NL8001063A

NL8001063A - Koperchromietkatalysator, alsmede de toepassing ervan bij de bereiding van furfurylalcohol uit furfural volgens een ladingsgewijze of vloeistoffasewerkwijze.

Info

Publication number: NL8001063A
Application number: NL8001063A
Authority: NL
Original assignee: Ashland Oil Inc
Priority date: 1979-02-26
Filing date: 1980-02-21
Publication date: 1980-08-28
Also published as: GB2047219A; IT1141216B; ES8103074A1; MX153509A; FR2449478A1; BR8001132A; ES488911A0; ES496265A0; GB2047219B; DE3007139C2; US4251396A; IT8019951A0; DE3007139A1; ZA801034B; ES8107047A1; BE881903A; IN153681B

Description

1 'i . ÏJ.O. 28.748

Koperchromietkatalysator, alsmede de toepassing ervan "bij de bereiding van furfurylalc ohol uit furfural volgens een ladings-gewijze of vloeistcS^ierkwijze.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een verbeterde koperchromietkatalysator, die een grotere activiteit vertoont bij het reduceren van een aldehyde tot een alcohol dan volgens de stand der techniek bekende koperchromiekatalysatoren.

5 In het bijzonder maakt de koperchromietkatalysator van de onder havige uitvinding de bereiding mogelijk van furfurylalcohol bij drukken, die veel lager zijn dan de drukken voor de ladingsgewijze bereiding van furfurylalcohol volgens de stand der techniek. De sintertemperatuur, waarbij de koperchromietkatalysator gevormd 10 wordt, door ontleding van een koperammoniumchromietcomplex, wordt verondersteld verantwoordelijk te zijn voor de vergrote activiteit van de katalysator.

Het is bekend, dat een koperchromietkatalysator op de volgende wijze bereid kan worden. Kopersulfaat, CuSO^.51^,0, en natrium-15 dichrornaat, NagCr^0^.21^0, kunnen samengebracht worden met ammoniumhydroxide voor het vormen van een complex, waaruit koper-chromiet bereid kan worden. Het kopersulfaat en het natriumdichro-maat worden in water opgelost voor het vormen van een oplossing. Aan deze oplossing wordt ammoniumhydroxide toegevoegd tot de pH 7,0 tot 207,5 is geworden. Een neerslag wordt gevormd, dat een complex is en volgens de literatuur de formule Cu(0H) ÏÏH^CrO^ heeft. Dit complex wordt gezuiverd en gebruikt voor de bereiding van koperchromiet. Verondersteld wordt, dat de volgende vergelijking de vorming van het complex voorstelt: 25 2 CuS04.5H20 + Na2Cr20y.2H20 + 4M4OH -^ 2 Cu(0H)(EH4)Cr04 + Ua2S04 + (MH^SC^ + 13^0. (1)

De bereiding van koperchromiet wordt uitgevoerd door ontleding van het complex door verhitting. De vergelijking voor de ontledings-reactie, beschreven in de literatuur, is als volgt: 50 2 CU(QE)HH4Cr04-^Cr205.2Cu0 + Hg + 5H20. (2)

Van de reactie (1) is bekend, dat deze sterk exotherm is. De ontleding begint, wanneer de temperatuur van het complex ongeveer 250°C is geworden. Vanwege de exotherme aard van de reactie is deze ook zelf onderhoudend. Het is bekend, dat wanneer de temperatuur, 55waarbij de ontledingsreactie (2) plaats heeft, de gelegenheid krijgt 400°C of meer te worden, dat de voortgebrachte koperchromiet- 80 0 1 0 63 2 katalysator een verminderde activiteit zal hebben en dienovereenkomstig werd de ontledingsreactietemperatuur zodanig geregeld, dat de temperatuur waarbij de reactie (2) plaats heeft beneden 400°C is. De bekende koperchromiefckatalysatoren gevormd zoals be-4 schreven hebben gewoonlijk een gering verlies bij ontsteking en een sterk kristallijne structuur.

Yan koperchromietkatalysatoren bereid zoals hiervoor beschreven, is bekend, dat zij geschikt zijn als katalysatoren voor de reduktie van aldehyden tot alcoholen bij aanwezigheid van onverzadigdheid.

