NL8102812A - Edelmetaallegeringskatalysator. - Google Patents

Edelmetaallegeringskatalysator. Download PDF

Info

Publication number
NL8102812A
NL8102812A NL8102812A NL8102812A NL8102812A NL 8102812 A NL8102812 A NL 8102812A NL 8102812 A NL8102812 A NL 8102812A NL 8102812 A NL8102812 A NL 8102812A NL 8102812 A NL8102812 A NL 8102812A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
alloy
catalyst
precious metal
platinum
oxygen
Prior art date
Application number
NL8102812A
Other languages
English (en)
Original Assignee
United Technologies Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by United Technologies Corp filed Critical United Technologies Corp
Publication of NL8102812A publication Critical patent/NL8102812A/nl

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/92—Metals of platinum group
    • H01M4/928—Unsupported catalytic particles; loose particulate catalytic materials, e.g. in fluidised state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8993—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with chromium, molybdenum or tungsten
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C5/00—Alloys based on noble metals
    • C22C5/04—Alloys based on a platinum group metal
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/92—Metals of platinum group
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/92—Metals of platinum group
    • H01M4/925—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers
    • H01M4/926—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M2004/8678—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells characterised by the polarity
    • H01M2004/8689—Positive electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0002—Aqueous electrolytes
    • H01M2300/0005—Acid electrolytes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0002—Aqueous electrolytes
    • H01M2300/0005—Acid electrolytes
    • H01M2300/0008—Phosphoric acid-based
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/92—Metals of platinum group
    • H01M4/921—Alloys or mixtures with metallic elements
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)

