CS197319B2 - Fungicide means and method of production of active agents - Google Patents

Fungicide means and method of production of active agents Download PDF

Info

Publication number
CS197319B2
CS197319B2 CS781875A CS187578A CS197319B2 CS 197319 B2 CS197319 B2 CS 197319B2 CS 781875 A CS781875 A CS 781875A CS 187578 A CS187578 A CS 187578A CS 197319 B2 CS197319 B2 CS 197319B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
imidazole
chloride
bis
copper
ethylcarbamoyl
Prior art date
Application number
CS781875A
Other languages
English (en)
Inventor
Richard J Birchmore
Robert F Brookes
Leonard G Copping
Wilfried H Wells
Original Assignee
Boots Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Boots Co Ltd filed Critical Boots Co Ltd
Priority claimed from KR7800841A external-priority patent/KR800001552B1/ko
Publication of CS197319B2 publication Critical patent/CS197319B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA (ΐβ) POPIS VYNALEZU K PATENTU 197319 (Π) (B2) URAĎ PRO VYNÁLEZY (22) Přihlášeno 23 03 78 (21) (PV 1875-78) (32) ( 31) (33) Právo přednosti od 26 03 77(12828/77) Velká Británie (40) Zveřejněno 31 07 79 (45) Vydáno 15 05 83 (51) Int. Cl.3 A 01 N 43/50 A OBJEVY (72)
Autor vynálezu BIRCHMORE RICHARD JOHN, HUCKNALL, BROOKES ROBERTFREDERICK, TOLLERTON, COPPING LEONARD GEORGE,SOUŤHWELL a WELLS WILFRED HASE, RADCLIFFE-on-TRENT(Velká Británie) (73)
Majitel patentu THE BOQTS COMPANY LIMITED, NOTTINGHAMi (Velká Británie) (54) Fungicidní prostředek a způsob výroby účinných látek 1
Vynález se týká fungicidních prostředkůobsahujících jako účinné látky nové fungi-cidně účinné-sloučeniny, jakož i způsobuvýroby těchto· účinných látek. Účinnými látkami podle vynálezu jsou fun-gicidně účinné komplexy solí kovů obecné-ho vzorce II, MAz (II) kde znamená M dvojmocný kationt kovu a A jednomocný aniont, s deriváty imidazo-
197319 2 X skupinu — CH2— nebo — (CH2)2O—, Y atom halogenu, Z alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlí-ku, a 0 až 4 ab 0 nebo 1. Účinné látky podle vynálezu se připravujíreakcí sloučeniny shora uvedeného obecné-ho vzorce '1 se solí kovu shora uvedenéhoobecného vzorce II.
Jako příklady vhodných dvojmocných ion-tů kovů ve významu symbolu M lze uvéstionty hořečnaté, vápenaté, měďnaté, manga-naté, nikelnaté, železnaté nebo kobaltnaté,z nichž jsou nejvýhodnější ionty měďnaté amanganaté. Výše zmíněné komplexy podle vynálezuvykazují fungicidní účinnost proti široké pa-letě hub, napadajících zemědělské užitkovéplodiny. Tak například je možno tyto slou-čeniny používat k poťírpní Erysiphe grami-nis (padlí travní) a Septoria nodorum (bra-ničnatka plevelová) na kulturních rostlinách,jako na pšenici, ječmeni a ovsu, a dalšíchjioubových chorob napadajících užitkovéplodiny, jako jsou Pyronephora avenae (hně-dá skvrnitost ovsa) na ovsu, Pyronephoragraminae na ječmeni, Fusarium nivale (plí-seň sněžná) na žitě a Pyricularia oryzae na kde znamená R1 alkylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlí- ku, 197319 rýži. Sloučeninami podle vynálezu je mož-no ošetřovat rovněž četné zahradnické užit-kové rostliny k ochraně plodonosných rost-lin, například proti Botrytis cinerea (plíseňšedá), Podosphaera Leucotricha (padlí jab-loňové) a Venturia inaequalis (^trupovitostjabloní) na jabloních, Sphaerotheca panno-sa (padlí) na růžích, Sphaerotheca fuliginea(padlí) na okurkách a tykvovitých obecně,a dále k potírání různých houbovitých cho-rob na vikvovitých, jako na fazolích, sóji apodzemnici olejně. Ošetřování je možno pro-vádět přímou aplikací účinné látky na ošet-řovanou rostlinu, na půdu nebo do půdy o-kolo* rostliny nebo k potírání chorob pře-nosných semenem, mořením osiva.