10 Deze kennis heeft direct toepassing op de bereiding van furfury.1-alcohol uit furfural. De stand der techniek leert, dat de reduktie van furfural tot furfurylalcohol door hydrogenering onder toepassing van een vloeibare faseproces en onder toepassing van koperchromiet als katalysator zal plaats hebben bij 10.000 kPa bij temperaturen 15 van 200°C of lager. Deze werkwijze zou vrijwel kwantitatieve opbrengsten van furfurylalcohol geven.

Het is voorts bekend, dat calciumoxide, CaO, geschikt is bij deze reactie voor het verbeteren van de selectiviteit van de reactie. Het gebruik van calciumoxide is gewenst, aangezien deze verbinding de 20 vorming van ethers voorkomt. Ethers kunnen bij deze reactie gevormd worden nadat furfurylalcohol is gevormd. Blijkbaar is calciumoxide in staat de omzetting van een alcohol tot ether te voorkomen en verbetert dus de selectiviteit van de bereiding van furfurylalcohol.

Het blijkt dat andere metaaloxiden eveneens deze functie tot stand 25 brengen. Verondersteld wordt, dat de metaaloxiden één of andere invloed hebben op de reactie (3), katalytisch of anderszins, anders dan de verbetering van selectiviteit, maar het mechanisme is onbekend.

Het is gewenst de bekende vloeibare fasemethoden voor de berei-30 ding van furfurylalcohol uit furfural te verbeteren. Een nadeel van de stand der techniek is, dat hoge drukken, 10.000 kPa of meer, vereist zijn.

Dienovereenkomstig is het een oogmerk van de onderhavige uitvinding een katalysator te verschaffen, die de vloeibare fase-35 bereiding van furfurylalcohol uit furfural bij drukken lager dan die van de stand der techniek mogelijk maakt. Het hiervoor beschreven oogmerk wordt op ideale wijze bereikt zonder de kwantitatieve opbrengst van furfurylalcohol op te offeren en zonder de omzettings-snelheid bij de katalysatomiveaus van de stand der techniek te ver-40 lagen.

800 1 0 63 ϊί a 3

De hiervoor vermelde oogmerken zijn tot standge"bracht door bereiding van een koperchromietkatalysator in hoofdzaak op de wijze zoals geleerd door de stand der techniek. In plaats van echter de ontledingsreactie uit te voeren bij de temperaturen geleerd door 5 de stand der techniek, dat wil zeggen beneden 400°C, wordt de temperatuur van de ontledingsreactie strikter geregeld en wordt uitgevoerd bij ongeveer of beneden 300°C en bij voorkeur bij 275°C plus of min 5°C. De koperchromietkatalysator, verkregen zoals hiervoor beschreven, maakt het mogelijk, dat de omzetting van furfural tot 10 furfurylalcohol plaats heeft onder toepassing van een ladingsgewijze of vloeibare fasemethode, bij relatief lage drukken - beneden 3000 kPa - in vergelijking met de drukken toegepast volgens de stand der techniek. De uitvoering van de reactie bij de lagere van drukken - beneden 4000 kPa - is veiliger en maakt het gebruik veel 15 eenvoudigere en minder kostbare reactoren mogelijk. Daarnaast bezit de katalysator van de onderhavige uitvinding een zodanige activiteitsgraad, dat de tijd vereist voor de omzetting van furfural tot furfurylalcohol ten minste even goed is, bij vergelijkbare katalysatorniveaus, als met de koperchromietkatalysatoren. Yoorts 20 is de omzetting van furfural tot furfurylalcohol in hoofdzaak 100% onder toepassing van de katalysator van de onderhavige uitvinding, dat wil zeggen zeer geringe hoeveelheden bij-produkten worden gevormd.

