoffen, die in het bij zonder geschikt zijn, zijn de oranje tot gele microaminobenzenen met de formule 4, waarin Rg voorstelt een hydroxygroep, Rjq voorstelt waterstof en Rjj de groep Ν-β-hydroxyethylamino ofwel Rg voorstelt de groep β-hydroxyethyloxy of β.γ-dihydroxy-20 propyloxy, Rjq de groep Ν-β-hydroxyethylamino en R^ waterstof.

Bovendien werd gevonden dat de bovengenoemde kleurstoffen met de formules 3 of 4 het voordeel bezitten niet-mutageen of zeer zwak mutageen te zijn bij de proef van Ames.

De verfpreparaten volgens de uitvinding kun-25 nen 0,001-2,5 gew.% en bij. voorkeur 0,005-1,5 gew.% van een of meer van de bovengenoemde kleurstoffen met de formules 3 en/of 4 bevatten.

De verfpreparaten volgens de uitvinding kunnen in een waterig vehikel behalve de hierboven gedefinieerde 30 genitreerde directe kleurstoffen een oplosmiddel, bijvoorbeeld een alkohol, zoals ethylalkohol, isopropylalkohol of benzyl-alkohol, of een glycol of glycolether, bijvoorbeeld butylglycol, ethyleenglycol, propyleenglycol, ethylcellosolve, carbitol of butylcarbitol, bevatten in concentraties van 0,5-20 gew.% en 35 bij voorkeur 2-10 gew.%.

8103735 - 7 -

Zij kunnen eveneens anionische, kationische, amfotere of niet-ionische oppervlakactieve middelen of mengsels daarvan bevatten in concentraties van in het algemeen 0,05-50 gew.% en bij voorkeur 0,5-10 gew.Z.

5 Als niet-béperkende voorbeelden kunnen als anionische oppervlakactieve middelen, die alleen of in een mengsel kunnen worden gebruikt, worden genoemd de alkalimetaal-zouten, de magnesiumzouten, de ammoniumzouten, de zouten van aminen of de zouten van alkanolaminen van de volgende verbin-10 dingen: alkylsulfaten, alkylethersulfaten en sulfaten van alkylamiden, die al of niet geëthoxyleerd zijn, alkylsulfonaten, sulfonaten van alkylamiden en sulfonaten van a-alkenen, 15 alkylsulfoacetaten, waarbij de alkylrestén van deze verbindingen een lineaire keten met 12-18 koolstofatomen bevatten, vetzuren, zoals laurinezuur, myristinezuur, oliezuur, ricinol-zuur, palmitinezuur, stearinezuur, de zuren van copra-olie of 20 gehydrogeneerde copra-olie, en de carbonzuren van polyglycol- ethers.

Als kationische oppervlakactieve middelen, die alleen of in een mengsel kunnen worden gebruikt, kunnen worden genoemd: 25 de zouten van vetaminen, de kwatemaire ammoniumzouten, zoals de alkyldimethylbenzylammonium-, alkyltrimethylammonium-, alkyl-dimethylhydroxyethylammoniuar en dimethyldistearylammonium-chloriden en -bromiden, 30 de alkylpyridiniumzouten, en de imidazolinè-derivaten.

Eveneens kunnen worden genoemd de verbindingen met kationisch karakter, zoals de oxyden van aminen.

Als amfotere oppervlakactieve middelen, 35 die gebruikt kunnen worden, kunnen in het bijzonder worden ge- 8103735 t ·* y - 8 - noemd: de alkylamino-mono- en dipropionaten, de betaxnen, zoals de alkylbetaxnen, N-alkylsulfobetaxnen, N-alkylaminobetaxnen, waarbij de alkyl-5 rest 1-22 koolstofatomen bevat, en de cycloimidiniums, zoals de alkyl- imidazolinen.

Als niet-ionische oppervlakactieve middelen, die eventueel kunnen worden gebruikt in een mengsel met de 10 bovengenoemde anioniscbe en/of kationische middelen, kunnen worden genoemd: de condensatieprodukten van een monoalkohol, een α-diol, een alkylfenol of een amide met glycidol, bijvoorbeeld- de verbindingen met de formule R-CHOH-C^-O- (ϋ^-ΟΗΟΗ-ΟΒ^-Ο)-^!! 15 waarin R voorstelt een alifatische, cycloalifatische of aryl-alifatische rest met 7-21 koolstofatomen en hun mengsels, waarbij alifatische ketens ether-, thioëther- en hydroxymethyleen-groepen kunnen bevatten, en ^ voorstelt een geheel getal op zodanige wijze, dat 1 n^ ^10, de verbindingen met de formule 20 RO-f""C2HgO (C^OHW—H, waarin R voorstelt een alkyl-, alkenyl- of alkylarylrest met 8-22 koolstofatomen en 1 ^ n^ ^ 10.

de alkoholen, alkylfenolen of vetzuren, ge-polyethoxyleerd of gepolyglyceroleerd, met een lineaire vet-25 keten met 8-18 koolstofatomen, de condensaten van ethyleenoxyde en propy-leenoxyde met vetalkoholen, de gèpolyethoxyleerde vetamiden en de gèpolyethoxyleerde vetaminen.

30 De verfpreparaten volgens de uitvinding kun nen eveneens vetamiden bevatten, zoals de mono- en di-ethanol-amiden van de zuren, afgeleid van copra, van laurinezuur of oliezuur, in concentraties van 0,05-10 gew.%.

De verfpreparaten volgens de uitvinding kun-35 nen eveneens verdikkingsmiddelen bevatten, zoals natriumalginaat of arabische gom of cellulöse-derivaten, zoals methylcellulose, 8103735 w * - 9 - hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose en hydroxypropyl-cellulose, in concentraties van 0,5-15 gew.%.

