DE3105279A1 - Druckempfindlicher klebstoff und ihn enthaltende klebefolie - Google Patents

Druckempfindlicher klebstoff und ihn enthaltende klebefolie

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Description

Henkel Kmm, Feuer a* Hinze! Fitfentaftwalte Registered Representatives
before the
European Patent Office
THE KENDALL COMPANY Boston, Mass., V.St.A.
MöhlstraBe 37
D-6000 München 80
Tel.: 089/982085-87 Telex: 0529802 hnkl d Telegramme: ellipsoid
Dr.F/sm
Ken Case 6A
Druckempfindlicher Klebstoff und ihn enthaltende Klebefolie
(Zusatz zu Patent .
(deutsche Patentanmeldung P 30 05 381.7))
130052/0572
-H-
Beschreibung
Die Erfindung betrifft eine als druckempfindlicher Klebstoff verwendbare Masse in Form einer Mischung aus einem Mischpolymerisat eines Vinyllactams mit 1 bis 80 Mol-% eines (damit) mischpolymerisierbaren Monomeren mit einer polymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Bindung und einem Mischpolymerisat aus (1) einem Acryl- und/oder Methacrylsäureester und (2) einer äthylenisch ungesättigten Säure. Die erfindungsgemäße Masse besitzt eine einzigartige Kombination von Eigenschaften und Fähigkeiten.
Druckempfindliche Klebstoffmassen werden üblicherweise auf biegsame Unterlagen oder bandförmige Gebilde, durch die sie während des Gebrauchs geschützt werden, appliziert, indem sie in Form einer Lösung oder Dispersion in einem geeigneten Träger, z. B. einem organischen Lösungsmittel oder Wasser, oder in Form einer trägerfreien heißen Schmelze aufgetragen werden. Um als druckempfindliche Klebstoffe verwendet werden zu können, müssen solche Massen nicht nur ein gutes Klebevermögen, sondern auch eine gute Bindungsoder Klebefestigkeit und den erforderlichen hohen Haftungsgrad aufweisen. Alle diese Eigenschaften hängen in der Re-. gel miteinander zusammen, so daß eine Änderung in einer Eigenschaft in der Regel auch eine Änderung in den anderen Eigenschaften bedingt. Es ist zwar seit langer Zeit bekannt, daß verschiedene niedrigmolekulare Alkylacrylathomopolymerisate ein Klebevermögen besitzen, ihre Bindungs- oder Klebefestigkeit läßt jedoch noch so weit zu wünschen übrig, daß sie als solche nicht als druckempfindliche Klebstoffe verwendbar sind. Insbesondere handelt es sich hierbei um solche Alkylacrylathomopolymerisate, die, auf Bändern, Streifen oder Unterlagen aufgetragen, auf die Haut geklebt werden sollen. Es hat sich folglich als not-
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wendig erwiesen, die Alky!acrylate mit bestimmten anderen Monomeren einer Mischpolymerisation zu unterwerfen, damit die gewünschte Eigenschaftskombination erreicht wird (vgl. US-PS 3 299 010).
Druckempfindliche Klebstoffe wurden auch bereits dadurch hergestellt, daß miteinander verträgliche Bestandteile, von denen jeder die eine oder andere erforderliche Eigenschaft vermissen läßt, die jedoch zusammen den geschilderten Anforderungen genügen, vermischt werden (vgl. US-PS 4 045 517 , aus der Mischungen aus zwei verschiedenen hydrophoben wasserunlöslichen Mischpolymerisaten bekannt sind). Weiterhin ist es bekannt, beispielsweise aus der US-PS 2 901 457, wasserlösliche Poly-(N-vinyllactarne) mit polymeren Carbonsäuren (einschließlich von Mischpolymerisaten) zur Bildung von auf den verschiedensten Anwendungsgebieten einsetzbaren wasserunlöslichen Massen umzusetzen. Aus Spalte 4, Zeilen 56 bis 73, der genannten Literaturstelle geht hervor, daß die aaO beschriebenen Reaktionsprodukte immer praktisch dieselben Eigenschaften und die beiden Polymerisatkomponenten in denselben Anteilen aufweisen, und zwar unabhängig von den Mengenanteilen der zur Herstellung der Massen verwendeten Polymerisate. Andererseits besitzen die erfindungsgemäßen Massen je nach den Mengenanteilen an den Ausgangsmaterialien unterschiedliche Eigenschaften und unterschiedliche Anteile an den Polymerisatkomponenten. Aus Boyer-Kawenoki in "Compt.Rend." Reihe C, Band 263, Seite 278 ("Chem. Abs." Band 65, 20283d) 1966„ ist es bekannt, daß ein Infrarotspektrum des Additionsprodukts aus Poly(vinypyrrolidon) und Poly(acrylsäure) Wasserstoffbindungen zwischen den Pyrrolxdoncarbonylgruppen und den Carboxylgruppen der Poly(acrylsäure) ausweist. Aus der US-PS 3 975 570 ist es bekannt, die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit üblicher druckempfindlicher Klebstoffe, bei denen es sich um Mischpolymerisate von Alkylacrylaten mit Acryl- oder Methacrylsäure handelt, durch Vermischen mit Hydroxyäthylcellulose zu verbessern. AaO heißt, es, daß Mischungen solcher Klebstoffe mit Poly(vinylpyrrolidon) keine verbesserte Feuchtigkeitsdurchlässigkeit aufweisen.
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Im Hauptpatent (deutsche Patentanmeldung
P 30 05 381.7) werden Massen in Form optisch klarer Mischungen aus (1) einem wasserlöslichen Polymerisat eines Vinyllactams der Formel
ι C=O
CH=CH2
worin X für eine Alkylenbrücke mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen steht/ und (2) einem klebrigen, wasserunlöslichen Mischpolymerisat aus (A) mindestens einem Ester der Formel:
H5C=C-C=O 0
worin R1 ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest darstellt und R1 einen Alkylrest mit 1 bis 14 Kohlenstoffatom (en) bedeutet, und (B) 1 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 7 Gew.-%, bezogen auf das Mischpolymerisat, eines äthylenisch ungesättigten Monomeren mit einer Säuregruppe, wobei das Polymerisat (1) in einer Menge, bezogen auf das Gewicht der Mischung, von 1 bis 30 Gew.-% vorhanden ist, das Mischpolymerisat (2) 60 bis 99 Gew.-% der Mischung ausmacht, eine Einfriertemperatur unter 00C aufweist, in organischen Lösungsmitteln löslich, d. h. praktisch nicht vernetzt ist und eine Viskosität, bestimmt bei einer Temperatur von 176,7°C, von unter 50 Pa-s (50000 cp) besitzt, so daß es als solches eine zur Verwendung als druckempfindlicher Klebstoff ausreichende Bindungs- bzw. Klebefestigkeit zeigt, beschrieben.
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Es hat sich nun gezeigt, daß man weitere wasserunlösliche, druckempfindliche Klebstoffmassen hervorragenden Klebe-, Binde- und Haftungsvermögens, die sich mit üblichen Heißschmelzbeschichtungsanlagen auf Unterlagen applizieren lassen, erhält, wenn man in den Massen neben oder anstelle des Poly-(N-vinyllactams) ein Mischpolymerisat aus einem Vinyllactam der angegebenen Formel mit 1 bis 80 Mol-% eines mischpolymerisierbaren Monomeren mit einer polymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Bindung, das eine Einfriertemperatur von 20 bis 1500C aufweist, verwendet.
Pen N-Vinyllactamen, deren Mischpolymerisate erfindungsgemäß eingesetzt werden können, kommt folgende Formel:
^X-x
t C=O CH=CH2
zu. In der Formel steht X für eine Alkylenbrücke oder -gruppe mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, und Beispiele für N-Vinyllactame sind 1-Vinyl-2-pyrrolidon, 1-Vinyl-5-methyl-2-pyrrolidon, 1-Vinyl-2-piperidon und N-Vinyl-5-caprolactam.
Mischpolymerisierbare Monomere, mit denen die N-Vinyllactame unter Bildung von Mischpolymerisaten mit 20 bis 99 Mol-% N-Vinyllactameinheiten und entsprechend 1 bis 80 Mol-% Comonomereneinheiten mischpolymerisierbar sind, sind beispielsweise Vinylacetat und Alkylacrylate und -methacrylate mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen) in der Alkylgruppe.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren Mischpolymerisate können Molekulargewichte von 10000 bis 1000000 oder darüber sowie Einfriertemperaturen von 200C bis 1500C aufweisen. Bevorzugt werden Mischpolymerisate des i-Vinyl-2-pyrrolidons. Die Mischpolymerisate können wasserlöslich sein, sie brauchen es aber nicht zu sein.
Die Menge an N-Vinyllactam-Mischpolymerisat in der Mischung
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kann, je nach dem verwendeten Polymerisat oder Mischpolymerisat und den gewünschten Eigenschaften der Mischungen, von 1 bis 30 Gewichtsprozent der Mischung variieren.
70 bis 99 Gew.-% der Mischung werden von dem klebrigen Mischpolymerisat eingenommen. Vorzugsweise besteht die druckempfindliche Klebstoffmasse gemäß der Erfindung lediglich aus der Mischung aus dem N-Vinyllactam-Mischpolymerisat und dem jeweiligen klebrigen Mischpolymerisat. Gegebenenfalls können jedoch auch noch geringe Mengen an übrigen Zusätzen, wie Stabilisatoren, vorhanden sein, um einen Abbau der Mischung während der Behandlung bei erhöhten Temperatur zu vermeiden. Ferner können auch noch sonstige Zusätze, wie Pigmente, Farbstoffe und dgl., mitverwendet werden.
Als mit dem Ester zur Bildung des klebrigen Mischpolymerisats mischpolymerisierbare äthylenisch ungesättigte Monomere mit einer Säuregruppe kommen solche mit einer Carbon-, SuI-fon- oder Phosphonsäuregruppe, z. B. Acryl- oder Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, 2-Sulfoäthylmethacrylat und 1-Phenylvinylphosphonsäure, in Frage. Vorzugsweise handelt es sich bei der Säuregruppe in dem äthylenisch ungesättigten Monomeren um eine Carbonsäuregruppe, wobei Acrylsäure das Monomere der Wahl ist. Der Ester, mit dem die äthylenisch ungesättigte monomere Säure zu dem klebrigen Mischpolymerisat mischpolymerisiert wird, kann beispielsweise aus Butylacrylat, 2-A'thylhexylacrylat, Laurylacrylat oder den entsprechenden Methacrylaten oder Mischungen derselben bestehen. Bevorzugt werden Ester der Acrylsäure mit Mischungen verschiedener Alkohole mit 1 bis 14 Kohlenstoff atom (en) . Besonders bevorzugt werden Alkylacrylate mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen in den Alkylteilen. Das Mischpolymerisat braucht nicht ausschließlich aus den angegebenen Estermonomeren und äthylenisch ungesättigten Monomeren mit einer Säuregruppe zu bestehen, es kann vielmehr bis zu 20 Gew.-%.(bezogen auf das gesamte Mischpolymerisat) eines
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weiteren mischpolymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Monomeren, z. B. Vinylacetat, Styrol oder Acrylnitril, enthalten. In der Regel beeinträchtigt ein solches drittes Comonomeres in dem Mischpolymerisat die Eigenschaften des druckempfindlichen Klebstoffs nicht, es kann vielmehr in einigen Fällen erwünscht sein, um die Kosten zu senken oder die Bindungs- oder Klebefestigkeit zu steigern.
Die Mischung erhält man durch Vereinigen von Lösungen oder Dispersionen des N-Vinyllactam-Mischpolymerisats und des klebrigen Mischpolymerisats in beliebigen miteinander mischbaren Lösungsmitteln und Entfernen des Trägers oder Lösungsmittels, z. B. Verdampfen. Ferner kann man die Mischpolymerisate auch auf üblichen Mischanlagen, z. B. Doppe1walzenstuhlen oder Sigma-Flügelmischern, vermischen. Man erhält die Masse oder Mischung beispielsweise auch dadurch, daß man in eine Lösung des N-Vinyllactam-Mischpolymerisats, beispielsweise die bei der Mischpolymerisation angefallene Lösung als solche, die für das.gewünschte klebrige Mischpolymerisat benötigten Monomeren in den benötigten Mengen einrührt, ein Anspringmittel zusetzt und das Ganze zur Bildung des klebrigen Mischpolymerisats in derselben Lösung erwärmt. Das Lösungsmittel läßt sich nach der Beendigung der zweiten (Misch)polymerisation durch Verflüchtigen entfernen .
Mischungen, die das N-Vinyllactam-Mischpolymerisat in einer Menge nahe der Obergrenze des angegebenen Bereichs, beispielsweise in einer Menge von 10 bis 30 Gewichtsprozent der Mischung, enthalten, besitzen im Vergleich zu Mischungen mit geringerem Anteil an dem N-Vinyllactam-Mischpolymerisat eine erhöhte Durchlässigkeit für Feuchtigkeitsdampf. Dies ist bei Klebebändern oder -streifen mit poröser Unterlage oder Verstärkung, die auf die Haut appliziert werden sollen, von Vorteil.
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Obwohl verschiedene Mischpolymerisate beim Vermischen normalerweise als miteinander unverträglich und zur Bildung einer homogenen Mischung mit Eigenschaften, die sich von den Eigenschaften der Einzelkomponenten unterscheiden, ungeeignet angesehen werden, stellen überraschenderweise die erfindungsgemäßen Massen oder Mischungen optisch klare oder bestenfalls schwach trübe Massen dar. Dies deutet daraufhin, daß die Massen oder Mischungen mindestens insoweit homogen sind, als sie keine unterscheidbaren Teilchen an einem der beiden Bestandteile von über 4000 A Durchmesser enthalten. Aufgrund dieser Homogenität wird infolge der Anwesenheit des in der Mischung als Verstärkungsmittel wirkenden N-Vinyllactam-Mischpolymerisats die niedrige Bindungs- oder Klebefestigkeit odes klebrigen Mischpolymerisats erhöht und die hohe Fließfähigkeit gesenkt.
Die erfindungsgemäßen Massen oder Mischungen lassen sich auf bei der Herstellung von Klebestreifen oder -bändern übliche biegsame Unterlagen oder Verstärkungen entweder durch Aufstreichen, Beschichten mit oder Aufgießen einer Lösung oder Dispersion der Mischung auf die Unterlage und Entfernen des Lösungsmittels oder flüssigen Trägers, beispielsweise durch Verdampfen, auftragen. Die Massen oder Mischungen besitzen jedoch die einzigartige Fähigkeit, auch mit Hilfe üblicher Heißschmelzbeschichtungsanlagen in erschmolzenem Zustand appliziert werden zu können. Dies ist darauf zurückzuführen, daß ihre Heißschmelzviskosität, bestimmt bei einer Temperatur von 176,7CC, unter 100 Pa-s (100000 cp) liegt und eine Härtung oder Vernetzung der Masse oder Mischung nicht erforderlich ist. Übliche druckempfindliche Klebstoffe mit Mischpolymerisaten von Alkylacrylaten und Acryl- oder Methacrylsäure, die eine für eine angemessene Bindungs- oder Klebefestigkeit ausreichend hohe Viskosität aufweisen, besitzen eine Schmelzviskosität, bestimmt bei einer Temperatur von 176,7°C, von über 100 Pa-s (100000 cp), weswegen sie mit Hilfe üblicher Anlagen nicht in erschmolzenem Zustand auf Unterlagen appliziert werden können.
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Zur Gewährleistung einer maximalen Stabilität und Haltbarkeit der Masse oder Mischung kann es zweckmäßig sein, ihr neben dem N-Vinyllactam-Mischpolymerisat und dem klebrigen Mischpolymerisat eine geringe Menge üblicher Stabilisatoren, z. B. 1 Gew.-% Tetrakis-[2,4-di-tert.-butylphenyl]4,4fbiphenylylendiphosphonit, einzuverleiben.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. Die in den Beispielen angegebenen Molekulargewichte stellen die durch Geldurchdringungschromatographie ermittelten Spitzenmolekulargewichte dar.
Beispiele 1 bis 15
Durch übliche Lösungspolymerisation werden verschiedene klebrige Mischpolymerisate von Alkylacrylaten mit verschiedenen Mengen anteilen Acrylsäure hergestellt. Dies geschieht durch Auflösen der gewünschten Mengenanteile an den Monomeren in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Benzol oder Äthylacetat, und Verwendung einer geringen Menge an 0,1 Gew.-%, bezogen auf die Monomeren, eines Radikalkettenpolymerisationskatalysators, z. B. Benzoylperoxid oder 2-tert.-Butylazo-2-cyanopropan. Die Polymerisation wird bei einer Temperatur von 85 bis 950C bis zum Erreichen eines hohen Umwandlungsgrades in der Größenordnung von 97 % durchgeführt. Hierbei erhält man Mischpolymerisate einer zur Verwendung als druckempfindliche Klebstoffe unzureichenden Bindungs- oder Klebefestigkeit. Die Mischpolymerisate besitzen Molekulargewichte von 62000 bis 566000. Nach Entfernen des jeweiligen Lösungsmittels durch Erwärmen im Vakuum sind die Mischpolymerisate von stark klebriger Natur, sie lassen jedoch eine, um als solche als druckempfindliche Klebstoffe verwendet werden zu können, ausreichende Bindungs- oder Klebefestigkeit vermissen. Aus der folgenden tabellarischen Zusammenstellung ergibt sich die jeweilige Zusammensetzung der Mischpolymerisate:
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Tabelle
Mischpolymerisat Acrylester Gewichtsverhältnis
Nr. Acrylester zu Säure
1 2-Äthylhexyl 96 : 4
2 2-Äthylhexyl 92 : 8
3 n-Butyl 96 : 4
Weiterhin werden mehrere i-Vinyl-2-pyrrolidon-Mischpolymerisate mit wechselnden Mengen Vinylacetat, Butylmethacrylat und Methylmethacrylat hergestellt. Zu diesem Zweck werden die gewünschten Mengenanteile an den Monomeren in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Äthylacetat oder einer Mischung aus Dioxan und Äthanol gelöst, worauf als Anspringmittel etwa 0,1 Gew.-% eines Radikalkettenpolymerisationskatalysators, wie Benzylperoxid oder Azobisisobutyronitril, zugesetzt wird. Die Polymerisation wird bei einer Temperatur von 85° bis 950C bis zum Erreichen eines Umwandlungsgrades von etwa 90 % durchgeführt. Das Mischpolymerisat wird in gereinigter Form ausgefällt, indem eine verdünnte Lösung (etwa 10 Gew.-%ige Lösung) Tropfen für Tropfen in überschüssiges Methanol eingegossen wird.
Die erhaltenen Mischpolymerisate besitzen folgende Zusammensetzung:
Tabelle
Mischpolymeri Comonomeres Molverhältnis Comononeres :
sat Nr. 2-Vinylpyrrolidon
1 Butylmethacrylat 75:25
2 Butylmethacrylat 80:20
3 Butylmethacrylat 68:32
4 Methylnethacrylat 75:25
5 Methylmethacrylat 70:30
6 Vinylacetat 75:25
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Schließlich werden verschiedene Mischungen aus den N-Vinyllactam-Mischpolymerisaten und den klebrigen Mischpolymerisaten in den in der später folgenden Tabelle I angegebenen Mengenanteilen zubereitet. In einigen Fällen wird das klebrige Acrylat-Mischpolymerisat, noch in Form der Lösung, in dem Lösungsmittel, in dem es polymerisiert wurde, mit einer Lösung des Vinylpyrrolidon-Mischpolymerisats in einem verträglichen Lösungsmittel, z. B. Chloroform, gemischt, worauf die beiden Lösungsmittel durch Verflüchtigen bei vermindertem Druck entfernt werden. In anderen Fällen wird zunächst das Lösungsmittel aus der Lösung des klebrigen Acrylat-Mischpolymerisat s durch Erwärmen bei vermindertem Druck entfernt, worauf das lösungsmittelfreie Mischpolymerisat mit dem lösungsmittelfreien Vinylpyrrolidon-Mischpolymerisat durch Vermählen auf einem beheizten Doppe!walzenstuhl gemischt wird.
Die jeweils erhaltene Mischung wird auf eine übliche unterlage oder einen üblichen Träger in Form eines Polyäthylenterephthalatfilms einer Stärke von etwa 0,04 mm appliziert. Diejenigen Mischungen, die in Lösung gebildet wurden, werden durch Verstreichen der Lösung auf dem Film vor dem Verdampfen des Lösungsmittels appliziert. Die durch Vermählen erhaltenen Mischungen werden durch Kalandrieren appliziert.
Bei den erhaltenen Produkten handelt es sich um druckempfindliche Klebebänder oder -streifen einer Klebstoffschicht einer Stärke von 0,025 bis 0,075 mm.
Nun werden die Klebeeigenschaften der verschiedenen Klebebänder bestimmt. Die Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle I. Die Tastklebrigkeit wird mit Hilfe eines aus der US-PS 3 214 971 bekannten Tastklebrigkeitstestgeräts ermittelt. Das Testgerät besitzt die folgenden vier funktionellen Teile: (1) eine zylindrische Stahlsonde, die an einer belasteten Feder von (2) einer Reihe von Maßen zur Bestimmung der mechanischen Kraft hängt, (3) eine
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Ringspule mit geringfügig größerer öffnung als der Durchmesser der Sonde und (4) einen Träger für die Ringspule, der sich nach unten bewegt, um die Ringspule um die Sonde zu legen, und der sich nach oben bewegt, um die Ringspule von der Sonde zu entfernen. Der Träger bewegt sich mit einer Geschwindigkeit von 0,254 cm/s. Zu Beginn des Versuchs befindet sich der Träger an seinem obersten Wanderungspunkt, wobei die Ringspule auf dem Träger derart ruht, daß die öffnung der Ringspule mit der darunter angeordneten Sonde fluchtet. Bei der Durchführung des Tests wird auf die Ringspule mit der Klebstoffseite nach unten ein Klebestreifen gelegt. Der Klebestreifen überspannt die Ringspulenöffnung. Wenn sich der Träger mit Hilfe eines Synchronmotors nach unten bewegt, wird die durch die öffnung hindurchschauende Klebstreifenoberfläche mit der flachen Oberfläche der Sonde derart in Berührung gebracht, daß das Band und die daran hängende Ringspule bei der weiteren Abwärtsbewegung des Trägers von der Sonde festgehalten werden. Danach kehrt der Träger seine Bewegung um, nimmt die Ringspule mit und trennt den Klebstreifen von der Sondenoberfläche. Die Trennung beginnt nach 1 s dauerndem Kontakt zwischen der Sonde und dem Klebstreifen. Die zur Trennung des Klebstreifens von der Sonde erforderliche Kraft wird auf einem Maßstab aufgezeichnet. Der aufgezeichnete Wert ist der Sondenklebewert. Die Messungen werden bei einer Belastung von 100 g/cm2 durchgeführt.
Unter "Abziehhaftungswerten" sind diejenigen Kräfte zu verstehen, die zur Entfernung bzw. zum Abziehen eines 2,54 cm breiten Klebebandes von einer rostfreien Stahlfläche nach 2-minütigem Kontakt mit dieser bei einer Temperatur von etwa 23,90C erforderlich sind. Der Klebstreifen bzw. das Klebeband wird von der Stahloberfläche mit einer Geschwindigkeit von 30,5 cm/min im Winkel von 180° abgezogen.
Die Kriechbeständigkeitswerte erhält man, indem man ein aus poliertem rostfreien Stahl bestehendes Rohr eines
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Außendurchmessers von 2,5 cm horizontal in einer eine konstante Temperatur aufweisenden Kammer (40,0 _+ 1,10C) befestigt (das Rohr ist mit einem 0,159 cm breiten Schlitz, der sich längs der Oberseite parallel zur Rohrachse erstreckt, versehen) und das Rohr mit einem 15,24 cm langen Abschnitt des zu testenden Klebstreifens oder -bandes behängt, wobei die Klebstoffseite mit dem Rohr in Kontakt steht und sich
die freien Enden des Klebstreifens oder -bandes auf beiden Rohrseiten in etwa derselben Länge nach unten erstrecken
und das Band bzw. der Streifen senkrecht über dem Schlitz
liegt. Jede Streifen- oder Bandlänge ist nicht breiter als 2,54 cm. Jedes unteie Band- oder Streifenende ist mit einem Gewicht von 454 g pro 2,54 cm Band- oder Streifenbreite beschwert. Nachdem das beschwerte Band bzw. der beschwerte Klebestreifen 15 min lang in der Kammer aufbewahrt worden ist,
wird es bzw. er längs des Spalts im Schlitz in Querrichtung durchgeschnitten, worauf die Zeit in h zur Abwärtsbewegung jeden Endes über eine Entfernung von 1,27 cm aufgezeichnet wird. Der Kriechwiderstand wird in h ausgedrückt.
Die Schmelzviskosität wird mit Hilfe eines handelsüblichen Viskosimeters unter Verwendung einer handelsüblichen Spindel bei 2,5 Upm bei einer Temperatur von 176,60C bestimmt.
Es werden folgende Ergebnisse erhalten:
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Tabelle I
A^rylester-Mischpolymerisat Nr.
Vinylpyrrolidon-
Mischpolymerisat
Nr.
1 **
Gewichtsverhältnis
klebriges Mischpolymerisat : Vinylpyrrolidon-Mischpolymerisat
bei 176,7°C.
85:15 80:20 75:25 70:30 85:15 80:20 75:25 70:30 85:15 80:20 75:25 70:30 85:15 80:20 75:25 70:30
16,5 28,8 22,0 41,8 39,8 61,3 64,5 81,0 10,3 22,3 30,8 49,5 37,5 58,3 56,3
Sonden-
klebrigkeits-
test bei ei
ner Belastung
von 100 g/cm2 		Haftung
an Stahl
in g/2,54
cm Breite		 Kriechbe
ständig
keit in
h bei ei
nem Rund
stab bei
37,8 0C
412 1077,3 3,5
236 935,5 6,0
99 1077,3 11,1
0 1105,6 22,7
710 1275,7 0,4
179 1275,7 5,8
0 850,5 69,9
0 283,5 >100
506 1672,6 1,5
134 1417,5 4,1
57 1134,0 10,5
0 1190,7 22,3
651 1247,4 0,4
64 1134,0 4,6
0 850,5 21,9
0 396,9 62,2
Tabelle I
(Fortsetzung)
-ν. O Ot
Asrylester-
Mischpolyme-
risat Nr.		 Vinylpyrrolidon-
Mischpolyirerisat
Nr.		 Gewichtsver
hältnis
klebriges Misch
polymerisat :
Vinylpyrrolidon-
Mischpolymerisat		 Viskosität Sonden-
bei 176,70C klebrigkeits-
in iriPas-10"·3 test bei ei
ner Belastung
von 100 g/cm2 		Haftung
an Stahl
in g/2,54
cm Breite		 Kriechbe
ständig
keit in
h bei ei
nem Rund
stab bei
37,8 0C
1 3 85:15 183 680,4 11,9
1 3 80:20 12 708,7 31,4
1 3 75:25 7 850,5 72,4
1 3 70:30 0 737,1 72,6
2 3 85:15 486 1134,0 1,5
2 3 80:20 34 1077,3 >100
2 3 75:25 0 425,2 >100
2 3 70:30 0 22,7 >100
1 4 90:10 368 765,4 J1,9
1 4 85:15 252 510,3 54,3
1 4 80:20 73 226,8 >100
2 4 90:10 0 311,8 >100
2 4 85:15 0 55,7 >100
2 4 80:20 0 85,0 >100
1 5 85:15 312 680,4 42,5
1 5 80:20 174 510,3 >100
Tabelle I (Portsetzung)
O cn ro
Acrylester- Vinylpyrrolidon- 5 Gewichtsver Viskosität Sonden- - Haftung Kriechbe
Mischpolyme- Mischpolymerisat 5 hältnis bei 176,7°C klebrigkeits- - an Stahl ständig
risat Nr. Nr. 5 klebriges Misch- in iriPas-10 3 test bei ei _ _ in g/2,54 keit in
6 polynerisat : ner Belastung cm Breite h bei ei
6 Vinylpyrrolidon- von 100 g/αη2 nem Rund
1 Mischpolyinerisat stab bei
37,8 0C
2 90:10 137 850,5 >100
2 85:15 _ Q 453,6 >100
2 80:20 0 198,4 >100
1 85:15 680 Λ
3 85:15 1134,0
3 85:15 1219,0
Die Mischungen der verschiedenen Beispiele stellen optisch klare Massen dar (unter "optisch klar" sind auch schwach trübe Mischungen zu verstehen) und sind sämtlich zur Herstellung druckempfindlicher Klebebänder oder -streifen geeignet. Die tabellarische Zusammenstellung zeigt, welchen Einfluß eine Änderung der Menge an in dem klebrigen Mischpolymerisat enthaltener Acrylsäure, das Molekulargewicht des Mischpolymerisats, das relative Verhältnis Mischpolymerisat zu Vinylpyrrolidon-Mischpolymerisat bzw. das Mischpolymerisat ausüben. Im Hinblick auf optimale Druckempfindlichkeitsklebeeigenschaften der jeweiligen Mischung gilt in der Regel, daß mit zunehmender Menge an dem sauren Comonomeren in dem klebrigen Mischpolymerisat geringere Mengen an N-Vinyllactam-Mischpolymerisat und auch geringere Mengenanteile an N-Vinyllactameinheiten in dem Mischpolymerisat benötigt werden. Die Eigenschaften sonstiger erfindungsgemäßer Massen lassen sich ohne Schwierigkeiten durch Extra- oder Interpolieren der angegebenen Ergebnisse ermitteln, wobei zu beachten ist, daß bei Anwesenheit von SuIfon- oder Phosphonsäuregruppen zur Erreichung desselben Effekts wie bei Anwesenheit einer Carbonsäuregruppe in der Regel geringere Mengen an sauren Comonomeren erforderlich sind.
Ähnliche Ergebnisse erreicht man bei Verwendung von Mischpolymerisaten der Acrylsäure mit sonstigen Alkylacrylaten oder Mischungen derselben und bei Verwendung anderer wasserlöslicher Mischpolymerisate von Vinyllactamen anstelle der Vinylpyrrolidon-Mischpolymerisate.
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Claims (10)

Patentansprüche
1. Masse in form einer optisch klaren Mischung aus (1) einem wasserlöslichen Polymerisat eines Vinyllactams der Formel
V,
CH=CH2
worin X für eine Alkylenbrücke mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen steht, und (2) einem klebrigen, wasserunlöslichen Mischpolymerisat aus (A) mindestens einem Ester der Formel: Re
H5C=C-C=O ^ ι 0
worin R1 ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest darstellt und R. einen Alkylrest mit 1 bis 14 Kohlenstoffatom (en) bedeutet, und (B) 1 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Mischpolymerisat, eines äthylenisch ungesättigten Monomeren mit einer Säuregruppe, wobei das Polymerisat
(1) in einer Menge, bezogen auf das Gewicht der Mischung, von 1 bis 30 Gew.-% vorhanden ist, das Mischpolymerisat
(2) 70 bis 99 Gew.-% der Mischung ausmacht, eine Einfriertemperatur unter 00C aufweist, praktisch nicht vernetzt ist und eine Viskosität, bestimmt bei einer Temperatur von 176,7°C, von unter 50 Pa-s (50000 cp) besitzt, so daß es als solches eine zur Verwendung als druckempfindlicher Klebstoff ausreichende Bindungs- bzw. Klebefestigkeit zeigt, nach Patent (deutsche Patentanmeldung
P 30 05 381.7), dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polymerisat (1) um ein Mischpolymerisat des Vinyllactams mit 1 bis 80 Mol-% eines mischpolymerisierbaren,
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äthylenisch ungesättigten Monomeren handelt, das eine Einfriertemperatur von 20 bis 15O0C aufweist.
2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Vinyllactamformel X für eine Gruppe der Formel -CH2-CH2-CH steht,
3. Masse nach Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der Esterformel R1 für ein Wasserstoffatom steht.
4. Masse nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat
(1) aus einem solchen aus dem Vinyllactam und Vinylacetat oder einem Alkylacrylat oder -methacrylat besteht.
5. Masse nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in der Esterformel
R. für einen Alkylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen steht.
6. Masse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß in der Esterformel R- für einen n-Butylrest steht.
7. Masse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß in der Esterformel R1 für einen 2-Sthylhexylrest steht.
8. Masse nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das äthylenisch ungesättigte Monomere (B) eine Carboxylgruppe enthält.
9. Masse nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Monomeren (B) um Acrylsäure handelt.
10. Klebefolie mit einer biegsamen Unterlage und einer darauf aufgebrachten Schicht aus einem druckempfindlichen Klebstoff bzw. einer Masse nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche.
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