AT392797B

AT392797B - Druckempfindlicher kleber

Info

Publication number: AT392797B
Application number: AT1565/81A
Authority: AT
Inventors: Kishore Shah
Original assignee: Kendall & Co
Priority date: 1980-04-04
Filing date: 1981-04-03
Publication date: 1991-06-10
Also published as: CH645915A5; AR240467A1; JPH0157708B2; BE888245R; FR2479841A2; ZA807472B; IE810753L; PT72276A; SE8102025L; FR2479841B2; DK153563C; AU6687181A; ATA156581A; SE444180B; AU540007B2; IT1228132B; JPS57117553A; PT72276B; IE51129B1; IT8120691A0

Description

AT 392 797 B

Die Erfindung betrifft eine als druckempfindlichen Kleber verwendbare Masse aus einem Gemisch eines Copolymeren eines Vinyllactams mit 1 bis 80 Mol-% copolymerisierbarem Monom», das eine polymerisierbare äthylenische Doppelbindung enthält, und einem Copolymer von (A) einem Acryl· oder Methacrylsäureester oder einem Gemisch solch» Ester und (B) einer äthylenisch ungesättigten Säure, welches Gemisch eine einzigartige 5 Kombination von Eigenschaft»! und Merkmalen besitzt

Druckempfindliche Klebemittel werden gewöhnlich auf die biegsame Unterlage bzw. das Band, von dem sie während des Gebrauchs getragen woden, in Form ein» Lösung od» Dispersion in einem geeignet»! Vehikel, wie " einem organischen Lösungsmittel oder Wasser, oder durch Beschichten in Form ein» lösungsmittelfreien, heißen Schmelze aufgebracht Um brauchbar zu sein muß die druckempfindliche Kleberzusammensetzung nicht nur gute 10 Klebrigkeit, sondern auch gute Kohäsionsfestigkeit und den gewünschten hohen Grad der Haftfestigkeit a aufweisen. Alle diese Eigenschaften sind im allgemeinen gegenseitig voneinander abhängig, so daß eine Änderung der einen gewöhnlich eine Änderung bei den anderen bewirkt Obwohl v»schiedene niedermolekulare Homopolymere von Alkylacrylaten seit langem als klebefähige Materialien bekannt waren, besaßen sie doch keine genügende Kohäsionsfestigkeit um für sich als druckempfindliche Klebemittel brauchbar zu sein, 15 insbesondere solchen die, auf Bänd» oder sonstige Unterlagen aufgebracht zum Anhaften auf der Haut bestimmt sind, und es erwies sich als notwendig, sie mit ausgewählten anderen Monomeren zu copolymerisieren, um die gewünschte Kombination von Eigenschaften zu erzielen, wie z. B. in der US-PS 3,299.010 beschrieben ist In der Praxis ist es auch seit langem üblich, druckempfindliche Klebemittel durch Mischen von miteinand» verträglichen Komponenten zu formulier»!, die jede für sich nicht alle erforderlichen Eigenschaften aufweisen, 20 doch miteinander kombiniert die Erfordernisse erfüllen, wie im Falle von Gemischen von zwei verschiedenen hydrophoben wasserunlöslichen Copolymeren, die in der US-PS 4,045.517 beschrieben sind. Es wurde auch vorgeschlagen, wass»lösliche Poly(N-vinyllactame) mit polymeren Carbonsäuren (einschließlich Copolymer»)) unter Bildung von wasserunlöslich») Zusammensetzungen umzusetzen, die für verschiedene Zwecke brauchbar sind (US-PS 2,901.457). Wie dort in Spalte 4, Zeilen 56-73 angegeben ist, besitzt das beschriebene 25 Reaktionsprodukt immer im wesentlichen die gleichen Eigenschaften und enthält die beiden polymeren Komponenten in den gleich») Mengenanteilen, unabhängig von den bei der Herstellung des Produkts verwendeten Anteilen. Hingegen variieren die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen hinsichtlich ihrer Eigenschaften und der Mengenanteile der Komponenten je nach den Anteilen der Ausgangsmaterialien. Außerdem wurde von Boy»· Kawenoki, Compt Rend., Ser. C, Vol. 263, p. 278 (Chem. Abs. Vol. 65, 20283d) 1966 berichtet daß ein 30 IR-Spektrum des Additionsproduktes von Poly(vinylpyrrolidon) und Poly(acrylsäure) eine Wasserstoffbindung zwischen den Pyrrolidon-Carbonylgruppen und den Carboxylgruppen der Poly(acrylsäure) anzeigte. In der US-PS 3,975.570 wurde vorgeschlagen, die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit von herkömmlichen druckempfindlichen Klebemitteln, nämlich Copolymeren von Alkylacrylaten und Acryl- oder Methacrylsäure, durch Vermischen derselben mit Hydroxyäthylcellulose zu verbessern, und es wurde festgestellt daß Gemische solcher Kleber mit 35 Poly(vinylpyrrolidon) keine Verbesserung der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit zeigten. Andere Gemische eines Poly(vinyllactams) mit verschieden») Copolym»en sind in d» AT-PS 365 219 beschrieben.