Description

- 1 - (
Edelmetaallegeringskatalysator.
De uitvinding heeft betrekking op een edelmetaallegeringskatalysator voor toepassing bij brandstof-celelektrodes en andere katalytische strukturen.
Een brandstofcel is een inrichting, die de 5 energie van een chemische reactie tussen een brandstof en een oxydant direkt omzet in een elektrische gelijkstroom van lage spanning. Teneinde een hoog omzetrendement te bereiken is het nodig, dat de reacties tussen de brandstof en de oxydant zodanig plaatsvinden, dat de hoeveelheid 10 energie, die wordt gedegradeerd tot warmte, zo klein mogelijk is. Tegelijk moeten de reactiesnelheden voldoende hoog zijn om op economische wijze een bruikbare hoeveelheid stroom te produceren van een cel van praktische afmetingen. Om deze reden is het gebruikelijk om in de brandstofcel 15 katalysatoren op te nemen, die de reacties, die optreden aan de elektroden, versnellen.
Een kenmerkende brandstof bevat een brandstof-elektrode of anode, een oxydatie-elektrode of kathode, een elektroliet, aangebracht tussen de elektrodes, en 20 middelen voor het inbrengen van brandstof en oxydant aan de respectievelijke elektrodes. Elke elektrode bestaat kenmerkend uit een poreus geleidend substraat met een laag katalysator aangebracht op het oppervlak, dat is toegekeerd naar de elektroliet.
25 Bij bedrijf wordt de brandstof, gewoonlijk waterstof, toegevoerd aan de anode, waar zij wordt ge-oxydeerd aan een katalytisch oppervlak in aanwezigheid van elektroliet onder vrijmaking van elektronen. Tegelijk wordt zuurstof of lucht toegevoerd naar de kathode, 30 waar het wordt gereduceerd aan het katalytische oppervlak in aanwezigheid van elektroliet onder verbruik van elektronen. De elektronen, voortgebracht aan de anode, worden geleid naar de kathode via buiten de cel lopende draden en vormen een elektrische stroomflux, die kan worden 35 benut voor het verrichten van nuttige arbeid.
Bij het ontwikkelen van brandstofcellen voor ruimtetoepassingen, commerciële en industriële toepassingen, 81 02 8 1 2 - 2 - is een grote mate van research uitgevoerd om verbeterde katalysatoren te vinden. De bekende techniek heeft bijv.
aangetoond, dat de activiteit per massa-eenheid van een katalysator, gewoonlijk een edelmetaal, kan worden verrijkt 5 door dit te dispergeren in de vorm van fijnverdeelde deeltjes over het oppervlak van een metalen of koolstof- dragermateriaal met een hoog oppervlaktegebied. Deze aanpak is in het bijzonder nuttig gebleken bij brandstof- celtoepassingen, waar gebruik gemaakt wordt van zuur- 10 elektrolieten, bijvoorbeeld, waarbij deeltjes-platina sterk gedispergeerd is op een geleidend dragermateriaal zoals koolstofroet, en de aldus gedragen katalysator,
R
gemengd met een geschikt bindmiddel zoals Teflon (Dupont) is aangebracht als een dunne laag op een geleidend koolstof-15 papier of metaalscherm voor het vormen van een anode.
Verder heeft de bekende techniek aangetoond, dat bepaalde legeringen van edelmetalen een verhoogde katalytische activiteit vertonen en/of een verhoogde bestendigheid tegen sinteren en oplossen in brandstofcel 20 en andere elektrochemische en chemische processen in vergelijking met de niet gelegerde edelmetaalkatalysatoren. In het Amerikaanse octrooischrift 3.506.494 wordt bijv. een methode beschreven voor het voortbrengen van een ternaire legering voor toepassing als anode van een brand-25 stofcel. De ternaire legering bestaat uit platina, ruthenium, en een metaal, gekozen uit de groep goud, rhenium, tantalium, wolfraam, molybdeen, zilver, rhodium, osmium, of iridium. Hoewel in kolom 3, regels 67-70 van genoemd Amerikaans octrooischrift wordt opgemerkt, 30 dat de legeringskatalysator kan worden gedispergeerd op een drager met hoog oppervlaktegebied, zoals koolstof-poeder, is er niet specifiek een methode aangegeven om dit uit te voeren.
Het Amerikaanse octrooischrift 3.428.490 35 beschrijft een andere methode voor het maken van een brandstofcelanode. In dit geval wordt niet-gedragen platina gelegeerd met aluminium en aangebracht op een elektrode-substraat. Het aluminium wordt vervolgens uitgeloogd tot een mate, waarbij het mogelijk is om de uiteindelijke 40 elektrode te vormen. Het wegnemen van het aluminium 81 02 8 1 2 - 3 - levert een groot aantal reactieplaatsen of lege plaatsen in de elektrode. Er wordt vermeld, dat de lege plaatsen het oppervlaktegebied verhogen en zodoende de activiteit van de katalysator. Hoewel in het genoemde octrooischrift 5 in kolom 6, regels 26-29 wordt aangegeven, dat er nog enig aluminium aanwezig kan zijn in de elektrodesamenstelling na het logen, wordt aangenomen, dat de overblijvende hoeveelheid niet van belang is, en slechts aanwezig zou zijn in die gebieden, die niet zijn bereikt door de loog-10 oplossing. Het octrooischrift geeft geen methode aan om een edelmetaal-aluminiumlegering te maken, die wordt gedragen.
Het is verder bekend, dat er sommige legeringen kunnen worden gemaakt door innige mengsels van reduceerbare 15 metaalzouten gezamenlijk te reduceren. De methode van het samen reduceren van metaalzouten in aanwezigheid van een dragermateriaal wordt bijv. gebruikt om een gedragen, fijnverdeelde, platina-ijzerlegering te maken, zoals wordt uiteengezet in een artikel van C. Bartholomew en 20 M. Boudart, getiteld: "Preparation of a Well Dispersed Platinum Iron Alloy on Carbon" uit JOURNAL OF CATALYSIS, biz. 173-176, vol. 25, nr. I, april 1972. Evenwel worden zouten van vele metalen niet gemakkelijk gereduceerd door deze methode. Zulke metalen zijn die, welke de 25 meer stabiele hoogsmeltende oxydes vormen, bijv. titanium, zirkonium, hafnium, vanadium, niobium, tantalium, chroom, molybdeen, wolfraam, cerium, magnesium, aluminium, silicium en calcium.