Kromě svého použití k ošetřování země-dělských užitkových rostlin nacházejí slou-čeniny podle vynálezu četné aplikace jakoobecné fungicidy, a to například v průmyslo- vé oblasti, kde různé materiály, jako nátě-rové hmoty, adhezíva, škroby, pasty, textil-ní výrobky, izolační materiály, oleje, výrob-ky z celulózy a papíru často potřebují ochra-nu proti napadení houbami. Popisované slou-čeniny jsou zvlášť cenné v případě, že je-jich aplikace nebo úprava na účinné pro-středky spočívá v míšení s práškovými pev-nými materiály.
Zvlášť výhodnými látkami obecného vzorceI jsou sloučeniny, kde znamená X skupinu — (CH2)2O-, Y atom halogenu, Z alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlí-ku, a 2, 3 nebo· 4 a b 0 nebo 1, přičemž účinné látky podlevynálezu obsahují tyto posledně zmíněnésloučeniny odpovídající obecnému vzorci III,
kde znamená M dvojmocný kationt kovu, s výhodou od-vozený od hořčíku, vápníku, mědi, manga-nu nebo niklu, n 2 nebo 4, A jednomocný aniont, Y atom halogenu, Z alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlí-ku, a 2, 3, nebo 4 ab 0 nebo 1.
Symbol n. má s výhodou hodnotu 2 a Mpředstavuje s výhodou dvojmocný kationtodvozený od mědi nebo manganu.
Ve shora uvedených obecných vzorcíchII a III může symbsl R1 znamenat ethylo-vou, propylovou, isopropylovou, butylovou,isobutylovou nebo terč.butylovou skupinu,Y může představovat například atom chlo-ru, bromu nebo jodu, přičemž je třeba zdů-raznit, že jednotlivé zbytky ve významu sym-bolu Y, pokud je jich ve vzorci obsaženovíce než jeden, nemusejí být stejné. Zbyt-kem ve významu symbolu Ž může být na-příklad skupina methylová, ethylová nebopropylová, zejména pak skupina methylová.Pokud X představuje zbytek — (CH2)2O-, ja-ko je tomu v obecném vzorci III, jsou na kru-hu navázány s výhodou tři substituenty, při-čemž Y znamená chlor a Z methylovou sku-pinu. Nejvýhodnějšími komplexy podle vy-nálezu jsou komplexní sloučeniny odvozené od 1- [ N-propyl-N-2- (2,4,6-trichlorfenoxy) -ethylkarbamoyljimidazolu vzorce IV.
Aniont obsažený ve sloučeninách podlevynálezu může být vybrán ze široké pale-ty organických a anorganických aniontů amůže jím být například aniont chloridový,bromidový, fluoridový, nitrátový, formiáto-vý, acetátový a sulfonátový, jako methan-sulfonátový, benzensulfonátcvý nebo p-to-luensulfcnátový. Pokud se účinné látky po-užívají v užitkových rostlinách, musí býttento aniont nefytotoxický. Jako výhodnépříklady aniontů je možno uvést ionty ha-logenidové a nitrátové, zejména pak iontchloridový. Komplementární iont kovu se vo-lí ze skupiny zahrnující ionty hořečnaté,vápenaté, měďnaté, manganaté, nikelnaté,železnaté a kobaltnaté, přičemž nejvýhod-nější jsou ionty měďnaté a manganatý.
Jako výhodné příklady sloučenin podlevynálezu je možno* uvést komplexy vznika-jící reakcí chloridu měďnatého nebo* chlo-ridu manganatého se sloučeninami shora u-vedeného obecného vzorce IV, kteréžto kom-plexy je možno popsat následujícím obec-ným vzorcem V, 197319
jj—~N-CON
Cl- z®
Cl 2α Θ
Cl (V) kde znamená M měď nebo mangan an 2 nebo 4.
Tyto sloučeniny, které lze rovněž označitjako komplexy bisjl- [ N-propyΊ-Ν-2-(2,4,6“-tri-chlorf enoxy) ethylkarbamoyl ] imidazolj-chlo-rid měďnatý nebo -chlorid manganatý, vzni-kají při výrobě jako krystalické pevné lát-ky a lze je snadno čistit.