Es wurde nun gefunden, daß wasserunlösliche druckempfindliche Klebemittelzusammensetzungen mit ausgezeichneter Klebrigkeit Kohäsion und Haftfestigkeit die sich zum Aufbringen auf eine Unterlage mittels herkömmlicher Einrichtungen zum Heißschmelzbeschichten eignen, erhalten w»den können, durch Herstellung 40 eines optisch klaren Gemisches aus (1) einem wasserlöslichen oder -unlöslichen Copolymeren von gewissen N-Vinyllactamen mit 1 bis 80 Mol-% eines copolymerisierbaren, eine polymerisierbare äthylenische Doppelbindung aufweisenden Monomeren und (2) einem wasserunlöslichen klebrigen Copolymeren von (A) einem Ester od» einem Gemisch von Estern der Struktur, 45 50 R'

H0C=C-CO 2 1 0 1 55 worin R' Wasserstoff od» Methyl und Rj Alkyl mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet und (B) 1 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 7 Gew.-%, bezogen auf das Copolym», eines äthylenisch ungesättigten, eine sauere Gruppe enthaltenden Monomeren, wob» das Vinyllactam-copolymer eine Glasübergangstemperatur von 20 bis 150 °C hat und das klebrige Copolymer eine Glasübergangstemperatur unter 0 °C sowie eine Viskosität 60 von wenig» als 50,000 cP bei 176,7 °C hat und in organischen Lösungsmitteln löslich (d. h. im wesentlichen unvemetzt) ist so daß es als solches eine ungenügende Kohäsionsfestigkeit besitzt um als druckempfindliches Klebemittel brauchbar zu sein. -2- 5

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Die N-Vinyllactame, deren Copolymere erfindungsgemäß vorliegen, umfassen jene mit der Struktur X'x / i \ \ 10 \ c=o

I / Ν' ch=ch2 worin X eine Alkylenbrücke mit 3 bis S Kohlenstoffatomen darstellt, wie l-Vinyl-2-pyrrolidon, l-Vinyl-5-1S methyl-2-pyrrolidon, l-Vinyl-2-piperidon und N-Vinyl-5-caprolactam. Die copolymerisierbaren Monomeren, mit denen die N-Vinyllactame copolymerisiert werden können, um Copolymere mit einem Gehalt von 20 bis 99 Mol-% N-Vinyllactam und entsprechend 1 bis 80 Mol-% Comonomer zu bilden, umfassen Vinylacetat und Alkylacrylate und -methacrylate mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe. Diese Copolymeren können Molekulargewichte von 10.000 bis 1,000.000 oder mehr haben und zeigen eine Glasübergangstemperatur von 20 30 bis ISO °C. Copolymere von l-Vinyl-2-pyrrolidon werden bevorzugt. Die Menge an N-Vinyllactamcopolymer in dem Gemisch kann 1 bis 30 Gew.-% des Gemisches betragen, je nach dem speziellen anwesenden Polymer odra' den speziellen anwesenden Copolymeren und den genauen für das Gemisch gewünschten Eigenschaften.