Er is verder vastgesteld, dat platina en andere 30 edelmetalen en edelmetaallegeringen in bulkvorm reageren met veel hoogsmeltende metaaloxyden bij hoge temperaturen onder het vormen van vaste oplossingsleger.ingen of inter-metallische verbindingen, en dat deze reacties worden versneld door de aanwezigheid van reductiemiddelen zoals 35 koolstof, waterstof, koolmonoxyde, en bepaalde organische : dampen. In dit verband zij gewezen op Platinum Metal Review 2j0, hr. 3, biz. 79, juli 1976.
Het Amerikaanse octrooischrift 3.341.936 leert het vormen van een legering, die "een meer edel en een 40 minder edel metaal" bevat op een elektrode-oppervlak; 81 02 8 1 2 - 4 - het minder edele metaal wordt evenwel door oplossen verwijderd, "zodat alleen het meer edele metaal achterblijft op het elektrodelichaam in fijn-onderverdeelde vorm" (kolom 2, regels 29-32). Hoewel verder methoden voor het 5 voortbrengen van zowel brandstofelektrodes als zuurstof-elektrodes worden beschreven in genoemd octrooischrift, omvat de werkwijze voor het maken van zuurstofelektrodes, welke wordt beschreven in kolom 2, regels 12-23, in het geheel geen legeringskatalysator. Ook het Amerikaanse 10 octrooischrift 3.380.934 is alleen gericht op anode-elektrodes en is overeenkomstig aan het Amerikaanse octrooischrift 3.341.936 in die zin, dat het minder edele metaal van de legering wordt uitgeloogd (kolom 2, regels 24-32). Het Amerikaanse octrooischrift 3.340.097 is van 15 algemeen belang op het gebied van legeringskatalysatoren maar betreft edelmetaallegeringskatalysatoren zoals platina-tin en ruthenium.
Het Britse octrooischrift 1.074.862 beschrijft een ongedragen ternaire edelmetaallegering, waarbij één 20 van de metalen in de legering chroom kan zijn.
Het Amerikaanse octrooischrift 4.127.468 heeft betrekking op het verbeteren van elektrode-kata-lytische eigenschappen, die aanwezig zijn in basismetaal of het verkrijgen van dergelijke eigenschappen door 25 gebruik te maken van een legeringselement, waarbij evenwel bepaalde groepen opvallend zijn vermeden, zoals groep VIB van het Periodiek Systeem (dat wil zeggen Cr, Mo, W).
Het Amerikaanse octrooischrift 3.615.836 heeft betrekking op een proces voor het verbeteren van 30 de katalytische activiteit van bepaalde gelegerde en ongelegerde metaalkatalysatoren, waar deze worden gebruikt in brandstofcellen. Genoemd octrooischrift is evenwel alleen van toepassing op bekende katalysatoren, die halogeenionen omvatten, welke naar theoretische opvattingen 35 de katalysator vergiftigen, wanneer deze wordt gebruikt in een zure elektroliet brandstofcel. Het octrooischrift is er op gericht om deze halogeenionen te verwijderen of te desorberen. Het is de desorptie van deze halogeenionen, hetgeen volgens genoemde literatuurplaats resulteert 40 in een meer doelmatige katalysator. Hoewel een lange lijst 81 02 8 1 2 ' - 5 - mogelijke legeringsmetalen wordt opgesomd (zie kolom 2, regel 17 e.v.), wordt geen speciale combinatie onderkend als zijnde superieur.
Hoewel de Amerikaanse octrooischrift 4.186.110 5 en 4.192.907 edelmetaal-basismetaallegeringskatalysatoren beschrijven, wordt er geen bijzondere superioriteit toegekend aan enig speciaal systeem. En terwijl er verder een superioriteit wordt toegekend aan een speciale edel-metaal/basismetaallegeringskatalysator in het Amerikaanse 10 octrooischrift 4.202.934, is dit beperkt tot êên speciaal systeem - een edelmetaal-vanadiumlegering.
De uitdrukking "edelmetalen", zoals gebruikt in de onderhavige beschrijving, betreft die metalen, die behoren tot de tweede en derde triaden van groep VIII 15 van het Periodiek Systeem, ook wel aangeduid als de palladium- en platinagroepen. Deze metalen zijn ruthenium, rhodium, palladium, en osmium, iridium en platina.
De uitvinding is gericht op een edelmetaal-chroomlegeringskatalysator met katalytische activiteit 20 voor zuurstofreduktie, die ten minste tweemaal die van het . niet gelegerde edelmetaal bedraagt.
Een ander aspect van de uitvinding is een werkwijze, die de katalytische reduktie van zuurstof omvat, onder gebruikmaking van bovengenoemde katalysator.
25 Een ander aspect van de uitvinding is een elektrochemische cel, die de bovenbeschreven katalysator bevat.
Een aiider aspect van de uitvinding is een brandstofcel, die de bovenbeschreven katalysator bevat.
30 Het voorgaande en andere aspecten en voordelen van de uitvinding zullen thans nader worden toegelicht aan de hand van de volgende beschrijving onder verwijzing naar de tekening.
De tekening toont celspanningen als funktie 35 van de stroomdichtheid voor verschillende kathodes, die legeringskatalysatoren en platina geïncorporeerd hebben.