Zoals hiervoor vermeld is het kritische kenmerk van de bereiding 25 van de koperchromietkatalysator, die de bereiding van furfurylalcohol uit furfural mogelijk maakt bij drukken beneden 4000 kPa, dat de koperchromietkatalysator gevormd wordt door ontleding van een k op erammoniumchromi etc omplex bij temperaturen bij of beneden 300°C met een temperatuur van 275°C plus of min 5°C schijnbaar al$4e meest 30 wenselijke. In hoofdzaak wordt de bereiding van de koperchromietkatalysator uitgevoerd zoals geleerd in de stand der techniek. Dat wil zeggen, zoals aangegeven in vergelijking (l), wordt een precipi-taat gevormd door de toevoeging van ammoniumhydroxide aan de oplossing van natriumdichrornaat en kopersulfaat. De precipitatie wordt 35 uitgevoerd door toevoeging van ammoniumhydroxide aan de oplossing tot de pH van het mengsel 7>0 tot 7»5 is. Op dit tijdstip is een complex gevormd met de formuleCu(OH)(EB^)CrO^. Verondersteld wordt dat andere koperbevattende verbindingen evengoed gebruikt kunnen worden als kopersulfaat en dat andere bronnen van chroomionen evengoed 40 gebruikt kunnen worden als natriumdichromaat. De verhouding van het ft η n 1 n at 4 aantal mol koperverbinding tot het aantal mol chroomverbinding kan gevarieerd worden. Het verdient de voorkeur een molverhouding van 2,0 mol kopersulfaat op 1,0 mol natriumchromaat te gebruiken, wanneer deze verbindingen worden toegepast.

5 Het hiervoor beschreven complex wordt door wassen en drogen gezuiverd en daarna verhit door sinteren of roosten onder vorming van de koperchromietkatalysator. Zoals eerder vermeld is het kritisch, dat het sinteren of het roosten van het complex plaats heeft nabij of beneden 300°C en bij voorkeur bij 275°C plus of 10 min 5°C» De ontledingsreactie, die bij verhitting plaats heeft, is sterk exotherm en het is zeer belangrijk ervoor te zorgen, dat de temperatuur van het complex, dat de transformatie tot koper-chromiet ondergaat, nabij of beneden de gewenste temperatuur gehandhaafd wordt. Met het oog op de zelf onderhoudende aard van de 15 reactie kan deze registratie van de temperatuur van het materiaal vereisen. Het gevormde koperchromiet heeft een groot specifiek; oppervlak (bijvoorbeeld groter dan 50 m /g). Het blijkt eveneens een vrijwel zuiver amorf materiaal te zijn, dat wil zeggen er is in hoofdzaak geen kristallijne structuur aanwezig.

20 De reden voor de verbeterde activiteit van de koperchromietkatalysator, bereid op de hiervoor beschreven wijze, wordt niet begrepen. Het is echter heel duidelijk, dat de temperatuur, waarbij het complex gesinterd of geroost wordt, dat wil zeggen de temperatuur waarbij ontleding plaats heeft, de kritische factor is, die 25 tot de verbeterde activiteit leidt. Zoals aangegeven door de hierna vermelde voorbeelden, kan blijken, dat de verbeterde activiteit van de koperchromietkatalysator, bereid zoals beschreven, resulteert in enorme en onverwachte veranderingen in de omstandigheden, die toegepast worden bij de bereiding van furfurylalcohol uit furfural, 30 indien vergeleken met dezelfde reactie onder toepassing van de koperchromietkatalysator volgens de stand der techniek.

De koperchromietkatalysator van de onderhavige uitvinding wordt ook gekenmerkt door een groot verlies bij ontsteking - meer dan 10?£. Tan koperchromietkatalysatoren volgens de stand der techniek 35 is niet bekend, dat zij een zo groot verlies bij de ontsteking bezitten. De koperchromietkatalysator van de onderhavige uitvinding is ook stabiel. De katalysator kan duidelijk maanden worden opgeslagen zonder verlies van activiteit.