Die in dem Gemisch vorliegende Menge an klebrigem Copolymer kann 70 bis 99 Gew.-% des Gemisches betragen. Vorzugsweise enthält die druckempfindliche Kleberzusammensetzung nur das Gemisch von 25 copolymerem N-Vinyilactam und dem angegebenen klebrigen Copolymer, doch können kleine Mengen gebräuchlicher Additive, wie Stabilisierungsmittel, gleichfalls anwesend sein, um eine Zerstörung des Gemisches während der Verarbeitung bei erhöhten Temperaturen zu verhindern. Auch andere Additive, wie Pigmente, Färbemittel u. dgl. können anwesend sein.

Das äthylenische, eine sauere Gruppe enthaltende Monomer, das mit dem Ester unter Bildung des klebrigen 30 Copolymeren copolymerisierbar ist, kann eine Carboxylgruppe oder eine Sulfon- oder Phosphongruppe enthalten, wie Acryl- oder Methacrylsäure, Maleinsäure, 2-Sulfoäthylmethacrylat oder 1-Phenyl-vinylphosphonsäure. Vorzugsweise ist die saure Gruppe in dem äthylenischen Monomeren eine Carboxylgruppe, und Acrylsäure ist das bevorzugt gewählte Monomer. Der Ester, mit dem die äthylenisch ungesättigte monomere Säure copolymerisiert ist, um das klebrige Copolymere zu bilden, ist z. B. Butylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, 35 Laurylacrylat, ein entsprechendes Methacrylat oder ein Gemisch davon. Acrylsäureester aus Gemischen verschiedener Alkohole mit 4 bis 8 Kohlenstoffen in den Alkylgruppen sind bevorzugt; besonders bevorzugt sind Alkylacrylate, in denen die Alkylgruppen 4 bis 8 Kohlenstoffatome besitzen. Das Copolymer braucht nicht ausschließlich aus dem angegebenen Ester-monomeren und äthylenischen, eine Säuregruppe enthaltenden Monomeren zu bestehen, sondern kann auch bis zu 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Copolymer, eines 40 anderen copolymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Monomeren wie Vinylacetat, Styrol oder Acrylnitri 1 enthalten. Im allgemeinen werden durch die Anwesenheit eines solchen dritten Comonomeren in dem Copolymer die Eigenschaften des druckempfindlichen Klebers nicht nachträglich beeinflußt und ist das Comonomere in manchen Rillen erwünscht, um die Kosten zu verringern oder die Kohäsionsfestigkeit zu erhöhen.

Das Gemisch kann hergestellt werden, indem man Lösungen oder Dispersionen des N-Vinyllactam-45 Copolymeren und des klebrigen Copolymeren in irgendwelchen miteinander mischbaren gewünschten Vehikeln oder Lösungsmitteln vermischt und hierauf das Vehikel oder Lösungsmittel, z. B. durch Abdampfen, entfernt

Es ist auch möglich, die Polymeren oder Copolymeren in einer gebräuchlichen Mischvorrichtung wie einer Zweiwalzenmühle oder einem Sigma-Schaufelmischer zu vermischen. Das Gemisch kann sogar auch so hergestellt werden, daß man in eine Lösung des Vinyllactam-copolymeren, z. B. die bei der 50 Polymerisationsreaktion selbst entstandene Lösung, die gewünschten Monomeren in den für das klebrige Copolymer gewünschten Mengenverhältnissen einrührt einen Initiator zusetzt und durch Erhitzen das klebrige Copolymer in derselben Lösung bildet Das Lösungsmittel kann nach Vollendung der zweiten Polymerisation durch Verflüchtigen entfernt weiden.

Im Falle jener Gemische, die das N-Vinyllactam-copolymer in Mengen nahe der Obergrenze des oben 55 angegebenen Mengenbereichs von 10-30 Gew.-% des Gemisches enthalten, zeigen die druckempfindlichen Klebezusammensetzungen eine erhöhte Wasserdampfdurchlässigkeit im Vagleich zu Zusammensetzungen mit kleineren Gehalten dieses Polymeren. Dies ist von Vorteil bei Klebebändern mit poröser Unterlage oder Verstärkung, die für die Anwendung auf der Haut bestimmt sind.

