NL192319C - Fungicide, preparaat dat dit fungicide bevat en gebruik van dit fungicide of preparaat voor het bestrijden van fytopathogene fungi. - Google Patents
Fungicide, preparaat dat dit fungicide bevat en gebruik van dit fungicide of preparaat voor het bestrijden van fytopathogene fungi. Download PDFInfo
- Publication number
- NL192319C NL192319C NL7803155A NL7803155A NL192319C NL 192319 C NL192319 C NL 192319C NL 7803155 A NL7803155 A NL 7803155A NL 7803155 A NL7803155 A NL 7803155A NL 192319 C NL192319 C NL 192319C
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- imidazole
- fungicide
- complex
- propyl
- trichlorophenoxy
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Description
1 192319
Fungicide, preparaat dat dit fungicide bevat en gebruik van dit fungicide of preparaat voor het bestrijden van fytopathogene fungi
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een fungicide dat een metaaizoutcomplex van een imidazool· 5 derivaat omvat.
Een dergelijk fungicide is bekend uit de Nederlandse octrooiaanvrage 7601206. Deze aanvrage beschrijft de bereiding van imidazoolderivaten, zuuradditiezouten van deze imidazoolderivaten en complexen van deze imidazoolderivaten en zuuradditiezouten met metaalzouten of metaalbevattende fungiciden en van fungicide producten die een dergelijke verbinding of een dergelijk complex bevatten. De fungicide producten 10 worden toegepast voor de bestrijding van schimmels bij planten of ter bescheiming van zaden, zoals opgeslagen graan. Volgens de Nederlandse octrooiaanvrage 7601206 heeft in genoemde complexen met een metaalzout of een metaalbevattend fungicide het metaalzout een "beveiligende” werking, waardoor fytotoxiciteit verminderd wordt, terwijl de fungicide werkzaamheid behouden blijft.
Er is nu gevonden dat metaalzoutcomplexen die een specifiek 1 -(Ν,Ν-digesubstitueerd carbamoyl)imida-— 15 zool bevatten, een sterke fungicide activiteit vertonen, die ten opzichte van die van het vrije imidazool vrijwel onveranderd is. De fytotoxiciteit van de complexen is echter veel lager dan die van het vrije imidazool. De complexen zijn kristallijne verbindingen, die in tegenstelling tot het uitgangsimidazool, waarvan de technl· sche kwaliteit bij kamertemperatuur een wasachtige vaste stof is, eenvoudig te verwerken zijn, zodat er gemakkelijk samen met een vaste drager fungicide preparaten, met name in poedervorm, uit samengesteld 20 kunnen worden.
Aldus heeft een preparaat als in de aanhef omschreven als kenmerk dat het een complex van een metaalzout met formule MA2 waarin M een tweewaardig metaalkation voorstelt en A een éénwaardig anion voorstelt, en een imidazoolderivaat met formule 1 van het formuleblad is.
Het imidazoolderivaat met formule 1 valt onder de groep verbindingen die beschreven worden in het 25 Britse octrooischrift 1.469.772, maar wordt daarin niet specifiek genoemd. Dit octrooischrift beschrijft fungicide 1-(carbamoyl)imidazoolderivaten, maar hun fungicide activiteit is lager dan die van het vrije imadozool volgens de onderhavige uitvinding, zoals blijkt uit het later volgende vergelijkingsvoorbeekf.
Het anion A kan een organisch of anorganisch anion zijn en omvat bijvoorbeeld het chloride-, bromide-, fluoride-, nitraat-, formiaat of acetaation of een sulfonaation zoals het methaansulfonaat-, benzeensuHonaat-30 of p-tolueensulfonaation. Wanneer de verbinding op gewassen wordt gebruikt, dient het anion niet- fytotoxisch te zijn. Voorkeursionen zijn halogenide-ionen en het nitraation en in het bijzonder het chtoride-ion. Voorbeelden van het metaalion M zijn het magnesium-, calcium-, koper-, mangaan-, nikkel-, ijzer- en kobaltion, in het bijzonder het koper(ll)- en het mangaan(ll)ion. De complexen bevatten bij voorkeur 2 of 4 liganden.