Zoals eerder vermeld, is de koperchromietkatalysator van de 40 onderhavige uitvinding in het bijzonder geschikt bij de bereiding van 800 1 0 63 5 f urf urylaloohol nit furfural door hydrogenering in de vloeibare fase. De omzetting wordt het beste bewerkstelligd onder toepassing van pas gedestilleerde furfural. Echter is de katalysator van de onderhavige uitvinding ook geschikt bij de omzetting van furfural, 5 dat meer dan een week heeft gestaan, tot furfurylalcohol. Wanneer de furfural niet vers is kan meer katalysator vereist zijn. Deze omzetting van furfural tot furfurylalcohol, die bekend is, heeft als volgt plaats: 10 - -1 J | CHO + H2 katalysator |j_ ΟΞ,-,-ΟΞ (3) / hitte ^\ 0 druk 0

De omstandigheden, waaronder deze reactie plaats heeft onder 15 toepassing van de koperchromietkatalysator van de onderhavige uitvinding zijn 130 tot 200°C bij drukken die niet groter zijn dan 3OOO kPa. De koperchromietkatalysator is in variërende hoeveelheden aanwezig afhankelijk van de gewenste reactiesnelheid. Op een technische schaal voor een efficiënte omzetting van furfural tot 20 furfurylalcohol blijkt, dat de minimum werkzame hoeveelheid katalysator, die noodzakelijk aanwezig moet zijn voor het katalyseren van de reactie (3) 0,3% is. De koperchromietkatalysator van de uitvinding kan in kringlo op worden gebracht nadat een lading furfural omgezet is tot furfurylalcohol. Het blijkt eveneens, dat de koper-25 chromietkatalysator van de onderhavige uitvinding gemengd kan worden met andere bekende katalysatoren, die bruikbaar zijn voor de reduktie van aldehyden tot alcoholen.

Het is niet raadzaam de reactie voor de omzetting van furfural tot furfurylalcohol te doen plaats hebben bij temperaturen boven 30 200°C. Temperaturen boven 200°C zullen de selectiviteit van de reactie verminderen, dat wil zeggen produkten anders dan furfurylalcohol zullen worden voortgebracht. Zoals hiervoor vermeld is het gebruik van calciumoxide .of andere metaaloxiden eveneens raadzaam. Deze de verbindingen dienen voor de vergroting van selectiviteit van de 35 reactie.

Voorbeeld I

De koperchromietkatalysator van de onderhavige uitvinding werd als volgt bereid. 500 g kopersulfaat van reagenskwaliteit,

CuSO^.SHgO, en 298 g natriumdichrornaat van reagenskwaliteit, 40 Ha^jCrgO^.Σ&,Ο» werden in 2,5 1 gedeïoniseerd water opgelost. Aan deze 800 1 0 63 6

oplossing werd geconcentreerd ammoniumhydroxide, NH^OH, toegevoegd. Het ammoniumhydroxide werd aan de oplossing toegevoegd tot de pH

7,2 was geworden. Een neerslag ontstond. Na filtratie werd het neerslag gewassen tot het waswater lichtgroen van kleur was. Het 5 roodbruine neerslag werd vervolgens in een oven met geforceerde luchttrek vier uren in roestvrij stalen schotels gedroogd. De droogtemperatuur bedroeg 95°C tot 100°C. Het gedroogde neerslag - een koperammoniumchromaatcomplex - werd gemalen en gezeefd tot een afmeting van ongeveer 0,074 mm. Het complex werd in roestvrij 10 stalen schotels als een dunne laag aangebracht met een dikte van ongeveer 4 tot 6 mm. De schotels werden in een oven met geforceerde luchttrek gebracht en verhit. De oventemperatuur werd op 270 tot 280°C gehouden gedurende 3,5 uren. Na verwijdering uit de oven werd de katalysator waargenomen als een grijsachtig zwart vlokkig poeder.

15 Structuuranalyse gaf aan, dat de koperehromietkatalysator amorf was. Na ontsteking verloor de katalysator 11,1% van het gewicht ervan. Het specifieke oppervlak van de katalysator bedroeg 55 m /g. De katalysator is voor gebruik gereed voor de reductie van een aldehyde tot een alcohol onmiddellijk na verwijdering uit de oven.

20 Voorbeeld II

De koperehromietkatalysator van de onderhavige uitvinding werd als volgt bereid: Een roestvrij stalen ketel van 105 1, voorzien van een roerder, werd gevuld met 50 1 gedeïoniseerd water.