Obgleich normalerweise verschiedenartige Copolymere beim Vermischen als unverträglich miteinander 60 anzusehen sind und kein homogenes Gemisch mit anderen Eigenschaften als denjenigen der Einzelkomponenten zu bilden vermögen, sind die Gemische vorliegender Erfindung optisch klar oder schlechtestenfalls leicht trüb im Aussehen, was anzeigt, daß die Gemische zumindest in einem solchen Ausmaß homogen sind, daß keine -3-

AT 392 797 B diskreten Teilchen der einen oder anderen Komponente vorliegen, die größer als 4.10'^ m im Durchmesser sind. Zufolge dieser Homogenität wird durch die Anwesenheit des N·Vinylcopolymers in dem Gemisch die niedrige Kohäsionsfestigkeit des klebrigen Copolymeren erhöht und die Fließfähigkeit herabgesetzt, indem das N-Vinyllactam-polymer als ein Verstärkungsmittel wirkt. 5 Die erfindungsgemäßen Gemische können auf alle üblichen biegsamen Unterlagen oder Verstärkungen, die für die Erzeugung von Klebebändern, -folien oder -blättern verwendbar sind, durch Ausbreiten, Beschichten oder durch Gießen einer Mischlösung oder -dispersion des Gemisches auf die Unterlage und anschließendes Entfernen des Lösungsmittels oder flüssigen Vehikels, z. B. durch Verdampfen, aufgebracht werden; die Gemische sind jedoch in einmaliger Weise zum Aufbringen in geschmolzenem Zustand mittels herkömmlicher 10 Schmelzbeschichtungseinrichtungen geeignet, weil ihre Schmelzviskosität bei 176,7 °C weniger als 100.000 cP beträgt; eine Härtung oder Vernetzung des Gemisches ist nicht erforderlich. Herkömmliche druckempfindliche Kleber, welche Copolymere von Alkylacrylaten und Acryl- oder Methacrylsäure von für eine angemessene Kohäsionsfestigkeit ausreichend hoher Viskosität enthalten, haben eine Schmelzviskosität über 100.000 cP bei 176,7 °C, und sie können unter Verwendung üblicher Einrichtungen nicht in geschmolzenem Zustand auf eine 15 Unterlage aufgebracht werden.

Zur Erzielung einer maximalen Stabilität und Gebrauchsdauer des Gemisches kann es erwünscht sein, der druckempfindlichen Klebezusammensetzung zusätzlich zu dem N-Vinyllactam-copolymer und dem klebrigen Copolymer eine kleine Menge eines üblichen Stabilisators, wie 1 Gew.-% Tetrakis-(2,4-di-tert.-butylphenol)-4,4'-biphenylylendiphosphonit zuzusetzen. 20 Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern ohne ihren Umfang einzuschränken. Die hier angegebenen Molekulargewichte sind die Spitzenmolekulargewichte, bestimmt durch Gelpermeationschromatographie.

Beispiele 1 -15 25 Eine Reihe von klebrigen Copolymeren von Alkylacrylaten mit verschiedenen Mengenanteilen an Acrylsäure wurden durch herkömmliche Lösungspolymerisation hergestellt, wobei die gewünschten Anteile der Monomeren in einem geeigneten Lösungsmittel wie Benzol oder Äthylacetat gelöst wurden und als Polymerisationsinitiator eine kleine Menge (0,1 Gew.-% der Monomeren) eines Freiradikalgenerators wie Benzoylperoxid oder 2-tert.Butylazo-2-cyanopropan verwendet wurde. Die Polymerisation wurde bei 85-95 °C bis zu einem hohen 30 Umwandlungsgrad in der Größenordnung von 97 % durchgeführt, um Copolymere zu erhalten, deren Kohäsionsfestigkeit nicht ausreichte, um als solche einen brauchbaren druckempfindlichen Kleber äbzugeben, und die Molekulargewichte von 62.000 bis 566.000 aufwiesen.