35 Een voorkeursverbinding volgens de uitvinding is het complex verkregen door reactie van koper(lf)chlb-ride of mangaan(ll)chloride en de verbinding met formule 1. Deze voorkeursverbinding kan worden weergegeven met de formule 2 waarin M koper of mangaan is en n 2 of 4 is. Deze bis[1-{N-propyl-N-2- -----(2,4,6-trichloorfenoxy)ethylcarbamoyl}imidazool]koper(ll)- of mangaan(ll)chloridecomplexen worden in ---- kristallijne vorm verkregen en kunnen gemakkelijk gezuiverd worden.
40 De complexen van de uitvinding worden bereid door het vrije imidazool te laten reageren met een tweewaardig metaalzout in een medium dat een organisch oplosmiddel bevat.
De complexen volgens de uitvinding zijn werkzaam tegen een groot aantal fungi die schadelijk zijn voor landbouwgewassen. De complexen volgens de uitvinding kunnen met voordeel worden toegepast op tweezaadlobbigen. Het is namelijk gebleken dat onder bepaalde omstandigheden het vrije imidazoolderivaaf 45 aan dergelijke gewassen schade toe kan brengen. De complexen volgens de uitvinding zijn echter volkomen onschadelijk voor gewassen zoals fruitbomen, in het bijzonder appel-, kersen- en perzikbomen, wijnstokken, peulvruchten en komkommerachtigen. Zij kunnen bijvoorbeeld worden gebruikt voor het bestrijden van fungi op granen zoals Etysiphe graminis en Septoria nodorum op tarwe, gerst en haver, Pyrenophora avenae op haver, Pyrenophora graminae op gerst, en Fusarium nivale en Phyriculria otyzae op rijst. Verder kunnen de 50 verbindingen volgens de uitvinding worden gebruikt voor het bestrijden van Botrytis cinerea, Podosphaera leucotricha en Venturis inaequialis op appelbomen, Sphaerotheca pannosa op rozen, Spaehaerotheca fuliginea op komkommerachtigen en peulvruchten zoals bonen, sojabonen en aardnoten.
Behalve voor het beschermen van gewassen kunnen de verbindingen volgens de uitvinding ook worden gebruikt voor het beschermen van industriële materialen en producten zoals verven, kleefstoffen, zetmeel, 55 pasta’s, textiel, isolatiematerialen, oliën, pulp en papierproducten tegen aantasting door fungi. De verbirxfin-gen volgens de uitvinding worden bij voorkeur toegepast in de vorm van een mengsel met een poedervormige vaste drager.
192319 2
De veibindingen van de uitvinding kunnen gemakkelijk bereid worden door reactie van het imidazool met de fomnule 1 en een tweewaardig metaalzout in een medium dat een organisch oplosmiddel bevat, bijvoorbeeld een waterige alcohol of dichloormethaan. De reactanten worden met elkaar in stoechiometri-sche of nagenoeg stoechiometrische dat wil zeggen in een molverhouding van 2:1 of 4:1 (imidazoolveibin-5 ding en metaalzout) gemengd al naar gelang men een complex met twee of vier liganden wil bereiden. De reactietemperatuur bedraagt in het algemeen 10-40°C en gewoonlijk 2O-30°C.
De uitvinding heeft verder betrekking op een fungicideprepanaat bestaande uit een verbinding volgens de uitvinding en een vaste drager. De preparaten kunnen bijvooibeeld bestaan uit een waterige dispersie, dispergeerbaar poeder, zaadbekleding, korrels of stuifpoeders.
10 Een waterige dispersie bevat de werkzame verbinding die met een dispergeermiddel en een vaste drager verdeeld is in water.
Een dispergeerbaar poeder bevat de werkzame verbinding, een vaste drager en een dispergeermiddel en dient te worden verdund met een geschikte hoeveelheid water of ander verdunningsmiddel alvorens te kunnen worden toegepast.
15 Aan de afnemers worden bij voorkeur dispergeerbare poeders geleverd die bestaan uit de actieve verbinding, een dispergeermiddel en een vaste drager. Voorbeelden van vaste dragers zijn kaolien, talk en diatomeeënaarde. Verder kan het dispergeerbare poeder nog een bevochtigingsmiddel bevatten.