9,07 kg kopersulfaatpentahydraat van reagenskwaliteit en 5,09 kg 25 natriumdichromaatdihydraat werden aan de ketel toegevoegd en geroerd tot zij oplosten onder vorming van een oplossing. Geconcentreerd ammoniumhydroxide werd aan deze oplossing toegevoegd tot een pH van 7,2 was verkregen. Een neerslag ontstonf. Het neerslag is een koperammoniumchromaatcomplex. Het neerslag werd gefiltreerd en met 30 gedeïoniseerd water gewassen. De wasbehandeling wordt voortgezet tot het filtraat lichtgroen is. Het gevormde filtraat wordt na wassen een roodachtig bruine vaste stof. Het neerslag werd één nacht gedroogd in een oven met geforceerde luchttrek bij 95°C. Het neerslag werd uit de oven verwijderd en gemalen tot een deeltjesgrootte 35 van minder dan 0,074 mm. De deeltjes werden in roestvrij stalen schotels in lagen gebracht met een dikte van minder dan 2,5 cm. Thermokoppels werden in de laag aangebracht om de temperatuur van het complex te registreren, als dit ontleden onder vorming van koperehromietkatalysator. Het complex werd langzaam in een oven met 40 geforceerde luchttrek verhit. Na het bereiken van een temperatuur 80 0 1 0 63 7 van 232°0 begon het complex te ontleden en de temperatuur van het materiaal steeg snel. Nadat de reactie was geïnitieerd gaven de thermokoppels aan, dat tijdens de ontleding de temperatuur van het complex onderhouden werd tussen 271°C en 310°C, de temperatuur 5 van 310°C slechts in een gebied. Be exotherm was binnen vijf minuten voorbij. Het produkt werd tot omgevingstemperatuur gekoeld. Het jro-dukt was amorf en vertoonde een ontstekingsverlies van 11,0 gew.%. Eet specifieke oppervlak van de katalysator was 88 m^/g.

Voorbeeld III

10 Een koperchromietkatalysator bereid zoals beschreven in voorbeeld I, werd gebruikt ter bereiding van furfurylalcohol uit furfural. Teneinde dit uit te voeren werd een ΔΕ Magnadrive autoclaaf van 300 ml grondig gereinigcfngedroogd. 200 g furfural, 1,2 g van een koperchromietkatalysator bereid zoals beschreven in 15 voorbeeld I en 1,0 g calciumoxide werden in de autoclaaf gebracht.

Be autoclaaf werd afgesloten en tweemaal gespoeld met stikstof en waterstof. Waterstof werd toegevoegd bij een druk van 2415 kPa. Be autoclaaf werd tot 180°C verhit. Be reactie werd gevolgd door GLC analyse. Het furfuralniveau daalde beneden 0,5% na 1,5 uren.

20 Be waterstof werd afgesloten en de reactor werd tot beneden 100°C gekoeld. Het materiaal in de autoclaaf werd gefiltreerd om de katalysator te verwijderen. Het door deze reactie verkregen produkt was 98>6% furfurylalcohol, waarbij de rest van de produkten in hoofdzaak niet geïdentificeerde verontreinigingen aanwezig in de 25 furfural waren.

Voorbeeld IV

Furfurylalcohol werd bereid onder toepassing van een ladings-gewijze of vloeibare fasewerkwijze als volgt. Een Parr autoclaaf van 1 1 werd gevuld met 600 g furfural, 4»5 g van een koperchromiet-50 katalysator bereid zoals beschreven in voorbeeld II en 3»0 g calciumoxide. Voorafgaande aan de vulling werd de autoclaaf grondig gereinigd en gedroogd. Na de vulling werd de reactor afgesloten en tweemaal met stikstof en water doorgespoeld. Waterstof bij 2070 kPa werd vervolgens aan de autoclaaf toegevoegd. Be autoclaaf werd tot 35 180°C verhit en de waterstofdruk steeg tot 2930 kPa. Koeling was noodzakelijk om de temperatuur op 180°C te houden. Het reactie-mengsel werd na voltooien, zoals aangetoond door (1) GLC analyse, (2) ophouden van waterstofabsorptie en (3) dalende temperatuur, tot 80°C gekoeld. Be voortgebrachte furfurylalcohol werd gefiltreerd 40 ter verwijdering van de katalysator. Be reactie vereiste 49 minuten.

