NL8100275A

NL8100275A - Siliconsamenstellingen voor hechting en werkwijze voor het hechten van siliconrubber aan een substraat.

Info

Publication number: NL8100275A
Application number: NL8100275A
Authority: NL
Original assignee: Toray Silicone Co
Priority date: 1980-01-21
Filing date: 1981-01-21
Publication date: 1981-08-17
Also published as: FR2474040A1; AU6635081A; ZA81230B; AU544376B2; ES498716A0; BR8100317A; GB2068397B; ES8205011A1; IT1135110B; CA1144685A; GB2068397A; IT8119241A0; DD157104A5; DE3101635A1; JPS56103264A; US4332844A; FR2474040B1; JPS612107B2; BE887145A

Description

%

Siliconsamenstellingen voor hechting en werkwijze voor het .hechten van siliconruhher aan een substraat.

De uitvinding heeft betrekking op silicon-samenstellingen, die een uitstekende hechtendheid vertonen en op een werkwijze voor het hechten van siliconruhher aan een substraat.

5 Tot nog toe zijn verschillende grondsamenstelling- en voorgesteld voor het hechten tussen siliconruhher en metalen, tussen siliconruhher en verschillende types materialen anders dan siliconruhher en tussen aliconrübbers onderling. Er is echter geen voldoende samenstelling gevonden tot nog toe en de 10 onderzoekingen duren voort. Omdat siliconrübbers eigenschappen hebben zoals vormloslatendheid, varmtebestendigheid, elektrische eigenschappen, chemische resistentie en oplosmiddelresisten-tie, worden siliconrübbers gebruikt als bedrukkingswalsen voor polyvinylchloride, calender contactwals, extrusielaminerings-15 walsen en antistatische elektrische walsen. In elk van deze gevallen wordt uit het oogpunt van ekonomische doelmatigheid een betrekkelijk goedkoop materiaal gebruikt in de lagen beneden de walsoppervlaktelaag. De hechting tussen siliconrübber en het goedkope materiaal is dus steeds een zaak die men in het 20 oog moet houden. Zelfs voor hechting tussen siliconrübbers onderling is de hechting zeer moeilijk wanneer verschillende verknopingssystemen zijn gebruikt. Zo is bijvoorbeeld de hechting buitengewoon moeilijk tussen een siliconrübber waarbij een organisch peroxyde is gebmikt als het verknopingsmiddel 25 en een siliconrübber verkregen door additiereaktie of tussen een fluorsiliconrübber en een dimethylsiliconrubber. Deze problemen kunnen niet voldoende worden opgelost onder toepassing van conventionele grondsamenstellingen. Daarom veroorzaakt de slechte hechting tussen siliconrübber en organische 30 materialen onder toepassing van conventionele grondsamenstel-lingen vaak moeilijkheden.

De silieonsamenstellingen volgens de uitvinding 8100275 r '<* - 2 - bieden nu een oplossing voor de bovengenoemde hechtproblemen.

De samenstellingen bestaan uit een siliconverbinding, die een alkoxygroep bevat, een organotitanaat en een organohydrogeen-siliconverbinding. Dergelijke samenstellingen zijn bijzonder 5 nuttig als een grondsamenstelling aangebracht in een organisch oplosmiddel. De samenstelling kan gebruikt worden door haar aan te brengen op een substraat, te drogen en daarna niet gevulcaniseerde siliconrubber aan te brengen, die een katalysator bevat, over de samenstelling heen, en de siliconrubber te harden.

De uitvinding heeft betrekking op een silicon- samenstelling bestaande uit a) 100 gew.delen van een organo- siliciumverbinding met een gemiddelde eenheidsformule 1, waarin R^ een eenwaardige rest voorstelt gekozen uit de groep 15 bestaande uit koolwaterstof resten en gehalogeneerde koolwater- 2 stofresten; R een eenwaardige organische rest, die een funktio-nele groep bevat gekozen uit epoxy, methacryloxy, amino en 3 mercapto; R een alkylrest, a een waarde van 0-3, b een waarde van 0-3 en c een waarde zodanig dat Occ =4, en de som 20 van a, b en c een zodanige waarde heeft, dat CKa+b+c^U en genoemde organosiliciumverbinding tenminste een aan silicium gebonden alkoxyrest bevat per molekuul, b) 5-500 gew.delen van een organotitanaat en c) 5 - 1000 gew.delen van een organo-hydrogeensiliciumverbinding met een gemiddelde eenheidsformule 2, 25 waarbij R een eenwaardige rest voorstelt gekozen uit de groep bestaande uit koolwaterstofresten en gehalogeneerde koolwaterstof-resten, X een waarde heeft zodanig dat CKx<3, y een waarde zodang dat CX.y<2 en de som van x en y een waarde heeft zodanig dat 0<x+y<lt en genoemde organohydrogeensiliciumverbinding 30 tenminste êên SiH groep bevat per molekuul.

De organosiliciumverbindingen van de component a) gebruikt volgens de uitvinding bevat tenminste een aan * silicium gebonden alkoxygroep per mo]ekuul .en kan worden uitge- drukt door de gemiddelde eenheidsformule 1, waarin R^ eenwaardige .. 35 koolwaterstofresten voorstelt, waaronder alkylresten zoals 8100275 * Λ - 3 - methyl, ethyl en propyl, alkenylresten zoals vinyl en allyl, arylresten zoals fenyl, en hun met halogeen gesubstitueerde eenwaardige koolwaterstofresten; R eenwaardige organische resten voorstelt net een funktionele groep zoals epoxy, methacryloxy, amino of mercapto gebonden aan tweewaardige organische resten zoals methyleen, ethyleen, propyleen, fenyleen, hydroxy gesubstitueerde koolwaterstofresten, chloor-etheen, fluoretheen, -CHgOCHgCHgCHg-, -CH2CH20CH2CH2-, ?H3 -ch2ch2ochch2-, -ch2och2ch2och2ch2-, waarin R^ alkylresten zoals methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, octyl en decyl, a is Q$ai3 b is 0£b<3, c is 0<c$.4 en voldaan wordt aan 0<a+b+c$U. Component a) omvat alkoxysilanen zoals tetraalkoxysilanen en organosilanen met tenminste êën aan silicium gebonden alkoxygroep per molekuul, alkylpoly-silicaat en polyorganosiloxanen. De polyorganosiloxanen zijn die, welke primair lineaire, cyclische of vertakte strukturen hebben. Bovendien kan een netwerk van drie dimensionale struktuur worden opgenomen in deze strukturen. Homopolymeren of copolymeren kunnen ook worden gebruikt.

Enkele voorbeelden van component a) zijn als volgt:

Si(0C2H5)u, SiiOC^)^ (CH3)Si(OC2H5)3, (C6H5)Si(OCH3)3, (CH2=CH)Si(OCH3) , (CH2=CH)2Si(0CH3)2, (CH2=CH)3Si(OCH3), ethylpolysilicaat, (CF3CH2CH2)Si(OC^ )3, H2C-CHCH2CH2-Si(OCH3)3, HgC-CHO(CHg)3Si(OCH3)3, 0 0 HS(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(Cfl2)3Si(OCH3) , h2nch2ch2nh(ch2)3-si(och3) , H2C=C - C-0(GH2)3Si(0C2H5)3, H2C=C - C-0(CH2)3Si CH3 0 CH3 Ö ^0CH3^3> 8100275 / * - k - en die van de formules 3 - 9· In de bovengenoemde formules zijn n, p en q positieve getallen, is e tenminste êén en de som van d en e is 3-8. Component a) kan een type zijn of een mengsel van twee of meer types gekozen uit de bovengenoemde 5 verbindingen. Men geeft de voorkeur aan de tetraalkoxyslianen en alkylpolys i1i c aten.

De organotitanaten van de component b) gebruikt volgens de uitvinding zijn organotitaanverbindingen, van de formule Ti (OR5 )^, (H50) TiO^ , ΊΓ 10 3Ti0R60Ti= of 10, waarin al of niet gesubstitueerde eenwaardige koolwaterstof-resten of eenwaardige carbonylalkylresten, R^ al of niet gesubstitueerde tweewaardige koolwaterstofresten of tweewaardige , carbonylalkylresten, h de waarde 1-3 en m een positief getal 15 voorstelt. De bindingen van de formule =Ti0R^0Ti= zijn verbonden met -OR'* groepen, -OH resten of -OR^O-, bij voorkeur -0R^ groepen. De gesubstitueerde koolwaterstofresten van R? en R omvatten die, welke als substituenten halogeenatomen, amino-groepen, hydroxylresten, carbonylgroepen, carboxygroepen (ester), 20 of ethergroepen bevatten. Chelatieverbindingen van de bovengenoemde organotitanaten worden mede omvat.

Enkele voorbeelden van component b) zijn als volgt: tetraethyltitanaat, tetraisopropyltitanaat, tetra-n-butyltitanaat, tetra-2-ethylhexyltitanaat, 25 tetrafenyltitanaat, tetraoctadecyltitanaat, triethanolaminotitanaat, /“(HOC3H6 )2ïï( CH2) 3072Ti/"0CH( CH3) 2J2, r~0CH2CH2 Γ^Ή Μ(0Η2)^07^1, C H 0- Ti-OCH CH -N ** * t-0CH2CH2 -1 30 /’H00C(CH2)U072 Ti(0H)2, (CH3CH2CH20)3 Ti0Ti(0CH2CH2CH3)3 en van de formules 11, 12 en 13.

De mengverhouding van component b) varieert van 8100275 - 5 - 5-500 gew.delen per 100 gew,delen van component a). Bepaalde organotitanaten kunnen echter toepassing vinden huiten dit meng-trajekt. De voorkeursorganotitanaten zijn tetraalkyltitanaten.

De organohydrogeensiliciumverbindingen van de 5 component c) gebruikt volgens de uitvinding zijn organosilanen

of organopolysiloxanen, welke verbindingen tenminste êên SiH

groep per molekuul bevatten. De organohydrogeensiliciumverbin- dingen kunnen worden voorgesteld door de algemene eenheids-1; formule 2, waarin R een eenwaardige koolwaterstofrest voorstelt, 10 waaronder alkylresten zoals methyl, ethyl en propyl, alkenyl-resten zoals vinyl en allyl; en arylresten zoals fenyl, en hun halogeen gesubstitueerde eenwaardige koolwaterstofresten, x is 0<x«3, y is 0<y£2 en voldaan wordt aan 0<x+ysk. Bij voorkeur gebruikt men lineaire, cyclische of vertakte organohydrogeen-15 polysiloxanen. Component c) kan echter verbindingen omvatten, die een netwerk of driedimensionale 'struktuur hébben. Elke organohydrogeenpolysiloxan met tenminste êén SiH groep per molekuul kan worden gebruikt. Bovendien zijn homopolymeren of copolymeren van toepassing. Twee of meer types kunnen worden 20 gebruikt als een mengsel. De mengverhouding van component c) varieert van 5-1000 gew.delen per 100 gew.delen van component a). De voorkeursmengverhouding hangt af van het SiH groep gehate, zodat organohydrogeens ihc iumverbindingen met een hoger SiH gehalte in kleinere hoeveelheden kunnen worden gebruikt, 25 terwijl die met een laag SiH gehalte bij voorkeur gebruikt worden in grote hoeveelheden. Daarom kan het gebruik van verbindingen met hetzij zeer lage of zeer hoge SiH gehaltes nuttig zijn volgens de uitvinding buiten het boven gedefinieerde mengverhoudingstrajekt. De voorkeursorganohydrogeensilicium-30 verbindingen zijn polymethylhydrogeensiloxan.

Bij de samenstellingen volgens de uitvinding kan hechting in zekere graad worden verkregen door combineren van de twee componenten a) en b) alleen, maar de verkregen hechting is niet voldoende. Het hechteffekt wordt drastisch verbeterd door 35 toevoeging van component c) en de samenstellingen vertonen dan 8100275 f f - 6 - uitstekende hechtsterkte.

Desgewenst kan men naast de toevoeging van de component a), b) en c) volgens de uitvinding organische oplosmiddelen gebruiken. Voorbeelden van deze organische oplos-5 middelen zijn een naftha bereid uit paraffinische petroleum met een kookpunt van U3-1U0°C en bekend als rubberoplosmiddel, n-heptaan, tolueen, xyleen, methylethylketon, aceton, tetrahydro-furan en ethylacetaat. De mengverhouding van deze oplosmiddelen is niet kritisch. Desgewenst kan men organosilanen en organo-10 polysiloxanen anders dan die gedefinieerd als componenten a) en c) gebruiken.Desgewenst kan men anorganische vulstoffen zoals rooksiliciumoxyde, neergeslagen siliciumoxyde, kwartspoeder, diatomeeënaarde, calciumcarbonaat, mica, titaanoxyde, ijzeroxyde, aluminiumoxyde en glas toevoegen zonder problemen.

15 De samenstellingen volgens de uitvinding zijn bijzonder nuttig als een grondlaag, maar zij kunnen ook worden gebruikt als een bekledingsmiddel in een bekledingsbehandeling. Bovendien kunnen de samenstellingen worden toegevoegd als hechtingverbeteraars aan verschillende rubbers, harsen en verven.

20 Bovendien kunnen de samenstellingen zelf worden gebruikt in de vorm van hechtende geharde produkten.

Een voorkeursuitvoeringsvorm is een grondverf-samenstelling bestaande uit 100 gew, delen tetraalkoxysilan of alkylpolysilicaat, 100 gew.delen tetraalkyltitanaat, 300 gew.delen 25 polymethylhydrogeensiloxaan en 500 gew.delen n-heptaan.

De hechtingseigenschappen van de samenstelling volgens de uitvinding zijn bijzonder nuttig voor het hechten van siliconrubber aan een substraat. Een bijzonder geschikte methode voor het hechten van siliconrubber aan een substraat 30 bestaat uit het aanbrengen van een bekleding van de silicon- samenstelling, die de componenten a), b) en c) bevat, op een substraatoppervlak, de bekleding van de siliconsamenstelling te drogen, een niet gevulcaniseerde siliconrubber aan te brengen, die een hardingskatalysator bevat, over de gedroogde . 35 siliconsamenstelling, en daarna de siliconrubber te harden.

8100275 • · - 7 -

Bij deze methode wordt "bij voorkeur de grondverf samenstelling van de voorkeursuitvoeringsvorm gebruikt.

De uitvinding zal nu worden toegelicht met de volgende voorbeelden, waarin delen slaan op het gewicht, tenzij 5 anders vermeld. De viskositeit is gemeten bij 25°C.

Voorbeeld I

Men bereidt een siliconrubber, gebruikt als een substraat, door mengen van 100 delen van een dimethylvinylsiloxy eindgéblokkeerde polydiorganosiloxangom met een polymerisatie-

10 graad van 10 000 en bestaande uit 98,5 mol % (CH^JgSiO

eenheden en 1,5 nol % CH_(CH =CH)Si0 eenheden, 50 delen rook- 3 . . 2 siliciumdioxyde met een specifiek oppervlak van 200 m /g (merk Aerosil 200 vervaardigd door Nippon Aerosil Co., Tokio,

Japan) en 10 delen van een hydroxyl eindgeblokte polydimethyl- * «.Ij. 2 15 siloxan met een viskositeit van 0,2.10 m /sec. of een silicium-dioxydedispergeermiddel. De mengtrap wordt uitgevoerd in een kneedmenger en het mengsel wordt verhit op 150°C gedurende 3 uur om een basisverbinding te maken. Daarna voegt men 1,5 deel 2,^-dichloorbenzoylperoxyde toe aan 100 delen van de basis-20 verbinding, nadat deze gekoeld is en mengt dan homogeen in een tweewalsmenger. Daarna vulcaniseert men de verkregen silicon-rubbersamenstelling bij 120°C gedurende 10 min. onder een druk van 29^ Pa. Men verkrijgt een glad gevulcaniseerd siliconrubber-vel (vel A) met een dikte van 2 mm door de verknopende werking 25 van het organische peroxyde.

Vervolgens voegt men 2 delen van een trimethyl-silyl eindgeblokt polymethylhydrogeensiloxan met een viskosi- _Il o teit van 0,1.10 m /sec., een hoeveelheid van een oplossing van chloorplatinazuur in isopropylalkohol voldoende om een 30 platinagehalte te verkrijgen van 200 delen per miljoen, en 0,05 deel 3-methyl 1-butyn-3-ol als een additiereaktieinhibito.r toe aan 100 delen van de basisverbinding en mengt het verkregen mengsel grondig in een tweewalsmenger. Men verkrijgt een additie-reaktietype ongevulcaniseerd siliconrubbervel (vel B) met een 35 dikte van 2 mm.

8100275 f - - 8 -

Samenstellingen getoond in tabel A worden als bekleding aangebracht op de ene kant van proefstukken van vel A om dunne bekledingen te vormen, die gedroogd worden in lucht gedurende 30 min. Vel B wordt over het beklede oppervlak van een 5 vel A gelegd, en vel A wordt op vel B gehecht door verhitting van het geheel op 150°C aider een druk van 29h Pa gedurende 5 min., hetgeen ook leidt tot de harding van vel B. De hechting wordt onderzocht door deze vellen van elkaar af te trekken. De verkregen resultaten zijn weergegeven in tabel A. Zoals uit de 10 tabel blijkt is er 100 % cohesief falen bij alle samenstellingen van de uitvinding, die het polymethylhydrogeensiloxan bevatten. Daarom is de hechting opmerkelijk verbeterd door de toevoeging van component c).

Voorbeeld II

15 , De samenstellingen getoond in tabel B worden dunnetjes als bekleding aangebracht op de ene kant van proefstukken van vel A, dabgevulcaniseerd is onder toepassing van een organisch peroxyde als in voorbeeld I. De bekleding wordt aan de lucht gedroogd gedurende 2 uur. Vervolgens legt men een 20 additiereaktietype ongevulcaniseerd siliconrubbervel B als gebruikt in voorbeeld I over het beklede oppervlak en beide rubbervellen worden aan elkaar gehecht door te verhitten op een temperatuur van 150°C onder een druk van 2$h Pa gedurende 5 min. De hechting wordt onderzocht door de geharde rubbervellen 25 van elkaar te trekken. In alle gevallen zijn de rubbervellen stevig gehecht en vertonen 100 % cohesief falen.

Ter vergelijking worden samenstellingen, geïdentificeerd als proeven no’s 10-13, ook bereid door component c) weg te laten uit de samenstellingen van de bovengenoemde proeven-30 no’s 6-9. Dezelfde behandeling en onderzoek worden uitgevoerd voor deze samenstellingen. Lostrekken van het oppervlak werd waargenomen in alle vergelijkingsgevallen.

Voorbeeld III

Men gebruikt proefstukken van gevulcanèeerde 35 siliconrubber, geïdentificeerd als vel A en het additiereaktie- 8100275 - 9 - * type ongevulcaniseerde siliconrubber geïdentificeerd als vel B van voorbeeld I. De samenstellingen getoond in tabel C, proeven no's 1U-16, en vergelij kings samenstellingen zonder component c), proeven no's 17-19, worden bereid en men voert hetzelfde 5 onderzoek uit als in voorbeeld II op deze bereide samenstelling.

100 % cohesief falen werd gevonden in de samenstellingen van deze uitvinding, terwijl oppervlakte lostrekking werd gevonden in alle vergelijkingsgevallen.

Voorbeeld IV

10 De volgende zes samenstellingen worden gebruikt: een samenstelling van proef no. 1, een vergelijkingssamenstelling van proef no. een samenstelling van proef ne. 6, een vergeli jkingssamenstelling van proef no. 10, een samenstelling van proef no. 1U, en een vergelijkingssamenstelling van proef 15 no. 17. Deze bovengenoemde samenstellingen worden resp. bekleed gevolgd door drogen in lucht op de ene kant van een aluminium-plaats of een roestvrij stalen plaat, die tevoren gereinigd is met trichlooretheen en gedroogd. Het additiereaktietype ongevul-caniseerde siliconrubber, geidentificeerd als vel B van voor-20 beeld I, wordt over het beklede oppervlak gelegd en de laag wordt behandeld door een drukvulcanisatie bij 150°C onder een druk van 29^ Pa gedurende 5 min. Men herhaalt dezelfde proef als in voorbeeld I om de hechting te onderzoeken tussen de bovengenoemde metalen en het siliconrubber. In de gevallen 25 waarbij men de samenstellingen gebruikt, bereid in de proefno's 1, 6 en 1U, wordt 100 % cohesief falen gevonden, terwijl oppervlakte lostrekking werd gevonden in de gevallen, waarin de samenstellingen werden gebruikt bereid in de proeven no's h, 10 en 17 (waarbij component c) werd weggelaten uit de samen-30 stellingen bereid in de proeven 1, 6 en 1U).

Voorbeeld V

Men mengt een mengsel van 100 delen van de gekoelde basis-verbinding, bereid in voorbeeld I en 0,5 deel 2,5-dimethyl 2,5-di(t-butylperoxy)hexaan homogeen in een twee-35 walsmenger. Het verkregen produkt wordt verwijderd uit de wals 8100275 - 10 - en gevormd tot een vel, dat ongevulcaniseerd siliconrubbervel C wordt genoemd.

Vervolgens mengt men een mengsel van 100 delen van een fluorsiliconrubber, verkocht als Silastic LS-Ö3U

5 fluorsiliconrubber, door Dow Corning Corporation, Midland,

Michigan, U.S.A. en 0,5 deel 2,5-dimethyl 2,5-di(t-butylperoxy) hexaan homogeen in een tweewalsmenger. Het verkregen produkt wordt gevormd tot een vel, dat ongevulcaniseerd fluorsilicon-rubbervel D wordt genoemd.

10 De volgende vier samenstellingen worden resp.

als bekleding aangebracht op en gedroogd op de ene kant van ongevulcaniseerd vel C: een samenstelling van proef no. 2, een vergelijkingssamenstelling van proef no. 5, een samenstelling van proef no. 7 en vergelijkingssamenstelling van proef no. 11.

15 In de samenstellingen van proefno’s 5 en 11 is component c) weggelaten uit de samenstellingen, bereid in de proefno's 2 en 7· Ongevulcaniseerd vel D-wordt gelegd over het beklede oppervalk en het geheel wordt gehecht door drukvulcanisering bij 170°C onder een druk van 29k Pa gedurende 10 min. De hechting aan de 20 gehechte oppervlakken wordt onderzocht in elk geval als in voorb eeld I.

De hechting onder toepassing van de samenstelling bereid in voorbeeld no. II biedt enige oppervlakte lostrekking, maar dit kwam grotendeels op rekening van het cohesieve falen.

25 Anderzijds vertoonde hechting onder toepassing van de samenstelling bereid in proef no. 7 100 % cohesief falen. Anderzgds wordt voerkomen oppervlakte lostrekking waargenomen in de gevallen, waarbij de samenstellingen worden gebruikt bereid in de proeven no's 5 en 11, 8100275 - 11 - 1 2 - ω o ?,

K H _ OJ

Π OCH

jrf -ti tr\ i on OOO i ° £ ‘Hrd ΐ>Η ^ τ- T- Ö Μ > Η S £ · η Μ E? Ο-S- Ο I I I Ο 1 ° ft Ο Η 8ί£ g· £3 on ΙΑ I I 1 ΙΑ ΙΑ ο •Η Ο 5 g 3 η <^||cvilonooo ο ο |ö| tk β) *rl τ- t- τ- \ I fcn Η 01 Μ ί> -65. β 0J Ο Η +3 υ φ «Q b Ρ *d Ο Η Η

CÖ ft r* Ρ ,—.1 , ι ο Ο Ο Ο CÖ γ—I

^ r-OI 1 1 ° {η LTN τ- <k <0 on ο on

te I s W

Ö H c3 U

o k *e ^ 0 43 .h ft g H -g ° 1 h o 3 ·η cd co cvi ej .,4 u cd ω cd o m ft H >; ö > - •rl O M *rt k W M © c· ik-COtaO-P μ3 ·<-ι .

! ït^s s I

§ £ ° .h£ I o g g ï ^rr| ! > i u h o on -π H ei ft s 8; >, h « >* £-¾ c J? p, on -p p +5 « £ u 43 i ^ *h ej o j, *2 M ω έ on é» -p — öft

H

0)

t I

I · «

ft O «ti O

ö1 H

§ . . — — ^ ft . o cd p cd ,π o o 8100275 -12- r oo i l i co tr\ l o

T~ T- IA

ΰ ' g» Sü 1 1 ' 1 & δ ti

J3 >o « 2 H

•05 H ld 'H ^ H ® r· i o I J ia I o w t? j> <ü rO r- 1- ^ H Ö ®

bf) Li r» *rj OC

L n Μ Ai

Sn <U Ai <u

SS P 0) H

O O II I ics I O Ρ. Μ H

T- T— IA o P *8

ON I I I O IA IA O

r— 1— LTN

Sh ¢) bfl 4) fi • ti C CO I I o I IA IA O ·Η « o ·η *- ^ ^ 2 d β m 'ö 2 *j β β Λ _ ρ q_t 4> *H 1 O ί p « 4> M > t- I O I I IA IA O ü-r4J) O Η -P ^ vs η ω Η M O *H El

ω P i> P O H H

cfl vooil I IA IA O o J) H

Eh t- i- ia ·- <M ® co .—> co w co oo O'-» —

o oo JO

-— m

CO »H O O

^ co o ^ 00 CO»— -H ·

1¾ r—n «(-( CQ IA

o JM cn o w co p /; r^> — O'— oo β co o H —' CU 6} W »rl CO WW 00 β o-co-w

β B O W « ^__I

<U <M — O -P "O

•P W CU O O ·Η --^r S

β Ο W I ν— +5 I 4» 4) Ο Ο ε Ο ·Η Η C0 Ο 00 «ί

•η CU CO >s W ·Η W Q

ö w cuitnco -ρ o-co-o β 4) Ο W W ^ Ρ β ε β w ο ο-ο cm & — ω ω 60 Οχ. II W Ö Ο 2 > β I >0 BOOM ·Η 2 Μ Η Ο*^ — -Ρ CQ Η to

CU CU CU CO 4) CO OH

WWWW-P· — -P P

oo w o

W H

£ p 2 β *Ö u *d β ...» g

o ti ,Ο t) nd K

g· 1 8 «ö W o o 8100275 - 13 - I σ\ I 1 ° ^ 1 1 g 8 ö to *- c** h «

60 (J β H

fi +3 «Η H

•H .M <0 J4 Ό . r, I [Λ « I O (Ö 60 >

•rsHCO I 2 1 ^ 1 1 VOHÖO

•ri i) *“ ^ >-ri 6C

H <U U X

Si 2,«

II *- o I 1 R

PP1- S'* •S' 1 8 ^ 2 ' s « g

. to H

0) 6Ö OH

• H f3 ,β co

β to H trs I O I ^ « £ S 8 -H S

β β — ^ w 60 •i-ί 0*H ^3. β

O 60 > Ο O

Ο H +3 Ο Η H

Μ Ο *rj iir\ Ο I o O Bj H

ft(> ?Λ ο 1 I ΙΛ a 1 r- q-f q}

t— CM

a lm *to co I Ö 3* I S s

trT X H

Ο Ο W ΙΛ s t g

O if o - CO _ K

T- o -— I —f —»η-P< ΟΙ o iS 1 O __—j— oW.H sT δ Ww tT§ w00 d β O CO —O k o U-W - O g o --4--O ° "-----^ 60 t -+-£1 9 § o g

® "3^ sT ^ OS ra β P

3 o-w-o ^ -f1 S ?

fe o frT10 Γ0 O Ο* "ΓγΓο ' OH

S' Ο ·Κ W Η I W *rt Ο Ο H

.¾ CO O -CO -CJ r* "".I CJ —CO -W — -P ft CO '— ___--

CO

w u

H

V

t .? o 3

e E

n · « · · · 01 ft IÖ P ϋ «Ϊ ,0 0 §5 _ a «>«% ft

g S3 & Ο O

8100275 - iu - *Vloeibaar organopolysiloxanhars met 10 % alkoxygroepen en meteen viskositeit van 2 Pa sec. bereid door hydrolyse van een mengsel bestaande uit 60 mol. % CH^SKOCH^)^» 30 mol. % (CHgUCHgeClOSiiOCgH^g en 10 mol.* (CgH^gSifOCH^g.

8100275

Claims

2. Siliconsamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat een organisch oplosmiddel aanwezig is.
3. Siliconsamenstelling volgens conclusie 1, 25 met het kenmerk, dat de organosiliciumverbinding van a) bestaat uit alkoxysilaan en/of een alkylpolysilicaat. U. Siliconsamenstelling volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de organosiliciumverbinding van a) gekozen is uit een alkoxysilaan en/of een alkylpolysilicaat.
5. Siliconsamenstelling volgens conclusie H, met het kenmerk, dat de organosiliciumverbinding van a) een tetraalkoxysilaan is, het organotitanaat van b) een tetra-alkyltitanaat is en de organohydrogeensiliciumverbinding van c) een polymethylhydrogeensiloxan is. 8100275 v- - 16 -
6, Siliconsamenstelling volgens conclusie 5, met het kenmerk., dat het tetraalkoxysilan tetra-n-propoxysilan is en het tetraalkyltitanaat tetrahutyltitanaat en het organisch oplosmiddel n-heptaan.
7. Siliconsamenstelling volgens conclusie 1+, met het kenmerk, dat de organosiliciumverhinding van a) een alkylpolysilicaat is, het organotitanaat van b) een tetraalkyltitanaat en de organohydrogeensilieiumverbinding van c) een poly-methylhydrogeensiloxan.
8. Siliconsamenstelling volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat het alkylpolysilicaat ethylpolysilicaat, het tetraalkyltitanaat tetrahutyltitanaat en het organische oplosmiddel n-heptaan is.
9. Werkwijze voor het hechten van siliconrubber 15 aan een substraat, met het kenmerk, dat men een bekleding van een siliconsamenstelling aanbrengt op een substraatoppervlak, welke genoemde siliconsamenstelling bestaat uit a) 100 gew.delen van een organosiliciumverbinding met een gemiddelde eenheidsformule 1, waarin R1 een eenwaardige 2 20 koolwaterstof- of gehalogeneerde koolwaterstofrest, R een eenwaardige organische rest met een funktionele epoxy, methacryloxy, 3 amino of mercaptogroep, R een alkylrest, a de waarde 0-3, b de waarde 0-3, c een zodanige waarde dat 0<ciU en de som van a+b+c een zodanige waarde heeft dat 0<a+b+cé^ en genoemde organo- 25 siliciumverbinding tenminste een aan silicium gebonden alkoxy- rest per molekuul bevat, b) 5-500 gew.delen van een organotitanaat en c) 5-1000 gew.delen van een organohydrogeen-siliciumverbinding met een gemiddelde eenheidsformule 2, waarin
30 R^ een eenwaardige koolwaterstof- of gehalogeneerde koolwaterstofrest, x een zodanige waarde dat 0<χ^3, y een zodanige waarde dat 0^y^2 en de som van x+y een zodanige waarde dat 0<x+yé^ heeft, en genoemde organohydrogeensiliciumverbinding tenminste een SiH per molekuul bevat, 35 de bekleding droogt, een ongevulcaniseerde 8100275 <5 -v - 17 - siliconrubber aanbrengt, die een hardingskatalysator bevat, over de gedroogde bekleding heen, en daarna de siliconrubber hardt.
10. Merkwijze volgens conclusie 9» 5 met het kenmerk, dat men een siliconsamenstelling toepast, die een organisch oplosmiddel bevat. 8100275 -τ %- R^rMors)c SiO^^c, R4«H,Si04.x.y 1 1 2 * ©/OCH* /OCH. \ / » \ / » * * \ CH3 H3C0|Si04CHj (H3C)^ S;0+ SiO —4Si(CH^3 \C4Hr/n \CHSCH / 3 ' 4 5 n ch* /ochA ch3 H,C - CH CH 0 (CH.Y-S ;0 —L SiO -4— Si — (CH\ OCH.CH-CH*
0 CH, \OCH,/, CH, g 0 /CH*\ /OCH* v / 1 \ / 1 \ H S; 0-4-4- S: 0-Y /OCH3\ /CH3 \ \ClVa VCCH^OCH^H -ChJ (H^SiO-f SiO -44 S;0 -A- SiCCH^ 7 '° /· \ch, 8 /OCHA /CHj \ /OR5- \ (H C) S;0—i— S; 0 —4—(- S;0 -) Si(CH J HO-t-TiO —4-H ^ 5 \l / \ 1 ƒ I1 I I , ( \ CH, / UCHNOC- C = CH, / \ 0Rr / \ Vp \ pH ιΎ 9 \ /»
0 CH> 10 /OC,H, \ / ΟΟ,ηΛ / OC,H,\ / I » ? \ / 1 1 \ ƒ 1 7 \ /CH,\ HO-f- T;0 —pH HO-l· TiO—H- T;0 —r H / 1 \ \ OCH,/ \OCH/ \ OCH ) (CH\S;0-Si0'iS;(C^, \ ,f/. \ 1 f/” \ ,?/’» \H /,. 11 12 U /CH-j \ r /c4 1 /ίΗΑΛΗΛ /?CHA 'choW' *ch (CH^SioisioUsiolsHCH), LfsiO-ll i/u T ^ 0.-cf \CH,/,\h t \ CH J \CHi Λ L 'CHjJj 15 \ \CH> A 17 13 /CH,\/OC,Hr\ /CH,\ /CH,\ :HJ Si 04 S;0-)4 SiO —j- S;(CH), /CHA (CH,), SiO-L S;0 1L S:OlSi(CH ), \chA.\ch A. I ' J_ \CH,/Λ h /r 16 7·' "Γ 19 8 1 00 27 5 \H A Toray Silicone Company Ltd,,, ta Tokio, Japan