NL8003963A

NL8003963A - Haarverfpreparaat op basis van p-fenyleendiamine en o-aminofenol.

Info

Publication number: NL8003963A
Application number: NL8003963A
Authority: NL
Original assignee: Oreal
Priority date: 1979-07-10
Filing date: 1980-07-09
Publication date: 1981-01-13
Also published as: JPS5615205A; US4370142A; IT8068089A0; DE3025992C2; GB2054664A; CH653549A5; FR2460664B1; ATA342080A; AR221769A1; CA1167052A; FR2460664A1; DE3025992A1; BR8004265A; GB2054664B; JPH0214323B2; AT377913B; IT1130492B; BE884233A

Description

> < 1 1

Haarverfpreparaat op basis van p-fenyleendiamine en o-aminofenol.

De uitvinding heeft betrekking op zogenaamde oxydatie-haarverfpreparaten en op werkwijzen, waarbij men van deze preparaten gebruik maakt.

Het gebruik van p-fenyleendiamine in capillair verf 5 als voorloper van een zogenaamde oxydatiekleurstof van het para-type is algemeen bekend.

In alkalisch, oxyderend milieu en bij voorkeur in ammoniak aal milieu in aanwezigheid van waterstofperoxyde verleent het op zichzelf aan haar zogenaamde diepe kleuren, die, afhankelijk 10 van de gebruikte concentraties kunnen gaan van min of meer helder kastanje tot donkerbruin met rode schakering. Na binnendringing in de capillairvezel leidt p-fenyleendiamine door een oxydatie-condensatieproces tot de vorming in situ van base van Bandrowsky, die de kleurstof is, die voor de zogenaamde diepe kleuren verant-15 woordelijk is. Door p-fenyleendiamine in verfpreparaten voor keratinevezels te combineren met verschillende zogenaamde meta-verbindingen of koppelaars kan men de diepe kleuren modificeren onder verkrijging van een geheel gamma van natuurlijke tinten, die zwart, min of meer asblond en min of meer warm kunnen zijn en 20 een rijke, zeer uiteenlopende weerschijn kunnen vertonen als blauw, violet of koperkleurig.

De voornaamste koppelaars, die men tegenwoordig gebruikt, behoren tot de fenolen, m-aminofenolen, m-diaminen of aktieve methyleenverbindingen. De oxydatieve koppeling met p-fenyleen-25 diamine leiden zij tot verschillende gekleurde indoanilinen of indaminen.

Het is algemeen bekend, dat de vorming van deze gekleurde verbindingen wedijvert tegen de vorming van de Bandrowsky base, die het gevolg is van oxydatieve condensatie van p-fenyleen-

Ö rt Λ 7 n ÊT

2 diamine met zichzelf, welke condensatie veel trager verloopt dan die van p-fenyleendiamine met het merendeel van de koppelaars.

Zo is het bijvoorbeeld bekend, dat wanneer p-fenyleen-diamine in een molverhouding van 1 wordt gecombineerd met hetzij 5 resorcine, hetzij 2,^-diaminoanisol of m-aminofenol, de vorming van de Bandrowskybase nagenoeg geheel wordt geinhibiteerd.

De volkomen onschakelijkheid van de Bandrowskybase is de laatste jaren in twijfel getrokken en men heeft dan ook geprobeerd de vorming daarvan op het haar te onderdrukken. Aldus wordt 10 in het Belgische octrooischrift 597.393 uiteengezet, dat men ter verhindering van de vorming van de huid irriterende Bandrowskybase, produkten van het 1,U-diaminobenzeentype heeft gecombineerd met equimolaire hoeveelheden m-diaminobenzeen, m-aminofenol of m-di-fenol.

15 Er werd nu echter gevonden, dat wanneer men de koppe laars toevoegt in hoeveelheden, die voldoende zijn voor totale inhibitie van de vorming van Bandrowskybase, het voordeel van de diepe kleur, die door haar alleen, via p-fenyleendiamine, tot stand komt, grotendeels verloren gaat.

20 Bovendien moet worden gezegd, dat bepaalde koppelaars, met name de m-fenyleendiaminen als 2,U-diaminotolueen, niet geheel onschadelijk zijn.

Men heeft ook reeds aangeraden in oxydatie capillair verf gebruik te maken van oxydatiekleurstofvoorlopers van het 25 ortho type, in het bijzonder o-aminofenol.

Zo is het bijvoorbeeld bekend, dat men met o-aminofenol gele kleuren kan verkrijgen door oxydatie en vorming van 2-amino-3H-fenoxazinon-3· O-aminofenol is verder ook voorgesteld voor gebruik 30 in verfpreparaten, die andere oxydatiekleurstofvoorlopers bevatten als oxydatiekleurstofvoorlqpers van het paratype, evenals meta-derivaten of koppelaars.

Er werd nu verrassenderwijs gevonden, dat men diepe natuurlijke schakeringen kan verkrijgen, die sterk lijken op de 35 schakeringen, die door de Bandrowskybase aan het haar worden gegeven, hoewel zij gouder en minder rood geschakeerd zijn, zonder 8 0 0 3 9 63 * ί 3 vorming van chromatografisch aantoonbare Bandrowskybasevorming in het oxydatieverfmilieu na 10 minuten aanbrenging op het hoofd, door unieke combinatie van p-fenyleendiamine met o-aminofenol of de cosmetisch aanvaardbare zouten van deze tvee typen oxydatie-5 kleurstofvoorlopers. Dit resultaat wordt in de gewenste schakeringen verkregen door gebruikmaking van p-fenyleendiamine en o-aminofenol in wel gedefinieerd» molverhoudingen.

Er werd ook gevonden, dat de door de combinatie van de uitvinding verkregen diepe haarkleuren uitstekend bestand zijn 10 tegen licht, wisselvallig weer en zelfs tegen krachtig wassen.

Deze diepe kleur is in wezen toe te schrijven aan de onder de omstandigheden van de uitvinding door oxydatieve condensatie van p-fenyleendiamine en o-aminofenol plaatshebbende vorming van een nieuwe chemische verbinding met drie kernen, gevormd door 15 2-amino (p-amino) ..5-anilino, Ji-/ïp-amino)fenyl7benzochinonimine- 1,1+. Er werd zelfs gevonden, dat de vormingssnelheid van deze verbinding onder de omstandigheden van de uitvinding groter is dan de snelheid van de oxydatieve condensatie van p-fenyleen-diamine op zichzelf of van o-aminofenol op zichzelf. Deze ver-20 binding vormt zich ten koste van de Bandrowskybase.

Bovendien moet er op worden gewezen, dat deze verbinding ten opzichte van de Bandrowskybase het voordeel heeft, dat zij onschadelijk is.