Behalve de bovengenoemde bestanddelen kunnen zij toevoegsels bevatten, zoals parfums conserveermiddelen 5 en sequestreermiddelen.

De pH van de verfpreparaten volgens de uitvinding kan liggen tussen 6 en Π, maar ligt bij voorkeur tussen 8 en 10.

De pH wordt ingesteld met alkalische mid-10 delen, zoals monoethanolamine, diethanolamine, triethanol amine, anmonia, ammonium-, kalium- of natriumcarbonaat, of natriumhydroxyde, of met zure middelen, zoals fosforzuur, chloorwaterstofzuur, wijnsteenzuur, azijnzuur, melkzuur of citroenzuur.

15 De verfpreparaten volgens de uitvinding kunnen worden gebracht in de verschillende gebruikelijke vormen zoals verdikte vloeistoffen, schuimende vloeistoffen, schuimen voor aerosolen, etc.

Zij kunnen worden aangebracht op natuurlijke 20 haren, gepermanente natuurlijke haren of op in lichte of sterke mate ontkleurde haren, die eventueel gepermanent zijn.

De onderhavige uitvinding heeft dus eveneens betrekking op een werkwijze voor het verven van menselijke haren door directe kleuring.

25 Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding onderwerpt men de haren aan een bleekbehandeling, ofwel met behulp van een ammoniakale waters tofperoxyde-oploss ing of bevattende alkalische middelen, zoals alifatische of hydroxy-alifatische aminen, ofwel met behulp van een ammoniakale oplos-30 sing van peroxyden of alkalimetaalperzouten, zoals natrium-peroxyde, kaliumperoxyde, natriumperboraat, natriumpercarbo-naat, ureumperoxyde, of additie-verbindingen van waterstofperoxyde en organische verbindingen, zoals melanine-perhydraat, welke opsomming echter geen enkele beperking inhoudt.

35 Men brengt deze bleek-oplosing aan op de haren, men laat deze gedurende 5-30 minuten inwerken al naar ge- 8103735 \ 4 v * - JO - lang de gewenste bleking, waarna men met water spoelt en het verfpreparaat volgens de uitvinding aanbrengt, dat men gedurende 15-30 minuten bij omgevingstemperatuur laat inwerken; de haren worden vervolgens gespoeld en gedroogd. Volgens een an-5 dere variant brengt men op de haren (de haardos) tegelijkertijd de bleek-oplossing en het verfpreparaat volgens de uitvinding aan. Na een inwerkingstijd van 15-30 minuten spoelt men de haren en laat men deze drogen.

De verfpreparaten volgens de uitvinding 10 maken in alle gevallen op gepermanente haren de verkrijging mogelijk van een eeriheidskleur in een nuance, waarvan de reflectie gehandhaafd blijft vanaf de wortel tot de top van het haar, zonder dat deze wordt gemodificeerd door licht, haarwasmiddelen of transpiratie.

15 De uitvinding wordt verder toegelicht maar niet beperkt door de volgende voorbeelden.

Voorbeeld I

Bereiding van (3-nitro-4-N-$-hydroxyethylamino)fenoxyethanol 20 (zie reactieëchema A).

.ste _ 1 trap.

Bereiding van 8-chloorethyl-/ (2-nitro-4-$- hydroxyethoxy)f eny 1_/carbamaat.

Het gebruikte uitgangsmateriaal is (3-nitro-25 4-amino)fenoxyethanol, beschreven in voorbeeld 1 van het Franse octrooischrift 2.290.186.

Men lost 4 molen (792 g) (3-nitro-4-amino)-fenoxyethanol op in 1600 ml dioxan. Men voegt 2,4 molen (240 g) calciumcarbonaat toe. Men verhoogt de temperatuur tot in de buurt 30 van 90°C en vervolgens voegt men in kleine porties onder roeren 4,8 molen (686 g) $-ehloorethyl-chloorformiaat toe. Na de beëindiging van de toevoeging zet men de verhitting gedurende 30 minuten bij 90°C voort. Men filtreert het reactiemengsel warm af. Het afgekoelde filtraat wordt verdund met petroleum-35 ether teneinde het gewenste produkt te precipiteren, dat, na 8103735 3 «, - 11 - een herkristallisatie met behulp van dioxan en een droging in vacuo, smelt bij I19°C.

«de 2 trap.

Bereiding van (3-nitro~4-N-j3-hydroxyethyl- 5 amino)fenoxyethanol._

Men brengt 0,1 mol (30,45 g) β-chloorethyl-/ (2-ni tro-4-f3-hydroxyethoxy)feny 1_7carbamaat in 62 ml water.

Men voegt in kleine porties in enkele minuten onder roeren 10 ml 10 N. natriumhydroxyde-oplossing toe. De temperatuur 10 stijgt tot in de buurt van 60°C. Men verhoogt vervolgens de temperatuur van het reactiemengsel tot 70°C en vervolgens voegt men onder roeren 22 ml 10 N. natriumhydroxyde-oplossing toe.

Men zet het roeren gedurende 15 minuten bij 70°C voort. Na de afkoeling zuigt men het gewenste produkt af, dat na een wassing 15 met water, droging en herkristallisatie uit methanol, smelt bij 82°C.

Analyse Berekend voor Gevonden

ciA*°A

C % 49,58 49,72 20 Η X 5,33 5,82 N % 11,57 11,62 0 % 33,03 33,00

Voorbeeld II

25 Bereüing van (3-nitro-4-N-g-hydroxyethylamino)-fenyl-g.γ-dihy-droxypropylether (zie reactiesohema B),

Men lost 0,2 mol (39,6 g) (3-nitro-4-N-8-hydroxyethylamino)fenol op in 125 ml 2N. natriumhydroxyde-oplossing. Aan deze oplossing, die van te voren is verwarmd op 30 ongeveer 90°C, voegt men 0,25 mol (27,5 g) l-chloor-2.3-propaan-diol toe. Men zet de verhitting gedurende nog 2 uren voort.