In de volgende bespreking van de uitvinding en de conclusies, waarbij vergelijkingen in katalytische activiteit zijn gemaakt, zijn deze bedoeld als vergelijkingen 40 van massa-activiteit. Massa-activiteit is een gekozen 81 02 8 1 2 - 6 - definitie, die een maat geeft van de werkzaamheid van een katalysator per gewichtseenheid van de katalytisch actieve component. In het geval van brandstofcellen met fosforzuur als elektroliet wordt de massa-activiteit van 5 de kathodekatalysator gedefinieerd in miïliampère/ milligram (mA/mg) als maximumstroom, beschikbaar als gevolg van zuurstófreductie bij 0,900 volt, waarbij de potentiaal wordt gemeten ten opzichte van een ongepolariseerde I^/Pt referentie-elektrode bij dezelfde temperatuur en 10 druk in dezelfde elektroliet. Een grotere massa-activiteit kan worden verkregen door of het oppervlaktegebied van de katalysator te verhogen (bijv. door het reduceren van dè deeltjesgrootte) of door het verhogen van zijn soortèlijke activiteit. De soortelijke activiteit is 15 gedefinieerd als de C>2 reductiestroom, zoals boven gespecificeerd, welke beschikbaar is per eenheidsoppervlakte- 2 gebied van het edelmetaal (d.w.z.^uA/cm ). De grotere massa-activiteit van de legering volgens de uitvinding in vergelijking met de massa-activiteit van zowel onge-20 legèerd edelmetaal als de beste legeringen, die thans bekend zijn, bijv. het vanadium-edelmetaal van het Amerikaanse octrooischrift 4.202.934, wordt verkregen door verbetering van de soortelijke activiteit van het katalytisch materiaal in vergelijking met de soortelijke 25 activiteit van niet-gelegeerd edelmetaal of vanadium-edelmetaallegering.
Het basisproces voor het produceren van de edelmetaal-chroomkatalysator volgens de uitvinding, dat tevens te gebruiken is voor het produceren van de 30 andere legeringskatalysatoren, die opgegeven zijn in de onderstaande tabel, omvat het absorberen van het chroom-bevattende speciës, bij voorkeur in de anionvorm, aan de gedragen edelmetaalkatalysatör, gevolgd door het verhitten van de met chroom geïmpregneerde katalysator 35 in een reducerende atmosfeer teneinde de legeringsvorming te bevorderen. Het voorkeursanion, zoals genoemd in het voorbeeld, is het chrornaation, en voor de andere legering van de tabel resp. het vanadaat^· ,manganaat-, molybdaat-,en wolframaat-anion.
81 02 8 1 2 - 7 -
TABEL
Gedragen legerings- CL· activiteit, H2/lucht IR-vrije katalysator 0,9 volt-mA/mg Pt werking, 190 C, 21,5 A/dm2 5 Pt - Cr 43 735
Pt - V 39 720
Pt - Mn 35 718
Pt - Mo 32 708
Pt - W 31 702 10 Pt 20 680
De methode is evenzeer zeer goed geschikt voor het maken van ongedragen, alsook gedragen legeringen.
Aangezien fijnverdeelde ongedragen edelmetalen algemeen beperkt zijn tot minder dan 50 m /g edelmetaal, wordt 15 deze methode het best in de praktijk gebracht door gebruik te maken van gedragen fijnverdeelde edelmetalen, die kunnen worden geprepareerd in oppervl&ktegebieden, die algemeen groter zijn dan 100 m /g edelmetaal. In elk geval is het nieuwe produkt, dat resulteert van de werkwijze volgens 20 de uitvinding een gedragen of ongedragen fijnverdeelde legering van een edelmetaal en chroom met aanmerkelijk verhoogde totale katalytische activiteit ten opzichte van resp. het gedragen of ongedragen ongelegeeerde edelmetaal.
Voorkeurslegeringen van de uitvinding bezitten oppervlakte- 2 25 gebieden groter dan 30 m /g edelmetaal, waarbij de legeringen van de hoogste voorkeur oppervlaktegebieden hebben groter dan 50 m/g edelmetaal. Platina is het voorkeursedelmetaal, wanneer de legering is bedoeld te worden gebruikt als katalysator in fosforzure brandstof-30 cellen.
VOORBEELD I
Een platina-chroomlegeringskatalysator met een hoog oppervlaktegebied, gedragen op koolstof, werd op de volgende wijze geprepareerd: 20 g platina op 35 gegrafitiseerd koolroet (10 gew. % platina) werd ge- dispergeerd in 1000 ml water, gevolgd door ultrasoon mengen gedurende 15 min. De pH van de oplossing werd dan verhoogd 81 02 8 1 2 - 8 - tot 8 met verdunde ammoniumhydroxyde-oplossing teneinde de natuurlijke aciditeit van de gedragen katalysator te compenseren. Het roeren werd voortgezet gedurende en na de pH-bijstelling. Een oplossing van 12 g ammonium-5 chromaat in 100 ml water werd vervolgens toegevoegd aan de op pH bijgestelde oplossing. Na het toevoegen van de volledige 100 ml oplossing werd verdund zoutzuur toegevoegd aan de oplossing, totdat een pH van 5,5 werd verkregen, teneinde de adsorptie van de chroomspeciës 10 Op de gedragen katalysator te veroorzaken. Het roeren werd voortgezet gedurende 1 uur. Na filtreren werden de vaste stoffen gedroogd bij 90°C en gezeefd door een 0,147 mm zeef. Het gezeefde vaste materiaal werd vervolgens onderworpen aan een warmtebehandeling bij 927°C 15 in stromend stikstof gedurende 1 uur teneinde de platina-chroomlegeringskatalysator te vormen. Er zij opgemerkt, dat, hoewel gegrafitiseerd Vulcan XC-72 (Cabot Corporation) werd gebruikt bij dit voorbeeld, ook andere koolstoffen in de gegrafitiseerde of ongegrafitiseerde vorm of 20 acetyleenroet zijn gebruikt als dragermateriaal.
Hoewel het moeilijk is om de exacte hoeveelheid chroom in de verbeterde legeringskatalysatoren te meten wegens de geringe grootte van de legeringsdeeltjes, heeft men op basis van röntgenstrallngsdiffractie-gegevens 25 aan de gevormde katalysatoren, vastgesteld, dat de verbeterde resultaten, die hier beschreven zijn, kunnen worden verkregen met tot ongeveer 30 atoomprocent chroom in de legering en bij voorkeur ongeveer 25 atoomprocent chroom.