800 1 0 63 8

Be omzetting van furfural tot furfurylalcohol was groter dan 99,9% met een selectiviteit van 99»6%.

Voorbeeld V

Een furfurylalcohol werd als volgt Bereid volgens een ladings-5 gewijze of vloeibare fasewerkwijze. Een autoclaaf van 37,85 1 werd zorgvuldig gereinigd. 18,14 kg furfural, 109 g van een koperchromiet-katalysator bereid zoals beschreven in de voorbeelden I en II en 91 g calciumoxide werden aan de autoclaaf toegevoegd. Be autoclaaf werd tweemaal met stikstof en waterstof gespoeld. Vervolgens werd 10 waterstof toegevoegd bij 1380 kPa en de autoclaaf werd verhit. Bij 130°C begon waterstof geabsorbeerd te worden en de omzetting van furfural tot furfurylalcohol begon plaats te hebben. Be waterstofdruk werd verhoogd tot 2930 kPa. Be autoclaaftemperatuur werd op 180°C gehouden. Handhaving van deze temperatuur vereiste koeling. Na 15 1,5 uren was de omzetting van furfural tot furfurylalcohol voltooid en analyse toonde aan, dat 98,4% furfurylalcohol als eindprodukt was verkregen.

Voorbeeld 71

Furfurylalcohol werd bereid onder toepassing van een in de 20 handel verkrijgbare koperchromietkatalysator. Beze in de handel verkrijgbare koperchromietkatalysator werd beschouwd als één van de beste katalysatoren, die verkrijgbaar zijn voor de bereiding van furfurylalcohol uit furfural onder toepassing van een ladings-gewijze of vloeibare fase hydrogeneringswerkwijze bij lage druk.

25 Een AE autoclaaf van 300 ml werd grondig gereinigd en gedroogd.

200 g furfural, 3 g van de in de handel verkrijgbare koperchromietkatalysator en 1 g calciumoxide werden in de autoclaaf gebracht.

Het furfural (pas gedestilleerd) werd verkregen van Profursa, een Spaans concern. Be in de handel verkrijgbare katalysator is 30 gekocht bij Girdler en wordt aangegeven als G-22. Technisch calciumoxide volgens Fisher werd gebruikt. Be autoclaaf werd tweemaal met stikstof en waterstof gespoeld. Waterstof werd aan de autoclaaf toegevoegd. Be waterstofdruk bedroeg tussen 2760 en 2965 kPa. Be temperatuur van de autoclaaf werd op 180°C gehouden. Na vijf uren 35 was 99,8% van het furfural omgezet tot furfurylalcohol. Be slec-tiviteit bedroeg 98%.

Voorbeeld YII

Furfurylalcohol werd uit furfural bereid onder toepassing van de koperchromietkatalysator van de onderhavige uitvinding. Be gebruik-40 te koperchromietkatalysator werd bereid zoals beschreven in de 800 1 0 63 9 voorbeelden I en II. De furfurylalcohol werd bereid in een AE autoclaaf van 300 ml. De autoclaaf werd grondig gereinigd en gedroogd. Vervolgens werd de autoclaaf gevuld met 200 g furfural, 1,5 g van een koperkatalysator bereid zoals beschreven in de voorbeelden 5 I en II en 1 g calciumoxide. Het furfural (pas gedestilleerd) werd verkregen van Profursa, een Spaans concern. Technisch calcium-, oxide volgens Fisher werd gebruikt. De autoclaaf werd met waterstof onder druk gebracht tot 2760 tot 2965 kPa. De temperatuur werd verhoogd tot 180°C en daarop gehandhaafd. Ha vijf uren en 20 minuten 10 was 98,3% van de furfural omgezet. De selectiviteit van het omgezette furfural tot furfurylalcohol bedroeg 98» 890.

Onderzoek en vergelijking van de voorbeelden VI en VII laat de toegenomen activiteit zien verkregen met de koperchromiet-katalysator van de onderhavige uitvinding. Opgemerkt wordt, dat 15 hoewel alle andere omstandigheden in hoofdzaak identiek waren tweemaal zoveel katalysator in voorbeeld VI vereist was, het voorbeeld volgens de stand der techniek, als vereist was in voorbeeld VII, waarin de katalysator van de onderhavige uitvinding werd gebruikt. Derhalve waren tweemaal zoveel katalysator volgens de 20 stand der techniek nodig voor het bereiken van dezelfde resultaten als bereikt met de koperchromietkatalysator van de onderhavige uitvinding.