Andere preparaten zijn zaadbekleding, korrels en stuifpoeders waarin de werkzame verbinding aanwezig is tezamen met een vaste drager. Deze preparaten zijn bedoeld voor rechtstreekse toepassing en kunnen 20 op bekende wijzen worden bereid. Bij voorkeur worden de preparaten die een vaste drager bevatten, bereid door mengen van de werkzame verbinding in verdeelde vorm en een verdeelde drager.
De concentratie werkzame verbinding in de preparaten volgens de uitvinding kan binnen ruime grenzen variëren en bedraagt voor concentraten bij voorkeur 15-95 gew.% en in het bijzonder 50-60 gew.%. Een preparaat bestemd voor rechtstreekse toepassing op een gewas bevat bijvoorbeeld 0,001-10 gew.% en in 25 het bijzonder 0,005-5 gew.% werkzame verbinding. In geval van aerosolen kan een hogere concentratie van de werkzame verbinding, bijvoorbeeld tot 30 gew.% worden toegepast.
De uitvinding heeft voorts betrekking op een werkwijze voor het bestrijden van fytopatogene fungi door een verbinding volgens de uitvinding aan te brengen op zaden, planten of hun omgeving. Doelmatig en doeltreffend wordt de werkzame verbinding toegepast in de voim van een hierboven beschreven preparaat.
30 Het preparaat kern rechtstreeks op de plant worden aangebracht, bijvoorbeeld door versproeien of verstuiven op het moment dat aantasting door de fungus op de plant geconstateerd wordt of daarvóór om de plant te beschermen. In beide gevallen wordt het preparaat bij vooikeur op de bladeren aangebracht. In het algemeen is het van belang fungi te bestrijden wanneer de plant nog in zijn beginstadium van groei is omdat hij dan het ernstigst kan worden aangetast. Voor granen zoals tarwe, gerst en haver is het meestal 35 gewenst de plant te besproeien op of vóór groeistadium 5 (Feeke’s Scale) hoewel extra behandelingen wanneer de plant verder uitgegroeid is tot het voorkomen van de groei of verspreiding van fungi kunnen bijdragen. Soms is het praktisch om de wortels van een plant vóór of tijdens het planten te behandelen door __________ _ deze met een vloeibaar of vast preparaat in aanraking te brengen bijvoorbeeld door onderdompelen. Voor—--- rechtstreekse behandeling van planten bedraagt de hoeveelheid werkzame verbinding geschikt 0,01-10 kg 40 per ha en bij voorkeur 0,05-5 kg per hectare.
Ook kan de verbinding rechtstreeks op de bodem worden aangebracht tegelijk met het inzaaien zodat de groei van fungi die de zaden aantasten door de aanwezigheid van de verbinding wordt tegengegaan. De verbinding wordt dan geschikt in de kuiltjes voor de zaden gebracht zodat hij goed met het bodemmateriaal wordt gemengd. Bij deze wijze van toepassen bedraagt een geschikte hoeveelheid werkzame veibinding 45 0,01-10 kg per hectare.
Daarnaast kan de verbinding volgens de uitvinding worden toegepast door opname in bekledingsmateri-aal voor zaden. Deze wijze van toepassen is in het bijzonder geschikt voor het behandelen van granen tegen aantasting door bijvoorbeeld Pyrenophora avenae op haver en Pyrenophora graminae op gerst. Bij graanopslag kan de opslagruimte zelf worden behandeld naast of in plaats van het graan zelf. Een 50 geschikte hoeveelheid werkzame verbinding voor opname in bekledingsmateriaal voor zaden bedraagt in het algemeen 0,05-5 gram per kg en meestal 0,1-1 gram per kg.
Een bijzondere toepassing van de uitvinding vormt het bestrijden van fungi op granen zoals tarwe, gerst, haver en rijst waarbij de verbinding op het graan wordt aangebracht.
55 Voorbeeld I
(1) Aan een oplossing van 35,13 gram -[N-propyl-N-2-(2,4,6-trichloorfenoxy)ethylcarbamoyl]imidazool in 267 ml ethanol werd een oplossing van 11,3 gram koper (II) chloride (CuCI2.2H20) in 30 ml water druppelsge- 3 192319 wijs in 25 minuten toegevoegd. Hierna werd het reactiemengsel nog 2,5 uren bij kamertemperatuur geroerd.