Na de afkoeling van het reactiemengsel wordt dit laatste geëxtraheerd met ethylacetaat. Na de droogdamping onder verwijdering van het oplosmiddel verkrijgt men 29 g van het gewenste 35 produkt in de vorm van oranje kristallen.

8103735 ι - 12 --

Na de herkristallisatie uit isopropanol en de droging in vacuo smelt het produkt bij 102°C.

Analyse Berekend voor Gevonden C11H16N2°6 5 C % 48,52 48,53 H % 5,92 5,88 N % 10,29 10,29 0 % 35,26 35,15 i

10 Voorbeeld III

Men bereidt een bleekoplossing door menging van 30 g waters tof peroxyde van 20 volumina met 10 g van een waterige oplossing, bevattende 3,5 % ammonia en 4 % hydroxyethyl-cellulose. Men brengt deze oplossing aan op haren, die enige 15 tijd van te voren zijn onderworpen aan een permanent-behandeling, welke haren zullen worden aangeduid als haren met gepermanente toppen. Men laat de oplossing gedurende 15 minuten inwerken en vervolgens spoelt men met water.

Men bereidt het volgende verfpreparaat: 20 N^-methyl-N^.N^-bis($-hydroxyethyl)-2-nitro- p-fenyleendiamine 2,5 g (4-nitro-3-methy1amino)fenoxyethano1 1,1 g (3-ni tro-4-N-B-hydroxyethylamino)fenoxy-ethanol 0,15 g 25 3-nitro-4-f3-hydroxyethylamino-fenol 0,18 g

Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g

Butylglycol 60 g

Hydroxyethylcellulose 50 g 30 Monoethanolamine tot pH 9

Water tot 1000 g

Dit preparaat wordt aangebracht op haren met gepermanente toppen, die de hierboven genoemde bleek-voor-behandeling hebben ondergaan. Dit preparaat verleent aan het 35 haar, na een inwerkingsduur van 30 minuten bij omgevingstempe- 8103735 - 13 - ratuur en een spoeling met water, een goudblonde parelmoerach-tige kleur. De reflectie van de tint blijft gehandhaafd vanaf de wortel tot de top zonder dat deze wordt gemodificeerd door licht of transpiratie.

5 Voorbeeld IV

Men brengt op haren met gepermanente toppen de bleek-oplossing van voorbeeld IXX aan en tegelijkertijd het volgende verfpreparaat: N^-methy1-N^.N^-bis($-hydroxyethyl)-2-nitro-10 p-fenyleendiamine 2,5 g (4-nitro-3-methylamino)fenoxyethanol 1 g 3-nitro-2-aminofenol 1,75 g 3-nitro-4-f3-hydroxyêthylaminofenol 5 g (3-nitro-6-N-0-hydroxyethylamino)fenol 1,5 g 15 Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g

Butylglycol 60 g

Hydroxyethylcellulose 50 g

Monoethanolamine tot pH 9 20 Water tot 1000 g

Dit preparaat verleent aan de haren, na een inwerkingsduur van 30 minuten bij omgevingstemperatuur, gevolgd door een spoeling, een diepe koper-rode kleur. Opgemerkt kan worden dat deze kleuring intenser is bij de toppen, 25 maar dat de reflectie van de tint vanaf de wortel tot aan de top van het haar gehandhaafd blijft. Deze wordt verzwakt zonder te worden gemodificeerd door licht of transpiratie.

Voorbeeld V

Men bereidt het volgende verfpreparaat: 30 8103735 t - 14 - 1 4 4 N -methyl-N .N -bis-(g-hydroxyethyl)-2-nitro-p-fenyleendiamine 2,5 g (4-nitro-3-methylamino)feno;xyethanol 1 g (3-nitro-4-N-8-hydroxyethylamino)fenyl-5 8.γ-dihydroxypropylether 2 g

Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g

Butylglycol 60 g

Hydroxyethylcellulosé 50 g 10 Monoethanolamine tot pH 9

Water tot 1000 g

Dit preparaat, aangebracht gedurende 30 minu- geef t ten op natuurlijke haren met gepermanente toppen, aan deze haren, 15 na een spoeling en droging, een koperachtige mahonie-achtige lichtblonde kleur.

Dezelfde waarnemingen als voor het voorgaande voorbeeld kunnen worden gedaan voor wat betreft de reflectie van de tint.

20 Voorbeeld VI

Men bereidt het volgende verfpreparaat:

Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g

Butylgkycol 60 g 25 Hydroxyethylcellulose 50 g 14 4 N .N ,N -tri-($-hydroxyethyl)-2-nitro-p-fenyleendiamine 7,0 g 2-isopropyl-o-nitroaniline 3,8 g

Monoethanolamine tot pH 9 30 Water tot 1000 g

Men brengt dit preparaat aan op haren, die van te voren zijn blootgesteld aan de bleek-behandeling van voorbeeld III. Na een inwerkingsduur van 30 minuten bij omge-35 vingstemperatuur worden de haren gespoeld en vervolgens gedroogd.

8103735 - 15 -

Deze oplossing verschaft een zeer uniforme natuurlijke kleur. Opgemerkt wordt dat deze kleuring intenser is op de gepermanente gedeelten, dat wil zeggen op de toppen, maar dat de reflectie van de tint gehandhaafd blijft vanaf de wortel tot de top van 5 het haar. Deze wordt verzwakt zonder te worden gemodificeerd door licht of door transpiratie.