800 1 0 63

Claims

1. Werkwijze ter bereiding van een koperchromietkatalysator, met het kenmerk, dat men een basiadjkoperammoninm-chromaatcomplex vormt door precipitatie door toevoeging van een hydroxide aan een oplossing van een koperbevattend zout en een 5 chroombevattend zout tot de oplossing een pH heeft tussen 7 en 7,5» het gevormde complex verhit tot ontleding van het complex plaats heeft en het ontledende complex op een temperatuur handhaaft van ongeveer 300°C of lager tot de ontleding voltooid is.

2. Werkwijze volgens conclusie 1,met het kenmerk, 10 dat men als hydroxide ammoniumhydroxide toepast.

5. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2,met het kenmerk, dat men als koperzout kopersulfaat toepast.

4. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 3, niet het kenmerk, dat men als chroomzout natriumdichromaat toepast, 15 5· Koperchromietkatalysator verkregen volgens één of meer van de werkwijzen van één of meer van de voorafgaande conclusies.

6. Koperchromietkatalysator, gekenmerkt door het produkt van een ontleding van een complex door het complex te 'verhitten tot ontleding plaats heeft en de temperatuur van het ont- 20 ledende complex te handhaven op ongeveer 300°C of lager tot de ontleding voltooid is, welk complex een precipitaat is, gevormd door toevoeging van ammoniumhydroxide aan een oplossing van kopersulfaat en natriumdichromaat tot de pH van de oplossing 7,0 tot 7,5 bedraagt.

7. Koperchromietkatalysator volgens conclusie 5» m e t het kenmerk, dat de katalysator een ontstekingsverlies heeft van 10% of meer.

8, Koperchromietkatalysator volgens conclusie 6, m e t het kenmerk, dat de katalysator een ontstekingsverlies heeft van 30 10% of meer.

9. Koperchromietkatalysator volgens conclusie 5» ni e t het kenmerk, dat de katalysator een in hoofdzaak amorfe structuur heeft.

10. Koperchromietkatalysator volgens conclusie 6, m e t het 35 kenmerk, dat de katalysator een in hoofdzaak amorfestructuur heeft.

11, Werkwijze ter bereiding van een alcohol uit een onverzadigd aldehyde, met het kenmerk, dat men het aldehyde met waterstof reduceert bij aanwezigheid van de koperchromietkatalysator 40 8 00 1 0 63 v _ volgens conclusie 5 bij een temperatuur van 200°C of lager en onder druk.

12. Werkwijze volgens conclusie 11,met het kenmerk, dat men een druk toepast die lager is dan 4000 kPa. IJ. Werkwijze ter bereiding van een alcohol uit een onverzadigd aldehyde, met het kenmerk, dat men het aldehyde reduceert met waterstof bij aanwezigheid van een koperchromietkataly-sator volgens conclusie 6 bij een temperatuur van ongeveer 200°C of lager en onder druk.

14· Werkwijze volgens conclusie 13, m e t het kenmerk, dat men een druk toepast die lager is dan 4000 kPa.

15· Werkwijze ter bereiding van furfurylalcohol uit furfural, met het. kenmerk, dat men furfural hydrogeneert bij aanwef-zigheid van de koperchromietkatalysator volgens conclusie 5 "bij een temperatuur niet groter dan 200°0 en onder druk.

16. Werkwijze volgens conclusie 15» m e t het kenmerk, dat men een druk toepast die niet groter is dan 4000 kPa.

17· Werkwijze ter bereiding van furfurylalcohol uit furfural, met het kenmerk, dat men furfural hydrogeneert bij aanwezigheid van de koperchromietkatalysator volgens conclusie 6 bij een temperatuur niet groter dan 200°C en onder druk.

18. Werkwijze volgens conclusie 17, met het kenmerk, dat men een druk toepast, die niet groter is dan 4000 kPa. 80 0 1 0 63