Diese Copolymeren waren nach Entfernen des Lösungsmittels durch Erhitzen im Vakuum ihrer Natur nach stark klebrig, doch fehlte ihnen die nötige Kohäsionsfestigkeit, um selber befriedigende druckempfindliche Kleber 35 daizustellen. Im folgenden sind die Copolymeren und deren Molekulargewichte zusammengestellt:

Ml Acrvlester Gew.-Verhältnis von Acrvlester zu -säure (1) 2-Äthylhexyl 96:4 40 (2) w 92:8 (3) n-Butyl 96:4

Es wurde eine Reihe von l-Vinyl-2-pyrrolidon-copolymeren mit verschiedenen Mengenanteilen an Vinylacetat, Butylmethacrylat und Methylmethacrylat durch Auflösen der gewünschten Mengenanteile der 45 Monomeren in einem geeigneten Lösungsmittel wie Äthylacetat oder einem Gemisch von Dioxan und Äthylalkohol od. dgl. und unter Verwendung von ungefähr 0,1 Gew.-% eines Freiradikalgenerators wie Benzoylperoxid oder Azo-bis-isobutyronitril als Initiator hergestellt. Die Polymerisation wurde bei 85-95 °C bis zu einem Umwandlungsgrad von ungefähr 90 % durchgeführt, und das Copolymer wurde durch Eintropfen einer verdünnten Lösung (ca. 10 gew.-%ig) in überschüssiges Methanol in gereinigt»’ Form ausgefällt. 50 Diese Copolymeren hatten die folgenden Zusammensetzungen:

No.

Comonomer Mol.-Verhältnis von Comonomer: 2-Vinvlnvrrolidon (1) Butylmethacrylat <2) η (3) ff (4) Methylmethacrylat (5) ff (6) Vinylacetat 75:25 80:20 68:32 75:25 70:30 75:25 -4

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Dann wurden Gemische der Produkte der beiden obigen Reihen in verschiedenen Gewichtsverhältnissen hergestellt, wie in Tabelle I angegeben ist. In einigen Fällen wurde das klebrige Acrylat-copolymer noch in Lösung in dem Lösungsmittel, in welchem es polymerisiert worden war, mit einer Lösung des Vinylpyrrolidon-copolymeren in einem verträglichen Lösungsmittel vermischt, wonach die beiden Lösungsmittel durch Verflüchtigen unter vermindertem Druck entfernt wurden.

In anderen Fällen wurde zuerst das Lösungsmittel aus der Lösung des klebrigen Acrylat-copolymeren durch Erwärmen unter vermindertem Druck entfernt und das lösungsmittelfreie Copolymer sodann mit dem lösungsmittelfreien Vinylpyrrolidon-copolymeren durch Mahlen in ein»- erhitzten Zweiwalzenmühle vermischt. Das Gemisch wurde dann auf eine Standardunterlage bzw. einen Träger aus einem 0,038 mm dicken Polyäthylenterephthalatfilm (Mylar) aufgebracht, wobei die Gemische, die in Lösung gebildet worden waren, durch Ausbreiten der Lösung auf dem Film vor dem Abdampfen des Lösungsmittels und die durch Vermahlen gebildeten Gemische durch Aufwalzen der Schmelze aufgebracht wurden. In jedem Falle war das Produkt ein druckempfindliches Klebeband mit einer 0,0254-0,0762 mm dicken Klebeschicht.

