NL8100633A - Drukgevoelig kleefmiddel; klevend materiaal. - Google Patents

Description

* 4 * VO 1291

DruRgevoelig kleefmiddel; klevend velmateriaal.

De uitvinding heeft betrekking op een samenstelling, die bruikbaar is als drukgevoelig kleefmiddel, welke samenstelling een mengsel is van een copolymeer van een vinyllactam met 1 - 80 mol-% copolymer!seerbaar monomeer dat een polymeriseerbare ethyle-5 nische onverzadiging bevat, en een copolymeer van Cl) een acryl- of methacrylzuurester af een mengsel van esters en (2) een ethyle-nisch onverzadigd zuur, welk mengsel een unieke combinatie van eigenschappen en karakteristieken bezit.

Orukgevoelige kleefmiddelsamenstellingen worden gewoonlijk 10 aangebracht op een flexibele ondersteuning of band, waarop ze tij dens gebruik rusten door ze in de vorm van een oplossing of dispersie in een geschikte drager zoals een organisch oplosmiddel of water, of in de vorm van een dragervrije hete smelt als bekleding aan te brengen. Gm bruikbaar te zijn moeten drukgevoelige kleef-15 middelsamenstellingen niet alleen goede kleefkracht, maar ook goe de cohesiesterkte en de gewenste hoge mate van adhesie bezitten.

Al deze eigenschappen zijn in het algemeen onderling afhankelijk, waarbij een verandering in de ene eigenschap gewoonlijk een verandering in de andere veroorzaakt. Hoewel verschillende homopolyme-20 ren met laag molecuulgewicht van alkylacrylaten reeds lang als klevende materialen bekend staan, bezaten zij onvoldoende cohesiesterkte om op zichzelf als drukgevoelige kleefmiddelen te kunnen worden toegepast, in het bijzonder die van het type die gebruikt worden op banden of rugmaterialen, die bestemd zijn om aan de 25 huid te hechten, en het was noodzakelijk om ze te copolymeriseren met gekozen andere monomeren teneinde de gewenste combinatie van eigenschappen te realiseren, zoals b.v. beschreven wordt in het Amerikaanse octrooischrift 3.299.010.

Ook is reeds lang gebruikelijk om drukgevoelige kleefmid-30 delsamenstellingen samen te stellen door verenigbare componenten 8100633 ï H , - 2 - met elkaar te mengen, welke componenten elk op zichzelf een of meerdere van de vereiste eigenschappen missen, maar in combinatie aan de vereisten voldoen, zoals in het geval van mengsels van twee verschillende hydrofobe water-onoplosbare copolymeren zoals 5 beschreven in het Amerikaanse octrooischrift. 4.045.517. Ook is voorgesteld om in water oplosbare polyCN-vinyllactamverbindingen) met polymere carbonzuren (waaronder copolymeren] te laten reageren onder vorming van in water onoplosbare samenstellingen die voor verschillende doeleinden bruikbaar zijn, zoals beschreven in IQ het Amerikaanse octrooischrift 2.9Q1.457. Zoals in dit octrooi schrift in kolom 4, regels 56 - 73 wordt uiteengezet, heeft het daarin beschreven reactieprodukt steeds nagenoeg dezelfde eigenschappen en bevat het. de twee polymere componenten in dezelfde verhoudingen, ongeacht de verhoudingen waarin de twee voor de be-15 reiding van het produkt zijn toegepast. De samenstellingen volgens de uitvinding variëren daarentegen in eigenschappen en in verhoudingen van componenten afhankelijk van de verhoudingen van de uitgangsmaterialen. Bovendien is in Boyer-Kawenoki, Compt. Rend.,

Ser. C, Vol. 263, p. 278 CChem. Abs. Vol, 65, 20283d) vermeld, 20 dat een IR-spectrum van het additieprodukt van poly(vinylpyrroli- don) en polyCacrylzuur] waterstofbinding liet zien tussen de pyrro-lidoncarbonylgroepen en de carboxylgroepen van het polyCacrylzuur). In het Amerikaanse octrooischrift 3.975.570 is voorgesteld om de vochtpermeabiliteit van conventionele drukgevoelige kleefmiddelen, 25 die copolymeren vanalkylacrylaten met acrylzuur of methacrylzuur zijn, te verbeteren door hydroxyethylcellulose met hen te mengen, en wordt opgemerkt, dat mengsels van dergelijke kleefmiddelen met polyCvinylpyrrolidon) geen verbeterde vochtpermeabiliteit vertoonden. Andere mengsels van een poly(vinyllactam) met verschillende 30 copolymeren worden beschreven in de samenhangende Nederlandse oc trooiaanvrage 80.01258 van Aanvraagster.