Na afloop werd het vaste product geïsoleerd, gewassen met water en daarna met ether. Na drogen in vacuüm werd het opgelost in een minimale hoeveelheid droog dichloormethaan bij kamertemperatuur. Na toevoégen van beenderkool werd de oplossing gefiltreerd. Aan het Altraat werd een ten minste gelijk volume 5 droge ether toegevoegd: Na toevoegen van entkristallen liet men de oplossing staan waarbij een vaste stof precipiteerde. Deze werd verzameld en in vacuüm bij kamertemperatuur gedroogd. Het aldus verkregen bis-[1 -{N-propyl-N-2-(2,4,6-trichloorfenoxy)ethylcarbamoyl} imidazooljkoper (I I) chloridecomplex is een groenblauwe kristallijne Vaste stof met een smeltpunt van 142°-144°C.
(2) Het uitgangs-1-[N-propyl-N-2-(2,4,6-trichloorfenoxy)ethylcarbamoyl]imidazool werd als volgt bereid.
10 Een mengsel van 197,5 gram 2,4,6-trichloorfenol, 107,8 ml 1,2-dibromethaan en 500 ml water werd onder roeren verwarmd bij gebruik van een terugvloeikoeler onder langzaam toevoegen van 124 mi natriumhydroxydeoplossing (63 ml geconcentreerde natronloog, specifiek soortelijk gewicht 1,5 en 61 ml water). Het mengsel werd gedurende 16 uren verwarmd bij gebruik van een terugvloeikoeler waarna de overmaat dibroomethaan als een azeotroop werd verwijderd, eerst bij atmosferische druk en daarna onder 15 verminderde druk. Vervolgens werd aan het reactiemengsel 85 mi tolueen toegevoegd, waarna de temperatuur op ongeveer 50°C werd gehouden. Na afloop werd de organische laag afgescheiden en gewassen met een verdunde oplossing van natriumhydroxyde in water.
Aan de organische laag werden 85 ml tolueen, 137 ml natriumhydroxyde-oplossing (specifiek soort gelijk gewicht 1,5), 137 ml water en 134 ml propylamine toegevoegd. Het mengsel werd bij een temperatuur van 20 50°-60°C geroerd gedurende 8 uren, waarna men het gedurende 60 uren bij kamertemperatuur liet staan.
De waterige laag werd verwijderd. De organische laag werd gedestilleerd bij atmosferische druk en daarna onder verminderde druk
Aan het onder verminderde druk verkregen destillaat werd 39,7 gram fosgeen opgelost in 370 ml ijsgekoeld tolueen langzaam toegevoegd onder handhaving van de temperatuur beneden 15°C. Vervolgens 25 werd het mengsel verwarmd tot 70°C en werd meer fosgeen toegevoegd totdat een heldere oplossing was —gevormd- DeiolueenJMerdj^eiwjjded doorjdestillatie onder veirninderde druk. Het residu werd uitgegoten op ijs waarbij een vaste stof precipiteerde die werd afgefittreerd.
Het filtraat werd verdund met 250 ml tolueen en geroerd bij een temperatuur van 80°C gedurende 2 uren met 47,3 gram imidazool en 96,0 gram watervrij kaliumcarbonaat. Na afloop liet men het mengsel afkoelen 30 waarna 386 ml water werden toegevoegd. De organische laag werd afgescheiden, gewassen met water en boven watervrij magnesiumsulfaat gedroogd. Vervolgens werd geconcentreerd onder verminderde druk en geroerd met verdund zoutzuur. Nadat de waterige laag op een pH 8 was gebracht werd met ether geëxtraheerd waarbij 1-[N-propyl-N-2-(2,4,6-trichloorfenoxy)ethylcarbamoyl]imidazoöl werd verkregen.
Op dezelfde wijze bereidde men de hierna aangegeven complexe verbindingen volgens de uitvinding: 35 bis-[1 -{N-propyl-N-2-(2,4,6-trichloorfenoxy)ethylcarbamoyl}imidazool]koper(ll)bromide-complex, smeltpunt 151 -53°C.