Sloučeniny shora uvedeného obecnéhovzorce I jsou známé a spadají mezi látkypopsané například v našem britském paten-tovém spisu č, 1 469 772, kde jc popsán způ-sob jejich přípravy a jejich vlastnosti. Slou-čeniny podle vynálezu však z chemickéhohlediska představují odlišné látky, lišící sefyzikálními vlastnostmi od volných imidazo-lových derivátů obecného vzorce I. Posled-ně zmíněné sloučeniny představují převáž-ně kapalné nebo polotuhé látky, zatímcosloučeniny podle vynálezu představují dobředefinovatelné pevné látky, tající obvyklenad 80 °C a často nad 100 °C. U imidazolových derivátů obecného vzor-ce I 'vyvstávají potíže, spočívající v obtížnémanipulaci s nimi a zejména v jejich úpra-vě spolu s pevnými práškovými nosiči napříslušné prostředky. Obecně je třeba předpřípravou práškového prostředku tyto slou-čeniny nejprve adsorbovat na nosič. Tatoúprava má za následek snížení fungicidníúčinností a nutnost dalšího pracovního- stup -ně při výrobě účinných prostředků. Vzhle-dem k tomu, že pří této úpravě jsou potřeb-ná velká .množství pevného nosiče, nelzeprostředky obsahující sloučeniny obecnéhovzorce I účelně připravit ve vysoce koncen-trované formě.
Se sloučeninami podle vynálezu se napro-ti tomu mnohem snáze manipuluje a snázese kombinují s pevným nosičem (zejménana koncentráty) než odpovídající volné slou-čeniny, přičemž nedochází k žádné nebo kžádné významné ztrátě fungicidní účinnosti.Zvlášť cenné je, že sloučeniny podle vynále-zu je možno snadno upravovat na práškovéprostředky, protože ošetřování těmito účin-nými látkami se často nejúčelněji provádíjejich aplikací ve formě popraše, práškovéhomořidla osiva nebo dispergovatelhého práš-ku přidávaného- do vody před aplikací naužitkovou rostlinu.
Bylo rovněž zjištěno, že sloučeniny podlevynálezu, a zejména pak sloučeniny obec-ného vzorce V, jsou výhodně při aplikaci na široko-listé užitkové rostliny. Bylo- totižpozorováno, že za některých okolností přís-lušné volné imidazolové deriváty obecnéhovzorce I mají tendenci takovéto- užitkovérostliny poškozovat, což je nežádoucí i v pří-padě, že k tomu dochází jen v malém mě-řítku. Naproti tomu sloučeniny podle vyná-lezu tento fyto-toxický účinek překvapivě ne-mají a jsou zcela bezpečné při aplikaci vtěchto citlivých užitkových rostlinách. Užit-kovými rostlinami, u nichž se dosahujezvlášť příznivých výsledků,' jsou ovocné stro-my, zejména s opadávajícími plody (napří-klad jabloně, třešně a hrušně), vinná réva,vikvo-vité plodiny (například podzemnice o-lejná a sója) a tykovité plodiny (napříkladokurky, melouny a tykve). V tomto ohledu,jsou výhodnými užitkovými rostlinami ovoc-né stromy, podzemnice o-lejná a tykvovité. Účinné látky podle vynálezu je možnosnadno připravit reakcí imidazolu obecnéhovzorce I s příslušnou solí kovu v reakčnímprostředí obsahujícím organické rozpouš-tědlo, například v alkoholickém vodnémroztoku nebo v dichlormethanu. Nejúčel-něji se postupuje tak, že se reakční složkysmísí ve stechiometrických nebo v přibliž-ně stechiometrických podílech, tj. v molár-ním poměru 2 : 1 nebo 4: 1 (rozumí se po-měr derivátu imidazolu k soli kovu) v zá-vislosti na tom, má-li se připravit komplexs dvěma, resp. čtyřmi ligandy. Reakční tep-lota se účelně pohybuje od 10 do 40 °C, na-příklad od 20 do 30 °C. Předmětem vynálezu je fungicidní pro-středek obsahující shora uvedenou účinnoulátku spolu -s nosičem. Účinné látky podlevynálezu je možno- zpracovávat na širokoupaletu prostředků, jako například na vodnédisperze, dispergovatelné prášky, mořidlaosiva, granuláty nebo popraše.
Prostředek ve formě disperze obsahuje-účinnou látku spolu s dispergátorem, dis-pergované v kapalném prostředí, s výhodouve vodě. Tento prostředek může být ve for-mě koncentrovaného primárního preparátu,který je zapotřebí před aplikací zředit vhod-ným množstvím vody nebo jiného ředidla.Takovéto primární preparáty jsou vhodné zhlediska dodávání spotřebitelům a jako vý-hodný příklad preparátu tohoto druhu lzeuvést dispergovatelný prášek. Dispergova-telný prášek obsahuje účinnou látku, dis-pergátor a pevný nosič. Pevným nosičemmuže být například kaolin, mastek nebo in-fusoriová hlinka. Dispergovatelný prášekmůže mimoto obsahovat smáčedlo. 197319
Mezi další prostředky náležejí mořidla o-siva, granuláty a popraše, které jsou urče-ny pro přímou aplikaci a v nichž je účinnálátka obsažena v kombinaci s pevným no-sičem. Tyto prostředky je možno vyrábět osobě známým způsobem. S výhodou sevšechny prostředky obsahující pevný nosičpřipravují smíšením účinné látky ve forměčástic s vhodným ncsičem, který je rovněžve formě částic..
Koncentrace účinné látky v prostředcíchpodle vynálezu se může pohybovat v širo-kých mezích. V případě koncentrovanýchprimárních preparátů se tato koncentracepohybuje s výhodou od 15 do 95 % hmot.,zejména od 50 do 80 % hmot. Prostředkyurčené k přímé aplikaci na užitkové rost-liny obsahují s výhodou od 0,001 do 10 %,zejména od 0,005 dp 5 % hmot., účinné lát-ky, i když pro aplikaci na užitkové rostlinypostřikem z letadel přicházejí v úvahu svýhodou i prostředky obsahující účinnoulátku ve vyšší koncentraci, například až do30 % hmot.
Vynález zahrnuje rovněž způsob potíránífytopatogenních hub, který se vyznačujetím, že se na semena rostlin, na rostlinynebo' na prostředí, kde rostou, aplikujesloučenina podle vynálezu. Z hlediska účel-nosti a účinnosti se účinná látka podle vy-nálezu s výhodou aplikuje ve formě shorapopsaného prostředku. Při tomto způsobu podle vynálezu se účin-ná látka aplikuje na semena rostlin, na'rostliny nebo na místo, kde rostou. Účinnoulátku lze tedy aplikovat přímo* na rostlinu,například postřikem nebo poprášením, a tobuď v době, kdy se houbová choroba začí-ná na rostlině již projevovat, nebo protek-tivně před napadením rostliny houbou. Vobou těchto případech je výhodnou aplikač-ní metodou postřik listů. Obecně je důleži-tě účinné potírat houbu v raném stadiu růs-tu rostliny, protože v této době může býtrostlina nejvíce poškozena. Pro obiloviny,jako jsou pšenice, ječmen a oves, je častožádoucí provádět postřik rostlin v růstovémstadiu 5 (Feekesova stupnice) nebo předtímto stadiem, i když i další ošetření po-střikem u dospělejších rostlin může zvýšitrezistenci rostlin proti růstu nebo rozšířeníhouby. V některých případech je účelné o-šetřit kořeny rostlin před vysazováním ne-bo během něho, a to například namočenímkořenů do vhodného kapalného nebo pev-ného prostředku. Aplikuje-li se účinná látkapřímo na rostlinu, pohybuje se vhodná a-plikační dávka od 0,01 do 10. kg/ha, s vý-hodou od 0,05 do 5 kg/ha.