Aldus heeft de uitvinding betrekking op nieuwe verf-25 preparaten, die p-fenyleendiamine en o-aminofenol in wel gedefinieerde verhoudingen bevatten.

De uitvinding heeft ook betrekking op werkwijzen voor het verven van menselijk haar onder gebruikmaking van p-fenyleen-diamine en o-aminofenol.

30 De uitvinding heeft voorts betrekking op de verbinding met drie kernen, verkregen door oxydatieve condensatie van p-fenyleendiamine en o-aminofenol.

Het haarverfpreparaat van de uitvinding bevat in een cosmetisch aanvaardbaar, bij voorkeur waterig milieu, dat aan-35 brenging op haar toestaat, als oxydatiekleurstof p-fenyleendiamine of een cosmetisch aanvaardbaar zout daarvan en o-aminofenol of een

β η η i 9 6.T

1+ cosmetisch aanvaardbaar zout daarvan, in een zodanige mol-verhouding van p-fenyleendiamine/o-aminofenol, uitgedrukt als vrije base, dat men na toevoeging van een zelfde volume 20 vol.# waterstofperoxyde en aanbrenging gedurende 30 minuten op het haar, 5 geen Bandrowskybase in het oxydatieverfpreparaat kan waarnemen.

Er is volgens de uitvinding geen Bandrovskybase in het oxydatieverfpreparaat aanwezig, wanneer dit chromatografisch niet kan worden waargenomen op een Schleicher en Schüll 1500 LS 25^-plaat, welk type verf basis men ook gebruikt. Hiertoe brengt men 10 eerst een hoeveelheid o-aminofenol precies aan op het punt op de plaat, waarop men vervolgens de oxydatieverfoplossing aanbrengt. Men kan aldus een juist beeld verkrijgen van de hoeveelheid Bandrovskybase, die werkelijk tijdens het verblijf op het haar is gevormd. Men inhibiteert eigenlijk met o-aminofenol de vorming 15 van Bandrovskybase op de silicaplaat door oxydatieve condensatie met zichzelf van p-fenyleendiamine, dat na de behandeling nog is overgebleven.

De verfpreparaten van de uitvinding, die men bij voorkeur gebruikt, kunnen worden verdeeld in twee categorieën, en wel 20 preparaten, waarmee men donkerzwart of -bruin verkrijgt en preparaten, waarmee men helder of middenkastanje of blond verkrijgt.

De uitvinding heeft dus ook betrekking op enerzijds verfpreparaten voor menselijk haar, waarmee men donkere tinten kan verkrijgen, met het kenmerk, dat zij 2,5 - 1# p-fenyleen-25 diamine bevatten en de molverhouding p-fenyleendiamine/o-aminofenol tot 2 bedraagt en anderzijds op verfpreparaten voor menselijk haar, die leiden tot middel heldere schakeringen of tot heldere en zeer heldere schakeringen, met het kenmerk, dat zij minder dan 1# p-fenyleendiamine bevatten en de molverhouding 30 p-fenyleendiamine/o-aminofenol 3 of minder is.

De p-fenyleendiamineconcentratie in de preparaten van de uitvinding bedraagt bij voorkeur 0,2 - 2,5 gew.#, berekend als de vrije base en de o-aminofenolconcentratie bedraagt bij voorkeur 0,07 - 2,5 gev,#, berekend op de vrije base en is liefst 35 minder dan 1,75 gew.#.

De preparaten van de uitvinding, die de bijzondere 800 3 9 53 . f 3 5 voorkeur verdienen, zijn van de verfpreparaten, die tot zwarte en donkerbruine schakeringen leiden, de preparaten, die 1-2,5 gev./S p-fenyleendiamine bevatten en waarin de verhouding p-fenyleen-diamine/o-aminofenol 1 - 2, in het bijzonder 1,5-2 bedraagt en 5 bij de verfpreparaten, die het haar zeer heldere, heldere of middenschakeringen geven, de preparaten, die 0,2 - \% p-fenyleen-diamine bevatten en waarin de verhouding p-fenyleendiamine/o-aminofenol 1 - 3 en bij voorkeur 2-3 bedraagt.

De cosmetische aanvaardbare zouten zijn bij voorkeur 10 hydrochloriden, hydrobromiden, sulfaten, enz..

Als reeds gezegd kan men met het preparaat van de uitvinding natuurlijke schakeringen verkrijgen zonder vorming van Bandrowskybase, terwijl men daardoor ook het gebruik van koppelaars als fenolen, m-difenolen, m-aminofenolen en m-diaminen kan 15 vermijden.

Ter schakering en verrijking van de kleurweerschijn, die verkregen is dank zij het preparaat van de uitvinding, dat bijvoorbeeld een warme,goudkleurige of koperkleurige weerschijn geeft, kan men aan preparaten van de uitvinding directe kleurstof-20 fen toevoegen als azokleurstoffen, anthrachinonkleurstoffen en bij voorkeur nitroderivaten uit de benzeenreeks, als bijvoorbeeld 2-amino 3-nitro isopropylbenzeen, 2-methyl k-amino 5-nitrofenol, 2- nitro ^-methyl 6-aminofenol, 3-nitro N- β -hydroxyethyl 6-amino anisol, 2-amino 3-nitrofenol, (N-methyl 3-amino ^-nitro) 25 fenoxyethanol, (N-β -hydroxyethyl 2-amino 5-nitro)fenoxyethanol, 3- nitro N'-β -hydroxyethyl ^-amino, N,N-di-β -hydroxyethyl- aniline, 3-nitro N'-methyl.4-amino-N-methyl N-β -hydroxyethyl-aniline, N-(β -hydroxyethyl) 2-amino 5-nitroanisol, 3-nitro^ 4- aminofenol, 3-nitro N( ^-hydroxyethyl) l*-aminofenol, o-nitrani-30 line, 3-nitro N'-methyl l+-amino, N,N-di( β -hydroxyethyl)aniline, alsmede andere kleurstoffen als lawsone.

De andere kleurstoffen dan p-fenyleendiamine en o-amino-fenol van de uitvinding zijn aanwezig in een hoeveelheid van 0,02 - 3 gew.$ en nog liever van 0,1-2 gew.jS, berekend op het 35 totale gewicht van het preparaat.

De pH van de verfpreparaten van de uitvinding kan tus- ö η n t q 63 6 sen 8 en 11,5 liggen en ligt bij voorkeur tussen 9 en 10. Men stelt de pH van de preparaten op de gewenste waarde in met een alkalische stof, bijvoorbeeld ammoniak, natrium-, kalium- of ammoniumcarbonaat, natrium- of kaliumhydroxyde, een alkanolamine 5 als mono-, di- of triethanolamine of een alkylamine als ethyl-amine of triethylamine.