---------- bis-[1-{N-propyl-N-2-(2,4,6-trichloorfenoxy)ethylcarbamoyl}imidazool]koper(ll)nitraat-complex, smeltpunt ___________ 124-126°C.
bis-[1-{N-propyl-N-2-(2,4,6-trichloorfenoxy)ethylcarbamoyl}imidazool](ll)ijzer(ll)chloride-complex, smeltpunt 40 136-138°C.
Voorbeeld II
Op de in voorbeeld I aangegeven wijze bereidde men een complex met vier imidazoolliganden door reactie van 7,5 gram 1-[N-propyl-N-2-(2,4,6-trichloorfenoxy)ethylcarbamoyl]imidazool in 50 ml ethanol en 0,85 gram 45 koper (II) chloride in 7 ml water. Na wassen met water en ether werd ruw tetrakis-[1 -{N-propyl-N-2-(2,4,6-trichloorfenoxy)ethylcaibamoyl}imidazool]koper(ll)chloride-complex verzameld. Het product werd gezuiverd onder toepassing van droog methyleenchloride, beenderkool en droge ether zoals beschreven in voorbeeld I. Smeltpunt van het verkregen product: 133°-134°C.
50 Voorbeeld III
Bereiding van bis-[1 -{N-propyl-N-2-(2,4,6-trichloorfenoxy)ethylcarbamoyl}imidazoolJmangaan(ll)chloride-complex.
Men voegde aan 79 gram mangaan (II) chloride (MnCI2.4H40) in 600 ml ethanol 300 gram 1-[N-propyl-N-2-(2,4,6-trichloorfenoxy)ethylcarbamoyl]imidazool opgelost in 840 ml ethanol toe. Het mengsel werd geroerd 55 bij kamertemperatuur gedurende 18 uren waarna men het twee dagen bij kamertemperatuur liet staan. Het gevormde neerslag werd door filtreren verzameld en gewassen met water. Na drogen in vacuüm bij een temperatuur van 50°C werd het bis-[1-{N-propyl-N-2-(2,4,6-trichloorfenoxy)ethylcarbamoyl}imidazooi}- 192319 4 mangaan (II) chloridecomplex met een smeltpunt van 137°-139°C verkregen.
Voorbeeld IV
Men bereidde een bevochtigbaar poeder door mengen van de volgende bestanddelen: 5 bis-[1 -{N-propyl-N-2-(2,4,6-tetrachloorfenoxy)ethylcarbamoyl}imidazool]mangaan (II) chloride-complex 25,0% Monolan PB* 3,0%
Dyapol PT** 5,0% kaolien tot 100,0 gew.% * een complex ethyleenoxyde-propyleenoxyde copolymeer 10 ** een gesulfateerd condensaat van ureum, kresol en formaldehyde
Op dezelfde wijze bereidde men bevochtigbare poeders onder toepassing van de in voorbeeld Mil bereide verbindingen.
Voorbeeld V
15 Men bereidde een bevochtigbaar poeder door mengen van de volgende bestanddelen: bis-[1-{N-propyl-N-2-(2,4,6-trichloorfenoxy)ethylcarbamoyl}imidazool]mangaan (II) chloride-complex 70,0%
Dyapol PT 7,5%
Aerosol OTB* 1,0% kaolien tot 100,0 gew.% 20 * natrium dioctylsulfosucdnaat
Voorbeeld VI
Men bereidde een bevochtigbaar poeder door mengen van de volgende bestanddelen: bis-[1 -{N-propyl-N-2-(2,4,6-trichloorfenoxy)ethylcarbamoyl}imidazool]koper (II) chloride-complex 71,0% 25 Reax 88B* 10,0%
Aerosol OTB 1,0% kaolien----- ---------------- ------- ----------------- tot 100,0 gew.% * een mengsel van natrium lignosulfaat en een bevochtigingsmiddel
30 Voorbeeld VII
Men bereidde een bekledingsmateriaal voor zaden door mengen van de volgende bestanddelen: bis-[1-{N-propyl-N-2-(2,4,6-trichloorfenoxy)ethylcarbamoyl}imidazool]mangaan (II) chloride-complex 10,0%
Lake Red toner (dye) 1,0% light liquid paraffin 2,0% 35 talk tot 100,0 gew.%
Op dezelfde wijze bereidde men bekledingsmaterialen voor zaden door de in dit voorbeeld gebruikte werkzame verbinding te vervangen door die van voorbeeld I—IV.