Thans is gevonden dat in water onoplosbare drukgevoelige kleefmiddelsamenstellingen met uitstekende kleefkracht, cohesie en adhesie, en het vermogen om te worden aangebracht op een rug-35 materiaal door een conventionele hete smelt-bekledingsapparatuur, 8100633 i λ - 3 -

Kunnen worden verkregen door een optisch helder mengsel te bereiden, dat (13 een in water oplosbaar of onoplosbaar copolymeer van bepaalde N-vinyllactamverbindingen met 1-80 mol-% van een copolymeriseerbaar monomeer, dat een polymeriseerbare ethylenische 5 onverzadiging bevat, en (23 een in water onoplosbaar klevend copo lymeer van CA) een ester of een mengsel van esters met de structuur volgens formule 1 waarin R’ waterstof of methyl voorstelt, en R^ alkyl met 1-14 koolstofatomen voorstelt, en CB) lz- 12%, bij voorkeur 4-7 gew.% van het copolymeer van een, een zure 10 groep bevattend ethylenisch monomeer, omvat, waarbij het vinyllac- tamcopolymeer een glasovergangstemperatuur van 20 - 150°C heeft en het klevende copolymeer een glasovergangstemperatuur beneden 0°C en een viskositeit van minder dan 50.000 cP bij 176,7°C bezit en oplosbaar is in organische oplosmiddelen (d.w.z. vrijwel niet 15 verknoopt is), zodat het op zichzelf onvoldoende cohesiesterkte heeft om als drukgevoelig kleefmiddel bruikbaar te zijn.

De N-vinyllactamverbindingen, waarvan copolymeren volgens de uitvinding worden toegepast, omvatten de verbindingen met de structuur volgens formule 2, waarin X een alkyleenbrug met 3-5 20 koolstofatcmen voarstelt, b.v. l-vinyl-2-pyrralidon, l-vinyl-5- methyl-2-pyrralidon, l-vinyl-2-piperidon, en N-vinyl-^-caprolactam. De copolymeriseerbare monomeren waarmee de N-vinyllactamverbindingen kunnen worden geeopolymeriseerd tot copolymeren, die 20 - S9 mol-% N-vinyllactam en dienovereenkomstig 1-80 mol-% 25 comonomeer bevatten, omvatten vinylacetaat en alkylacrylaten en -methacrylaten waarin de alkylgroep 1-14 koolstofatomen bevat.

Deze copolymeren hebben molecuulgewichten van 10.000 - 1.000.000 of meer, en hebben een glasovergangstemperatuur van 20 - 15Q°C. Copolymeren van l-vinyl-2-pyrrolidon hebben de voorkeur. Het copo-30 lymeer kan al dan niet in water oplosbaar zijn. De hoeveelheid N-vinyllactamcopolymeer in het mengsel kan variëren van 1-30 gew.% van het mengsel, afhankelijk van het aanwezige polymeer of de aanwezige copolymeren en de in het mengsel gewenste eigenschappen .

35 De in het mengsel aanwezige hoeveelheid klevend copolymeer

810063J

- .4 - £ "5

Kan worden gevarieerd van 70 - 99 gew.% van het mengsel. Bij voorkeur bevat de drukgevoelige kleefmiddelsamenstelling slechts het mengsel van copolymeer N-vinyllactam en het gespecificeerde Klevende copolymeer, hoewel Kleine hoeveelheden gebruikelijke toevoe-5 gingen zoals stabiliseringsmiddelen, eveneens aanwezig kunnen zijn om kwaliteitsvermindering van het mengsel tijdens de verwerking bij hogere temperaturen te verhinderen. Andere gebruikelijke toevoegingen zoals pigmenten, kleurmiddelen en dergelijke, kunnen ook aanwezig zijn.