De verfpreparaten van de uitvinding kunnen ook in water oplosbare anionogene, kationogene, niet-ionogene en/of amfotere oppervlakte-aktieve stoffen bevatten. Dergelijke opper-10 vlakte-aktieve stoffen zijn bij voorkeur alkylbenzeensulfonaten, alkylnafthaleensulfonaten, sulfaten, ethersulfaten en sulfonaten van vetalcoholen, kwaternaire amminiumzouten als trimethylcetyl-ammoniumbromide en cetylpyridiniumbromide, vetzuurdiethanol-amiden, polyoxyethyleen of polyglycerolzuren en alcoholen, 15 polyoxyethyleen en polyglycerolalkylfenolen, alsmede polyoxy- ethyleenalkylsulfaten. De oppervlakte-aktieve stoffen zijn in de preparaten van de uitvinding aanwezig in hoeveelheden van 0,5 - 55 gew.$, bij voorkeur van U - Uo gev.%, berekend op het totale gewicht van het preparaat.

20 De preparaten kunnen ook organische oplosmiddelen bevatten ten einde de verbindingen op te lossen, die anders niet voldoende in water oplosbaar zouden zijn. Voorbeelden van dergelijke oplosmiddelen zijn lagere alkanolen als ethanol en iso-propanol, glycerol, glycolen en glycolethers als butylglycol, 25 ethyleenglycol, propyleenglycol, de monoethylether en de mono-methylether van diethyleenglycol, alsmede analoge produkten en mengsels daarvan. Deze oplosmiddelen zijn bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid van 1 - ko gev.% en met name van 5-30 gew.^, berekend op het totale gewicht van het preparaat. De preparaten 30 van de uitvinding kunnen worden verdikt, bij voorkeur met verbindingen als natriumalginaat, arabische gom, cellulosederivaten als methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethyl-cellulose en carboxymethylcellulose en verschillende polymeren met een dergelijke functie, in het bijzonder acrylzuurderivaten. 35 Men kan ook anorganische verdikkingsmiddelen gebruiken als bentoniet. Deze verdikkingsmiddelen zijn bij voorkeur aanwezig in 8 0 0 3 9 63 * § 7 een hoeveelheid van 0,5-5 gw.#, in het bijzonder van 0,5-3 gew.#, berekend op het totale gewicht van het preparaat.

Men kan aan de preparaten van de uitvinding ook antioxydatiemiddelen toevoegen, bijvoorbeeld in het bijzonder 5 natriumsulfiet, thioglycolzuur, natriumbisulfiet, ascorbinezuur en hydrochinon..Deze antioxydatiemiddelen kunnen in het preparaat van de uitvindirg goed aanwezig zijn in een hoeveelheid van 0,05 - 1,5 gew.#, berekend op het totale gewicht van het preparaat.

10 Men kan natuurlijk aan de preparaten van de uitvinding ook allerlei in haarverfpreparaten gebruikelijke toevoegsels opnemen, in het bijzonder penetreermiddelen, sequestreermiddelen, filmvormende middelen, tampons en parfums.

De verfpreparaten van de uitvinding kunnen in ver-15 schillende vormen verkeren, bijvoorbeeld in de vorm van vloeistof, crèmen of gel, of iedere andere vorm, die voor het verven van haar geschikt is.

Zij kunnen met name zijn afgevuld in aerosolflacons in aanwezigheid van een uitdrij fmiddel- .

20 Een van de werkwijzen voor het verven van haar onder gebruikmaking van de verfpreparaten van de uitvinding bestaat daaruit, dat men op het moment van gebruik het boven beschreven verfpreparaat vermengt met een hoeveelheid oxyderende oplossing, die voor het ontwikkelen van de verwachte kleur voldoende is en 25 daarna het verkregen mengsel op het haar aanbrengt.

De oxyderende oplossing bevat oxydatiemiddelen als waterstofperoxyde of ureumperoxyde. Men gebruikt bij voorkeur een waterstofperoxydeoplossing van 20 vol.#. Men brengt het aldus verkregen mengsel op het haar aan en laat het daar 10-30 30 minuten achter, waarna men het haar uitspoelt, met shampoo uitvast, opnieuw uitspoelt en daarna droogt.

De werkwijze voor het verven van haar onder gebruikmaking van p-fenyleendiamine en o-aminofenol volgens de uitvinding ten einde de vorming van Bandrowskybase op het haar te 35 voorkomen, in aanwezigheid van waterstofperoxyde kan ook volgens een verfproces in twee trappen worden uitgevoerd.

800 3 9 63 8

Men kan op het haar eerst een capillair lotion aanbrengen, die ongeveer 2% o-aminofenol bevat en daarna, na een pauze van ongeveer 10 minuten, ten einde het haar goed te impregneren, al of niet gevolgd door een matige spoeling, in een tweede 5 trap, in aanwezigheid van waterstofperoxyde een verfpreparaat aanbrengen, dat p-fenyleendiamine en eventueel directe kleurstoffen van het bovengenoemde type bevat. Men brengt bij voorkeur op het haar nagenoeg gelijke hoeveelheden lotion, die o-amino-fenol bevat en preparaat, dat p-fenyleendiamine bevat aan. De 10 p-fenyleendiamineconcentratie kan 0,2-2 gew.$ bedragen, berekend op de vrije base.

Nadat de prelotion van 2% o-aminofenol ongeveer 10 minuten op het haar aanwezig is, droogt men het haar, zonder het te spoelen slechts af met een servet, wanneer de beide tweede 15 trap in aanwezigheid van een gelijk volume waterstofperoxyde aangebrachte verfpreparaten moeten leiden tot· zwarte of zeer donkerbruine schakeringen, dat wil zeggen wanneer zij 1 - 2% p-fenyleendiamine bevatten.

Wanneer het gaat om verfpreparaten, die leiden tot 20 schakeringen, gaande van helder kastanje tot diep kastanje of bruin, dat wil zeggen preparaten, die 0,5 - \% p-fenyleendiamine bevatten, kan de behandeling met prelotion worden gevolgd door een matige spoeling van niet meer dan 50 ml per gram haar.

De verfpreparaten, die tot heldere schakeringen leiden, 25 dat wil zeggen preparaten, die 0,2 - 5# p-fenyleendiamine bevatten, kan men bij de spoeling na de prelotion gebruik maken van 75 ml water per gram haar.

Anders gezegd, na het aanbrengen van de prelotion al of niet gevolgd door spoeling, moet er op het haar voldoende 30 o-aminofenol achterblijven voor het inhibiteren van de vorming van Bandrowskybase. Deze hoeveelheid moet zodanig zijn, dat de mol-verhouding p-fenyleendiamine/o-aminofenol besloten blijft binnen de bovengenoemde grenzen, die weer afhangen van de schakeringen, die men op het haar wenst te verkrijgen.