Voorbeeld VII

Men brengt op haren met gepermanente toppen de bleek-oplossing van voorbeeld I aan en tegelijkertijd 10 het volgende verfpreparaat:

Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g

Butylglycol 60 g

Hydroxyethylcellulose 50 g 1 4 4 15 N -methyl-N ,N -b i s-(3-hy dr oxy ethy1) - 2-nitro-p-fenyleendiamine 0,5 g 2-isopropyl-o-nitroaniline 0,3 g

Monoethanolamine tot pH 9

Water tot 1000 g 20

Dit preparaat verleent aan de haren, na een inwerkingsduur van 20 minuten bij omgevingstemperatuur en een spoeling met water, een zeer uniforme natuurlijke kleur. Vastgesteld wordt dat men nagenoeg dezelfde resultaten als in 25 voorbeeld I verkrijgt.

Voorbeeld VIII

Men bereidt het volgende verfpreparaat:

Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g 30 Butylglycol 60 g

Hydroxyethyicellulose 50 g 1 4 4 N -methyl-N .N -bis-(8-hydroxyethyl)-2-nitro-p-fenyleendiamine 2,0 g (4-nitro-3-methy1amino)fenoxye thano1 0,8 g 35 Monoethanolamine tot pH 9

Water tot 1000 g 8103735 - 16 -

Men brengt dit preparaat aan op natuurlijke haren, die enkele weken van te voren zijn gepermanent.

Men laat het preparaat gedurende 15 minuten bij omgevingstemperatuur inwerken en vervolgens spoelt men. Deze oplossing ver-5 leent aan het haar een uniforme natuurlijke kleur; bovendien worden dezelfde resultaten als hierboven beschreven waargenomen.

Voorbeeld IX

Men bereidt het volgende verfpreparaat: 10 Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g

Butylglycol 60 g

Hydroxyethylc&lulose 50 g 1 Λ Λ N -methyl-N ,N -bis-(fl-hydroxyethyl)-15 2-nitro-p-fenyleendiamine 1,4 g 2- isopropyl-o-nitroaniline 0,9 g 3- nitro-4-aminofenol 0,15 g

Monoethanolamine tot pH 9

Water tot 1000 g 20

Men brengt het bovengenoemde preparaat aan op haren met gepermanente toppen, die zijn blootgesteld aan de bleek-voorbehandeling volgens voorbeeld I. Men laat het preparaat gedurende 15 minuten bij omgevingstemperatuur inwerken, 25 waarna men de haren spoelt en droogt. Deze oplossing verleent aan het haar een zeer uniforme natuurlijke blonde kleur. Dezelfde resultaten als in voorbeeld I worden waargenomen. Voorbeeld X

Men bereidt het volgende verfpreparaat: 30 Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g

Butylglycol 60 g

Hydroxyethylcellulose 50 g -methyl-N^.N^-bis-(β-hydroxyethyl)-35 2-nitro-p-fenyleendiamine 4,6 g 3-nitro-4-aminofenol 0,3 g 8103735 - 17 - 3-nitro-4-(6-hydroxyethyl)amino-fenol 0,36 g (4-nitro-3-me thylamino)fenoxyethano1 2,3 g

Monoethanolamine tot pH 9

Water tot 1000 g 5

Men brengt dit preparaat aan op natuurlijke haren met gepermanente toppen. Deze oplossing verleent aan het haar, na een inwerkingsduur van 20 minuten bij omgevingstemperatuur en een spoeling met water, een zeer uniforme diepe 10 goudachtige blonde kleur. De reflectie van de tint blijft eveneens gehandhaafd vanaf de wortel tot de top vanhet haar. Voorbeeld XI

Hen bereidt het volgende verfpreparaat: Laurinezuuramide 15 g 15 Laurinezuur 10 g

Butylglycol 60 g

Eydroxyethylcellulose 50 g N^-methyl-N^.N^-bis-(β-hydroxyethyl)- 2- nitro-p-fenyleendiamine 4,0 g 20 2-isopropyl-o-nitroaniline 3,5 g 3- nitro-4-(β-hydroxyethy1) amino- fenol 3,0 g

Monoethanolamine tot pH 9

Water tot 1000 g 25

Men brengt dit preparaat aan op haren met gepermanente toppen, dié van te voren zijn blootgesteld aan de bleek-voorbehandeling volgens voorbeeld I. Deze oplossing verleent aan het haar na een inwerkingsduur van 20 minuten bij om-30 gevingstemperatuur en een spoeling met water een zeer uniforme iriserende dieprode blonde kleur. De verkregen resultaten zijn bovendien identiek aan die welke hierboven werden verkregen. Voorbeeld XII

Men brengt op haren met gepermanente toppen 35 de bleek-oplossing van voorbeeld I aan en tegelijkertijd het 8103735 «

Si' '» - 18 - volgende verfpreparaat:

Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g

Butylglycol 60 g 5 Hydroxyethylcellulose 50 g N^-methyl-l·^ .N^-bis-(β-hydroxyethyl)- 2- nitro-p-fenyleendiamine 1,1 g (4-nitro-3-methylamino)fenoxyethanol 0,5 g 3- nitro-4-aminofenol 0,06 g 10 Monoethanolamine tot pH 9

Water tot 1000 g

Deze oplossing verleent aan het haar, na een inwerkingsduur van 25 minuten bij omgevingstemperatuur en een 15 spoeling met water, een zeer uniforme natuurlijke lichtblonde kleur. Bovendien worden dezelfde resultaten als hierboven beschreven waargenomen.