IQ Het een' zuurgroepsbevattende ethylenische monomeer, dat copolymeriseerbaar is met de ester onder vorming van het klevende copolymeer, kan een carbonzuurgroep of sulfonzuurgroep of fosfon-zuurgroep bevatten, b.v. acrylzuur of methacrylzuur, crotonzuur, maleïnezuur, 2-sulfoëthylmethacrylaat, sn l-fenylvinylfosfonzuur. 15 Bij voorkeur is de zuurgroep in het ethylenische monomeer een carbonzuurgroep, waarbij acrylzuur het geprefereerde monomeer is. 0e ester waarmee het ethylenisch onverzadigde monomere zuur gecopolymeriseerd wordt onder vorming van het klevende copolymeer, kan b.v. butylacrylaat, 2-ethylhexylacrylaat, laurylacrylaat en 20 de overeenkomstige methacrylaten of mengsels daarvan zijn. Esters van acrylzuur met mengsels van verschillende alcoholen met 1-14 koolstofatomen hebben de voorkeur; bijzonder geprefereerd worden alkylacrylaten waarin de alkylgroepen 4-8 koolstofatomen bezitten. Het copolymeer behoeft niet uitsluitend uit het gespecifi-25 ceerde estermonomeer en een zuurgroep bevattende ethylenische mo nomeer te bestaan, maar kan tot 20 gew.% van het totale copolymeer aan andere copolymeriseerbare ethylenisch onverzadigde monomeren zoals vinylaeetaat, styreen of acrylonitrile bevatten. In het algemeen heeft de aanwezigheid van een dergelijk derde comonomeer 30 in het copolymeer geen nadelige invloed op de eigenschappen van het drukgevoelige kleefmiddel en kan hij in bepaalde gevallen gewenst zijn om de kosten te verlagen of de cohesiesterkte te verhogen.

Het mengsel kan worden bereid door oplossingen of disper-35 sies van het N-vinyllactamcopolymeer en van het klevende copoly- 81 00 63 3 - 5 - ^ * meer in willekeurige gewenste dragers of oplosmiddelen die met elkaar mengbaar zijn, te mengen, vervolgens de drager of het oplosmiddel te verwijderen, b.v. door verdamping. Het is ook mogelijk om de polymeren of copolymeren met conventionele mengapparatuur 5 zoals een tweewalsenmolen of een sigmabladmenger met elkaar te mengen. Het mengsel kan inderdaad worden gevormd door de gewenste monomeren in de gewenste verhoudingen voor het klevende copolymeer te roeren in een oplossing van het N-vinyllactamcopolymeer, b.v. de oplossing die door de polymerisatiereactie zelf wordt verkre-10 gen, een initiator toe te voegen, en te verwarmen om het klevende copolymeer in dezelfde oplossing te vormen. Het oplosmiddel kan door verdamping worden verwijderd nadat de tweede polymerisatie is voltooid.

In het geval van mengsels dis hoeveelheden N-vinyllactam-15 copolymeer nabij de bovengrens van het gespecificeerde hoeveelhe- dengebied bevatten, d.w.z. 10 - 30 gew.% van het mengsel, vertoont de drukgevoelige kleefmiddelsamenstelling een hogere waterdamp-permeabiliteit in vergelijking met samenstellingen die kleinere hoeveelheden van het polymeer bevatten. Git is een voordeel in het 20 geval van Kieefbanden of vellen met een poreus rugmateriaal of versterkingsmateriaal, die bestemd zijn om op de huid te worden aangebracht.

Hoewel verschillende copolymeren gewoonlijk onverenigbaar · worden geacht met elkaar wanneer ze worden gemengd, en niet in 25 staat worden geacht tot de vorming van een homogeen mengsel met eigenschappen die verschillen van die van elk van de componenten, zijn de mengsels volgens de uitvinding optisch helder of op zijn slechtst enigszins wazig van uiterlijk, hetwelk aantoont dat de mengsels tenminste in zodanige mate homogeen zijn, dat geen dis-30- crete deeltjes van welke component dan ook met een diameter groter dan 400 nm, aanwezig zijn. Vanwege deze homogeniteit, wordt de lage cohesiesterkte van het klevende copolymeer verhoogd en het hoge vloeivermogen door de aanwezigheid in het mengsel van het N-vinyllactamcopolymeer dat als versterkingsmiddel fungeert, ver-35 laagd.

