DK153563B - Vanduoploeseligt trykfoelsomt klaebemiddel, der er en copolymerblanding - Google Patents

Description

i

DK 153563B

5 Opfindelsen angår et vanduopløseligt trykfølsomt klæbemiddel, der er en copolymerblanding.

Trykfølsomme klæbemidler anbringes almindeligvis på det bøjelige underlag eller båndet, hvorpå de bæres under brug, 10 ved påføring af dem scrn overtræk i form af en opløsning eller dispersion i en egnet bærer, såsom et organisk opløsningsmiddel eller vand, eller ved påføring af dem i form af en varm smelte uden bærer. For at være anvendelige skal de trykfølsomme klæbemidler ikke alene have god klæbrighed, men også god sammen-15 hængskraft og den ønskede høje adhæsionsgrad. Alle disse egenskaber hænger i almindelighed sammen, idet en ændring af én sædvanligvis forårsager en ændring af de andre. Selv om man længe har vidst, at forskellige lavmolekylære homopolymerer af alkylacry-later er klæbrige materialer, har de haft utilstrækkelig sam-20 menhængskraft til i sig selv at være anvendelige som trykfølsomme klæbemidler, specielt specielt sådanne af den type,som anvendes på bånd eller materialelag,der er beregnet til at klæbe til huden, og det har været nødvendigt at copolymerisere dem med udvalgte andre monomere for at opnå den ønskede kombination 25 af egenskaber som beskrevet f.eks. i US patentskrift nr.

3.299.010.

Det har også længe været praksis at fremstille de trykfølsomme klæbemidler ved at sammenblande forligelige komponenter, som 30 hver for sig selv mangler én eller flere af de nødvendige egenskaber, men som sammen opfylder kravene, således som det er tilfældet for blandinger af to forskellige hydrofobe i vand uopløselige copolymere som beskrevet i US patentskrift nr. 4.045.517. Det er også blevet foreslået at omsætte vandop-35 løselige poly(N-vinyllactamer) med polymere carboxylsyrer (inklusive copolymerer) til dannelse af i vand uopløselige materialer, der kan anvendes til en lang række formål, son beskrevet i US patentskrift nr. 2.901.457. Som angivet i dette patentskrift, spalte 4, linie 56-73, har det deri beskrevne reaktionsprodukt altid i alt væsentligt samme egenskaber og indeholder de to polymere komponenter i det samme forhold uafhængigt

DK 153563B

2 af forholdene mellem de to, som anvendes til fremstilling af produktet. Klæbemidlet ifølge den foreliggende opfindelse varierer derimod med hensyn til egenskaber og med hensyn til forhold mellem komponenterne afhængigt af udgangsmate-5 rialernes forhold. I Boyer-Kawenoki, Compt. Rend., Ser. C,

Vol. 263, p. 278 (Chem. Abs. Vol. 65, 20283d) 1966, er det desuden blevet angivet, at et infrarødt spektrum af additionsproduktet af poly(vinylpyrrolidon) og poly(acrylsyre) viste hydrogenbinding mellem pyrrolidoncarbonylrupperne og poly(acryl-10 syrens) carboxylgrupper.

Fra DE fremlæggelsesskrift nr. 2.142.770 kendes et vandopløseligt trykfølsomt klæbemiddel, hvis ene bestanddel er en acrylsyreestercopolymer, medens en anden valgfri bestanddel 15 er polyvinylpyrrolidon. Acrylsyreestercopolymeren er imidler tid kun én af tre væsentlige bestanddele og vil ikke indgå i en mængde på 70-90% af blandingens vægt, sådan som det kræves ifølge opfindelsen. Desuden skal acrylsyreestercopolymeren ifølge det tyske fremlæggelsesskrift selv være egnet som 20 trykfølsomt klæbestof, medens det ifølge den foreliggende opfindelse kræves, at den klæbrige copolymer i sig selv har utilstrækkelig kohæsionskraft til at være anvendelig som trykfølsomt klæbemiddel.