30 Ter demonstratie van de superioriteit van de edelmetaal-chroomlegeringskatalysatoren volgens de uitvinding, werd een reeks vergelijkingsproeven uitgevoerd, zoals aangegeven in de tabel. Verschillende afzonderlijke ladingen van elke katalysator werden geprepareerd. Kathodes 35 werden gemaakt van elke katalysatorlading en getest in 2,54 bij 2,54 cm laboratoriumbrandstofcellen. Met liet de cellen lopen en meette de spanningen bij een celstroom-dichtheid van 21,5 A/dm^. Het gemiddelde van de hoogst gemeten prestaties voor elke katalysator bij herhaald 40 testen is opgegeven in de tabel. Zoals duidelijk is te 81 02 8 1 2 - 9 - zien uit de tabel heeft de edelmetaal-chroomlegering een katalytische activiteit die in verregaande mate superieur is aan enig ander geteste legering, en meer dan tweemaal die van de niet-gelegeerde edelmetaalkatalysator 5 zelf. Alle elektrodes bevatten dezelfde platinabelading, 2 dat wil zeggen ½ mg platina per cm . De katalysatorprestatie werd geëvalueerd bij standaardcondities voor elke katalysator, dat wil zeggen celstroomdichtheid van 21,5 A/dm , 99 % fosforzuurelektroliet, 190°C celtemperatuur, waterstofgas-10 luchtreactiegassen bij hoge stroomsnelheid, dat wil zeggen laag zuurstofverbruik, met de spanning bij de gegeven stromen gecorrigeerd teneinde de inwendige cel-weerstand te elimineren (IR-vrij). De katalysatoren werden geprepareerd door methodes, die de beste kathodeprestaties 15 bleken te geven voor elke afzonderlijke legering, bijv., zoals beschreven in het bovengenoemde voorbeeld en de methodes, beschreven in de eveneens van aanvraagster afkomstige Amerikaanse octrooischriften 4.186.110; 4.192.907; en 4.202.934; waarvan de beschrijvingen hier 20 zijn geïncorporeerd door referentie.
De tekening geeft grafisch celspanningen als funktie van de stroomdichtheid voor een verscheidenheid van katalytisch materiaal. In de grafiek stelt A een Pt-Cr legeringskatalysator voor, B een Pt-V legerings-25 katalysator, C een Pt-Μη legeringskatalysator, D een
Pt-Mo legeringskatalysator, E een Pt-W legeringskatalysator, en F een ongelegeerde Pt katalysator. De legeringskata-lysatoren werden geprepareerd door de methode zoals hier beschreven en de data in grafiek gebracht onder gebruik-30 making van de standaard-testcondities, zoals beschreven voor het verkrijgen van de data in de tabel. Zoals is te zien uit de grafiek, zijn de spanningen, verkregen van cellen met de Pt/Cr katalysator, duidelijk hoger dan de spanningen, verkregen van cellen, die ëén van de 35 andere legeringen of ongelegeerd Pt bevatten over het gehele gebied van stroomdichtheden.
Het prestatievoordeel van de Pt-Cr katalysator boven de Pt-V katalysator lijkt relatief klein te zijn 2 - slechts 15 mV bij 21,5 A/dm (tabel). Uit energiecon-40 versiestandpunt gezien heeft dit verschil evenwel aan- 81 02 8 1 2 - 10 - zienlijke praktische betekenis, hetgeen meer volledig wordt begrepen, indien men niet de toename in stroom bij een vaste stroomdichtheid, maar in plaats daarvan de toegenomen stroomdichtheid verkregen bij een vaste 5 spanning in aanmerking neemt. Aldus zal een brandstofcel met Pt-V als kathodekatalysator 12,7 A/dm geven bij 0,75 volt, terwijl een identieke cel met Pt/Cr als 2 kathodekatalysator 15,7 A/dm zal geven bij dezelfde spanning (Fig.). Aangezien de spanning van een cel een 10 maat is voor zijn rendement, za.1 de cel met de Pt-Cr legeringskathode werken bij een 20 % hogere vermogens-dichtheid dan een cel met een Pt/V legeringskathode bij hetzelfde rendement.
Bij voortgezet bedrijf van fosforzuur-15 brandstofcellen is verder, zeer verrassend, gevonden, dat het platinachroom van de uitvinding een aanzienlijk hogere stabiliteit over langere tijd bezit in deze aggressieve omgeving dan andere legeringen, die werden getest, bijv. platina-vanadium. Bij een versnelde kataly-20 satorcorrosietest om de relatieve stabiliteit van legeringskatalysatoren te bepalen in een corrosieve (brandstoftype) omgeving, werden' bijv. Pt-V en Pt-Cr legeringskatalysatoren ingedompeld in 99 % fosforzuur verzadigd met lucht bij 177°C. Bij deze test nam de 25 katalysator een elektrochemische potentiaal aan van ongeveer 0,9 volt ten opzichte van een waterstofreferentie-elektrode. Na 48 uur was 67,5 gew. % van het vanadium opgelost van de V-legeringskatalysator, terwijl slechts 37,5 gew. % van het chroom was opgelost van de Cr-legerings-30 katalysator.
De legeringskatalysatoren volgens de uitvinding kunnen toepassing vinden niet alleen als katalysatoren in brandstofcelelektrodes maar ook als katalysatoren bij chemische, farmaceutische, gemotoriseerde 35 en anti-verontreinigingstoepassingsgebieden. De legeringskatalysatoren van de uitvinding hebben een bijzondere bruikbaarheid als elektrokatalysatoren voor reductie van zuurstof. Deze activiteit maakt de katalysatoren bijzonder geschikt bij toepassing in een zure brandstofcel.
40 Evenwel is, zoals boven opgemerkt, het gebruik ervan niet 81 02 8 1 2 - 11 - beperkt tot een brandstofcel, en zij kunnen worden gebruikt in elke omgeving, Waar elektrochemische zuurstof-reduktie plaatsvindt als deel van een proces, bijv. bij een metaal-luchtbatterij.
5 Hoewel de uitvinding is toegelicht en beschreven aan de hand van gedetailleerde uitvoeringsvormen, zal het de vakman duidelijk zijn, dat er tal van variaties en omissies in vorm en detail kunnen worden aangebracht zonder daardoor te treden buiten het kader van de uitvinding.
- conclusies - 81 02 8 1 2