8100633 - δ -

De mengsels volgens de uitvinding Kunnen worden aangebracht op elK van de gebruikelijke flexibele rugmaterialen of versieringsmaterialen, die voor de vervaardiging van Kleefbanden en vellen worden gebruikt, door een gemengde oplossing of dispersie 5 van het mengsel op het rugmateriaal te spreiden, te beKleden of te gieten, vervolgens oplosmiddel of vloeibare drager door b.v. verdamping te verwijderens de mengsels bezitten echter het unieKe vermogen om in gesmolten toestand te worden aangebracht onder toepassing van conventionele hete-smelt beKledingsapparatuur, omdat 10 hun hete-smelt visKositeiten lager zijn dan 100.000 cps bij 17S,7°Cj harding of verKnoping van het mengsel is niet vereist. Gebruike-lijKe druKgevoelige kleefmiddelen die copclymèren va- alkylacryla-ten en acrylzuur of methacrylzuur bevatten met voldoende hoge vis-Kositeit om een adequate cohesiesterkte te bezitten, hebben een 15 smeltvisKositeit boven 100.000 cps bij 176,7°C en Kunnen niet in - gesmolten toestand onder toepassing van conventionele apparatuur op een-rugmateriaal worden aangebracht.

Om een maximale stabiliteit en werkzame levensduur van het mengsel te bereiken, kan het gewenst zijn om in de drukge\ne:lige 20 kleefmiddelsamenstelling naast het N-vinyllactamcopolymeer en het klevende copolymeer, een kleine hoeveelheid van een conventionele stabilisator zoals 1 gew.% tetrakis-C2.4-ditert-butylfenyl)-4.4'-bifenylyleendifosfoniet op te nemen.

De uitvinding wordt aan de hand van de voorbeelden nader 25 toegelicht. De hierin genoemde molecuulgewichten zijn de piekmole- cuulgewichten, bepaald door gelpermeatiechromatografie.

Voorbeelden I - XV

Een reeks klevende copolymeren van alkylacrylaten met variërende hoeveelheden acrylzuur werd bereid volgens conventionele 30 oplossingspolymerisatieprocedures door de gewenste hoeveelheden monomeren op te lassen in een geschikt oplosmiddel zoals benzeen of ethylacetaat en door als polymerisatie-initiator een kleine hoeveelheid (0,1 gew.% van de monomeren) van een vrije radicalengenerator zoals benzoylperoxyde of 2-tert-butylazo-2-cyanopropaan 35 te gebruiken. De polymerisatie werd uitgevoerd bij 85 - 95°C tot 81 00 63 3 - 7 - een hoge omzettingsgraad, in de orde van grootte van 97%, om co-polymeren te verkrijgen met onvoldoende cohesiesterKte om op zichzelf als drukgevoelig'e kleefmiddelen bruikbaar te zijn, met mole-cuulgewichten van 62.000 - 566,000, 5 Deze copolymeren waren na verwijdering van het oplosmiddel door verwarming onder verminderde druk agressief klevend van aard maar misten voldoende cohesiesterkte om op zichzelf bevredigende drukgevoelige kleefmiddelen te zijn. De copolymeren en hun mole-cuulgewichten zijn onderstaand in tabelvorm weergegeven: 10 No. acrylzuurester gewichtsverhouding acrylzuurester _ _ tot zuur I:. 2-ethylhexyl 96 : 4 II 2-ethylhexyl 92 : 8 III n-butyl 96 : 4 15 Een reeks l-vinyl-2-pyrrolidoncopolymeren die variërende hoeveelheden vinylacetaat, butylmethacrylaat en methylmethacrylaat bevatten, werd bereid door de gewenste hoeveelheden van de monome-ren op te lossen in een geschikt oplosmiddel zoals ethylacetaat, of een mengsel van dioxan en ethylalcohol, enz., en door als ini-20 tiator ongeveer 0,1 gew.% van een vrije radicalen generator zoals benzoylperoxyde of azobisisobutyronitrile te gebruikenDe polymerisatie werd uitgeveerd bij 85 - 95°C tot een omzettingsgraad van ongeveer 90%, en het copolymeer werd in zuivere vorm neergeslagen door een verdunde oplossing [ongeveer 10 gew.%] druppel voor drup-25 pel in een overmaat methanol uit te gieten. Deze copolymeren had den dé volgende samenstellingen:

No. Comonomeer mol-verhouding van comonomeer tot _ _ 2-vinylpyrrolidon_ I butylmethacrylaat 75 : 25 30 II butylmethacrylaat 80 : 20 III butylmethacrylaat 68 : 32 IV methylmethacrylaat 75 : 25 V methylmethacrylaat 70 : 30 VI vinylacetaat 75 : 25 35 Mengsels van de bovenstaande twee reeksen in variërende 81 00 63 3 Λ - 8 - • gewichtsverhoudingen werden vervolgens bereid zoals in tabel A is aangegeven. In sommige gevallen werd het klevende acrylaatcopo-lymeer, nog opgelost in het oplosmiddel waarin het gepolymeri-seerd was, gemengd met een oplossing van het v'inylpyrrolidoncopo-5 lymeer In een verenigbaar oplosmiddel zoals chloroform en werden vervolgens de twee oplosmiddelen door verdamping bij verminderde druk verwijderd. In andere gevallen werd het oplosmiddel eerst uit de oplossing van het klevende acrylaatcopolymeer verwijderd door verwarming bij'verminderde druk en werd vervolgens het oplos-10 middeivri je copolymeer gemengd met oplosmiddelvrij vinylpyrrolidon- copalymeer door op een verwarmde tweewalsenmolen te malen.

Het mengsel werd vervolgens aangebracht op een standaardrugmateri-aal of drager, bestaande uit een 38 ym polyethyleentereftalaatfilm (Mylar), waarbij de mengsels die in oplossing gevormd waren, wer-15 den aangebracht door de oplossing op de film te spreiden voordat het oplosmiddel werd verdampt en de mengsels die gevormd waren door malen, door kalanderen werden aangebracht. Het produkt was in elk geval een drukgevoelige kleefband met een kleefmiddellaag met een dikte van 25 - 76 ym.

20 Oe klevende eigenschappen van de band werden vervolgens be paald. De resultaten zijn in tabel A weergegeven. De kleefkracht van de sonde werd bepaald met behulp van een Polyken sonde kleef-krachttester, zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.214.971, met de volgende vier functionele delen: Cl) een cilin-25 drische stalen sonde, verbonden met de compressiebelaste veer van (2) een reeks L Hunter mechanische krachtmeter’(Hunter Spring Company, Brochure 750/FG, herzien februari 19611, (3) een ring met een iets grotere opening dan de diameter van de sonde en (4) een drager voor de ring die naar beneden beweegt on de ring rond de 30 sonde te brengen en vervolgens naar boven beweegt om de ring daar van te verwijderen. De drager beweegt met een snelheid van 0,254 cm/sec. Aan het begin van de proef bevindt de drager zich aan het bovenste punt van zijn traject en rust de ring op de drager zodat de opening in de ring in lijn is met de daar beneden aanwezige 35 sonde. Bij het uitvoeren van de proef wordt een strook band op de 81 00 63 3

-A

- 9 - ring geplaatst, met de Kleefmiddelzijde naar beneden, en de ring-opening overspannend. Wanneer de drager door de synchrone motor naar beneden wordt bewogen, wordt het door de opening blootgestelde KleefmiddeloppervlaK in contact gebracht met het vlaKKe opper-5 vlaK van de sonde zodat de band en de daarmee verbonden ring op de sonde worden gehangen wanneer de drager zijn weg naar beneden verder voortzet. De drager Keert vervolgens van bewegingsrichting om, waarbij hij op de terugweg de ring oppiKt, waardoor de band van het oppervlaK van de sonde wordt gescheiden. De scheiding be-10 gint na 1 sec contact tussen de sonde en het Kleefmiddel. De voor het scheiden van de band van de sonde vereiste Kracht wordt op een meter opgeteKend. De opgetekende waarde is de waarde voor de

KleefKracht van de sonde, Metingen werden uitgevoerd onder toe- 2 passing van een belasting van 100 g/cm .

15 De afpeladhesiewaarden vertegenwoordigen de Krachten die vereist zijn om een Kleefband met een breedte van 2,5 cm te verwijderen van eenrroestvrij stalen oppervlaK na contact daarmee gedurende 2 minuten bij een temperatuur van ongeveer 23,S°C. De band wordt van het oppervlaK afgetroKKen onder een hoeK van 130° 20 met een snelheid van 30,5 cm/min.

