CH645915A5 - Composition useful as pressure-sensitive adhesive and adhesive sheet containing it - Google Patents

Description

La présente invention se rapporte à une composition utile comme adhésif sensible à la pression, qui est un mélange d'une poly(vinyllactame) ou d'un copolymère d'une vinyllactame avec de 1 à 80 mol-% d'un monomère copolymérisable contenant une insaturation éthylénique polymérisable, et d'un copolymère de: 1) un ester acrylique ou méthacrylique ou un mélange d'esters, et 2) un acide à insaturation éthylénique, le mélange possédant une combinaison unique de propriétés et de caractéristiques.

5 Les compositions adhésives sensibles à la pression sont couramment appliquées à un support ou bande flexible où elles sont supportées pendant l'utilisation, en les enduisant sous la forme d'une solution ou d'une dispersion dans un véhicule approprié comme un solvant organique ou de l'eau, ou en les enduisant sous la forme 10 d'un produit thermoplastique sans véhicule. Afin d'être utiles, les compositions adhésives sensibles à la pression doivent posséder non seulement une bonne adhésivité, mais également une bonne force de cohérence et le degré souhaité d'adhérence. Toutes ces propriétés sont généralement interdépendantes, un changement de l'une d'entre 15 elles provoquant généralement un changement des autres. Bien que divers homopolymères de faible poids moléculaire d'acrylates d'alcoyle soient connus depuis longtemps comme étant des matériaux collants ou adhésifs, ils possèdent une force de cohérence insuffisante pour être utiles en eux-mêmes en tant qu'adhésifs sensibles à la 20 pression, et en particulier ceux du type utilisé sur des rubans ou supports destinés à adhérer à la peau, et il est nécessaire de les copoly-mériser avec d'autres monomères choisis pour obtenir la combinaison souhaitée de propriétés, comme cela est par exemple décrit dans le brevet US N° 3299010 de Samour.

25 II est également de pratique courante, depuis longtemps, de formuler des compositions adhésives sensibles à la pression en mélangeant ensemble des composants compatibles, dont chacun, par lui-même, manque d'une ou plusieurs des propriétés requises, mais qui se combinent pour répondre aux nécessités, comme dans le cas de 30 mélanges de deux copolymères insolubles dans l'eau et hydrophobes différents, comme cela est décrit dans le brevet US N° 4045517 de Guérin et autres. On a également proposé de faire réagir des poly(N-vinyllactames) solubles dans l'eau avec des acides carboxyliques po-lymériques (comprenant des copolymères) afin de former des com-35 positions insolubles dans l'eau utiles dans une grande variété de buts, comme cela est décrit dans le brevet US N° 2901457 de Stoner et autres. Comme Stoner et autres le font remarquer, à la colonne 4, lignes 56-73, le produit réactionnel décrit a toujours sensiblement les mêmes propriétés et il contient les deux composants polymériques 40 aux mêmes proportions, quelles que soient les proportions des deux utilisées pour former le produit. Les compositions de l'invention, par ailleurs, varient en propriétés et en proportions des compostants selon les proportions des matières premières.

45 En outre, il a été signalé dans Boyer-Kawenoki, «Comp. Rend.», Sér. C, tome 263, p. 278 («Chem. Abs.», 65, 20283d), 1966, qu'un spectre IR du produit d'addition de la poly(vinylpyrrolidone) et de l'acide polyacrylique a indiqué une liaison à hydrogène entre les groupes carbonyles de la pyrrolidone et les groupes carboxyles de 50 l'acide polyacrylique. Dans le brevet US N° 3975570 au nom d'Ono et autres, il a été proposé d'améliorer la perméabilité à l'humidité des adhésifs classiques sensibles à la pression qui sont des copolymères d'acrylates d'alcoyle avec l'acide acrylique ou méthacrylique, en les mélangeant avec de l'hydroxyéthylcellulose, et il a été précisé que 55 les mélanges de tels adhésifs avec la poly(vinylpyrrolidone) n'ont pas présenté une amélioration de la perméabilité à l'humidité. D'autres mélanges d'une poly(vmyllactame) avec divers copolymères sont décrits et revendiqués dans les demandes de brevet US Nos 100375 au nom de Shah et 963898 au nom de Shah et Temin.