Voorbeeld VIII
40 Onderzoek naar de fungicide activiteit van de verbindingen volgens de uitvinding voor het bestrijden van meeldauw op gerst.
Gerstzaailingen worden geïnfecteerd met Erysiphe graminis en daarop besproeid met een suspensie van de proefverbinding met een concentratie van 1000 p.p.m.
Bij een andere proef werden de gerstzaailingen eerst besproeid met de suspensie van de proef-45 verbinding met een concentratie van 1000 p.p.m. en daarna geïnfecteerd met poedervormige meeldauw.
Bij vergelijking met geïnfecteerde gerstzaailingen die niet waren behandeld bleek dat de behandeling vóór en na de infectie met suspensies van verbindingen volgens voorbeeld l-lll tot een vermindering van de aantasting door de fungus van meer dan 50% leidde. Dit resultaat steunt op visuele waarneming.
50 Voorbeeld IX
Onderzoek naar de activiteit van de verbindingen volgens de uitvinding voor het bestrijden van Botrytis cinerea.
Een hoeveelheid 2 gew.% moutextract bevattende agar werd gesteriliseerd in een autoclaaf. Van deze agar werd 20 ml in een buis gebracht, waarin de agar op kooktemperatuur werd gehouden en onder roeren 55 voor het verkrijgen van een gelijkmatige verdeling werd gemengd met de proefverbinding tot een concentratie van 5 p.p.m. De inhoud van de buis werd hierna in een Petrischaal uitgegoten waarin men het materiaal liet vast worden. Vervolgens werd de agar geënt met een spore-suspensie van Botrytis cinerea in steriel
Claims (3)
1. Fungicide dat een metaalzoutcomplex van een imidazoolderivaat omvat, met het kenmerk, dat het een complex van een metaalzout met formule MA2 waarin M een tweewaardig metaalkation voorstelt en A een éénwaardig anion voorstelt, en een imidazoolderivaat met formule 1 is.
2. Fungicidepreparaat dat een complex volgens conclusie 1 en een vaste drager omvat.
3. Werkwijze voor het bestrijden van fytopathogene fungi die het aanbrengen op zaden, planten of hun 20 omgeving van een fungicide volgens conclusie 1 of een fungicidepreparaat volgens conclusie 2 omvat. Hierbij 1 blad tekening
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB12828/77A GB1567521A (en) | 1977-03-26 | 1977-03-26 | Funigicidal complexes of metal salts with imidazoles |
| GB1282877 | 1977-03-26 | ||
| KR7800841A KR800001552B1 (ko) | 1977-03-26 | 1978-03-25 | 이미다졸 유도체의 제조방법 |
| KR780000841 | 1978-03-25 | ||
| DK403078A DK155602C (da) | 1977-03-26 | 1978-09-13 | Fungicidt virksomt imidazolkomplex og anvendelse af det til plantebeskyttelse |
| DK403078 | 1978-09-13 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7803155A NL7803155A (nl) | 1978-09-28 |
| NL192319B NL192319B (nl) | 1997-02-03 |
| NL192319C true NL192319C (nl) | 1997-06-04 |
Family
ID=27221922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL7803155A NL192319C (nl) | 1977-03-26 | 1978-03-23 | Fungicide, preparaat dat dit fungicide bevat en gebruik van dit fungicide of preparaat voor het bestrijden van fytopathogene fungi. |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4250179A (nl) |
| JP (1) | JPS53130668A (nl) |
| AR (1) | AR228832A1 (nl) |
| AT (1) | AT361250B (nl) |
| AU (1) | AU517358B2 (nl) |
| BE (1) | BE886943Q (nl) |
| BG (1) | BG28554A3 (nl) |
| BR (1) | BR7801759A (nl) |
| CA (1) | CA1097352A (nl) |
| CS (1) | CS197319B2 (nl) |