Claims (17)

1. Edelmetaal-onedelmetaallegeringskatalysator voor toepassing bij de katalytische reductie van zuurstof, met het kenmer k, dat deze omvat een edel-metaal-chroomlegeringskatalysator met katalytische zuur- 5 stofreductie-activiteit, die ten minste tweemaal die van het ongelegeerde edelmetaal bedraagt.
2. Katalysator volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat het edelmetaal platina is.
3. Katalysator volgens conclusie 2, m e t 10 het kenmerk, dat deze tot ongeveer 30 atoom-procent chroom bevat.
4. Katalysator volgens conclusie 2, m e t het kenmerk, dat deze ongeveer 25 atoomprocent chroom bevat.
5. Werkwijze voor het katalytisch reduceren van zuurstof, met het kenmerk, dat het katalytisch reduceren van zuurstof plaatsvindt onder gebruikmaking van een katalysator, die een edelmetaal-chroomlegering omvat, welke legering een katalytische 20 activiteit voor de reductie van zuurstof bezit, die ten minste tweemaal die van het edelmetaal in ongelegeerde vorm bedraagt.
6. Werkwijze volgens conclusie 5, m e t het kenmerk, dat het oppervlaktegebied van de legering 2 25 ten minste 30 m /g edelmetaal in de legering is,
7. Werkwijze volgens conclusie 5, m e t het kenmerk, dat de legering wordt gedragen.
8. Werkwijze volgens conclusie 5, m e t het kenmerk, dat het edelmetaal platina is. 30
9, Werkwijze volgens conclusie 8, m e t het 8102812 * - 13 - kenmerk, dat de legering wordt gedragen op koolstof.
10. Elektrochemische cel, bevattende een kathode-elektrode, die een edelmetaal-onedelmetaallegerings-katalysator voor het reduceren van zuurstof bevat, 5 met het kenmerk, dat de katalysator omvat een edelmetaal-chroomlegering met een katalytische activiteit voor de reductie van zuurstof van ten minste tweemaal die van het edelmetaal in ongelegeerde vorm.
11. Cel volgens conclusie 10, met het 10 kenmerk, dat het edelmetaal platina is.
12. Cel volgens conclusie 10,met het kenmerk, dat de legering is aangebracht op geleidende dragerdeeltjes.
13. Cel volgens conclusie 12, m e t het 15 kenmerk, dat het oppervlaktegebied van de gedragen 2 legering ten minste 30 m /g edelmetaal in de legering is.
14. Cel volgens conclusie 13,met het kenmerk, dat het edelmetaal platina en de drager-deeltjes koolstof zijn.
15. Zure brandstofcel omvattende fosforzuur- elektroliet en een kathode-elektrode, welke elektrode een elektrisch geleidend substraat heeft en een laag katalysator aangebracht op dit substraat, met het kenmerk, dat de katalysator omvat een edelmetaal-25 chroomlegering, gedragen op koolstofdeeltjes, welke legering een katalytische activiteit voor de reductie voor zuurstof bezit, die ten minste tweemaal die is van het gedragen edelmetaal in ongelegeerde vorm, en een oppervlaktegebied van ten minste 30 m /g edelmetaal 30 in de legering.
16. Brandstofcel volgens conclusie 15, m e t het kenmerk, dat het edelmetaal platina is. 81 02 8 12 ♦ - 14 -
17. Brandstofcel omvattende een anode-elektrode, op afstand gelegen van een kathode-elektrode en met een elektroliet daar tussen geplaatst, waarbij de kathode-elektrode een fijnverdeelde katalysator omvat, die uniform 5 is gedispergeerd op geleidende koolstofdragerdeeltjes, met het kenmerk, dat de katalysator bestaat uit een platina-chroomlegering met een katalytische activiteit voor de reductie van zuurstof van ten minste tweemaal de katalytische activiteit van gedragen platina 10 in ongelegeerde vorm, en met een oppervlaktegebied van 2 ten minste 30 m /g platina in de legering. 81 02 8 1 2
NL8102812A 1980-06-18 1981-06-11 Edelmetaallegeringskatalysator. NL8102812A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/160,517 US4316944A (en) 1980-06-18 1980-06-18 Noble metal-chromium alloy catalysts and electrochemical cell
US16051780 1980-06-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8102812A true NL8102812A (nl) 1982-01-18