35 Het spreekt vanzelf, dat de verfpreparaten, die men gebruikt bij de tweetrapswerkwijze, die een variant van de onder- 800 3 9 63 9 havige uitvinding vormt, de gebruikelijke toevoegsels kunnen bevatten, die boven zijn genoemd in verband met een in één trap te gebruiken preparaat.

De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe.

5 Voorbeeld I

Men bereidt het volgende verfpreparaat: p-fenyleendiamine 2 g o-aminofenol 1 g 3-nitro it-aminofenol 0,7g 10 2-nitro U-methyl 6-aminofenol 1,3g oliealcohol, gecondenseerd met 2 molen ethyleenoxyde ^,5g oliealcohol, gecondenseerd met 4 molen ^ _ ethyleenoxyde ’ g

Ethomeen T0.0 ^ o 9k 15 kokosvetzuurdiethanolamiden 1+ g propyleenglycol 8 g butylglycol • 96# ethanol ^ g

Masquol DTPA 2 g . 0,5g 20 thioglycolzuur ammoniak 22 °B ^2 g , , ^ . 100 g water als nodig tot pH 10Λ

Op het moment van gebruik voegt men 100g 20 vol.# 25 waterstofperoxyde toe. Wanneer dit preparaat gedurende 25 minuten bij 30°C wordt aangebracht op tot wit gebleekt haar, verkrijgt dit na uitspoelen en shamponeren een bruinrode kleur met rijke weerschijn.

Chromatografie over een Schleicher en Schuil 1500 30 LS 25^-plaat van het mengsel na 25 minuten geeft geen Bandrowsky-base te zien.

Voorbeeld II

Men bereidt het volgende verfpreparaat: p-fenyleendiamine 2,5 g 35 o-aminofenol 1,25g oliealcohol, gecondenseerd met 2 molen ethyleenoxyde U,5 g 800 3 9 63 10 oliealcohol, gecondenseerd met U molen ethyleenoxyde ^,5 g

Ethomeen TO ^,5 g kokosvetzuurdiethanolamiden 9 g propyleenglycol k g 5 butylglycol δ g 96% ethanol 6 g

Masquo1 DTPA 2 g hydrochinon 0,15g natriumbisulfietoplossing 35°B 1*3 g 10 ammoniak 22°B 5>2 g water als nodig tot 100 g pH 9,9

Op het moment van gebruik voegt men 100g 20 vol.$ waterstofperoxyde toe. Wanneer men dit mengsel 30 minuten bij 15 30°C op tot wit ontkleurd haar aanbrengt, verkrijgt dit haar na uitspoelen en shamponeren een zwarte kleur.

Voorbeeld III

Men bereidt het volgende verfpreparaat: p-fenyleendiamine 0,8 g 20 o-aminofenol 0,4 g carboxymethylcellulose 2 g ammoniumlaurylsulfaat 5 g ammoniumacetaat 1 g propyleenglycol 8 g 25 Masquo1 DTPA 2 g thioglycolzuur 0,4 g hydrochinon 0,15g ammoniak 22°B 3,5 g water als nodig tot 100 g 30 pH 9,5

Op het moment van gebruik voegt men 100g 20 vol.£ waterstofperoxyde toe. Wanneer dit preparaat gedurende 20 minuten bij 25°C op tot wit ontkleurd haar wordt aangebracht, verkrijgt dit na uitspoelen en shamponeren een midden kastanjekleur met 35 gouden weerschijn.

800 39 63 11

Voorbeeld IV

Men bereidt het volgende verfpreparaat: p-fenyleendiamine 0,75 g o-aminofenol 0,375 g 5 o-nitraniline 0,2 g 2-methyl amino 5-nitrofenol 1,5 g carboxymethylcellulose 2 g ammoniumlaurj .sulfaat 5 g ammoniuraacetaat 1 g 10 propyleenglycol 8 g

Masquol DTPA 2 g thioglycolzuur 0g hydrochinon 0,15 g ammoniak 22°B 6,5 g 15 water als nodig tot 100 g pH 9,8

Op het moment van gebruik voegt men 100g 20 vol.# waterstofperoxyde toe.

Wanneer dit mengsel gedurende 30 minuten bij 30°C 20 op natuurlijk, 90# wit haar wordt aangebracht, verkrijgt dit haar een roze kleur.

Voorbeeld V

Men bereidt het volgende verfpreparaat: p-fenyleendiamine 0,3 g 25 o-aminofenol 0,15g natriumlaurylsulfaat, gecondenseerd met 2 molen ethyleenoxyde 20 g

Trilon B 0,2 g natriumbisulfiet 35°B 1 g 30 ammoniak 22°B 10 g water als nodig tot 100 g pH 11

Op het moment van gebruik voegt men 100g 20 vol.# waterstofperoxyde toe. Wanneer men dit mengsel gedurende 30 minu-35 ten bij 30°C aanbrengt op natuurlijk, 95# vit haar, verkrijgt dit na uitspoelen en shamponeren een donkerblonde kleur met enigs 800 39 63 12 zins een astint.

Voorbeeld VI

Men bereidt het volgende veripreparaat: p-fenyleendiamine 0,8 g o-aminofenol 0,266 g 5 2-amino 3-nitrofenol 0,1*5 g oliealcohol, gecondenseerd met 2 molen ethyleenoxyde U,5 g oliealcohol, gecondenseerd met 1* molen ethyleenoxyde U,5 g

Ethomeen TO^ U,5 g kokosvetzuurdiethanolamiden 9 g 10 propyleenglycol 1* g butylglycol 8 g ethanol 96# 6 g ·*».'

Masquol DTPA 2 g hydrochinon 0,15 g 15 thioglycolzuur 0,1* g ammoniak 22°B 1,2 g water als nodig tot 100 g pH 9,1

Op het moment van toevoeging voegt men 100g 20 vol.# 20 waterstofperoxyde toe. Wanneer dit mengsel gedurende 20 minuten bij 25°C wordt aangebracht op natuurlijk, 90# wit haar, verkrijgt dit na uitspoelen en shamponeren een donkere kastanjekleur met koperen weerschijn.

Voorbeeld VII

25 Men bereidt het volgende verfpreparaat: p-fenyleendiamine 1,2 g o-aminofenol 0,6 g 3-nitro yo -hydroxyethyl U-aminofenol 0,5 g 3-nitro l*-aminofenol 0,1 g 30 oliealcohol, gecondenseerd met 2 molen ethyleenoxyde k,5 g oliealcohol, gecondenseerd met U molen ethyleenoxyde U,5 g

Ethomeen TO^ U,5 g kokos vet zuur diethanolami den 9 g propyleenglycol ^ g 35 butylglycol 8 g 800 3 9 63 13 ethanol 96# 6 g

Masquol DTPA 2 g hydro chi non 0,15g thioglycolzuur 0,4 g 5 ammoniak 22°B 10 g water als nodig tot 100 g pH 10,5

Op het moment van gebruik voegt men 100g 20 vol.# waterstofperoxyde toe. Wanneer dit mengsel gedurende 30 minuten 10 bij 27°C wordt aangebracht op natuurlijk, 90# wit haar, ver krijgt dit na uitspoelen en shamponeren een zeer donkere bruinrode kleur.

Voorbeeld VIII

Men bereidt het volgende verfpreparaat: 15 p-fenyleendiamine 1 g o-aminofenol 0,33g

Cemulsol NP^ 21 g

Cemulsol NP^ 24 g oliezuur 4 g 20 butylglycol 3 g alcohol 9^# 10 g

Masquol DTPA 2,5 g thioglycolzuur 0,6 g ammoniak 22°B 10 g 25 water als nodig tot 100 g pH 10,3

Op het moment van gebruik voegt men 100g 20 vol.# waterstofperoxyde toe.

Wanneer dit preparaat gedurende 30 minuten bij 27°C 30 op tot wit ontkleurd haar wordt aangebracht, verkrijgt dit na uitspoelen en shamponeren een midden kastanjekleur met gouden weerschijn.

Voorbeeld IX

Men bereidt het volgende verfpreparaat: 800 3 9 63 11* p-fenyleendiamine 2,5 g o-aminofenol 1»25 g

Cemulsol NP^ 21 g

Cemulsol NP^ 2b g 5 oliezuur 1* g butylglycol 3 g alcohol 96# 10 g

Masquol DTPA 2,5 g thioglycolzuur 0,6 g 10 ammoniak 22°B 10 g water als nodig tot 100 g pH 10,3

Op het moment van gebruik voegt men 100g 20 vol.# waterstofperoxyde toe. Wanneer dit preparaat gedurende 30 minuten 15 bij 25°C wordt aangebracht op tot wit ontkleurd haar, verkrijgt dit na uitspoelen en shamponeren een zwarte kleur met violette weerschijn.

Voorbeeld X

Men bereidt het volgende verfpreparaat: 20 p-fenyleendiamine 0,9 g o-aminofenol 0,36 g 3-nitro k-methylamino N,N-di- ^-hydroxyethylaniline 0,7 g

Cemulsol NP^ 21 g

Cemulsol NP^ 2b gg 25 oliezuur 1* g butylglycol 3 g alcohol 10 g

Masquol DTPA 2,5 g thioglycolzuur 0,6 g 30 ammoniak 22°B 10 g water als nodig tot 100 g pH 10,3

Op het moment van gebruik voegt men 100g 20 vol.# waterstofperoxyde toe. Wanneer dit mengsel gedurende 25 minuten 35 bij 30°C wordt aangebracht op tot wit ontkleurd haar, verkrijgt dit na uitspoelen en shamponeren een midden kastanjekleur.

800 3 9 63 15

Voorbeeld XI

Men bereidt het volgende verfpreparaat: p-fenyleendiamine 1,5 S

o-aminofenol 0,86 g 5 3-nitro 4-aminofenol 0,85 g oliealcohol, gecondenseerd met 2 molen ethyleenoxyde 4,5 g oliealcohol, gecondenseerd met 4 molen ethyleenoxyde 4,5 g

Ethomeen TO^ 4,5 g kokosvetzuurdiethanolamiden 9 g 10 propyleenglycol 4 g butylglycol 8 g ethanol 96$ 6 g

Masquol DTPA 2 g thioglycolzuur 0,5 g 15 ammoniak 22°B 4,1 g water als nodig tot 100 g pH 7,9

Op het moment van gebruik voegt men 100g 20 vol.$ waterstofperoxyde toe. Wanneer dit mengsel gedurende 30 minuten 20 bij 27°C op ontkleurd haar wordt aangebracht, verkrijgt dit na uitspoelen en shamponeren een diep kastanjekleur met koperen weerschijn.

Voorbeeld XII

Men bereidt het volgende verfpreparaat: 25 p-fenyleendiamine 0,3 g o-aminofenol 0,1 g lawsone 0,5 g oliealcohol,gecondenseerd met 2 molen ethyleenoxyde 4,5 g oliealcohol,gecondenseerd met 4 molen ethyleenoxyde 4,5 g 30 Ethomeen T012 4,5 g kokosvetzuurdiethanolamiden 9 g propyleenglycol 4 g butylglycol 8 g ethanol 96$ 6 g 35 Masquol DTPA 2 g thioglycolzuur 0,5 g 800 3 9 63 16 triethanolamine 3 g water als nodig tot 100 g pH 8,5

Op het moment van gebruik voegt men 100g 20 vol.# 5 waterstofperoxyde toe. Wanneer dit mengsel gedurende 25 minuten bij 30°C op tot wit ontkleurd haar wordt aangebracht, verkrijgt dit na uitspoelen en shamponeren een goudblonde kleur.

Voorbeeld XIII

Men bereidt het volgende verfpreparaat: 10 p-fenyleendiamine 1,5 g o-aminofenol 0,75 g

Remcopal 33^ 21 g

Remcopal 3^9 2k g oliezuur 1+ g 15 butylglycol 3 g ethanol 96# 10 g

Masquol DTPA 2,5 g natriumbisulfiet 35°B 1 g ammoniak 22°B 10 g 20 water als nodig tot 100 g pH 10,6

Op het moment van gebruik voegt men 100g 20 vol.# waterstofperoxyde toe.

Wanneer dit mengsel gedurende 20 minuten bij 25°C 25 wordt aangebracht op natuurlijk, 90# wit haar, verkrijgt dit na uitspoelen en shamponeren een zeer donkerbruine kleur.

Voorbeeld XIV

Men bereidt het volgende verfpreparaat: p-fenyleendiamine 0,5 g 30 o-aminofenol 0,166g

Carbopol 93^ 1,5 g ethanol 96% ‘ 11 g butylglycol 5 g trimethylcetylammoniumbromide 1 g 35 Trilon B 0,1 g ammoniak 22°B 10 g 800 3 9 63 » 17 thioglycolzuur 0,2 g water als nodig tot 100 g

pH 10,U

Op het moment van gebruik voegt men 100g 20 vol.$ waterstof-5 peroxyde toe. Wanneer dit mengsel gedurende 25 minuten bij 30°C

wordt aangebracht op tot wit ontkleurd haar, verkrijgt dit, na uitspoelen en shamponeren een notenkleur met gouden weerschijn. Voorbeeld XV

Men bereidt het volgende verf preparaat: 10 p-fenyleendiamine 0,2b g o-aminofenol 0,12 g 3-nitro l+-methylamino N ,N-di (β-hydroxyethyl)aniline 1 g

Carbopol 93b 1,5 g ethanol 9&% 11 g 15 butylglycol 5 g trimethylcetylammoniumbromide 1 g

Trilon B 0,1 g t 0 ammoniak 22 B 10 g thioglycolzuur 0,2 g 20 water als nodig tot 100 g

pH 10,U

Op het moment van gebruik voegt men 100g 20 vol.% waterstofperoxyde toe. Wanneer dit mengsel gedurende 20 minuten bij 25°C wordt aangebracht op tot strogeel ontkleurd haar, ver-25 krijgt dit, na spoelen en shamponeren een zeer donkere violenkleur.

Voorbeeld XVI

Men bereidt het volgende verfpreparaat: p-fenyleendi amine 1 g o-aminofenol 0,5 g 30 Remcopal 331* 21 g

Remcopal 3^+9 2b g olie zuur 1* g butylglycol 3 g ethanol 96t 10 g 35 Masquol DTPA 2,5 g natriumbisulfiet 35°B 1 g 800 3 9 63 18 ammoniak 22°B 10 g water als nodig tot 100 g pH 10,6

Op het moment van gebruik voegt men 100g 20 vol.# 5 waterstofperoxyde toe. Wanneer dit mengsel gedurende 20 minuten bij 25°C wordt aangebracht op natuurlijk, 90# wit haar, verkrijgt dit na uitspoelen en shamponeren een midden gouden kastanjekleur.

Voorbeeld XVII

Men bereidt het volgende verfpreparaat: 10 p-fenyleendiamine 1,8 g o-aminofenol 1,2 g 3-nitro U-methylamino N,N-di(β-hydroxyethyl)aniline 0,U g

Remcopal 33^ 21 g

Remcopal 3^9 2k g 15 oliezuur U g butylglycol 3 g ethanol 96# 10 g

Masquol DTPA 2,5 g natriumbisulfietoplossing 35°B 1 g 20 ammoniak 22°B 10 g water als nodig tot 100 g pH 10,6

Op het moment van gebruik voegt men 100g 20 vol.# waterstofperoxyde toe.

25 Wanneer dit mengsel gedurende 30 minuten bij 30°C

wordt aangebracht op natuurlijk 90# vit haar, verkrijgt dit na uitspoelen en shamponeren een ravenzwarte kleur.

Bij de verschillende voorafgaande voorbeelden kon 30 men door chromatografie over een Schleicher en Schuil 1500 LS

25Opiaat vastellen, dat zich na 30 minuten verblijf op het haar geen Bandrowskybase had gevormd.

Voorbeeld XVIII

1) Men bereidt lotion a^ in de vorm van crème uit de 35 volgende bestanddelen: 800 39 63 19 o-aminofenol 2 g

Alfol C16/C1Q E 50/50 }k,kg lanette was E C16/C18 50/50 3,6g

Cemulsol B 1,8g 5 raonoethanolamine als nodig tot pH 7 water als nodig tot 100 g 2) Men bereidt het volgende verfpreparaat b1 p-feny2 ;endiamine 0,Ug 3-nitro N-fë -hydroxyethanol It-aminofenol 0,2g 10 2-amino 3-nitrofenol 0,1g natriumleurylsulfaat,gecondenseerd met 2 molen ethyleen-oxyde 20 g

Trilon B 0,2g natriumbisulfiet 35°B 1 g 15 ammoniak 22°B 10 g water als nodig tot 100 g pH 10,8.

Men brengt 5g prelotion a1 aan op kg natuurlijk 90% wit haar. Na 10 minuten rust spoelt men het haar uit met 20 300 ml water. Men droogt af met een servet en brengt daarna 2,5g verfpreparaat b1 aan na aan het haar eerst een gelijke gewichtshoeveelheid 20 vol.* waterstofperoxyde te hebben toegevoegd. Na 30 minuten rust bij 30°C, spoelen en shamponeren verkrijgt men een zeer heldere goudkastanje kleur.

25 In een monster van het oxydatiepreparaat na 30 minuten rust kan men geen Bandrovskybase aantonen door chromatografie over een Schleicher en Schuil F 1500 LS 25^-plaat onder inachtneming van bovengenoemde voorzorgsmaatregelen.

Voorbeeld XIX

30 1)Men bereidt de volgende lotion a2 in gelvorm.

o-aminofenol 2 g

Remcopal 33b 11 g

Remcopal 3^9 11 g propyleenglycol 5,5g 35 alcohol 96% k g monoethanolamine als nodig tot pH 7 800 3 9 63 20 water als nodig tot 100 g 2) Men bereidt het volgende verfpreparaat bg.

p-fenyleendiamine 0,75g 3-nitro N'-methyl ^-amino N,N-di( .5 -hydroxyethyl) 5 aniline 0,3óg carboxymethylcellulose 2 g ammoniumlaurylsulfaat 5 g ammoniumacetaat 1 g propyleenglycol 8 g 10 Masquol DTPA 2 g thioglycolzuur 0,^ g butylglycol 8 g ammoniak 22°B 3 g water als nodig tot 100 g 15 PH 9,5

Men brengt 5g prelotion a2 aan op Ug natuurlijk 90$ wit haar. Na 10 minuten rust spoelt men het haar uit met 200 ml water. Men droogt het af met een servet en brengt daarna 2,5g verfpreparaat bg aan nadat men aan het haar eerst een gelijke 20 gewichtshoeveelheid 20 vol.# waterstofperoxyde heeft toegevoegd.

Na 25 minuten rust bij 28°C, spoelen en shamponeren verkrijgt men een donker kastanje kleur.

In een monster van het oxydatiepreparaat na 25 minuten verblijf op het haar kan men geen Bandrowskybase aantonen op een 25 Schleicher en Schuil F 1500 LS 25^-plaat onder inachtneming van bovengenoemde voorzorgsmaatregelen.

Voorbeeld XX

1) Men bereidt lotion a2 in gelvorm als beschreven in voorbeeld XIX.

30 2) Men bereidt het volgende verfpreparaat b^: p-fenyleendiamine 2 g

Carbopol 93^ 1,5g ethanol 96# 11 g butylglycol 5 g 35 trimethylcetylammoniumbromide 1 g

Trilon B 0,1g 800 3 9 63 21 ammoniak 22°B 10 g thioglycolzuur 0,2g water als nodig tot 100 g pH 10,3 5 Men brengt 5g prelotion aan op Ug tot wit ontkleurd haar. ïïa 10 minuten rust droogt men het haar af met een servet en brengt daarna 2,5g verfpreparaat b^ op het haar aan nadat men eerst op het haar een gelijke gewichtshoeveelheid 20 vol./S waterstofperoxide heeft gebracht. Na 30 minuten rust bij 30°C, spoelen 10 en shamponeren verkrijgt men een zwartbruine kleur.

In een monster van het oxydatiepreparaat na 30 minuten rust op het haar kan men geen Bandrowskybase aantonen door chromatografie over een Schleicher en Schuil F 1500 LS 25^-plaat onder inachtneming van bovengenoemde voorzorgsmaatregelen.

15 Voorbeeld XXI

1) Men bereidt de volgende schuimende lotion a^: o-aminofenol 2 g

Remcopal 33^ 22 g

Remcopal 3^9 22 g 20 propyleenglycol 11 g alcohol 9&% 8 g triethanolamine als nodig tot pH 7 water als nodig tot 100 g 2) Men bereidt het volgende verfpreparaat b^: 25 p-fenyleendiamine 1 g

Remcopal 33^ 21 g

Remcopal 3^9 2k g oliezuur U g butylglycol 3 g 30 ethanol 9655 10 g

Masquol DTPA 2,5 g natriumbisulfietoplossing 35°B 1 g ammoniak 22°B 10 g water als nodig tot 100 g 35 pH 10,6 800 39 63 22

Men brengt 5g prelotion aan op tot wit ontkleurd haar. Na 10 minuten rust spoelt men het haar uit met 200 ml water. Men droogt het af met een servet en brengt daarna 2,5g verfpreparaat b^ aan nadat men aan het haar eerst een 5 gelijke hoeveelheid 20 vol.# waterstofperoxyde heeft toegevoegd.

Na 30 minuten rust bij 30°C, spoelen en shamponeren verkrijgt men een diepe kastanjekleur.

In een monster van het oxydatiepreparaat na 30 minuten rust kan men geen Bandrowskybase aantonen door chromatografie 10 over een Schleicher en Schuil F 1500 LS 25^-plaat onder inachtneming van bovengenoemde voorzorgsmaatregelen.

Voorbeeld XXII

l)Men bereidt lotion a1 in crème-vorm als beschreven in voorbeeld XVIII.

15 2) Men bereidt het volgende verfpreparaat b^: p-fenyleendiamine 0,5 g oliealcohol, gecondenseerd met 2 molen ethyleenoxyde U,5 g oliealcohol, gecondenseerd met h molen ethyleenoxyde U,5 g

Ethomeen T012 U,5 g 20 kokosvetzuurethanolamiden 9 g propyleenglycol H g butylglycol 8 g ethanol 96# 6 g

Masquol DTPA 2 g 25 thioglycolzuur 0,5 g" ammoniak 22°B 10 g water als nodig tot 100 g pH 10,5

Men brengt 5g prelotion a1 aan op hg natuurlijk 90# 30 wit haar. Na 10 minuten rust spoelt men het haar uit met 300 ml water. Men droogt het af met een servet en brengt daarna 2,5g verfpreparaat bj. aan, nadat men op het haar eerst een gelijke gewichtshoeveelheid 20 vol.# waterstofperoxyde heeft gebracht.

Na 30 minuten rust bij 30°C, spoelen en shamponeren verkrijgt 35 men een helder kastanje kleur met sterke gouden weerschijn.

In een monster van het oxydatiepreparaat na 30 minuten 800 3 9 63 23 verblijf op het haar kan men geen Bandrowskybase aantonen op een Schleicher en Schuil F 150O LS 25^-plaat onder inachtneming van bovengenoemde voorzorgsmaatregelen.

Voorbeeld XXIII

5 1) Men bereidt de volgende lotion a^: o-aminofenol 2 g oliealcohol, gecondenseerd met 2 molen ethyleenoxyde 1»,5 g olie Icohol, gecondenseerd met b molen ethyleenoxyde b,5 g

Ethomeen T012 b,5 g 10 kokosvetzuurethanolaraiden 9 g propyleenglycol b g butylglycol 6 g ethanol 96% è g

Masquol DTPA 2- g 15 thioglycolzuur 0,5 g water als nodig tot 100 g PH 7,5 2) Men bereidt het volgende verfpreparaat bg*. p-fenyleendiamine 1,2 g 20 3-nitro 4-aminofenol 0,5 g oliealcohol, gecondenseerd met 2 molen ethyleenoxyde 5 g oliealcohol, gecondenseerd met ^ molen ethyleenoxyde H,5 g

Ethomeen TO.^ ^,5 g kokosvetzuurethanolamiden 9 g 25 propyleenglycol ^ g butylglycol 8 g ethanol 96% 6 g

Masquol DTPA 2 g thioglycolzuur 0,5 g 30 ammoniak 22°B 10 g water als nodig tot 100 g pH 10,7

Men brengt 5g prelotion aan op kg natuurlijk 90% wit haar. Na 10 minuten rust droogt men het haar af met een servet 35 en brengt daarna op het haar 2,5g verfpreparaat bg aan nadat men aan het haar eerst een gelijke gewichtshoeveelheid 20 vol.# water- 8003 9 63 2k stofperoxyde heeft toegevoegd. Na 30 minuten rust bij 30°C, spoelen en shamponeren verkrijgt men een bruine kleur met koperen weerschijn.

In een monster van het oxydatiepreparaat na 30 minuten 5 rust kan men geen Bandrowskybase aantonen door chromatografie over een Schleicher en Schuil F 1500 LS 25^-plaat onder inachtneming van bovengenoemde voorzorgsmaatregelen.

In de voorafgaande voorbeelden hebben de aldaar 10 gegeven handelsnamen betrekking op de volgende produkten:

Ethomeen TO^: oleylamine, gecondenseerd met 12 molen ethyleenoxyde en geleverd door Armour Hess Chemical LTD.

Masquo1 DTPA: pentanatriumzout van diethyleentri-aminepentazijnzuur, geleverd door Protex.

15 Trilon B: ethyleendiaminetetraazijnzuur.

Cemulsol NP^: nonylfenol, gecondenseerd met U molen ethyleenoxyde en geleverd door Rhohe-Poulenc.

Cemulsol NP^: nonylfenol, gecondenseerd met 9 molen ethyleenoxyde en geleverd door Rhone-Poulenc.

20 Carbopol 93^: verknoopt polyacrylzuur, geleverd door

Goodrich Chemicals.

Remcopal 33^: nonylfenol, gecondenseerd met k molen ethyleenoxyde en geleverd door Gerland.

Remcopal 3^9'· nonylfenol, gecondenseerd met 9 molen 25 ethyleenoxyde en geleverd door Gerland.

Alfol C-j^/C^g (50/50), cetylstearylalcohol, geleverd door Condea.