Voorbeeld XIII

Men bereidt het volgende verfpreparaat: 20 Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g

Butylglycol 60 g

Hydroxyethylcellulose 50 g 1 4 4 N -methyl-N .N -bis- ((5-hydroxyethyl) -25 2-nitro-p-fenyleendiamine 2,6 g 2- isoprbpyl-o-nitroaniliné 2,6 g 3- nitro-4-amino-fenol 0,25g 3-nitro-4-(β-hydroxyethy1)aminofeno1 0,2 g

Monoethanolamine tot pH 9 30 Water tot 1000 g

Men brengt dit preparaat aan op natuurlijke haren met gepermanente toppen; deze oplossing verleent aan het haar, na een inwerkingstijd van 30 minuten bij omgevings-35 temperatuur en een spoeling met water, een zeer uniforme goud- 8103735 - 19 - achtige blonde kleur» De verkregen resultaten zijn bovendien identiek welke hierboven werden verkregen.

Voorbeeld XIV

Men bereidt het volgende verfpreparaat? 5 Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g

Butylglycol 60 g

Hydroxyethyleellulose 50 g 3-nitro-4-(β-hydroxyethyl) aminofenol 3,5 g 10 (4-nitro-3-methylamino)fenoxyethano1 2,5 g N*. .N^-tri- (fJ-hydroxy ethyl) -2-nitro-p-fenyleendiamine 4,5 g

Monoethanolamine tot pH 9

Water tot 1000 g 15

Men brengt dit preparaat aan op haren met gepermanente toppen, die zijn blootgesteld aan de bleek-voorbe-handeling volgens voorbeeld I; deze oplossing verschaft aan het haar, na een inwerkingsduur van 30 minuten bij omgevingstempe-20 ratuur en een spoeling met water, een zeer uniforme roodbruine tot kastanje bruine kleur. Bovendien wordt waargenomen dat de verkregen resultaten identiek zijn aan die welke hierboven werden verkregen.

Voorbeeld XV

25 Men bereidt het volgende verfpreparaat:

Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g

Butylglycol 60 g

Hydroxyethyleellulose 50 g 30 N1.N^.N^-tri-(β-hydroxyethyl)-2-nitro- p-fenyleendiamine 4 g 2- isopropyl-o-nitroaniline 4 g 3- nitro-4-(3-hydroxyethyl)aminofenol 4 g

Monoethanolamine tot pH 9 35 Water tot 1000 g 8103735 - 20. -

Men brengt dit preparaat aan op haren met gepermanente toppen, die zijn blootgesteld aan de bleek-voor-behandeling volgens voorbeeld I. Men laat het preparaat gedurende 25 minuten bij omgevingstemperatuur inwerken, waarna men 5 de haren spoelt en droogt. Deze oplossing verschaft aan het haar een zeer uniforme roodbruine tot kastanje bruine kleur. Bovendien wordt waargenomen dat de verkregen resultaten nagenoeg identiek zijn aan dié welke hierboven werden verkregen. Voorbeeld XVI

10 Men bereidt het volgende verfpreparaat:

Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g

Butylglycol 60 g

Hydroxyethylcellulose 50 g 15 (4-nitro-3-methylamino)fenoxyethano1 0,85 g 1 Λ Λ N .N .N -tri-($-hydroxyethyl)-2-nitro-p-fenyleendiamine 2,5 g 3-nitro-4-aminofènol 0,1 g

Monoethanolamine tot pH 9 20 Water tot 1000 g

Men brengt dit preparaat aan op haren met gepermanente toppen, die enigszins ontkleurd zijn, zoals beschreven in voorbeeld I. Deze oplossing verschaft aan het haar, 25 na een inwerkingsduur van 30 minuten bij omgevingstemperatuur en een spoeling met water, een zeer uniforme lichtblonde kleur. De reflectie van de tint blijft gehandhaafd vanaf de wortel tot de top. Deze wordt verzwakt zonder te worden gemodificeerd door het licht of transpiratie.

30 Voorbeeld XVII

Men brengt op haren, die enkele weken van te voren zijn gepermanent, de bleek-oplossing van voorbeeld I aan en tegelijkertijd, het volgende verfpreparaat: 35 8103735 * * *- - 21 -

Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g

Butylglycol 60 g

Hydroxyethylcellulose 50 g 5 N* .N^.N^-tri-(f3-hydroxyethyl)-2-nitro- p-fenyleendiamine 1,05 g 2- xsopropyl-o-nitroanxline 0,55 g 3- nitro-4-amxnofeno1 0,10 g 3-nitro-4-(β-hydroxyethyl)aminofenol 0,05 g 10 Monoethanolamine tot ρΉ 9

Water tot 1000 g

Deze oplossing verschaft aan het haar, na een inwerkingsduur van 25 minuten bij omgevingstemperatuur en 15 een spoeling met water, een zeer uniforme goudachtige lichtblonde kleur. De verkregen resultaten zijn bovendien dezelfde als die welke hierboven werden verkregen.

Voorbeeld XVIII

Men bereidt het volgende verfpreparaat: 20 Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g

Butylglycol 60 g

Hydroxyethylcellulose 50 g 2-isopropyl-o-nitroaniline 0,65 g 25 3-nitro-4-aminofenol 0,10 g 14 4 N ,N .N -tri-(g-hydroxyethy1)-2-nitro-p-fenyleendiamine 1,15 g

Monoethanolamine tot pH 9

Water tot 1000 g 30

Men brengt het preparaat aan op haren met gepermanente toppen, die enigszins zijn ontkleurd als beschreven in voorbeeld X. Deze oplossing verschaft aan het haar, na een inwerkingsduur van 30 minuten bij omgevingstemperatuur en 35 een spoeling met water, een zeer uniforme heldere kastanje- 8103735

'W’ V

- 22 - bruine kleur. Men verkrijgt verder dezelfde resultaten als hierboven beschreven.