Family

ID=22577199

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8102812A NL8102812A (nl) 1980-06-18 1981-06-11 Edelmetaallegeringskatalysator.

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4316944A (nl)
JP (1) JPS5919731B2 (nl)
AU (1) AU537051B2 (nl)
BE (1) BE889143A (nl)
BR (1) BR8103859A (nl)
CA (1) CA1161824A (nl)
CH (1) CH647163A5 (nl)
DE (1) DE3122786A1 (nl)
DK (1) DK240781A (nl)
FR (1) FR2484865A1 (nl)
GB (1) GB2078254B (nl)
IL (1) IL63056A (nl)
IT (1) IT1138432B (nl)
NL (1) NL8102812A (nl)
SE (1) SE445613B (nl)

Families Citing this family (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK95983A (da) * 1982-03-31 1983-10-01 United Technologies Corp Fremgangsmaade til behandling af katalysator
US4677092A (en) * 1983-01-17 1987-06-30 International Fuel Cells Corporation Ordered ternary fuel cell catalysts containing platinum and cobalt and method for making the catalysts
US4447506A (en) * 1983-01-17 1984-05-08 United Technologies Corporation Ternary fuel cell catalysts containing platinum, cobalt and chromium
US4613582A (en) * 1983-01-17 1986-09-23 United Technologies Corporation Method for making ternary fuel cell catalysts containing platinum cobalt and chromium
US4513094A (en) * 1983-06-20 1985-04-23 United Technologies Corporation Single-batch process to prepare noble metal vanadium alloy catalyst on a carbon based support
US5079107A (en) * 1984-06-07 1992-01-07 Giner, Inc. Cathode alloy electrocatalysts
JPH0791610B2 (ja) * 1985-06-17 1995-10-04 日本電装株式会社 非酸化物セラミックヒータ用金属ロー材
US4678716A (en) * 1985-08-06 1987-07-07 Chomerics, Inc. Electromagnetic shielding
US4711829A (en) * 1985-12-23 1987-12-08 International Fuel Cells Corporation Ordered ternary fuel cell catalysts containing platinum and cobalt
JPS62163746A (ja) * 1986-01-13 1987-07-20 Nippon Engeruharudo Kk 白金合金電極触媒およびそれを使用した酸電解質燃料電池用電極
JPS62269751A (ja) * 1986-05-16 1987-11-24 Nippon Engeruharudo Kk 白金−銅合金電極触媒およびそれを使用した酸電解質燃料電池用電極
US5149680A (en) * 1987-03-31 1992-09-22 The British Petroleum Company P.L.C. Platinum group metal alloy catalysts for hydrogenation of carboxylic acids and their anhydrides to alcohols and/or esters
US4810594A (en) * 1987-05-14 1989-03-07 International Fuel Cells Corporation Fuel cell electrode and method of making and using same
US4808493A (en) * 1987-06-16 1989-02-28 International Fuel Cells Corporation Fuel cell, a fuel cell electrode, and a method for making a fuel cell electrode
US4806515A (en) * 1987-11-16 1989-02-21 United Technologies Corporation Ternary fuel cell catalyst containing platinum and gallium
US4880711A (en) * 1987-11-16 1989-11-14 International Fuel Cells Corporation Ternary fuel cell catalyst containing platinum and gallium
JPH01210035A (ja) * 1988-02-18 1989-08-23 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk 白金触媒とその製造方法
US4937220A (en) * 1988-08-08 1990-06-26 International Fuel Cells Corporation Method to retard catalyst recrystallization
US5013618A (en) * 1989-09-05 1991-05-07 International Fuel Cells Corporation Ternary alloy fuel cell catalysts and phosphoric acid fuel cell containing the catalysts
US5068161A (en) * 1990-03-30 1991-11-26 Johnson Matthey Public Limited Company Catalyst material
DE69107849T2 (de) * 1990-06-21 1995-10-26 Int Fuel Cells Corp Verfahren zur herstellung von legierten katalysatoren.
US5126216A (en) * 1990-11-27 1992-06-30 Universite Du Quebec A Montreal Ternary alloy electrocatalysts
US5342703A (en) * 1991-07-19 1994-08-30 Ngk Insulators, Ltd. Solid electrolyte type fuel cell and method for producing the same
DE19517598C1 (de) * 1995-05-13 1997-01-02 Degussa Platin-Aluminium-Legierungskatalysator und dessen Verwendung in Brennstoffzellen
US6297185B1 (en) * 1998-02-23 2001-10-02 T/J Technologies, Inc. Catalyst
US6165636A (en) * 1998-04-14 2000-12-26 De Nora S.P.A. Composition of a selective oxidation catalyst for use in fuel cells
JP2001015122A (ja) * 1999-06-30 2001-01-19 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk 高分子固体電解質型燃料電池用触媒及び高分子固体電解質型燃料電池
US6245707B1 (en) 1999-10-28 2001-06-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Methanol tolerant catalyst material
US6828054B2 (en) 2000-02-11 2004-12-07 The Texas A&M University System Electronically conducting fuel cell component with directly bonded layers and method for making the same
US6770394B2 (en) * 2000-02-11 2004-08-03 The Texas A&M University System Fuel cell with monolithic flow field-bipolar plate assembly and method for making and cooling a fuel cell stack
EP1290068B1 (en) * 2000-06-02 2010-08-25 SRI International Polymer membrane composition
US7727927B2 (en) * 2000-09-29 2010-06-01 Global Tungsten & Powders Corp. Method of making tungsten-containing fuel cell catalysts
US6656870B2 (en) * 2000-09-29 2003-12-02 Osram Sylvania Inc. Tungsten-containing fuel cell catalyst and method of making same
US7005206B2 (en) * 2001-06-01 2006-02-28 Polyfuel, Inc. Fuel cell assembly for portable electronic device and interface, control, and regulator circuit for fuel cell powered electronic device
US7316855B2 (en) * 2001-06-01 2008-01-08 Polyfuel, Inc. Fuel cell assembly for portable electronic device and interface, control, and regulator circuit for fuel cell powered electronic device
JP2003017074A (ja) * 2001-07-02 2003-01-17 Honda Motor Co Ltd 燃料電池
US7101635B1 (en) 2002-09-27 2006-09-05 The Regents Of The University Of California Methanol-tolerant cathode catalyst composite for direct methanol fuel cells
KR20050084113A (ko) * 2002-12-02 2005-08-26 폴리퓨얼, 인코포레이티드 휴대형 전자기기용 연료 전지 카트리지
MXPA05010023A (es) * 2003-03-26 2005-11-17 Osram Sylvania Inc Electrocatalizador basado en tugsteno y celda de combustible que contiene el mismo.
WO2004107482A1 (en) * 2003-05-27 2004-12-09 Symyx Technologies, Inc. Platinum-vanadium-iron fuel cell electrocatalyst
US7351444B2 (en) * 2003-09-08 2008-04-01 Intematix Corporation Low platinum fuel cell catalysts and method for preparing the same
US8211593B2 (en) * 2003-09-08 2012-07-03 Intematix Corporation Low platinum fuel cells, catalysts, and method for preparing the same
US20050112450A1 (en) * 2003-09-08 2005-05-26 Intematix Corporation Low platinum fuel cell catalysts and method for preparing the same
KR100696463B1 (ko) * 2003-09-27 2007-03-19 삼성에스디아이 주식회사 고농도 탄소 담지 촉매, 그 제조방법, 상기 촉매를 이용한촉매전극 및 이를 이용한 연료전지
US7419741B2 (en) * 2003-09-29 2008-09-02 3M Innovative Properties Company Fuel cell cathode catalyst
JP4463522B2 (ja) * 2003-10-16 2010-05-19 日揮触媒化成株式会社 電極の触媒用微粒子および該電極触媒用微粒子分散液、該電極触媒用微粒子分散液の製造方法
GB0411192D0 (en) * 2004-05-20 2004-06-23 Koninkl Philips Electronics Nv A filament or fibre
US20070111084A1 (en) * 2004-10-05 2007-05-17 Law Clarence G Methanol tolerant catalyst material containing membrane electrode assemblies and fuel cells prepared therewith
RU2004129396A (ru) * 2004-10-05 2006-03-10 Е.И.Дюпон де Немур энд Компани (US) Каталитический материал, стойкий к действию метанола
US7732080B2 (en) * 2005-04-25 2010-06-08 Uchicago Argonne, Llc Catalytic membranes for CO oxidation in fuel cells
US20070160899A1 (en) * 2006-01-10 2007-07-12 Cabot Corporation Alloy catalyst compositions and processes for making and using same
FR2897205B1 (fr) 2006-02-03 2009-06-05 Commissariat Energie Atomique Cathode pour reacteur electrochimique, reacteur electrochimique integrant de telles cathodes et procede de fabrication d'une telle cathode
US7758925B2 (en) * 2007-09-21 2010-07-20 Siemens Energy, Inc. Crack-free erosion resistant coatings on steels
US20090092879A1 (en) * 2007-10-05 2009-04-09 Eric Rolland Kreidler Fuel Cells with Sputter Deposited Pt and Pt Alloy Electrodes
EP2257602B1 (en) 2008-02-19 2018-10-17 Cabot Corporation Mesoporous carbon black with a large bet-surface and processes for making same
US9017837B2 (en) 2008-02-19 2015-04-28 Cabot Corporation High surface area graphitized carbon and processes for making same
JP5314910B2 (ja) * 2008-03-26 2013-10-16 株式会社東芝 メタノール酸化触媒およびその製造方法
GB0902231D0 (en) 2009-02-11 2009-03-25 Johnson Matthey Plc Catayst
WO2011006511A1 (en) 2009-07-17 2011-01-20 Danmarks Tekniske Universitet Platinum and palladium alloys suitable as fuel cell electrodes
WO2014005599A1 (en) 2012-07-06 2014-01-09 Danmarks Tekniske Universitet Platinum and palladium alloys suitable as fuel cell electrodes
CA2891134A1 (en) 2012-11-21 2014-05-30 Danmarks Tekniske Universitet Platinum and palladium alloys suitable as fuel cell electrodes
GB201302014D0 (en) * 2013-02-05 2013-03-20 Johnson Matthey Fuel Cells Ltd Use of an anode catalyst layer
IN2013MU02841A (nl) 2013-09-02 2015-07-03 Tata Chemicals Ltd
CN103811774B (zh) * 2014-02-28 2016-08-31 南京工业大学 一种贵金属与钙钛矿类氧化物混合的电催化剂
CN105289600B (zh) * 2015-11-23 2019-07-05 上海交通大学 一种镁空气电池用碳负载Pt-Mo合金催化剂的制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB387992A (en) * 1930-05-09 1933-02-16 Ig Farbenindustrie Ag Improvements in the combustion of ammonia
GB646004A (en) * 1944-11-08 1950-11-15 Baker Platinum Ltd Metallurgical processes for producing materials or articles of platinum or allied metals, or their alloys, and materials or articles produced by or from the products of such processes
US3036251A (en) * 1961-04-13 1962-05-22 Sigmund Cohn Corp Spring contact element for semiconductor diodes
US3428490A (en) * 1962-08-29 1969-02-18 Sun Oil Co Noble metal aluminum alloys as catalysts for fuel cell electrodes
JPS4116745B1 (nl) * 1963-07-17 1966-09-22
US3346421A (en) * 1963-12-30 1967-10-10 Exxon Research Engineering Co Transition metal electrode
DE1471756B2 (de) 1964-02-04 1973-09-06 Palladium-raney-legierung fuer brennstoffzellen-elektroden
US3615836A (en) * 1964-09-04 1971-10-26 Exxon Research Engineering Co Fuel cell containing and a process of making an activated fuel cell catalyst
US3506494A (en) * 1966-12-22 1970-04-14 Engelhard Ind Inc Process for producing electrical energy utilizing platinum-containing catalysts
US3799889A (en) * 1969-11-27 1974-03-26 V Gryaznov Hydrogenation and hydrodealkylation catalyst
GB1487485A (en) * 1974-02-05 1977-09-28 Siemens Ag Method of forming a catalytic layer
US4202934A (en) * 1978-07-03 1980-05-13 United Technologies Corporation Noble metal/vanadium alloy catalyst and method for making
US4186110A (en) * 1978-07-03 1980-01-29 United Technologies Corporation Noble metal-refractory metal alloys as catalysts and method for making
US4192907A (en) * 1978-07-03 1980-03-11 United Technologies Corporation Electrochemical cell electrodes incorporating noble metal-base metal alloy catalysts
US4185145A (en) * 1978-09-11 1980-01-22 United Technologies Corporation Fuel cell electrolyte reservoir layer and method for making