De Kruipweerstandwaarden worden bepaald door een gepolijste roestvrij stalen buis met een uitwendige diameter van 2,5 cm te verschaffen die horizontaal gemonteerd is binnen een kamer met constante temperatuur gehouden op 40 *_ 1,1°C. De buis is voorzien 25 van een sleuf met een breedte van 0,159 cm, die zich evenwijdig aan de buisas over het bovenvlak uitstrekt. Een te onderzoeken Kleefband met een lengte van 15,24 cm wordt over de buasgelegd met het KleefmiddeloppervlaK in contact met de buis en waarbij de vrije uiteinden zich aan tegengestelde zijden van de buis ongeveer 30 over dezelfde afstand naar beneden uitstrekken, waarbij de band zich in een loodrechte richting over de gleuf uitstrekt. EIK stukje band is niet breder dan 2,54 cm en aan elk van de benedenuit-einden daarvan is een gewicht van 454 g per 2,54 cm bandbreedte bevestigd. Nadat de met gewichten toegeruste band gedurende 15 35 minuten in de Kamer is-gehouden, wordt hij langs de opening in de 8100633 - 10 - gleuf dwars doorgesneden en wordt de tijd in uren, vereist voor het naar beneden bewegen van elk uiteinde over een afstand van 1,25 cm, gemeten. De kruipweerstand wordt in uren uitgedrukt.

De smeltviskositeit bij 176,7°C wordt gemeten als Brook-5 field Thermosel (viskometer Model RVT) viskositeit onder toepas sing van een No. SC4-27 spil bij ;2,5 omw./min, gemeten.

De. resultaten zijn zoals aangegeven in tabel A.

8 1 0 0 63 3 - 11 - ti α tn u cj C3mcinorHrs.^-eocn tnrHinco^camcMm^'rco

a£ïi § n' “ ά 8 ° " S § * * s S ° * S S - s R R

•h u 7*

3 3 *-t A

t-ι Q Ή

Si XI XI * c c O Ή <ü N.

N

5 °S cocoaamLninoaaiaocvi^ag^^-tnacg

QJ (ü QJ

x: o o ό -μ tn

< 01 H

t *h QJ 1-)

(D -rlCM

fiU = o r m -r CM tv·-» inr-i ca ^ •o a c ®o 0 in Cl en jx ·-« •p u ho en ω tv i ÏJco'S tncooaDcocntnocncOtoLnincnco

Tn 11,1

OrtX cDONrl®ri ^rlON22m5^

Cl •HCMCM'S'CnCDCDCOr-i cm en en tn en

en τη aj < Ή Ή CL

> n a ί—i ο X2 aa

¢3 C 1 I

ί—' *H - 1 >i

Ό >> r-i 3 C O

2^9· mi—iLnaLnoinatnacaainocfiatnotng £ a S°S°iH°SSrHMCMCnrtCM(MCnrtrMCMCn ID h C ...................

> cd a .............. · ” ** +3IS inoinoinacnacnatnocnocnaunauig cacorvtvaDcorv.tvcocorvtvaDa3vrva3aD[vtv

Ο ιΗ O

•H O t. U 3 a u ca a □ > is CO O CL £ c a Ό

H

H

a u u 0 u ω

QÏ>lJ2,_1,-l,-i,-i,-Hi-!r-IHCMCMCMtN(NCMCM(NCr)C)erlcr’ iH <H

>> o c a.

•h o > a I u u ω 3 a 3 £

iHiH QHHHHNNNCNHHHHNNNtMHHHH

> O Z

u a o o < o 8ί00633 9· Ψ - 12 - in 03 co in η % * * Γ-ίοοΟίΗςεοαοσιΝσοασ oaococnaaoo^aoaoi ι ι

iHr-frH τΗγΗρΗγΗ tH r-i γΗ rH

A ^ Α Λ A Α ΛΑΛΑ

CO

asoinarN.eoeoi-HCMcosfcoocor-x.'i'Ocn «a-COrt lfvJH Γ-l CN r-t CO i-l CN ^ >3* cD^ooeD'CMcnaoacM^fsoo ι ι i ο n : to w n h s n cf CO CM CO r-l 1-t oo ι—i o > fn

CO

> <

t-H

CO I I I 1 I I I I I 1 I I I I I I I I

J3 10 I- tnoinaoinaainoinaamatntnin CN CN CO <—I i—I CN *—1 ^ CN ‘“I CN 1—I <—t CN <—I ι—I *—i 'ιηαιηαοιηαοιηοιηοαιηαιπιηιη

aOcO^P^cnoDcOmcOcOcOcOCDaOaDaOCOcO

cocococo^^rst-sr^r^i-ininininincocQ*-!

CNCNCNCN<-li—1<—(CNCN CNr-Cr-iCNCNCNi-fCOCO

81 00 63 3 - 13 - •Λ ^ ^ ·»

In elk van de voorbeelden was het mengsel een optisch helder mengsel Cdeze term omvat in zeer geringe mate wazige mengsels] en zoals uit het bovenstaande blijkt, vormden alle mengsels bruikbare drukgevoelige kleefbanden. Ook is uit^bovenstaande tabel 5 duidelijk welk effect verkregen wordt door variaties in de aanwe zige hoeveelheid acrylzuur in het klevende copolymeer, het mole-cuulgewicht van het copolymeer en de relatieve hoeveelheden copo-lymeer tot vinylpyrrolidon of copolymeer. Voor optimale drukgevoelige kleefmiddeleigenschappen van het mengsel zijn in het alge-10 meen kleinere hoeveelheden N-vinyllactamcopolymeer en ook kleinere hoeveelheden N-vinyllactam in dat copolymeer vereist naarmate de hoeveelheid zuur comonomeer in het klevende copolymeer toeneemt.

Oe eigenschappen van andere mengsels volgens de uitvinding kunnen gemakkelijk door extrapolatie of interpolatie van de bovenstaand 15 weergegeven resultaten worden bepaald, waarbij men in gedachten moet houden dat in het algemeen kleinere hoeveelheden zure comono-meren vereist zijn, wanneer een sulfonzuur- of fasfonzuurgroep aanwezig is, om hetzelfde effect te bereiken als wanneer een car-bonzuurgroep wordt toegepast.

20 Soortgelijke resultaten kunnen worden verkregen bij toepas sing van copolymeren van acrylzuur met andere alkylacrylaten of mengsels daarvan en door toepassing van andere in water oplosbare copolymeren van vinyllactamverbindingen in plaats van vinylpyrro-lidoncopolymeren.

8100633

Claims (10)

1. Samenstelling, omvattende een optisch helder mengsel van Cl] een copolymeer van een vinyllactam met de structuur met formule 2, waarin X een alkyleenbrug met 3-5 Koolstofatomen voorstelt met 1 - 80 mol-% copolymeriseerbaar monomeer, dat een poly- 5 .meriseerbare ethylenische onverzadiging bevat, en C2) een klevend in water onoplosbaar copolymeer, omvattende CA] een ester of een mengsel van esters met de structuur met formule 1, waarin R’ waterstof of methyl voorstelt, en R^ alkyl met 1-14 koolstofatomen voorstelt, en CB] 1 - 12 gew.%, gebaseerd op het copolymeer C2) 10 van een ethylenisch monomeer dat een zure groep bevat, waarbij het vinyllactamcopolymeer Cl] aanwezig is in een hoeveelheid van 1- 30 gew.% van het mengsel, en een glasovergangstemperatuur van 20 - 150°C bezit, en het kleverige copolymeer C2) aanwezig is in — een hoeveelheid van 70 - 99 gew,% van het mengsel met een glasover- 15 gangstemperatuur beneden 0°C, en nagenoeg vrij van verknoping met een viskositeit van minder dan 50.000 cps bij 176,7°C zodat het op zichzelf onvoldoende cohesiesterkte heeft om als drukgevoelig kleefmiddel bruikbaar te zijn.

2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat X

20 -Ch^-Ch^-CH^- voorstelt.

3. Samenstelling volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat R/ waterstof voorstelt.

4. Samenstelling volgens een of meer van de conclusies 1-3, met het kenmerk, dat het vinyllactam aanwezig is als een copoly- 25 meer met vinylacetaat of een alkylacrylaat of -methacrylaat.

5. Samenstelling volgens een of meer van de conclusies 1-4, met het kenmerk, dat alkyl met 4-8 koolstofatomen voorstelt.

6. Samenstelling volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat R^ n-butyl voorstelt.

7. Samenstelling volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat R^ 2- ethylhexyl .voorstelt.

8. Samenstelling volgens een of meer van de conclusies 1-7, 8100633 - 15 - met het Kenmerk, dat het monomeer CB] een carboxylgroep bevat.

9. Samenstelling volgens conclusie 8, met het Kenmerk, dat monomeer CB] acrylzuur is.

10. Klevend laagmateriaal, omvattende een flexibel rugmateriaal 5 en een daarop steunende drukgevoelige kleefmiddellaag, omvattende een samenstelling volgens een of meer van de conclusies 1-9. * 8100633 9 — R; HoOC-C=0 0 *1 2 /'x"\ Vc=0 CH=CH 8 1 0 0 63 3 The Kendall Company