Dann wurden die Klebeeigenschaften des Bandes bestimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegeben. Die Klebefestigkeit der Proben wurde mittels eines Polyken-Klebrigkeitsprüfgeräts vorgenommen, das in der US-PS 3,214.971 beschrieben ist und die folgenden vier funktionellen Elemente aufweist: (1) einen Prüfzylinder aus Stahl, der an der druckbelasteten Feder (2) einer Reihe von Massen zur Bestimmung der mechanischen Kraft (Hunter series L, Hunter Spring Company, Broschüre 750/FG, revidiert Febr. 1961) befestigt ist, (3) einen Ring mit etwas größerer Öffnung als der Durchmesser des Prüfzylinders und (4) einen Träger für den Ring, der sich nach unten bewegt, um den Ring über den Prüfzylinder zu legen, und sich dann nach oben bewegt, um den Ring abzunehmen. Der Träger bewegt sich mit einer Geschwindigkeit von 0,254 cm/s. Am Beginn des Tests befindet sich der Träger an seinem höchsten Wanderungspunkt, und der Ring ruht so auf dem Träger, daß die Öffnung im Ring mit dem darunter befindlichen Prüfkörper fluchtet. Bei der Durchführung des Tests wird ein Streifen des Klebebandes mit der Klebstoffseite nach unten auf den Ring gelegt, so daß er die Öffnung des Ringes überspannt. Wenn der Träger durch den Synchronmotor nach unten bewegt wird, gelangt die durch die Ringöffnung freigelegte Klebefläche in Kontakt mit der flachen Oberfläche des Prüfzylinders, so daß das Band und der daran befestigte Ring an dem Zylinder hängen bleiben, während der Träger seinen Weg nach unten weiterverfolgt. Dann beginnt der Träger wieder nach oben zu steigen und nimmt den Ring mit, wobei das Band von der Oberfläche des Prüfkörpers getrennt wird. Die Trennung beginnt nach einem Kontakt von 1 s zwischen Prüfkörper und Klebstoff. Die Kraft, die erforderlich ist, um das Band von dem Körper zu trennen, wird von einem Meßgerät aufgezeichnet. Der gemessene Wert ist der Klebrigkeitswert. Die Messungen wurden unter

Verwendung einer Belastung von 100 g/cm^ durchgeführt

Die Abzieh-Haftwerte stellen die Kraft dar, die erforderlich ist, um ein 2,54 cm breites Klebeband von einer Oberfläche aus rostfreiem Stahl nach einer Kontaktzeit von 2 min bei einer Temperatur von 23,9 °C zu entfernen. Das Band wird von der Oberfläche unter einem Winkel von 180° mit einer Geschwindigkeit von 30,5 cm/min abgezogen. Für die Bestimmung der Kriechfestigkeitswerte dient ein Rohr aus poliertem rostfreiem Stahl mit einem Außendurchmesser von 2,54 cm, das horizontal in einer auf konstanter Temperatur, u. zwar 40 °C ± 1,1 °C, gehaltenen Kammer angebracht ist. Das Rohr weist einen 0,159 cm breiten Schlitz auf, der sich an seiner Oberseite parallel zur Rohrachse erstreckt. Ein 15,24 cm langes Stück des zu testenden Klebebandes wird mit der Klebestoffseite in Kontakt mit dem Rohr über das Rohr gelegt, wobei die freien, an jeder Seite des Rohres hinunterhängenden Enden des Bandes ungefähr gleich lang sind und sich das Band quer über den Schlitz im rechten Winkel zu diesem erstreckt Die Breite der Bandstücke beträgt nicht mehr als 2,54 cm. An jedem unteren Ende ist ein Gewicht von 454 g je 2,54 cm Bandbreite befestigt Nachdem das belastete Band 15 min in der Kammer belassen wurde, wird es längs des Schlitzes der Breite nach durchgeschnitten, und es wird die Zeit aufgezeichnet, die für die Abwärtsbewegung jedes Endes um 1,27 cm erforderlich ist. Die Kriechfestigkeit wird in Stunden ausgedrückt

Die Schmelzviskosität bei 176,7 °C wird als Brookfield Thermosel (Viscometer Model RVT)-Viskosität unter Verwendung einer Spindel No. SC4-27 bei 2,5 Umdrymin gemessen.

Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten: -5- .5 oo co ü Jä bO•a j= 8 •C.cΊ v> Ό§ 1 C/3 ε u SP >o es =3'S » c* a “’S.S m £> p M U W.a < c Ly L-L$83 js - «3^"

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Claims

AT 392 797 B In jedem Beispiel ist das Gemisch optisch klar (der Ausdruck umfaßt auch ganz schwach trübe Mischungen) und, wie oben ersichtlich, ergeben alle Gemische brauchbare druckempfindliche Klebebänder. Aus der obigen Zusammenstellung geht auch Idar hervor, welcher Effekt durch Änderung der Menge an vorhandener Acrylsäure in dem klebrigen Copolymer, des Molekulargewichts des Copolymeren und des relativ«) Mengenverhältnisses von Copolymer zu Vinylpyrrolidoncopolymer bewirkt wird. Für optimale Eigenschaften des Gemisches als druckempfindlicher Kleber sind im allgemeinen kleinere Mengenanteile an N-Vinyllactam-copolymer und auch kleinere Mengenanteile an N-Vinyllactam in diesem Copolymer erforderlich, je größer die Menge des sauren Comonomeren in dem klebrigen Copolymer ist Die Eigenschaften anderer erfindungsgemäßer Gemische können leicht durch Extrapolation oder Interpolation aus den oben angegebenen Ergebnissen bestimmt werden, wobei zu beachten ist, daß im allgemeinen kleinere Mengen an sauren Comonomeren «forderlich sind, wenn eine Sulfon-oder Phosphonsäuregruppe anwesend ist, um denselben Effekt wie bei Vorliegen einer Carboxylgruppe zu «ziel«). Ähnliche Ergebnisse können erhalten werden, wenn Copolymere der Acrylsäure mit anderen Acrylacrylaten oder deren Gemischen oder wenn andere wasserlösliche Copolymere von Vinyllactamen anstelle von Vinylpyrrolidon-copolymeren verwendet werden. PATENTANSPRÜCHE 1. Als druckempfindlicher Kleber verwendbare Masse in Form eines optisch klaren Gemisches aus einem Polymeren eines Vinyllactams und einem Copolymeren eines Acryl· oder Methacrylsäureesters oder eines Gemisches solcher Ester und einer äthylenisch ungesättigten Säure, dadurch gekennzeichnet, daß die Masse im wesentlichen besteht aus: (1) einem Copolymeren eines Vinyllactams der Struktur

CH=CH2 worin X eine Alkylenbrücke mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellt, mit 1 bis 80 Mol-% eines copolymerisierbaren, eine polymerisierbare äthylenische Doppelbindung aufweisenden Monomeren, und (2) einem klebrigen wasserunlöslichen Copolymer von (A) einem Ester oder einem Gemisch von Estern der Struktur R* 0 t R1 worin R' Wasserstoff oder Methyl und Rj Alkyl mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet, und (B) 1 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Copolymer (2), eines äthylenisch ungesättigten, eine saure Gruppe enthaltenden Monomeren, wobei das Vinyllactam-Copolym« (1) in einer Menge von 1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Gemisch, vorliegt und eine Glasübergangstemperatur von 20 bis 150 °C hat und das klebrige Copolymer (2) in einer Menge von 70 bis 99 Gew.*%, bezogen auf das gesamte Gemisch, vorliegt, eine Glasübergangstemperatur unter 0 °C und eine Viskosität von weniger als 50.000 cP bei 176,7 °C hat, so daß es als solches eine für die Verwendung als druckempfindlich« Kleb« unzureichende Kohäsionsfestigkeit besitzt -7- AT 392 797 B
2. Masse nach Anbruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X -CH2-CH2-CH2- darstellt.
3. Masse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R' Wasserstoff bedeutet.
4. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinyllactam als ein Copolymer mit Vinylacetat oder einem Alkylacrylat oder -methacrylat vorliegt.
5. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Rj Alkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet 10
6. Masse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß Rj n-Butyl bedeutet.
7. Masse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß Rj 2-Äthylhexyl bedeutet.
8. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomer B eine Carboxylgruppe enthält
9. Masse nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomer B Acrylsäure ist
10. Klebefolie mit einer biegsamen Unterlage und einer darauf aufgebrachten druckempfindlichen Klebeschicht aus einer Masse nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche. -8-