25 I US patentskrift nr. 3.975.570 er det blevet foreslået at forbedre fugtighedspermeabiliteten af konventionelle trykfølsomme klæbemidler, som er copolymerecaf alkylacrylater med acryl- eller methacrylsyre, ved at blande dem med hydroxy-ethylcellulose, og det er blevet angivet, at blandinger af 30 sådanne klæbestoffer med poly(vinylpyrrolidon) ikke udviste forbedret fugtighedspermeabilitet. Andre blandinger af en poly(vinyllactam) med forskellige copolymererer beskrevet i dansk patentansøgning nr. 802/80.

35 Det ovennævnte US patentskrift nr. 3.975.570 nævner således et trykfølsomt klæbemiddel, der omfatter en acrylatester/ acrylsyre-copolymer og 15 vægt% polyvinylpyrrolidon, men i

DK 153563B

3 dette tilfælde er acrylatester/acrylsyre-copolymeren et konventionelt i sig selv trykfølsomt klæbemiddel. Med hensyn til opbygningen af copolymeren ifølge den kendte teknik, der er egnet som klæbemiddel, og som anvendes i blandingerne i-5 følge den kendte teknik, kan det oplyses, at den strukturfor-skel, som muliggør, at den kendte copolymer i sig selv er egnet som trykfølsomt klæbemiddel, sandsynligvis skyldes.den tværbinding, som fremkaldes tilstedeværelsen af polyethylengly-col i monomermaterialet, der er angivet i eksempel 1 i det 10 nævnte skrift. Acrylatester/acrylsyre-copolymeren, som anvendes ifølge det nævnte patentskrift, har desuden den ulempe, at den ikke er velegnet til anvendelse i smeltet tilstand, fordi den har en for' høj' viskositet.

15 Det er formålet med den foreliggende opfindelse at anvise et vanduopløseligt trykfølsomt klæbemiddel, der har fremragende bindeevne, kohæsion og adhæsion, og som ved hjælp af sædvanligt varmesmeltebelægningsudstyr kan anbringes på et underlag, hvilket klæbemiddel skal kunne fremstilles i form af 20 en optisk klar blanding.

Dette opnås med et vanduopløseligt trykfølsomt klæbemiddel, der er en copolymerblanding, og som er ejendommeligt ved det i krav l's kendetegnende del angivne.

25

De N-vinyllactamer, hvoraf der kan anvendes copolymerer i klæbemidlet ifølge den foreliggende opfindelse, omfatter forbindelserne med formlen: 30 x— /"X \ I \ \ CH=CH2 35 hvori X. betegner en alkylenbro med 3-5 carbonatomer, såsom 1- vinyl-2-pyrrolidon, l-vinyl-5-methyl-2-pyrrolidon, 1-vinyl- 2- piperidon og N-vinyl^-caprolactam. De copolymeriserbare 4 DK 1535636 monomere, hvormed N-vinyllactamerne kan copolymeriseres under dannelse af copolymererindeholdende 20-99 mol% N-vinyllactam og tilsvarende 1-80 molS comonomer,omfatter vinylacetat og al= kylacrylater og-methacrylater, hvori alkylgruppen indeholder 5 fra 1-14 carbonatomer. Disse copolymererkan have molekylvægte fra 10.000 til 1.000.000 eller mere, og de har en glas-" overgangstemperatur fra 20 til 150°C. Copolymereraf 1-vinyl-2-pyrrolidon foretrækkes. Copolymeren kan være, men behøver ikke at være vandopløselig. Mængden af N-vinyllactam= 10 copolymer i blandingen kan variere fra 1-30 vægt% af blandingen, af hasngigt af den pågældende polymer eller de pågældende copolymerer, som er til. stede, og de nøjagtige egenskaber, som ønskes i blandingen.

Den i blandingen indgående mængde klæbrig copolymer kan 15 variere fra 70 til 99 vægt% af blandingen. Det trykfølsomme klæbemddel . indeholder fortrinsvis kun blandingen af copolymer N-vinyllactam og den anførte klæbrige copolymer, selvom små mængder af sædvanlige additiver, såsom stabiliserende midler, også kan indgå for at hindre nedbrydning af 2 o blandingen under oparbejdning ved forhøj ede temperaturer. And re sædvanlige additiver, såsom pigmenter, farvende midler og lignende, kan også indgå.

Den ethyleniske monomer indeholdende en sur gruppe, der kan 25 copolymerisere med esteren under dannelse af den klæbrige co polymer, kan indeholde en carboxylsyregruppe eller en sulfon- eller phosphongruppe, såsom acryl- eller · methacrylsyre, crotonsyre, maleinsyre, 2-sulfoethylmethacrylat og 1-phenylvinylphosphon= syre.

30

Syregruppen i den ethyleniske monomer er fortrinsvis carboxy= lisk, idet acrylsyre foretrækkes. Esteren, hvormed den ethylenisk umættede monomere syre copolymeres til dannelse af den klæbrige copolymer, kan f.eks. være butylacrylat, 2-ethyl= 35 hexylacrylat, laurylacrylat og de tilsvarende methacrylater eller blandinger deraf. Estere af acrylsyre med blandinger af forskellige alkoholer med 1-14 carbonatomer foretrækkes. Alkylacrylater, hvori alkylgruppen har fra 4 til 8 carbonato-

DK 153563B

5 mer, er særlig foretrukne. Copolymeren behøver ikke udelukkende bestå af den specificerede estermonomer og ethyle= niske monomer indeholdende en sur gruppe, men kan indeholde indtil 20 vægt%,af den samlede copolymermængde, af en 5 anden copolymeriserbar ethylenisk umættet monomer, såsom et vinylacetat, styren eller acrylonitril. Tilstedeværelsen af en sådan tredje comonomer i copolymeren påvirker almindeligvis ikke det trykfølsomme klæbestofs egenskaber i uheldig retning og kan i nogle tilfælde være gunstig for at nedsætte prisen eller 10 forøge cohæsionsstyrken.

Blandingen kan fremstilles ved at sammenblande opløsninger eller dispersioner af N-vinyllactamcopolymeren og af den klæbrige copolyrrer i hvilke scm helst ønskede bærere eller opløsningsmid-35 ler, der er indbyrdes blandbare, idet man derpå fjerner bæreren eller opløsningsmidlet, f.eks. ved afdampning.

Det er også at blande polymererne eller copolymererne på, sædvanligt blandingsudstyr, såsom en to-valsemølle eller 20 sigma-bladblander. Blandingen kan dannes ved, at man i en opløsning af N-vinyllactamcopolymeren, f.eks.,den fra selve polymerisationsreaktionen resulterende opløsning, cmrører de ønskede monomere i de ønskede mængder til den klæbrige copolymer, idet der tilsættes en initiator og opvarmes til dannelse af 25 den klæbrige copolymer i den samme opløsning. Opløsningsmidlet kan fjernes ved fordampning efter afslutning af den anden polymerisation.

I det tilfælde, hvor disse blandinger indeholder mængder af 30 N-vinyllactamcopolymer, som ligger nær den øvre ende af det specificerede mængdeinterval, dvs. fra 10 til 30 vægt% af blandingen, udviser det trykfølsomme . klæbemiddel forøget vanddamp-permeabilitet i sammenligning med materialer, som indeholder mindre mængder af polymeren. Dette er 35 et fordelagtigt træk i tilfælde af ' . klæbebånd eller klæbeark med porøs bagside eller forstærkning, som er beregnet til anbringelse på huden.

DK 153563B

6

Selv om forskellige copolymerer normalt betragtes som varende uforligelige med hinanden, når de blandes, og ude af stand til _ at danne en homogen blanding med egenskaber, der afviger fra 9 nogen af komponenternes, er blandingerne ifølge den foreliggende opfindelse optisk klare eller har højst et svagt uklart udseende, hvilket er tegn på, at blandingerne er i det mindste homogene i den udstrækning, at ingen komponents særskilte par-tikler har en diameter på over 4.000 λ. På grund af denne homogenitet forøges den klæbrige copolymers lave kohæsionsstyrke, og den høje fluiditet formindskes ved tilstedeværelsen i blandingen af N-vinyllactamcopolymeren, der virker som et forstærkningsmiddel.

15

Klæbemidlet ifølge opfindelsen kan anbringes på ethvert af de sædvanlige bøjelige bærelag eller forstærkninger, som anvendes ved fremstilling af klæbebånd og -ark, enten ved at fordele, overtrække eller støbe en blandet opløsning eller dispersion af klæbemidlet på bærelaget efterfulgt af fjernelse af opløs- 20 ningsmiddel eller flydende bærer, f.eks. ved inddampning. Klæbemidlerne har imidlertid den enestående evne, at de kan påføres i smeltet tilstand under anvendelse af konventionelt varmsmeltebelægningsudstyr, fordi deres varmsmelteviskositet er under 100.000 cps ved 176,7eC. Der kræves ingen hærdning 25 eller tværbinding af klæbemidlet. Konventionelle trykfølsomme klæbestoffer indeholdende copolymerer af alkylacrylater og acryl- eller methacrylsyre af tilstrækkelig høj viskositet til at have passende kohæsionsstyrke har en smelteviskositet over 100.000 cps ved 176,7eC og kan ikke påføres et bæremateriale i 30 smeltet tilstand under anvendelse af konventionelt udstyr.

For at opnå maksimal stabilitet og brugstid af blandingen kan det være ønskeligt i det trykfølsomme klæbemiddel 35 foruden N-vinyllactamcopolymeren og den klæbrige copolymer at indføre en ringe mængde af en konventionel stabilisator, såsom 1 vægt% tetrakis-(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylylen= dithiophosphonit.

DK 153563B

7

De følgende specifikke eksempler belyser den foreliggende opfindelse. De heri nævnte molekylvægte er topmolekylvægte bestemt ved gelgennemtrængningskromatografi.

5 Eksempel 1-15.

Copolymer fil.

Der blev fremstillet en række af 1-vinyl-2-pyrrolidoncopolyme-rer indeholdende varierende mængder vinylacetat, butylmetha-10 crylat og methylmethacrylat ved at opløse de ønskede monomermængder i et egnet opløsningsmiddel, såsom ethylacetat eller en blanding af dioxan og ethylalkohol etc., og ved som initiator at anvende ca. 0,1 vægt% af en fri radikaldanner, såsom benzoylperoxid eller azo-bis-iso-butyronitri1. Polymeri sation-15 en blev gennemført ved 85-95°C til en omdannelsesgrad på ca. 90%, og copolymeren blev udfældet i renset form ved at hælde en fortyndet opløsning (ca. 10 vægt%) dråbe for dråbe i et overskud af methanol.

20 Disse copolymerer havde følgende sammensætninger:

Molforhold mellem comonomer og 2-vinyl-

Nr. Comonomer pyrrolidon_ 25 1 butylmethacrylat 75:25 2 " 80:20 3 " 68:32 4 methylmethacrylat 75:25 5 " 70:30 30 6 vinylacetat 75:25

Copolymer (2).

Der blev fremstillet en række copolymerer af alkylacrylater med varierende mængder acrylsyre ved konventionelle opløsnings- 3 5 polymerisationsmetoder ved opløsning af de ønskede monomer-mængder i et egnet opløsningsmiddel, såsom benzen eller ethylacetat, og ved som polymerisationsinitiator at anvende en

DK 153563B

8 ringe mængde (0,1 vægt% af monomererne) af en fri radikaldan-ner, såsom benzoylperoxid eller 2-t-butylazo-2-cyanopropan. Polymerisation blev gennemført ved 85-95eC til en høj omdannelsesgrad af størrelsen 97% for at tilvejebringe copolymerer med 5 utilstrækkelig kohæsionsstyrke til i sig selv at kunne anvendes som trykfølsomme klæbestoffer og med molekylvægte fra 62.000 til 566.000. Efter fjernelse af opløsningsmidlet ved opvarmning i vakuum blev disse copolymerer kraftigt klæbrige, men manglede tilstrækkelig kohæsionsstyrke til i sig selv at 10 være tilfredsstillende trykfølsomme klæbestoffer. En sammenstilling af copolymererne og deres molekylvægt findes nedenfor: Vægtforhold mellem 15 acrylsyreester og

Nr. Acrylsyreester syre_ 1 2-ethylhexyl 96:4 2 " 92:8 3 n-butyl 96:4 20

Det vil af det ovenfor anførte fremgå, at det omhandlede klæbemiddels komponenter, copolymer (1) og copolymer (2), fremstilles ved en polymerisation, der gennemføres inden for bestemte temperaturintervaller og til bestemte omdannelsesgra-25 der. Også den efterfølgende oparbejdning af copolymererne er nævnt. Disse fremsti 11ingsbetingelser tjener til at sikre, at de i krav l's kendetegnende del anførte fysiske data for copo-lymerkomponenterne er opfyldt.

3q Blandinger af de to ovennævnte rækker af copolymerer i forskellige vægtforhold blev derpå fremstillet som vist i den følgende tabel. I nogle tilfælde blev den klæbrige acrylatco-polymer, stadig i opløsning i opløsningsmidlet, hvori den blev polymeriseret, blandet med en opløsning af vi ny1 pyrrolidonco-3g polymeren i et dermed forligeligt opløsningsmiddel, såsom chloroform, og de to opløsningsmidler blev derpå fjernet ved afdampning under reduceret tryk. I andre tilfælde blev opløsningsmidlet først fjernet fra opløsningen af klæbrig acrylat- 9

DK 153563B

copolymer ved opvarmning under reduceret tryk, og den opløsningsmiddel fri copolymer blev derpå blandet med den opløsningsmiddelfri vinylpyrrolidoncopolymer ved formaling på en opvarmet to-valsemølle. Blandingen blev derpå anbragt på et 5 standardmateriale eller bærelag bestående af en 0,038 mm polyethylenterephthalatfilm (Mylar), idet blandingerne, som var dannet i opløsning, blev påført ved fordeling af opløsningen på filmen før fordampning af opløsningsmidlet, og idet blandinger dannet ved formaling blev påført ved kalandrering.

10 Produktet var i hvert tilfælde et trykfølsomt klæbebånd med et klæbemiddellag af en tykkelse fra 0,0254 til 0,0762 mm.

Klæbebåndets klæbeegenskaber blev derpå bestemt med de i den følgende tabel anførte resultater. Sondebindeevnen blev be-lg stemt ved hjælp af en polyken-sondebindeevnetest-sr som beskrevet i US-patentskrift nr. 3.214.971 med følgende fire funktionelle dele: (1) en cylindrisk stålsonde fastgjort til den kompressionsbelastede fjeder tilhørende (2) en serie L Hunter mekanisk kraftmåler (Hunter Spring Company, brochure 750/FG, re-2Q videret februar 1969), (3) en ring med en åbning, som er lidt større end sondens diameter, og (4) en bærer for ringen, hvilken bærer bevæger sig nedad for at bringe rimgen rundt om sonden og derpå opad for at fjerne ringen derfra. Bæreren bevæger sig med en hastighed på 0,254 cm pr. sekund. Ved testens 25 begyndelse er bæreren ved sit øverste bevægelsespunkt, og ringen hviler på bæreren, således at ringens åbning er på linie med den neden under anbragte sonde. Ved testens udførelse anbringes en båndstrimmel på ringen med klæbemiddelsiden nedad og strækkende sig over ringåbningen. Når bærerem føres nedad af synkronmotoren, bringes klæbemiddeloverfladen, der er blottet gennem åbningen, i kontakt med sondens flade overflade, således at båndet og den dertil fastgjorte ring kommer til at hænge på sonden, når bæreren fortsætter videre τ sin nedadgående bane. Bæreren ændrer så sin bevægelse og vender tilbage til opsamling af ringen og adskiller derved båndet fra sonde- overfladen. Separation begynder efter 1 sekunds kontakt mellem sonden og klæbestoffet. Den kraft, som er nødvendig til at adskille båndet fra sonden, måles på et måleinstrument. Den 09

DK 153563B

10 anførte værdi er sondebindeevneværdien. Der blev foretaget målinger under anvendelse af en belastning på 100 g/cm2.

Afskrælnings-adhæsionsværdier repræsenterer de kræfter, som er 5 nødvendige for at fjerne en 2,54 cm bred klæbestrimmel fra en rustfri ståloverflade efter kontakt dermed i 2 minutter ved en temperatur på ca. 23,9°C. Båndet afrives fra overfladen ved en vinkel på 180° med en hastighed på 30,5 cm/minut.

Vandremodstandsværdier bestemmes ved at anbringe et poleret 10 rustfrit stålrør, med en udvendig diameter på 2,54 cm, vandret monteret i et kammer med en konstant temperatur på 40°C ± l,leC. Røret forsynes med en 0,159 cm bred slids, som løber langs dens øvre flade parallelt med røraksen. Et stykke 15,24 cm langt klæbebånd, der skal testes, anbringes over røret med 15 dets klæbende side i kontakt med røret og med dets frie ender ragende nedad med ca. lige lange stykker på modsatte sider af røret, idet båndet går tværs over slidsen vinkelret derpå.

Hver længde af båndet har en bredde på højst 2,54 cm, og til hver af dets nedre ender er fastgjort en vægt på 454 g pr.

20 2,54 cm båndbredde. Efter at det belastede bånd er blevet holdt i kammeret i 15 minutter, adskilles det på tværs langs åbningen i slidsen, og den tid i timer, som kræves til nedadgående bevægelse af hver ende i en strækning på 1,27 cm, måles. Vandremodstanden udtrykkes i timer.

25

Smelteviskositeten ved 176,7°C måles som Brookfield Thermosel viskositet (viscometer Model RVT) under anvendelse af en nr. SC4-27 spindel ved 2,5 omdrejninger pr. minut.

30 Resultaterne er som følger: 35

,, DK 153563B

II

ε σ' +> § •η m υ &3 g co m ο η "Φ οο 03 d Ο ^ ***.„**.%.*» *»Κ****^*»***^

’Η ,, £ 00 Η CNOtncy'OH^OCNO^ HCNHHM<N

,¾¾. ^ μ κο ο r-ι om cm ιο η oo r- [>- c girt Η > 3 > Λ γΗ Ή ^ s <υ cj Q rrj 0\τ5 'iæ^iONtNinMroooOiJ'HiflinOociO'ino -ri (ΤΙ 33 CM νο ΓΊ 00 Ο Ο ΓΟ ι-Η ID LT) *3* «3 03 00 ΙΟ ΚΩ Γ~ 00 03 w y •^oO^'^LDLDOOi—IV0Ln'^^*^,<f (ir),~ICNl'CNIrr,CN1 1¾ φ

Ffc φ Ό 1· "no CNV003OO03OO^D^t-OH^OO00CMrvO a3 Η Hooo3 h t" ο οο in mvo ooh

'n ^'CM r^H ldH κω H

!? 00 tl H Φ > * g & Φ 0 4-1 •r)U moootJDooooinoooooooLninoooo [/)0 0i> tr)oorMr-i03H"^HocNioo3r'a)‘tDl l l l I HNN^ooiciDCOriNoo^ninin m to -H t" > Ή ir!: pH *73 Q Ο ϋ 3 p & H ft j,

2>ιΦ inoinoLnoLnotnoLnomoinoLnoLno S-l G g HCMCNOOHCNCMOOt-lCMCMOOrHCNOJOOHOJCMOO

Ο ·Η § ........................ ·· ·· ·· ·« ...... ·· π >r 75 moLnoinoinouooinoinoinoinotno "& w ft cooor-t-oooor-r-oooor-r-oooor-r-oooor-r- 118

SL

^ 8 c!

HGS4 HHHrHHHrHHCMCNCslMCNCNCNCNOOOOOOOO

£|Q 2

53 I

}> pH I—I

g

G

G

λ; φ w έ •H >1

(_I !_I p-J

Φ >lO r-fHrHHCMC31C>JC3Jr-lHHHCNCNCNCMrHHHH

Λ G ft crt η n

12 DK 153563B

i g ‘-P § u -η

. * ιηοσοσιποοοοιηοοσοί 1 I

S01 £ ·» O O O - - O O O O - O O O O

rHtHrHiHi—Ι^γΗγΗγΗγΗ^Νγ—I rHrHiH

ϋ 4J λ,ΑαΓΟιπ Αλ ΑΑ^ΑαΛΑ > 1 > >—1 Ή 44 Ξ m .

G-^Ό Ο^^01.ΜΓΗ5ΐ(η'Ν'Α01Ηιη01®ΜΰΟ O ^cvji£> «-οοοοονίοΜοοωοοοΓ'-Γ'-ιο^οο •Η o' ® r-1 co n cm rH N n η h §H,3 Æ “(0 fS -P ui

Q

rk

<u G

r§ tji νβ^οοοοσιηοοοΗ^Γ^οοο i i i c com id in h cNt^-n

no ^ mcN ro Η H

8 3 S T3

a S

00 ΌΙ ?s +3 * <L) W +J & S o CQ q

00 I I i I I I I I I I I I I I I i I I

^4 r- >£

rH

M

o o ϋ b 3 & Ή & OHP inoLnooinooinoinoomoLnLnLn

ιΰ gi ® i—IC^CNOOi—ΙγΗΟΊι—1γΗ<Νγ—ΙΓΊγΗΉΓΊιΗτΗι—I

μ g I ......... .. ..........................

(S'Srp1 inoinootnooLnoinooinoinLDLn +5\0 cooot'-r'-cricooocricocooococricooa oocooo nl hi.

H P οοοοοοοθ'ίΐ,'=ι,'5ί'!ΐ,^',ί,ιηιπιηιηιηυ3ν£)Η £tQ §

_p > Η H

td 01

•P U

u a o M4 54

M <D

•Η I

t—I r-4 rH CNCNC'JC'Jr-l.-lr-tCvlO'JCN.-li-ICNIONjCNHrOCO

0) >1 O

XI U (X

nj O O

EH < Ό

Claims (8)

20 Lignende resultater kan opnås under anvendelse af copolymerer af acrylsyre med andre alkylacrylater eller blandinger deraf og ved anvendelse af andre vandopløselige copolymerer af vi-nyllactamer i stedet for vinylpyrrolidoncopolymerer. Patentkrav. 25 ....................

1. Vanduopløseligt trykfølsomt klæbemiddel, der er en co- polymerblanding, kendetegnet ved, at det består af en optisk klar blanding af (1) en copolymer af 20-40 3 0 mol% vinyllactam med formlen /'% f c=o 35 'v / - "-N ch=ch2 DK 153563B 14 hvori X betegner en alkylenbro med 3-5 carbonatomer, med 60-80 mol% copolymeriserbar ethylenisk umættet monomer valgt blandt vinylacetat, C^_.^ alkylacrylat og alkylmeth- acrylat, og (2) en klæbrig i vand uopløselig copolymer omfat-5 tende (A) en ester eller en blanding af estere med formlen R' H9C=C-C=0 0 10 . ^ hvori R1 betegner hydrogen eller methyl, og betegner alkyl med 1-14 carbonatomer, og (B) fra 1-12 vægt% beregnet på copolymeren(2) af en copolymeriserbar ethylenisk umættet mo-^ norner indeholdende en sur gruppe, idet vinyllactamcopolymeren (1) indgår i en mængde fra 10-30 vægt% af blandingen og har en glasovergangstemperatur fra 20 til 150°C, og idet den klæbrige copolymer (2) indgår i en mængde fra 70 til 90 vægt% af blandingen og har en glasovergangstemperatur under 0°C 20 og er i alt væsentligt fri for tværbinding med en viskositet på under 50.000 cp ved 176,7°C, således at den i sig selv besidder en utilstrækkelig cohæsionsstyrke til at være anvendelig som trykfølsomt klæbestof. 25

2. Klæbemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at X betegner -CEL^-CI^-CE^-.

3. Klæbemiddel ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at R' betegner hydrogen. 30

4. Klæbemiddel, ifølge ethvert af kravene 1-3, kendetegnet ved, at R^ betegner alkyl med 4-8 carbonatomer.

5. Klæbemiddel ifølge krav 4, kendetegnet ved, at betegner n-butyl. DK 153563 B 15

6. Klæbemiddel if ølge krav 4, kendetegnet ved, at betegner 2-ethylhexyl.

7. Klsbemiddel ifølge ethvert af kravene 1-6, kendete g-5 net ved, at monomeren (B) indeholder en carboxylsyregruppe .

8. Klæbemiddel ifølge krav 7, kendetegnet ved, at monomeren (B) er acrylsyre. . 10