| DD (1) | DD136692A5 (nl) |
| DE (1) | DE2812662A1 (nl) |
| DK (1) | DK155602C (nl) |
| EG (1) | EG13284A (nl) |
| FR (1) | FR2384762A1 (nl) |
| GB (1) | GB1567521A (nl) |
| IN (1) | IN149316B (nl) |
| NL (1) | NL192319C (nl) |
| ZA (1) | ZA781579B (nl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1567521A (en) | 1977-03-26 | 1980-05-14 | Boots Co Ltd | Funigicidal complexes of metal salts with imidazoles |
| EP0040007B1 (en) * | 1980-04-24 | 1983-05-18 | Fbc Limited | Fungicidal compositions |
| US4661494A (en) * | 1982-12-03 | 1987-04-28 | Chevron Research Company | N-substituted-N',N'-disubstituted glycinamide fungicides |
| JPS60109568A (ja) * | 1983-11-17 | 1985-06-15 | Ube Ind Ltd | イミダゾ−ル誘導体および農園芸用殺菌剤 |
| GB2186571B (en) * | 1986-01-16 | 1990-04-18 | Otsuka Kagaku Kk | Imidazol-1-yl-carboxylic acid ester derivatives, processes for preparing the same and fungicidal compositions comprising the derivative as active component |
| DE3641343A1 (de) * | 1986-12-03 | 1988-06-16 | Hoechst Ag | Carbamoylimidazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| AP220A (en) * | 1990-03-05 | 1992-10-21 | Makhteshim Chem Works Ltd | Novel fungicidal imidazole complexes. |
| CN105732667B (zh) * | 2016-02-16 | 2017-11-10 | 常州大学 | 四核铜配合物及制备方法和催化四氢呋喃气相胺化的应用 |
| WO2022053116A1 (en) * | 2020-09-11 | 2022-03-17 | Alfa Smart Agro | Metal prochloraz complexes and the production of them in water based suspension concentrates |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1469772A (en) * | 1973-06-21 | 1977-04-06 | Boots Co Ltd | Fungicidal imidazole derivatives |
| DE2423987C2 (de) * | 1974-05-17 | 1986-01-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide |
| US4080462A (en) * | 1974-12-13 | 1978-03-21 | The Boots Company Limited | Fungicidal compositions containing substituted imidazoles |
| US4118461A (en) * | 1975-12-18 | 1978-10-03 | Rohm And Haas Company | 1-Substituted aralkyl imidazoles |
| GB1567521A (en) | 1977-03-26 | 1980-05-14 | Boots Co Ltd | Funigicidal complexes of metal salts with imidazoles |
-
1977
- 1977-03-26 GB GB12828/77A patent/GB1567521A/en not_active Expired
-
1978
- 1978-03-17 ZA ZA00781579A patent/ZA781579B/xx unknown
- 1978-03-20 CA CA299,465A patent/CA1097352A/en not_active Expired
- 1978-03-22 DE DE19782812662 patent/DE2812662A1/de active Granted
- 1978-03-22 AU AU34429/78A patent/AU517358B2/en not_active Expired
- 1978-03-22 AR AR271507A patent/AR228832A1/es active
- 1978-03-22 FR FR7808329A patent/FR2384762A1/fr active Granted
- 1978-03-22 BR BR7801759A patent/BR7801759A/pt unknown
- 1978-03-23 CS CS781875A patent/CS197319B2/cs unknown
- 1978-03-23 NL NL7803155A patent/NL192319C/nl not_active IP Right Cessation
- 1978-03-23 DD DD78204376A patent/DD136692A5/xx unknown
- 1978-03-24 BG BG7839157A patent/BG28554A3/xx unknown
- 1978-03-24 AT AT213778A patent/AT361250B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-03-25 EG EG202/78A patent/EG13284A/xx active
- 1978-03-27 US US05/890,765 patent/US4250179A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-03-27 JP JP3526478A patent/JPS53130668A/ja active Granted
- 1978-09-13 DK DK403078A patent/DK155602C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-09-25 IN IN1066/CAL/78A patent/IN149316B/en unknown