Voorbeeld XIX

Men bereidt het volgende verfpreparaat: 5 Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g

Butylglycol 60 g

Hydroxyethylcellulose 50 g 1 44, N -methyl-N .N -bxs-(B-hydroxyethyl)-10 2-nitro-p-fenyleendiamine 1,4 g 2- isopropyl-o-nitroaniline 1,0 g 3- nitro-4-aminofenol 0,12g (4-nitro-3-methylamino)fenoxyethanol 0,6 g 14 4 N .N .N -tri-(β-hydroxyêthy1)-2-nitro-15 p-fenyleendiamine 1,45g

Monoethano 1 amine tot pH 9

Water tot 1000 g

Men brengt het preparaat aan op haren met 20 gepermanente toppen, die zijn blootgesteld aan de bleek-voor-behandeling volgens voorbeeld I. Deze oplossing verschaft aan het haar, na een inwerkingsduur van 20 minuten bij omgevingstemperatuur en een spoeling met water, een zeer uniforme diep-blonde kleur. Verder worden dezelfde resultaten als hierboven 25 aangegeven waargenomen.

Voorbeeld XX

Men bereidt het volgende verfpreparaat:

Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g 30 Butylglycol 60 g

Hydroxyethylcellulose 50 g i 4 N -(β-hydroxyethyl)-N -methyl- N^-(β-hydroxyethyl)-2-nitro-p- fenyleendiamine 3 g 35 (4-nitro-3-methylamino)fenoxy- ethanol 1,3 g 8103735 * - 23 -

Monoethanolamine tot pH 9

Water tot 1000 g

Men brengt dit preparaat aan op haren met 5 gepermanente toppen, die zijn blootgesteld aan de bleek-voorbe-handeling van voorbeeld I.

Men verkrijgt na een inwerkingsduur van 15 minuten bij omgevingstemperatuur en een spoeling met water een zeer uniforme natuurlijke kleur. Waargenomen wordt dat deze 10 kleuring sterker is voor de gepermanente gedeelten, maar dat de reflectie van de tint gehandhaafd blijft. Deze wordt verzwakt zonder te worden gemodificeerd door het licht of door transpiratie.

Voorbeeld XXI

15 Men bereidt het volgende verfpreparaat:

Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g

Butylglycol 60 g

Hydroxyethylcellulose 50 g

1 Δ A

20 N -methyl-N -methyl-N -(0-hydroxy- ethyl)-2-nitro-p-fenyleendiamine 3 g (4-nitro-3-methylamino)fenoxy- ethanol 1,5 g

Monoethanolamine tot pH 9 25 Water tot 1000 g

Men brengt het preparaat aan op natuurlijke haren met gepermanente toppen. Men verkrijgt na een inwerkingsduur van 20 minuten bij omgevingstemperatuur en een spoeling 30 met water een zeer uniforme natuurlijke kleur. Bovendien worden dezelfde resultaten waargenomen als in het voorgaande voorbeeld.

Voorbeeld XXII

Men brengt op enkele weken van te voren 35 gepermanente haren de bleek-oplossing volgens voorbeeld I en 8103735 w - 24 -

N-J V

* tegelijkertijd het volgende verfpreparaat:

Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g

Butylglycol 60 g ^ Hydroxyethylcellulose 50 g 14 4 N -methyl-N -methyl-N -(3-hydroxyethyl)- 2-nitro-p-fenyleendiamine 3 g 4-ni tro-2-methoxy-3-hydroxyéthy1- aniline , 0,7 g 10 (3-methylamino-4-nitro)-fenyl-3,γ- dihydroxypropylether 0,5 g

Monoethanolamine tot pH 9

Water tot 1000 g 15 Men verkrijgt na een inwerkingsduur van 20

minuten en een spoeling met water een zeer uniforme natuurlijke kleur; bovendien wordt waargenomen dat de verkregen resultaten identiek zijn aan die welke hierboven werden verkregen. Voorbeeld XXXII

20 Hen bereidt het volgende verfpreparaat:

Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g

Butylglycol 60 g

Hydroxyethylcellulose 50 g 25 -(β-aminoethy1)-N^.N^-bis-(0-hydroxy- ethyl)-2-nitro-p-fenyleendiamine 2 g 2-isopropyl-o-nitroaniline 1,6 g

Monoethanolamine tot pH 9

Water tot 1000 g 30

Men brengt dit preparaat aan op natuurlijke haren met gepermanente toppen. Men verkrijgt na een inwerkingsduur van 30 minuten bij omgevingstemperatuur en een spoeling met water een zeer uniforme natuurlijke kleur. De re-35 flectie van de tint blijft gehandhaafd vanaf de wortel tot de 8103735 - 25 - top. Deze wordt verzwakt zonder te worden gemodificeerd door het licht of door transpiratie.

Voorbeeld XXIV

Men bereidt het volgende verfpreparaat: 5 Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g

Butylglycol 60 g

Hydroxyethylcellulose 50 g N^-methyl-N^.N^-bis-(8-hydroxyethy1)-10 2-nitro-p-fenyleendiamine 2 g (3-methylamino-4-ttitro)féttyl-0.γ- dihydroxypropylether 1,1 g

Monoethanolamine tot pH 9

Water tot 1000 g 15

Men brengt dit preparaat aan op haren met gepermanente toppen, die zijn blootgesteld aan de bleek-voor-behandeling volgens voorbeeld I. Men verkrijgt na een inwer-kingsduur van 25 minuten en een spoeling met water een zeer 20 uniforme natuurlijke kleur. Bovendien wordt waargenomen dat de resultaten identiek zijn aan die welke hierboven zijn aangegeven.

Voorbeeld XXV

Men bereidt het volgende verfpreparaat: 25 Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur I0 g

Butylglycol 60 g

Hydroxyethylcellulose 50 g (4-nitro-3-(6-hydroxyethylamino)-30 fenoxyethanol 1,8 g N^-methy1-N^.N^-bis-(8-hydroxyethyl)- 2- nitro-p-fenyleendiamine 2,8 g 3- nitro-4-aminofenol 0,15g

Monoethanolamine tot pH 9 35 Water tot 1000 g 8103735

-m> V

- 26 -

Men brengt dit preparaat aan op haren met gepermanente toppen, die van te voren zijn ontkleurd volgens voorbeeld I.