60 On a maintenant trouvé que l'on pouvait former des compositions d'adhésifs sensibles à la pression et insolubles dans l'eau ayant d'excellentes adhésivité, cohérence et adhérence, et pouvant être appliquées à un support par un équipement de revêtement d'un produit thermoplastique traditionnel, en préparant un mélange opti-65 quement clair comprenant: 1) un polymère soluble dans l'eau de certaines N-vinyllactames ou un copolymère de celles-ci avec de 1 à 80 mol-% d'un monomère copolymérisable contenant une insaturation éthylénique polymérisable, et 2) un copolymère collant, insolu

3

645 915

ble dans l'eau, de: A) un ester ou un mélange d'esters ayant pour structure:

R'

I

h2c=c-c=o I

0

1

R!

où R' représente de l'hydrogène ou du méthyle et Rj représente un alcoyle ayant de 1 à 14 atomes de carbone, et B) de 1 à 12%, de préférence de 4 à 7%, en poids du copolymère d'un monomère éthylénique contenant un groupe acide, le polymère ou copolymère de vinyllactame ayant une température de transition du verre de 20 à 150° C et le copolymère collant ayant une température de transition du verre inférieure à 0° C, ayant une viscosité inférieure à 50 Pa • s à 176,7° C, et étant soluble dans des solvants organiques (c'est-à-dire sensiblement dépourvu de réticulation); il possède donc, en lui-même, une force de cohérence insuffisante pour être utile comme adhésif sensible à la pression.

Les N-vinyllactames, dont les polymères et copolymères peuvent être utilisés dans la présente invention, comprennent celles ayant pour structure: ^

/' V

\ ^c=o

V. /

N

I

ch=ch2

où X représente un pont alcoylène ayant 3 à 5 atomes de carbone, comme une l-vinyl-2-pyrrolidone, une l-vinyl-5-méthyl-2-pyrroli-done, une l-vinyl-2-pipéridone, et la N-vinyl-e-caprolactame. Les monomères copolymérisables avec lesquels les N-vinyllactames peuvent être copolymérisées pour former des copolymères contenant de 20 à 99 mol-% de N-vinyllactame et, respectivement, de 1 à 80 mol-% de comonomère, comprennent l'acétate de vinyle et les acrylates et méthacrylates d'alcoyle dont le groupe alcoyle contient de 1 à 14 atomes de carbone. Ces polymères et copolymères peuvent avoir des poids moléculaires allant de 10 000 à 1000 000 et plus et ils peuvent avoir une température de transition du verre de 20 à 150° C. Les polymères et copolymères de la l-vinyl-2-pyrrolidone sont préférés. Le copolymère peut être ou ne pas être soluble dans l'eau. La quantité de polymère ou copolymère de N-vinyllactame dans le mélange peut varier entre 1 et 30% en poids du mélange, selon le copolymère précis présent et les propriétés précises souhaitées dans le mélange.

La quantité du copolymère collant présent dans le mélange peut être modifiée de 70 à 99% en poids du mélange. De préférence, la composition adhésive sensible à la pression ne contient que le mélange de N-vinyllactame polymérique ou copolymérique et du copolymère collant spécifié, bien que de faibles quantités d'additifs traditionnels, comme des agents stabilisants, puissent également être présentes pour empêcher la détérioration du mélange pendant le traitement à des températures élevées. D'autres additifs traditionnels, comme des pigments, des agents colorants et analogues,

peuvent également être présents.

Le monomère éthylénique contenant un groupe acide, qui est copolymérisable avec l'ester pour former le copolymère collant, peut contenir un groupe acide carboxylique ou un acide sulfonique ou phosphonique, comme de l'acide acrylique ou méthacrylique, de l'acide crotonique, de l'acide maléique, du méthacrylate de 2-sulfo-éthyle et de l'acide 1-phénylvinylphosphonique. De préférence, le groupe acide dans le monomère éthylénique est carboxylique, l'acide acrylique étant le monomère de choix. L'ester, avec lequel l'acide monomérique à insaturation éthylénique est copolymérisé pour former le copolymère collant, peut, par exemple, être de l'acrylate de butyle, de l'acrylate de 2-éthylhexyle, de l'acrylate de lauryle et les méthacrylates correspondants ou leurs mélanges. On préfère des esters de l'acide acrylique avec des mélanges d'alcools différents ayant de 1 à 14 atomes de carbone; on préfère particulièrement les acrylates d'alcoyle où les groupes alcoyles ont de 4 à 8 atomes de carbone. Le copolymère ne doit pas nécessairement être un copolymère consistant uniquement en monomère de l'ester spécifié et en monomère éthylénique contenant un groupe acide, mais il peut contenir jusqu'à 20% en poids du copolymère total d'un autre monomère copolymérisable à insaturation éthylénique comme de l'acétate de vinyle, du styrène ou de l'acrylonitrile. En général, la présence d'un tel troisième comonomère dans le copolymère n'affecte pas de façon néfaste les propriétés de l'adhésif sensible à la pression et peut être souhaitable, dans certains cas, pour réduire le prix ou pour augmenter la force de cohérence.

Le mélange peut être effectué en mélangeant ensemble des solutions ou dispersions de N-vinyllactame polymérique ou copolymérique et du copolymère collant dans tous véhicules ou solvants souhaités miscibles à eux, puis en retirant le véhicule ou solvant par exemple par évaporation. Il est également possible de mélanger le polymère ou le copolymère dans un équipement traditionnel de mélange, comme un broyeur à deux cylindres ou un mélangeur à pales Sigma. En effet, on peut former le mélange en introduisant sous agitation les monomères désirés dans les proportions désirées pour le copolymère collant dans une solution du polymère ou copolymère de N-vinyllactame, par exemple la solution qui résulte de la réaction de polymérisation elle-même dans le cas d'un copolymère, en ajoutant un initiateur et en chauffant pour former le copolymère collant dans la même solution. Le solvant peut être éliminé par évaporation après l'achèvement de la seconde polymérisation.

Dans le cas des mélanges contenant des quantités de polymère ou copolymère de N-vinyllactame proches de l'extrémité supérieure de la gamme spécifiée de proportions, c'est-à-dire de 10 à 30% en poids du mélange, la composition adhésive sensible à la pression présente une perméabilité accrue à la vapeur d'humidité en comparaison des compositions contenant de plus faibles quantités du polymère. C'est une caractéristique avantageuse, dans le cas de rubans adhésifs ou feuilles adhésives ayant des supports ou renforcements poreux destinés à être appliqués à la peau.

Bien que différents polymères soient normalement considérés comme étant incompatibles les uns avec les autres quand ils sont mélangés, et incapables de former un mélange homogène ayant les propriétés différentes de chacun des composants, les mélanges selon l'invention sont optiquement clairs ou, au plus, légèrement troubles d'aspect, ce qui met en évidence le fait que les mélanges sont homogènes au moins au point qu'il n'y a pas de particules distinctes des composants dépassant 4000 Â de diamètre. Grâce à cette homogénéité, la faible force de cohérence du copolymère visqueux est accrue et la forte fluidité est diminuée par la présence, dans le mélange, de N-vinyllactame polymérique ou copolymérique qui sert d'agent de renforcement.

Les mélanges selon l'invention peuvent être appliqués à tout support ou renforcement flexible traditionnel employé dans la fabrication des feuilles et rubans adhésifs soit par étalement, revêtement ou coulée d'une solution mélangée ou dispersion du mélange sur le support, puis en retirant le solvant ou le véhicule liquide, par exemple par évaporation; cependant, les mélanges possèdent la capacité unique d'être appliquée en condition fondue en utilisant un équipement traditionnel de revêtement de produits thermoplastiques, parce que les viscosités dans cet état sont inférieures à 100 Pa• s à 176,7° C; aucun durcissement ou réticulation du mélange n'est requis. Des adhésifs sensibles à la pression traditionnels, contenant des copolymères d'acrylates d'alcoyle et de l'acide acrylique ou méthacrylique ayant une viscosité suffisamment élevée pour avoir une force de cohérence appropriée, ont une viscosité à la fusion supérieure à 100 Pa-s à 176,7°C, et ne peuvent être appliqués à un support en condition fondue en utilisant un équipement traditionnel.

Afin d'obtenir une stabilité et une durée de vie maximales du mélange, il peut être souhaitable d'inclure, dans la composition adhésive sensible à la pression, en plus de la N-vinyllactame polymé-

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60

65

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rique ou copolymérique et du copolymère collant, une faible quantité d'un stabilisant traditionnel comme 1 % en poids de tétrakis-[2,4-ditert.-butylphényl]-4,4'-biphénylènediphosphonite.

Les exemples spécifiques qui suivent sont destinés à illustrer mieux la nature de la présente invention sans en aucun cas en limiter le cadre. Les poids moléculaires indiqués ici sont les poids moléculaires de crête déterminés par Chromatographie de perméation de gel.

Exemples 1 à 15:

On prépare une série de copolymères collants d'acrylates d'alcoyle avec des proportions variables d'acide acrylique par des processus traditionnels de polymérisation en solution, en dissolvant les proportions souhaitées des monomères dans un solvant approprié comme du benzène ou de l'acétate d'éthyle et en employant, comme initiateur de polymérisation, une faible quantité (0,1% en poids des monomères) d'un générateur de radicaux libres comme un peroxyde de benzoyle ou du 2-t-butylazo-2-cyanopropane, La polymérisation a été entreprise à 85-95° C jusqu'à un degré élevé de conversion, de l'ordre de 97%, pour produire des copolymères ayant une force de cohérence insuffisante pour être utiles, en eux-mêmes, comme adhésifs sensibles à la pression ayant des poids moléculaires compris entre 62 000 et 566 000. Ces copolymères, après enlèvement du solvant par chauffage sous vide, étaient de nature agressivement visqueuse, mais manquaient d'une force de cohérence suffisante pour être des adhésifs sensibles à la pression satisfaisants en eux-mêmes. On donne ci-après un tableau des copolymères et de leur poids moléculaire:

Rapport pondéral

Poids

N°

Ester acrylique de l'ester acrylique moléculaire

à l'acide

(io3)

(1)

n-butyle

98:2

82

(2)

n-butyle

97:3

127

(3)

n-butyle

97:3

200

(4)

n-butyle

95:5

58

(5)

2-éthylhexyle

98:2

566

(6)

2-éthylhexyle

97:3

128

(7)

2-éthylhexyle

97:3

207

(B)

2-éthylhexyle

96,5:3,5

304

(9)

2-éthylhexyle

96:4

62

(10)

2-éthylhexyle

96:4

84

(H)

2-éthylhexyle

96:4

112

(12)

2-éthylhexyle

95,3:4,7

105

(13)

2-éthylhexyle

94,5:5,5

85

(14)

2-éthylhexyle

94,5:5,5

105

(15)

2-èthylhexyle

93:7

105

(16)

2-éthylhexyle

96:4

—

(17)

2-éthylhexyle

92:8

—

(18)

n-butyle

96:4

—

On obtint, de sources commerciales, comme suit, une série d'ho-mopolymères de l-vinyl-2-pyrrolidone, tous solubles dans l'eau, mais ayant des poids moléculaires indiqués différents:

N°

Polyvinylpyrrolidone Poids moléculaire (103)

(1)

10

(2)

40

(3)

360

En outre, on a préparé une série de copolymères de la l-vinyl-2-pyrrolidone contenant diverses proportions d'acétate de vinyle, de méthacrylate de butyle et de méthacrylate de méthyle en dissolvant les proportions désirées de monomères dans un solvant approprié tel que l'acétate d'éthyle, ou un mélange de dioxanne et d'alcool éthyli-que, etc., et en utilisant comme initiateur environ 0,1 % en poids d'un générateur de radicaux libres tel que le peroxyde de benzoyle 5 ou l'azobisisobutyronitrile. La polymérisation a été effectuée à 85-95° C jusqu'à un taux de conversion d'environ 90% et on a précipité le polymère sous forme purifiée en faisant couler goutte à goutte une solution diluée (environ 10% en poids) dans un excès de méthanol. Ces copolymères avaient les compositions suivantes:

N°

Comonomère

Rapport molaire du comonomère à la 2-vinylpyrrolidone

(4)

méthacrylate de butyle

75:25

(5)

méthacrylate de butyle

80:20

(6)

méthacrylate de butyle

68:32

(7)

méthacrylate de méthyle

75:25

(B)

méthacrylate de méthyle

70:30

(9)

acétate de vinyle

75:25

On prépara alors des mélanges des deux séries ci-dessus à des 25 proportions pondérales variables, comme cela est indiqué au tableau I. Dans certains cas, le copolymère d'acrylate, toujours en solution dans le solvant où il avait été polymérisé, fut mélangé à une solution de la poly(vinylpyrrolidone) dans un solvant compatible comme du chloroforme, et les deux solvants furent alors retirés par 3o volatilisation à pression réduite. Dans d'autres cas, le solvant fut d'abord retiré de la solution du copolymère collant d'acrylate en chauffant à pression réduite et le copolymère sans solvant fut alors mélangé à la poly(vinylpyrrolidone) sans solvant, en broyant sur un broyeur à deux cylindres chauffés. Le mélange fut alors appliqué à 35 un support standard consistant en une pellicule de téréphtalate de polyéthylène (Mylar) de 0,038 mm, les mélanges formés en solution étant appliqués en étalant la solution sur la pellicule avant évaporation du solvant, et les mélanges formés par broyage étant appliqués par calandrage. Le produit, dans chaque cas, était un ruban adhésif 40 sensible à la pression ayant une couche adhésive de 0,025 à 0,076 mm d'épaisseur.

Les propriétés adhésives du ruban furent alors déterminées avec les résultats indiqués au tableau qui suit. L'aptitude à l'adhésivité d'une sonde fut déterminée au moyen d'un appareil d'essai Polyken, 45 comme cela est décrit dans le brevet US N° 3214971, ayant les quatre parties fonctionnelles qui suivent: 1) une sonde cylindrique en acier attachée au ressort chargée par compression de 2) une jauge de force mécanique Hunter série L (Hunter Spring Company, Brochure 750/FG, révisée en février 1961), 3) un anneau ayant une ou-50 vetture légèrement plus grande que le diamètre de la sonde, et 4) un support de l'anneau descendant pour amener l'anneau autour de la sonde, puis remontant pour en retirer l'anneau. Le support se déplace à une vitesse de 0,254 cm/s. Au début de l'essai, le support est à son point le plus élevé et l'anneau repose sur le support; ainsi, 55 l'ouverture dans l'anneau est alignée avec la sonde placée en dessous. Pour la mise en œuvre de l'essai, on place une bande de ruban sur l'anneau, côté adhésif tourné vers le bas, et couvrant l'ouverture de l'anneau. Tandis que le support est descendu par un moteur synchrone, la surface adhésive exposée à travers l'ouverture est 60 amenée en contact avec la surface plane de la sonde; ainsi, le ruban et l'anneau qui lui est attaché sont suspendus sur la sonde tandis que le support continue sa descente. Le support inverse alors son mouvement pour remonter l'anneau, séparant ainsi le ruban de la surface de la sonde. La séparation commence au bout d'un contact de 1 s 65 entre la sonde et l'adhésif. La force requise pour séparer le ruban de la sonde est enregistrée sur un appareil de mesure. La valeur enregistrée est la valeur de l'aptitude à l'adhésivité de la sonde. Les mesures ont été faites en employant une charge de 100 g/cm2.

5

645 915

Les valeurs d'adhérence à l'écaillage représentent les forces requises pour retirer un ruban adhésif de 2,54 cm de large d'une surface en acier inoxydable après contact avec elle pendant 2 min à une température de l'ordre de 23,9° C. Le ruban est arraché de la surface à un angle de 180° et à une vitesse de 30,5 cm/min. 5

Les valeurs de résistance au glissement sont déterminées en prévoyant un tube en acier inoxydable et poli, ayant 2,54 mm de diamètre externe, monté horizontalement dans une chambre à température constante maintenue à 40 ± 1,1° C. Le tube est pourvu d'une fente de 0,159 cm de large, qui s'étend le long de sa face supérieure parai- 10 lèle à son axe. On enroule, sur le tube, 15,24 cm de longueur d'un ruban adhésif à examiner, sa surface adhésive étant en contact avec le tube, et ses extrémités libres s'étendant vers le bas à peu près sur la même distance sur les côtés opposés du tube, le ruban s'étendant à travers la fente, perpendiculairement à elle. Chaque longueur du ruban ne dépasse pas 2,54 cm de large et à chacune de ses extrémités inférieures est fixé un poids de 179 g par centimètre de largeur de ruban. Quand le ruban pourvu des poids a été maintenu dans la chambre pendant 15 min, il est rompu transversalement le long de l'espace dans la fente et on mesure le temps requis, en heures, pour la descente de chaque extrémité sur une distance de 1,27 cm. La résistance au glissement est exprimée en heures.

La viscosité à la fusion à 176,7° C est mesurée comme viscosité Thermosel Brookfield (viscosimètre modèle RTV), en utilisant une broche SC4-27 à 2,5 tr/min.

Les résultats sont les suivants:

Tableau I

Copolymère acrylique N°

Poly(vinyl-pyrrolidone) N°

Rapport pondéral copolymère: PVP

Viscosité à 176,7°C (Pa ■ s)

Aptitude à l'adhésivité d'une sonde à 100 g/cm2

Adhérence à l'acier (g/cm de large)

Glissement

(h)

1

3

90:10

<100

404

56

100 +

1

2

90:10

<100

930

530

0,3

3

2

87:13

<100

228

480

100 +

4

2

93:7

<100

■ 336

500

1,1

4

2

90:10

<100

166

370

1,3

5

2

95:5

<100

398

440

10,0

5

1

90:10

<100

300

370

100 +

5

2

90:10

<100

262

350

100 +

5

3

90:10

<100

238

200

100 +

7

2

90:10

<100

140

—

100 +

7

2

85:15

<100

152

—

100 +

8

2

90:10

<100

308

—

100 +

8

2

85:15

<100

216

— ■

100 +

9

1

94:6

4

944

520

0,2

9

2

94:6

6,3

260

590

7,0

9

2

92:8

15,0

250

390

11,4

9

3

98:2

25,0

518

390

2,6

10

1

94:6

7,0

972

820

0,2

10

2

96:4

15,0

332

300

4,2

10

3

98:2

58,0

684

510

3,8

11

1

94:6

24,0

460

550

11,2

11

2

96:4

38,0

262

290

16,6

12

2

96:4

44,0

218

230

40,0

13

2

96:4

22,0

296

330

22,0

14

2

96:4

60,0

190

260

100 +

15

2

96:4

98,0

144

200

100 +

16

4

85:15

16,5

412

420

3,5

16

4

80:20

28,8

236

370

6,0

16

4

75:25

22,0

99

420

11,1

16

4

70:30

41,8

0

440

22,7

17

4

85:15

39,8

710

500

0,4

17

4

80:20

61,3

179

500

5,8

17

4

75:25

64,5

0

340

69,9

17

4

70:30

81,0

0

110

>100

16

5

85:15

10.3

506

660

1,5

16

5

80:20

22,3

134

560

4,1

16

5

75:25

30,8

57

450

10,5

16

5

70:30

49,5

0

470

22,3

17

5

85:15

37,5

651

490

0,4

17

5

80:20

58,3

64

450

4,6

17

5

75:25

56,3

0

340

21,9

17

5

70:30

—

0

160

62,9

16

6

85:15

—

183

270

11,9

16

6

80:20

—

12

280

31,4

16

6

75:25

—

7

340

72,4

16

6

70:30

—

0

290

72,6

645 915

Le mélange dans chacun des exemples est un mélange optiquement clair (ce terme englobant les mélanges très légèrement voilés) et, comme on peut le voir à la lecture de ce qui précède, tous les mélanges forment des rubans adhésifs sensibles à la pression qui sont utilisables. A la lecture du tableau qui précède, l'effet produit par les variations de la quantité de l'acide acrylique présent dans le copolymère collant, le poids moléculaire du copolymère, la proportion relative entre le copolymère et le polymère ou le copolymère de vinyl-pyrrolidone et le poids moléculaire de la poly(vinylpyrrolidone) est également clair. En général, pour les propriétés optimales d'adhési-vité sensible à la pression du mélange, il faut réduire la proportion du copolymère de N-vinyllactame, ainsi que la proportion de N-vinyllactame dans ce copolymère, lorsqu'on augmente la proportion du comonomère acide dans le copolymère collant. Les propriétés des autres mélanges selon l'invention peuvent facilement être déterminées par extrapolation ou interpolation à partir des résultats indiqués ci-dessus, en gardant à l'esprit qu'il faut en général des quantités moindres des comonomères acides quand un groupe acide sulfonique ou acide phosphonique est présent, pour atteindre le même effet que si l'on utilise un groupe acide carboxylique.

Des résultats semblables peuvent être obtenus en utilisant des copolymères de l'acide acrylique avec d'autres acrylates d'alcoyle ou leurs mélanges et en utilisant d'autres polyvinyllactames solubles dans l'eau à la place de la poly(vinylpyrrolidone).

Certaines compositions de mélanges de copolymères d'acrylates d'alkyle contenant de plus fortes proportions de PVP possèdent une perméabilité à l'eau deux fois supérieure ou plus (tableau II) à celles des adhésifs sensibles à la pression traditionnels à base d'acrylates (compositions simples).

La perméabilité à l'eau d'un adhésif est un caractère souhaitable notamment pour des bandes adhésives médicales destinées à être appliquées sur la peau. La perméabilité à l'eau a été mesurée à l'aide de méthodes traditionnelles (ASTM E 96; procédure E).

6

Tableau I (suite)

Copolymère acrylique N°

Poly(vinyl-pyrrolidone) N° ■

Rapport pondéral copolymère: PVP

Viscosité à 176,7°C (Pa-s)

Aptitude à l'adhésivité d'une sonde à 100 g/cm2

Adhérence à l'acier (g/cm de large)

Glissement (h)

17

6

85:15

—

486

450

1,5

17

6

80:20

—

34

430

>100

17

6

75:25

—

0

170

>100

17

6

70:30

—

0

9

>100

16

7

90:10

—

368

300

31,9

16

7

85:15

—

252

200

54,3

16

7

80:20

—

73

90

>100

17

7

90:10

—

0

120

>100

17

7

85:15

—

0

20

>100

17

7

80:20

—

0

30

>100

16

8

85:15

—

312

270

42,5

16

8

80:20

—

174

200

>100

17

8

90:10

—

137

340

>100

17

8

85:15

—

8

180

>100

17

8

80:20

—

0

80

>100

16

9

85:15

—

—

270

—

18

9

85:15

—

—

450

—

18

4

85:15

—

—

480

—

30

35

40

Tableau II

Copolymère acrylique N°

Poly(vinyl-pyrrolidone) N°

Rapport pondéral copolymère: PVP

Aptitude à l'adhésivité d'une sonde à 100 g/cm2

Adhérence à l'acier (g/cm de large)

Glissement

(h) (37,8° C)

Taux de transmission de vapeur d'eau

(g h2o/

654 cm2/24 h

3

2

87:13

252

26,6

7,9

110

6

2

75:25

187

20,0

100+

91,0

6

3

75:25

143

16,7

100+

95,0

R

Claims (9)

645 915

1

R*

où r' représente de l'hydrogène ou du méthyle et ri représente un alcoyle ayant de 1 à 14 atomes de carbone, et B) de 1 à 12% en poids, en se fondant sur ledit copolymère 2, d'un monomère éthylénique contenant un groupe acide, ledit polymère ou copolymère de vinyllactame étant présent en une quantité de 1 à 30% en poids du mélange et ayant une température de transition du verre de 20 à 150° C et ledit copolymère collant 2 étant présent en une quantité de 70 à 99% en poids dudit mélange, ayant une température de transition du verre inférieure à 0° C, et étant sensiblement dépourvu de ré-ticulation avec une viscosité inférieure à 50 Pa • s à 176,7° C, possédant ainsi, en lui-même, une force de cohérence insuffisante pour être utile comme adhésif sensible à la pression.

1. Composition utile comme adhésif sensible à la pression, caractérisée en ce qu'elle se compose d'un mélange optiquement clair de: 1) un polymère soluble dans l'eau d'une vinyllactame ayant pour structure:

X

/' \

{ )c=o

V /

n

I

ch=ch2

où X représente un pont alcoylène ayant 3 à 5 atomes de carbone, ou un copolymère de celle-ci avec 1 à 80 mol-% d'un monomère co-polymérisable contenant une insaturation éthylénique polymérisa-ble, et 2) un copolymère collant et insoluble dans l'eau comprenant: A) un ester ou un mélange d'esters ayant pour structure:

r'

I

h2c=c-c=o I

0

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que X représente — CH2—CH2—CH2 —.

2

revendications

3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que R' représente de l'hydrogène et le monomère B est l'acide acrylique.

4. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que la vinyllactame est présente à l'état de copolymère avec l'acétate de vinyle ou un acrylate ou méthacrylate d'alcoyle.

5. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que Rj représente un alcoyle ayant de 4 à 8 atomes de carbone.

6. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que Rj représente n-butyle.

7. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que Rj représente 2-éthylhexyle.

8. Composition selon l'une des revendications 2 ou 3, caractérisée en ce que la vinyllactame est présente sous forme de poly(vinyl-pyrrolidone) en une quantité de 1 à 8% en poids du mélange.

9. Feuille adhésive, caractérisée en ce qu'elle se compose d'un support flexible avec une couche adhésive sensible à la pression formée d'une composition selon l'une des revendications précédentes.