-
1980
- 1980-12-31 BE BE0/203386A patent/BE886943Q/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU3442978A (en) | 1979-09-27 |
| ZA781579B (en) | 1979-03-28 |
| BG28554A3 (nl) | 1980-05-15 |
| NL192319B (nl) | 1997-02-03 |
| DE2812662C2 (nl) | 1990-02-15 |
| DK155602C (da) | 1989-09-04 |
| FR2384762A1 (fr) | 1978-10-20 |
| IN149316B (nl) | 1981-10-24 |
| BE886943Q (fr) | 1981-04-16 |
| DK403078A (da) | 1980-03-14 |
| DD136692A5 (de) | 1979-07-25 |
| CS197319B2 (en) | 1980-04-30 |
| CA1097352A (en) | 1981-03-10 |
| AR228832A1 (es) | 1983-04-29 |
| AU517358B2 (en) | 1981-07-23 |
| JPS6223752B2 (nl) | 1987-05-25 |
| DK155602B (da) | 1989-04-24 |
| DE2812662A1 (de) | 1978-09-28 |
| AT361250B (de) | 1981-02-25 |
| US4250179A (en) | 1981-02-10 |
| JPS53130668A (en) | 1978-11-14 |
| ATA213778A (de) | 1980-07-15 |
| NL7803155A (nl) | 1978-09-28 |
| BR7801759A (pt) | 1978-12-19 |
| FR2384762B1 (nl) | 1981-11-20 |
| GB1567521A (en) | 1980-05-14 |
| EG13284A (en) | 1981-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4518600A (en) | Combating fungi with 1-phenoxy-2-pyrimidinyl alkanols | |
| CH647513A5 (de) | Triazol-derivate, deren herstellung und verwendung. | |
| CS201018B2 (en) | Fungicide and process for preparing effective compounds | |
| NL192319C (nl) | Fungicide, preparaat dat dit fungicide bevat en gebruik van dit fungicide of preparaat voor het bestrijden van fytopathogene fungi. | |
| JPH0133467B2 (nl) | ||
| JPS58222072A (ja) | １−プロピル−１，２，４−トリアゾリル誘導体およびそれらの塩の製造法 | |
| DE2734365A1 (de) | Heterocyclische verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende fungizide zusammensetzungen | |
| NO824314L (no) | Fungicide forbindelser og blandinger. | |
| JPH0463071B2 (nl) | ||
| CS195322B2 (en) | Fungicide and method of preparing active substances therefor | |
| KR890001547B1 (ko) | 치환된 아졸린-페녹시 유도체의 제조방법 | |
| JPH0363521B2 (nl) | ||
| IL32758A (en) | 1-Tritil-1,2,4-Triazoles, their preparation and use for fungicides | |
| CS208456B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substances | |
| CS202516B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substances | |
| PL116564B1 (en) | Microbicide | |
| JP2931681B2 (ja) | ハロゲノアリル−アゾリル誘導体 | |
| US4594353A (en) | Azolyl-furan-derivatives having fungicide activity | |
| JPS61271276A (ja) | ジクロロシクロプロピルアルキル−ヒドロキシアルキル−アゾ−ル誘導体 | |
| JP2830939B2 (ja) | ハロゲノビニル‐アゾール誘導体 | |
| JPS6026109B2 (ja) | 新規１−アシルオキシ−１−フエニル−２−アゾリル−エタンまたはその塩、その製造方法およびそれを活性成分として含有する殺菌剤若しくは殺線虫剤組成物 | |
| CS202652B1 (en) | 2v/methoxycarbonylamino/-benzimidazole 1-propyl-omega-sulphonic acids,their salts and quaternary salts and method of making them | |
| KR800001552B1 (ko) | 이미다졸 유도체의 제조방법 | |
| US3629252A (en) | 3-arylimino-4-chloro-5-amino-1 2-dithiols | |
| AT393589B (de) | Fungizide mittel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| DNT | Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection |
Free format text: BOOTS COMPANY PLC. THE - |
|
| CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: SCHERING AGROCHEMICALS LIMITED |
|
| DNT | Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection |
Free format text: AGREVO UK LIMITED |
|
| V4 | Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent |
Free format text: 980323 |