Men verkrijgt na een inwerkingsduur van 5 20 minuten en een spoeling met water een zeer uniforme natuur lijke blonde kleur. De reflectie van de tint blijft gehandhaafd vanaf de wortel tot de top zonder te worden gemodificeerd door het licht of door transpiratie.

Voorbeeld XXVI ....

10 - Men bereidt het volgende verfpreparaat;

Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g Bütylglycol 60 g

Hydroxyethylcellulose 50 g 15 N*-methyl-N^.N^-bis-(0-hydroxy- ethyl)-2-nitro-p-fenyleendiamine 2,6 g (3-0-hydroxyethylamino-4-nitro)- fenyl-0.γ-dihydroxypropylether 2,1 g

Monoethanolamine tot pH 9 20 Water tot 1000 g

Men brengt dit preparaat aan op haren met gepermanente toppen, die van te voren zijn onderworpen aan de bleek-voorbehandeling volgens voorbeeld I. Men verkrijgt na een 25 inwerkingsduur van 20 minuten en een spoeling met water een zeer uniforme natuurlijke kleur. Bovendien worden dezelfde resultaten waargenomen als die welke hierboven zijn beschreven.

Voorbeeld XXVII

Men bereidt het volgende verfpreparaat: 30 Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g Bütylglycol 60 g

Hydroxyethylcellulose 50 g N^-methyl-N^.N^-bis-(0-hydroxy- 35 ethyl)-2-nitro-p-fenyleehdiamine 3 g 3-0-hydroxypropylamine-4-nitro-anisool 1,8 g 8103735 - 27 - „•X X.

Monoethano 1 amine tot pH 9

Water tot 1000 g

Men brengt dit preparaat aan op natuurlijke 5 baren met gepermanente toppen. Na een inwerkingsduur van 25 minuten en een spoeling met water wordt een zeer uniforme natuurlijke kleur waargenomen. De reflectie van de tint blijft gehandhaafd vanaf de wortel tot de top zonder te worden gemodificeerd door het licht of door transpiratie.

30 Voorbeeld XXVIII

Men brengt op enkele weken van te voren te- permanente haren de bleek-oplossing volgens voorbeeld I aan en tegelijkertijd het volgende verfpreparaat:

Laurinezuuramide 15 g 15 Laurinezuur 10 g

Butylglycol 60 g

Hydroxyethyleellulose 50 g 1 4 4 N -methyl-N .N -bis-(β-hydroxyethyl)-2-nitro-p-fenyleendiamine 3 g 20 3-(3. γ-dihydroxypropy lamino-4-nitro- anisool 2 g

Monoethanolamine tot pH 9

Water tot 1000 g 25 Men verkrijgt na een inwerkingsduur van 15 minuten en een spoeling met water een zeer uniforme natuurlijke kleur. Bovendien worden dezelfde resultaten waargenomen als die welke hierboven zijn aangegeven.

Voorbeeld XXIX

30 Men bereidt het volgende verfpreparaat:

Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g

Butylglycol 60 g

Hydroxyethylcellulose 50 g 35 N* -methyl-N^. N^-bis- ((3-hydroxyethyl) - 2-nitro-p-fenyleendiaminê 3 g 8103735 - h/ ί -28- 3-B-hydroxyethylamino-4-nitro-anisool 1,3 g

Monoethano1amine tot pH 9

Water tot 1000 g 5 Men brengt dit preparaat aan opharen met gepermanente toppen, die van te voren zijn onderworpen aan de bleek-voorbehandeling volgens voorbeeld I. Men verkrijgt na een inwerkingsduur van 20 minuten én een spoeling met water een zeer uniforme natuurlijke kleur. Waargenomen wordt dat deze 10 kleuring sterker is voor de gepermanente gedeelten, maar dat de reflectie van de tint gehandhaafd blijft vanaf de wortel tot de top. Deze wordt verzwakt zonder te worden gemodificeerd door het licht of door transpiratie.

Voorbeeld XXX

15 Men bereidt het volgende verfpreparaat: N^-methyl-W^.N^-bis-(B-hydroxyethyl)—2-nitro-p-fenyleendiamine 2 g (3-amino-4-nitro)fenyl-$.γ-dihydroxypropyl-ether 1,7 g 20 3-nitro-4-aminofenol 0,15 g

Laurinezuuramide 15 g

Laurinezuur 10 g

Butylglycol 60 g

Hydroxyethylcellulose 50 g 25 Monoethanolamine tot pH 9

Water tot 1000 g

Men brengt dit preparaat aan op natuurlijke grijze haren met gepermanente toppen. Dit preparaat verleent 30 aan het haar, na een inwerkingsduur van 25 minuten bij omgevingstemperatuur en een spoeling met water, een natuurlijke blonde kleur. Deze reflectie van de tint blijft gehandhaafd vanaf de wortel tot de top zonder te worden gemodificeerd door het licht of door transpiratie.

35 8103735

Claims

1. Verfpreparaat, dat niet-mutageen of zeer zwak mutageen is, voor de directe verving van menselijke haren, met het kenmérk, dat het preparaat bevat tenminste één 5 violette genitreerde kleurstof met een nuance (tint) volgens Munsell van 7,5 F tot 10 FB en tenminste dén gele genitreerde kleurstof met een nuance volgens Munsell van 10 Y tot 2,5 Y, waarbij deze violette en gele kleurstoffen respectievelijk worden gebruikt in een verhouding van de gewichtsconcentraties van 10 1 tot 3, en met een nagenoeg gelijke selectiviteitscoëfficient van 3 tot 8 wanneer deze wordt bepaald bij een gewichtsconcentratie tussen 0,1 en 0,6 %.

2. Verfpreparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de violette genitreerde kleurstof wordt 15 gekozen uit N-gesubstitueerde 2-nitro-p-fenyleendiaminen met de formule 1, waarin Rj voorstelt de groep β-hydroxyethy1, R£ voorstelt de groep β-hydroxyethy1 of -methyl, Rg voorstelt de groep β-hydroxyethy1 of -methyl of de groep β-aminoethyl wanneer R2 voorstelt de groep β-hydroxyethyl, en de gele genitreer-20 de kleurstof wordt gekozen uit o- of p-nitroanilinen met de formule 2, waarin R^ voorstelt waterstof, Rg de groep isopropyl en Rg de groep amino of R^ voorstelt de groep β-hydroxy-ethyloxy, Rg waterstof en Rg de groep methylamino of β-hydroxyethy lamino of R^ voorstelt de groep β.γ-dihydroxypropyloxy,

25 Rg waterstof en Rg de groep amino, methylamino of β-hydroxy-ethy lamino of R^ voor stelt de groep β-hydroxyethy lamino, Rg de groep methoxy en Rg waterstof of R^ voorstelt de groep me-thoxy, Rg waterstof en Rg de groep β-hydroxyethylamino, β-hydroxy-propylamino of β.γ-dihydroxypropylamino.

3. Verfpreparaat volgens conclusies 1 of 2, met het kenmerk, dat de violette kleurstoffen en de gele kleurstoffen worden gebruikt in een totale concentratie van 0,04 tot 2,5 gew.%.

4. Verfpreparaat volgens conclusies 1-3, 35 met het kenmerk, dat het bovendien bevat een of meer kleurstof- 8103735 - 30 - fen van de groep van 3-nitroaminofenolen met de formule 3, waarin voorstelt waterstof en Rg de groep amino of β-hy-droxyethylamino of R^ voorstelt de groep amino en Rg waterstof.

5. Verfpreparaat volgens conclusies 1-4, met het 'kenmerk, dat het bovendien bevat een of meer kleurstoffen van de groep van nitroaminobenzenen met de formule 4, waarin R^ voorstelt de groep hydroxy, Rjq voorstelt waterstof en Rjj de groep Ν-β-hydroxyethylamino of R^ voorstelt de groep 10 β-hydroxyethyloxy of β.γ-dihydroxypropyloxy, Rjq voorstelt de groep Ν-β-hydroxyethylamino en Rjj waterstof.

6. Verfpreparaat volgens conclusies 4 of 5, met het kenmerk, dat het 0,001-2,5 gew.% van een of meer kleurstoffen met de formule 3 en/of 4 als aangegeven in conclu- 15 sies 4 of 5 bevat.

7. Verfpreparaat volgens conclusies 1-6, met het 'kenmerk, dat het in een waterig vehikel organische oplosmiddelen, zoals alkoholen, glycolen of ethers van glycolen, bevat in concentraties tussen 0,5 en 20 gew.% en bij voorkeur 20 tussen 2 en 10 gew.%.

8. Verfpreparaat volgens conclusies 1-7, met het kenmerk, dat het anionische, kationische, amfotere of niet-ionische oppervlakactieve middelen of mengsels daarvan bevat in concentraties tussen 0,05 en 50 gew.% en bij voorkeur 25 tussen 0,5 en 10 gew.%.

9. Verfpreparaat volgens conclusies 1-8, met het kenmerk, dat het vet-amiden bevat in concentraties tussen 0,05 en 10 gew.%.

10. Verfpreparaat volgens conclusies 1-9, 30 met het kenmerk, dat het verdikkingsmiddelen bevat in concentraties tussen 0,5 en 15 gew.%.

11. Verfpreparaat volgens conclusies 1-10, met hét kenmerk, dat het een pH bezit tussen 6 en 11 en bij voorkeur tussen 8 en 10. 35 .12. Werkwijze voor het verven van menselijke 8103735 - 31 - haren, door directe kleuring, met het kenmerk, dat men de haren blootstelt aan een bleek-behandeling, omvattende de aanbrenging op het haar van een ammoniakale waterstofperoxyde-oplossing of bevattende alkalische middelen of een ammoniakale 5 oplossing van peroxyden of alkalimetaalperzouten, ureumperoxyde of additie-verbindingen van waterstofperoxyde en organische verbindingen, en tegelijkertijd of na een inwerkingsduur van 5-30 minuten en een spoeling met water op de haren aanbrengt het verfpreparaat volgens een of meer der conclusies 1—I1, JO men het preparaat gedurende 15-30 minuten laat inwerken, men de haren spoelt en deze droogt.

13. Verf preparaten en werkwijzen als beschreven in de beschrijving en/of voorbeelden. 15 8103735 'n<^ R* OH R, Λ Λ— Rj- Λι—R? Ritt^Yi ^ΛνΝ0' U^J-R4 -NO* SyJ—NO* NHRS J NOi 2 R# 3 Rw 4 -A- O-CHj-CHjOH 0 — CHjCHjOH I 0 I 1. ii Jk CIC-O -CH*.CH*Cl f^f) kjl -> l^li J^NO* | XNO* NHi NH-C-O —CH*CH*Cl l| O O —CHjCHjOH NaOH. As Ca Y NOi NH~ CHiCHtOH -B- O —CH* CH OH — CH*.OH OH ClCHzCHOH-CH^OH j 1 * ά ' Φ. NO i NO* NH-CH*-CHjOH NH —CHtCHjOH 8103735 L'Oreal, Société Anonyme volgens Frans recht, Parijs, Frankrijk