Lanettewas O^g/O^g (50/50): gesulfateerde cetylstearylalcohol en geleverd door Henkel.

30 Cemulsol B: geëthoxyleerde ricinusolie, geleverd door

Rhone-Poulenc.

Voorbeeld XXIV

Bereiding van 2-amino (p-amino)5-anilino N-/(p- amino)fenyl/benzochinonimine-1,k.

35 o

In 800 ml water, waaraan 2k0 ml ammoniak 22 B is toegevoegd, lost men 0,165 mol of 17»92g p-fenyleendiamine en 800 3 9 63 25 0,16¾ mol of 17»92g o-aminofenol op. Men voegt 10^0 ml 20 vol.# vaterstofperoxyde toe en roert het reactiemengsel 5 uur bij kamertemperatuur. Men zuigt af en vast het vervachte produkt, dat geprecipiteerd is, met vater uit. Na droging smelt het bij 200°C.

^ Analyse Berekend voor Gevonden C18H17N5° C# 67,69 67,51 H# 5,37 5,62 N# 21,93 21,69 ^ Molecuulgevicht, berekend voor C18H1?N50 M * 319

Molecuulgevicht, gevonden door massaspectrum M = 319· Door onderzoek van het NMR spectrum werd de struk-tuur als weergegeven op bijgaand formuleblad, bevestigd.

i 800 39 63

Claims

1. Verfpreparaat voor menselijk haar, met het kenmerk, dat het als oxydatiekleurstof p-fenyleendiamine of zijn cosmetisch aanvaardbare zouten en o-aminofenol of zi.jn cosmetisch aanvaardbare 5 zouten in een zodanige molverhouding van p-fenyleendiamine/o-aminofenol, dat na toevoeging van een gelijk volume 20 vol.$ vaterstofperoxyde en aanbrenging gedurende 30 minuten op het haar geen Bandrowskybase in het oxydatieverfpreparaat kan worden aange- ) toond, bevat in een cosmetisch aanvaardbaar milieu, dat aanbrenging 10 van de kleurstoffen op het haar mogelijk maakt.

2. Verfpreparaat voor menselijk haar, dat het haar donkere tinten geeft, met het kenmerk, dat het 1 - 2,5$ p-fenyleendiamine bevat bij een molverhouding p-fenyleendiamine/o-amino-fenol van ten hoogste 2.

3. Verfpreparaat voor menselijk haar, dat het haar midden heldere of heldere of zeer heldere tinten geeft, met het kenmerk, dat het ten hoogste 1l p-fenyleendiamine bevat bij een molverhouding p-fenyleendiamine/o-aminofenol van ten hoogste 3. k. Verfpreparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, 20 dat het p-fenyleendiamine aanwezig is in een concentratie van 0,2 - 2,5 gev.% en het o-aminofenol aanwezig is in een hoeveelheid van 0,07 - 2,5 gew,$.

5. Verfpreparaat volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de molverhouding p-fenyleendiamine/o-aminofenol 1 - 2 bedraagt.

6. Verfpreparaat volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het p-fenyleendiamine aanwezig is in een concentratie van Q-r 2- 1 gew,$ en de verhouding p-fenyleendiamine/o-aminofenol 1 - 3 bedraagt.

7. Preparaat volgens een der conclusies 1-6, met 30 het kenmerk, dat het bovendien tenminste een directe kleurstof bevat.

8. Preparaat volgens conclusie 7» met het kenmerk, dat het als directe kleurstof een nitrokleurstof uit de benzeenreeks bevat.

9. Preparaat volgens een der conclusies 1 4 8, met het kenmerk, dat het een pH van 8 - 11,5 heeft. 800 39 63

10. Preparaat volgens een der conclusies 1-9» met het kenmerk, dat het cosmetisch aanvaardbare milieu waterig is en een of meer der volgende toevoegsels bevat: in water oplosbare anionogene, kationogene, niet-ionogene en/of amfotere oppervlak-5 te-aktieve stoffen, organische oplosmiddelen, verdikkingsmiddelen, anti-oxydatiemiddelen, penetreermiddelen, sequestreermiddelen, fiimvormende polymeren, tampons en parfums.

11. Werkwijze voor het verven van haar, met het kenmerk, dat men na een preparaat als gedefinieerd in een der 10 conclusies 1 - 10 te hebben vermengd met waterstofperoxyde of ureumperoxyde als oxydatiemiddel, het verkregen mengsel 10-30 minuten op het haar aanbrengt.

12. Werkwijze voor het verven van haar, met het kenmerk, dat men op het haar eerst een verfpreparaat aanbrengt, 15 dat o-aminofenol bevat en na een ter impregnering voldoende rusttijd, eventueel gevolgd door een matige uitspoeling, op het haar vervolgens een verfpreparaat aanbrengt, dat p-fenyleendiamine bevat naast waterstofperoxyde of ureumperoxyde als oxydatiemiddel, waarbij men het eventuele spoelen van het haar zodanig 20 uitvoert, dat er voldoende o-aminofenol op het haar achterblijft om te vermijden, dat zich Bandrowskybase vormt tijdens de ontwikkeling van de kleurstof op het haar.

13. Werkwijze voor het verven van haar volgens conclusie 12 in zwarte of zeer donkerbruine tinten, met het kenmerk, 25 dat men op het haar eerst een prelotion aanbrengt, die 2 gew.% o-aminofenol bevat en na uitpersing vervolgens in aanwezigheid van een gelijk volume waterstofperoxyde een preparaat aanbrengt, dat 1 - 2 gew.$ p-fenyleendiamine bevat. 11+. Werkwijze voor het verven van haar volgens 30 conclusie 12 in tinten gaande van helder kastanje tot donker kastanje en bruin, met het kenmerk, dat men op het haar eerst een prelotion aanbrengt, die 2 gev.% o-aminofenol bevat en vervolgens na een matige spoeling, waarbij men ten hoogste 50 ml/g haar gebruikt, op het haar een preparaat aanbrengt, dat 0-,5-1 gew.% 35 p-fenyleendiamine bevat. 800 3 9 63

15· Werkwijze voor het verven van haar volgens conclusie 12 in heldere tinten, met het kenmerk, dat men op het haar eerst een prelotion aanbrengt, die ongeveer 2% o-aminofenol bevat en vervolgens na een spoeling met een hoeveelheid water, 5 die tot 75 ml/g haar kan bedragen, op het haar een preparaat aanbrengt, dat 0,2 - 0,5 gew.$ p-fenyleendiamine bevat.

16. Verbinding, verkregen door oxydatieve condensatie van o-aminofenol en p-fenyleendiami.ie, met het kenmerk, dat zij 2-amino (p-amino) 5-anilino N^"(p-amino)fenyl7benzochinon-10 imine-1,1* is. 80039 63