Also Published As

Publication number Publication date
GB2078254B (en) 1985-05-15
SE8103770L (sv) 1981-12-19
DK240781A (da) 1981-12-19
AU7199681A (en) 1981-11-26
CH647163A5 (de) 1985-01-15
IL63056A (en) 1984-05-31
FR2484865B1 (nl) 1985-03-22
SE445613B (sv) 1986-07-07
FR2484865A1 (fr) 1981-12-24
JPS5727132A (en) 1982-02-13
DE3122786C2 (nl) 1989-06-01
IT8122369A0 (it) 1981-06-17
IT1138432B (it) 1986-09-17
GB2078254A (en) 1982-01-06
BR8103859A (pt) 1982-03-09
CA1161824A (en) 1984-02-07
BE889143A (fr) 1981-10-01
JPS5919731B2 (ja) 1984-05-08
AU537051B2 (en) 1984-05-31
DE3122786A1 (de) 1982-05-13
US4316944A (en) 1982-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8102812A (nl) Edelmetaallegeringskatalysator.
CN105377428B (zh) 燃料电池用电极催化剂、及使催化剂活化的方法
Yan et al. Efficient and poison-tolerant PdxAuy/C binary electrocatalysts for glucose electrooxidation in alkaline medium
US8293675B2 (en) Process for producing a catalyst and use of the catalyst
KR100770814B1 (ko) 촉매, 연료 전지 연료극용 전극 및 연료 전지
Zhao et al. Au–Pt alloy nanocatalysts for electro-oxidation of methanol and their application for fast-response non-enzymatic alcohol sensing
NL7905122A (nl) Werkwijze voor het maken van een legering van een edel- metaal en een vuurvast metaal, alsmede katalysator ver- kregen door middel van deze werkwijze.
NL7905120A (nl) Electrochemische cel kathode-elektrode.
NL8400034A (nl) Ternaire oxydatiecel katalysatoren die platina en kobalt bevatten.
NL8603172A (nl) Geordende ternaire brandstofcelkatalysatoren bevattende platina en kobalt.
NL7905121A (nl) Edelmetaallegeringskatalysator en werkwijze voor het vervaardigen daarvan.
KR101649384B1 (ko) 촉매의 연속 제조 방법
WO2011095943A1 (en) Process for producing a catalyst and catalyst
JP6949108B2 (ja) 固体高分子形燃料電池用の触媒及びその製造方法
Al-Akraa et al. Facile Synthesis of a Tailored‐Designed Au/Pt Nanoanode for Enhanced Formic Acid, Methanol, and Ethylene Glycol Electrooxidation
CN105493325A (zh) 核壳催化剂及核壳催化剂的制造方法
Torres-Pacheco et al. Effect of AuM (M: Ag, Pt & Pd) bimetallic nanoparticles on the sorbitol electro-oxidation in alkaline medium
CN1938453B (zh) 用于产生氢的电极及其制造方法和使用该电极的电解方法
US4373014A (en) Process using noble metal-chromium alloy catalysts in an electrochemical cell
GB2517394A (en) Composite materials
US4613582A (en) Method for making ternary fuel cell catalysts containing platinum cobalt and chromium
CN110575830A (zh) 一种含铂催化剂及其制备方法与用途
JP2000000467A (ja) 高分子固体電解質型燃料電池用触媒の製造方法
JPH11111305A (ja) 燃料電池
Etesami et al. A comparative electrooxidation study on simply prepared nanoparticles in acidic and alkaline media.

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed