JPS59152961A - 湿気硬化性ウレタン系一液型シーリング材または接着剤用プライマー組成物 - Google Patents

湿気硬化性ウレタン系一液型シーリング材または接着剤用プライマー組成物

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JPS59152961A
JPS59152961A JP2656883A JP2656883A JPS59152961A JP S59152961 A JPS59152961 A JP S59152961A JP 2656883 A JP2656883 A JP 2656883A JP 2656883 A JP2656883 A JP 2656883A JP S59152961 A JPS59152961 A JP S59152961A
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primer
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adhesion
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剛 永田
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Katsuto Fujita
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本開明はプライマー組成物、さらに詳しくは、湿気硬化
性ウレタン糸−Δり型シーリンク牙ぼたは接着剤による
難接着材料、例えはステンレスやアイオノマー樹脂成形
品、の水蜜、気密シールまたは接着に1祭して用いられ
る接着性、接層耐久性に優れたプライマー組成物に関す
る。
一般に、車輌、建築、土木、電機などの各柿顔業分野に
2いて、金属材料、プラスチック材料、セメント材料、
ガラス、木釘などの種々の1汀料を用い、これをポリウ
レタン糸、ポリサルファイド系、シリコーン糸、変成シ
リコーン糸などのシーリング材ぼたは接着剤などでシー
ルまたは接着する方法が汎用されているが、これら材料
のうち、ステンレス、ガラス、ポリオレフィン系プラス
チック灯料などの難接着材料では充分な水蜜、気密シー
ルや接着が得られ難い。このため、シーリング材、接N
剤、塗料など全塗布するに先立ち、被着体や基防にそれ
らの接着性を向上する目的で予め下塗α1としてプライ
マー全塗伯する方法が迷用されている。
従来技術 このようなプライマーとしては、従来、オルガノシラン
化合物、ポリイソシアネート化合物および勲可閑性樹脂
(ゴムを含む)の1押Iたば2セ]1以上を揮発性有機
溶剤に溶解したポ11成物が用いられてνす、δらにモ
ノアルコキシタイプのチタネートエステルなど全配合し
たプライマーも提案されている。
しかしらがら、このようなプライマーーでは、とくにt
昆気11!l!化1生ワレタン示−散型シーリンクばま
たは接層削による帷接盾防料、ことにステンレスやオレ
フィン未プラスチックF4料の1狸でめるアイオノマー
樹脂成形品などのシールやJ女盾には光分な接着性の向
上が図れない。とくに、プライマーを塗布してからシー
リンクばや接着犀jを伝信する葦での1ライマーの乾燥
1唯間(いわゆるプライマーーのオープンタイムフに制
限があったり、耐水耐熱性などの性能に限界がある。
究明の目的 本発明者らは、このような湿気映イし゛1生ウレタン糸
−液型シーリンク(汀lたは接盾庁」による暖按盾防料
の水密、気品シール寸たは接着に1祭して用いられるプ
ライマーを見い出すべく種々研究を事ねた結果、特別の
オルガノシラン化合物とオルガノチタネート化合物とヲ
ホ11合せることにより、ステンレスやアイオノマー樹
脂成形品などの離接肩イオ料の接M性を充分に向」ニす
るとともにプライマーのオープンタイムが長時間でも接
着性は損われず、しかも耐水、1…(熱老化にも優れた
商い耐久接着性を示すプライマーが得られることを見い
出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、オルガノシラン化合物、オルガノ
チタネート化合物および揮発性有機溶剤からなるプライ
マーml(酸物を提供するものであり、これは湿気硬化
性ウレタン系−成型シーリングイ第2よび按盾DI]k
用いてステンレス、アルミニウム、金属イオン架橋結合
を有するポリマー、すなわちアイオノマー樹脂の成型品
などのi接H材料全シールまたは接着するのにとくに有
用である。
本発明のプライマー組成物はオルガノシラン化金物の1
狸ぼたは2棟以上とオルガノチタネート化合物の1伸ま
たけ2セ1(以上とを揮発性有機溶i1jに混合溶解し
て調製される。
本発明で用いられるオルガノシラン化8?/lとしては
、ノルカプトアルコキシシラン コキシシラン、ビニルアルコキシシランのほか、グリシ
ジルアルコキシシラン、ビニルクロルシランなどが挙げ
られる。具体的には、γーメルカブトプロビルトリメト
キシシラン、γーメルカプトプロピルメチルジメトキシ
シラン、βーメルカプトエチルトリノトギキシランなど
のメルカプトアルコキシシラン;アミツメ、チルトリエ
1ーキシシラン、N−(βーアミノエチルラアミノメチ
ル1〜リメトキシシラン、アミノメチルジェトキシシラ
ン、N−(βーアミノエチルノアミノメチルトリブ1−
キシシラン、r−アミノプロピルエトキシシラン、γー
アミノイソブチルトリメトキシシラン、γーアミノプロ
ピルI・リメトキシシラン、N−ビス(βーヒドロキシ
エチルノーγーアミノプロピル1−リエ!・キシシラン
、N−(β−アミノエチル)−γーアミノプロピルトリ
メトキシシラン、N−(1β−アミノエチルノーγーア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(β−アミ
ノエチル)−γーアミノーβーメチルプロピルトリメト
キシシランなどのアミノアルコキシシラン;ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン
ナトのビニルアルコキシシランが好JNである。なお、
上記アミノアルコキシシランtiはメルカプトアルコキ
シシランとグリシジルアルコキシシランとの反応生成物
も用いられる。
これらのオルガノシラン化合物は1種を単独で用いても
よく丑だ2種以上全併用してもよい。その配合量は、プ
ライマー組成物の重量に基づいて0、05〜]O%(■
量%、以下同じ〕の範囲であり、とくに初期接着性の観
点から塗布した場合に単分子ノ曽になるようにするため
過剰量は避けるべきであシ、さらに経済性の点からも0
1〜5%程度の用量が望ましい。
オルガノチタネート化合物としてはキレートタイブのも
のとコーディネートタイプ しい。キレートタイプの具体例は、チタニウムジイソス
テアレー1−オキシアセテート、チタニウムシ(ンオク
チルホメフエ−1−)オキシアセテ−!・、チタニウム
シ(ジオクチルピロホスフェ−1・〕〕オキシアセテー
1、チタニウムシ(ンゾチルピロホスフエートノオキシ
アセテ−1・、チタニウムインヌテアレートノタクリレ
ートオキシアセテ−1・、チタニウムシメタクリレー1
ーオキシアセテ−1・、チタニウムアクリレ−1〜イン
ステアレートオキシアセテ−l゛、チタニウムジアクリ
レートオキシアセテート、チタニウム4−アミノベンゼ
ンスルホネートドデシルベンゼンヌルホネ−トオキシア
セテート、チタニウム4−アミノベンゾニー1−インス
テアレートオキシアセテ−1・、チタニウムシ(クミル
フェル−1−)オキシアセテート、シ(2−ホルミルフ
ェノキシフオキシアセテ−1−、チタニウムシアンスラ
ニレートオキシアセテート、ジイソヌテアロイルエチレ
ンチタ不−ト、ジ(ジオクチルホヌフエートノエチレン
ナタネート、シ(1− 、エチレンーメタンリルーイン
ヌテアロイルチタネート、ジメチル−エチレンチタネー
ト、ジアクリル−エチレンチタネート、4−アミノペン
ゾイルーエチレンーイソステアロイルチタ不一ト、ジア
ンヌラニルーエチレンチタネート、4−アミノベンゼン
ヌルホニルードデシルベンゼンヌルホニルーエチレンナ
タネート、ジグミルフェノキシ−エチレン−イソステア
ロイルチタネート、シ(2−ホルミルフェニルフーエチ
レンチタ*−ト1どが挙げられる。コープイネ−1−タ
イプの具体例としては、テトライソプロピルーシ(シラ
クリルホスファイトノチタネート、テトラインプロピル
ージ(ジオクチルホスファイト)チタネート、テl−ラ
オクチルオキシチタニウムージ(ラウリルホスファイト
)、テトラ(2,2−ジアリルオキシメチル−1−ブテ
ンオキシ)チタニウムージ(ジトリデシルノホスファイ
トなどが挙げられる。これらのうちとくに好ましいもの
は、キレートタイプではチタニウムジ(ジオクチルピロ
ホスフェー1−)オキシアセテ−1−、ジ(ジオクチル
ホスフェ−1・)エチレンチタネートでるす、コーディ
ネートタイプではテトラオクチルオキシチタニウムージ
(ラウリルホスファイト〕、テl゛フ(2.2−シアリ
ルオキシメチル−1−ブテンオキシ)チタニウムーシ(
シトリデシル)ホヌファイI・である。
これらの7−ルガノチタ不−1・化合物は1神を単独で
用いてもよぐまた2棟以上全併用してもよい。
その配合重ば、ブラ4マー系11成物の■量に基づいて
0.01〜7%、好ぽしく−は005・〜3%の範囲で
ある。
揮光性有機溶剤としては、l・ルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素糸m犀」、アナトン、メチルエチルケト
ンなとのケトン糸m削、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの
エステル糸俗Mll,n−ヘキサン、トリクロロエチレ
ン、パークロロエチレン’fxト(DB旨肪k 糸’M
 jfll、エタノール、イソプロパツールブタノール
などのアルコール糸溶即]、さらに石油精製留分から得
られる芳香11!A炭化水累と脂肪族炭化水素とのl昆
合溶剤などが挙げられ、これらの中から乾燥速度、4’
11’f?4性ならひに被塗物の非溶解性などを考慮し
て虐宜1標または2棟以上全選択して用いる。但し、上
記溶剤のうちアルコール糸帛刹は耐熱接着性が若干劣る
ためそれ以外のものが好適である。また溶解するオルガ
ノシラン化合物およびオルガノチタネート化合物のいず
れも水分の存在により加水分解されて組合反応を起すた
め、溶AIIは予め脱水処理するか無水もしくは水分含
量の少ないものを選ぶのが望ましい。
本発明のプライマー組成物に2いてオルガノシラン化合
物とオルガノチタネート化合物の配a量は1i]記の範
囲であるが、オルガノチタネート化合物の割付が多くな
ると被塗物との反応が遅くなり初期接着性が悪くなるの
で、オルガノチタネート化合物の使用量をオルガノシラ
ン化介物よりも少なくするのが好ましい。またオルガノ
シラン化合物とオルガノチタネ−1・化合物の配合量が
少ないと被塗物が油分や人あかなどで汚染されている場
介にプラ4マー系11成物の接着性にバラツキが生じ性
能が不安定になる。一方、これらの配合物が多過ぎると
価格が旨くなるばかりでなく初期接着性が悪くなり剥1
411 L易くなる。これらの観点からこれら両者のと
ぐに望ましい配合量は合計量として05〜5%の範囲で
ある。
本発明のプライマーホ1(酸物の最も好丑しい態様は、
アミノアルコキシシラン寂よびメルカプトアルコキシシ
ランをそれぞれ05〜2%およびコープイネ−1−タイ
プのオルガノチタネート化合物を0.2〜15%を予め
脱水処理した酢酸エチルと1−ルエンの混合m剤に溶解
したものである。
本発明のプライマー組成物の調製法ばとくに限定される
ものではなく、所定量のオルガノシラン化合物およびオ
ルガノチタネート化合物を揮発性有機溶剤に常法により
攪拌溶解して行なわれる。
所望により該組成物には通常の染顔料、触媒、皮膜形成
用w脂ぼたはゴムなどを配合することもできる。
本発明のプラ4マー系11成物は、ステンレスやアイオ
ノマー樹脂成形品などの姉接着防料を湿気硬化1生ウレ
タン糸−液型シーリングイ汀または接着犀」で水蜜、気
密シール捷たは接着する際にとぐに有用であり、その湿
気硬化性ウレタン糸−岐阜シーリング材2よひ接着犀1
としては公知のものが用いられ、例えば特公昭53−1
0104号公報に開示されているようなポリアルキレン
エーテルジオール、ポリアルキレンエーテルトリオール
ヲ等価なイソシアネート基を有する脂肪族葦たは芳香族
ジイソシアネートの過剰量と反応さぞ、残留する活性イ
ンシアネートM’tアルキルマロネートでブロックして
得られるウレタンプレポリマーを含有するシーリング防
または接MM、上記ポリアルキレンエーテルジオール2
よヒドリオールに代えて分子量5,000〜8,000
のポリアルキレンエーテルトリオールを用いて有機ジイ
ソシアネート化合物と反応させて得られるウレタンポリ
マーからなるシーリング5fおよび接着剤、さらに特開
昭54−126297号公報に開示されているシーリン
グ(汀などが挙げられる。
本発明のプライマー組成物ではオルガノシラン化合物と
オルガノチタネート化合物を併用することにより、それ
ら単独便用した場合には与られない優れた接層向上効果
が得られ、しかも耐水老化試験、例えば100℃、3力
月保存による老化試験、ならびに40℃の温水、1力月
保持による耐水老化試験でも接着劣化は全く認められず
、曖れた接着耐久性を示す。
本発明のプライマー組成物と湿気硬化性ウレタン糸−欣
型シーリング財筐たは接着剤とをポ11合せて適用する
ことにより、ステンレス、アイオノマー樹脂成形品のほ
か、アルミニウム、鋼板などの金属面のような難接庸(
オ料の被塗物を水蜜、気密シール箇たは接着効果が向、
上し、しかも熱、水、光などの外的な接着劣化要因に対
して充分な抵抗性を有する特徴を示す。さらに、プライ
マーを塗布後シーリング(イエたは接着剤を塗布する1
での接層可能なプライマーのオープンタイムハきワめて
畏く、ブライマー塗布後、室温にて1力月放置後でもプ
ライマーの再塗布は必要でなく良好な接着性を示す。ま
た本発明のプライマー組成物は貯蔵安定性も良好である
本発明のプライマー組成物の用途としては、具体的には
、例えば自動車のウインドガラヌおよびサンルーフ外周
縁部のモールの接着、シールのほか、自動車車体の側面
のキャラクタ−ラインの接着などがめる。
実施例 つぎに実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なυ、実施例中の各成分の配合割合は車量%である。
実施例1〜4 後記第1表に示すオルガノシラン化介物2よびオルガノ
チタネート化合物を同表に示す溶剤に攪拌溶解してプラ
イマー組成物を調製した。
第  1  表 1ノ N−(β−アミノエチル)−γ−アミノフ。
ロピルトリメトキシシラン 2)γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン3)チ
タニウムジ(ジオクチルピロホスフェート)オキシアセ
テート 4)テトラオクチルオキシチタニウムージ(ラウリルホ
スファイト) 上記プライマー組成物全ステンレス、アイオノマーMf
fllFr成形品(サーリン■,三井ポリケミカル社製
)咥よびアルミニウム板にへケで塗布し、E分間乾燥後
、湿気硬化性シーリング材(ペタシール+−5 5 1
 、サンスター技研製)をビード状に塗布した。室温に
て1週間養生硬化後、シーリング材を被着体に対して1
80°に引張り、その接着界面をナイフで切シながら剥
離後盾性を調べた(初期接着性試験)。同様にして作成
した試験片全100℃にて1力月(耐熱老化試験)、4
0’C温水に1力月(耐水老化試験〕保持したのち、そ
の接着性を評価した。な2、比11反例として市販のプ
ライマーを用いて同様に試験した。それらの結果全第2
表に示す。
上記試験の評価はいずれの試験においても下記のと訃り
である。
O: 後盾性良好で、シーリング材の材料破断△: シ
ーリング材の材料破断と接着界面破壊の混合 ×: 接盾界而破壊

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)オルガノシラン化合物、オルガノチタネート化合
    物υよび揮光性有機浴R」からなることを特許とするプ
    ライマー組成物。
  2. (2)  yオルガノシラン化合物がメルカプトアルコ
    キシシラン、アミノアルコキシシラン、ビニルアルコキ
    シシランから選ばれるlf車または2手車以上である1
    狙記第(1)項の1ライマー雇1或物。
  3. (3)該オルガノチタネート化合物がキレートタイプl
    たはコーディネートタイプの化合物である前記第(1)
    項の1ライマーポ](酸物。
  4. (4)該揮発性有f!溶剤が芳査族ポ、エステルポ、ケ
    トン糸lたは脂肪秩糸の臀機m炸]である自tJi己第
    (1)項のプライマー組成物。
JP2656883A 1983-02-18 1983-02-18 湿気硬化性ウレタン系一液型シーリング材または接着剤用プライマー組成物 Granted JPS59152961A (ja)

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