Alternativně je možno účinnou látku apli-kovat do půdy současně se setím do řádků,v kterémžto- případě přítomnost účinné lát-ky v půdě potlačuje růst houby napadajícíosivo. Provádí-li se přímé ošetření půdy,je možno účinnou látku aplikovat libovol-ným způsobem umožňujícím důkladné pro-míšení účinné látky s půdou, a to například 8 aplikací účinné látky současně se setím dořádků, přičemž se účinná látka vnese dostejného secího stroje jako osivo. Vhodnáaplikační dávka se zde pohybuje od 0,1 do10 kg/ha. V souhlase s dalším provedením způsobupodle vynálezu je možno účinnou látkuk potírání houbových chorob přenosnýchsemenem aplikovat na osivo ve formě mo-řidla. Tato metoda se používá zejména přiošetřování obilovin proti napadení napří-klad ovsa houbou Pyrenaphora avenae (hně-dá skvrnitost) nebo ječmene houbou Pyre-nophora graminae. Skladuje-li se obilí veskladištích nebo zásobnících, je možno na-místo ošetření osiva nebe ještě navíc k o-šetření samotného osiva aplikovat účinnoulátku i do tohoto skladiště nebo zásobníku.Vhodná aplikační dávka při moření osivase pohybuje od 0,05 do 5 g/kg, jako napří-klad od 0,1 do 1 g/kg.
Zvlášť vhodný způsob podle vynálezuspočívá v potírání houbových chorob naobilninách, jako jsou napřklad pšenice, ječ-men, oves nebo žito, který spočívá v apli-kaci sloučenin podle vynálezu na tyto obil-niny. Pro každou konkrétní účinnou látkuje třeba k zajištění dobrých výsledků připotírání hub zvolit nejúčinnější metodu zmetod popsaných výše a vhodnou aplikačnídávku.
Vynález ilustrují následující příklady pro-vedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žád-ném siněru neomezuje. Příklad 1
Tento příklad ilustruje přípravu slouče-nin podle vynálezu. 1) K roztoku 35,13 g 1-f N-propyl-N-2-- (2,4,6-trichlorfenoxy) ethylkarbonyl ] imida-zolu ve 267 ml ethanolu se během 25 minutpřikape roztok 11,3 g dihydrátu chloriduměďnatého ve 30 ml vody. Po skončenémpřidávání se reakční směs další 2,5 hodinymíchá při teplotě místnosti.
Pevný produkt s-e izoluje, promyje se vo-dou a pak etherem, vysuší se ve vakuu,rozpustí se v minimálním objemu suchéhodichlormethanu při teplotě místnosti, vyčeříse aktivním uhlím a zfiltruje se. K filtrátuse přidá nejméně stejný objem suchéhoetheru, roztok se naočkuje a nechá se stát,přičemž se vysráží pevný produkt, který seoddělí a vysuší se ve vakuu při teplotěmístnosti. Získá se komplex bis(l-[N-propyl--N-2-(2,4,6-trichlorf enoxy )ethylkarbamoyl]-imidazolj-chlorid měďnatý ve formě zeleno-modré pevné látky, tající při 142 až 144stupních Celsia. .2) 1- ( N-propyl-N-2- (2,4,6-trichlorfenoxy) - ethylkarbamoyljimidazol, používaný při sho- ra popsané reakci, se připraví následujícím způsobem: K směsi 197,5 g 2,4,6-trichlorfenolu, 107,8 197319 9 mililitru l,2-dibromethanu a 500 ml vody seza míchání a varu pcd zpětným chladičempomalu přidá roztok hydroxidu sodného(63 ml louhu sodného o hustotě 1,5 a 61 mlvody). Reakční směs se 16 hodin vaří podzpětným chladičem, načež se nadbytečnýdibromethan oddestiluje ]'áko azeotropickásměs, a to zpočátku za normálního1 tlakua pak za tlaku sníženého. K výsledné směsise přidá 85 ml toluenu, směs se udržuje nateplotě cca 50 °C, pak se organická vrstvaoddělí a promyje se zředěným vodným roz-tokem hydroxidu sodného. K této organické vrstvě se přidá 85 mltoluenu, 137 ml hydroxidu sodného o hus-totě 1,5, 137 ml vody a 134 ml propylaminu.Reakční směs se1 8 hodin míchá při teplotě50 až 60 °C a pak se nechá 60 hodin státpři teplotě místnosti. Vodná vrstva se od-dělí a organická vrstva se destiluje nejprveza atmosférického tlaku a pak za sníženéhotlaku.
Destilát se za udržování teploty pod 15stupňů Celsia pozvolna vnese do roztoku39,7 g fosgenu ve 370 ml ledově chladnéhotoluenu. Výsledná směs se zahřeje na 70 °Ca uvádí se do· ní další fosgen až do· vznikučirého roztoku. Toluen se odpaří za sníže-ného tlaku, zbylý roztok se ochladí v ledua vyloučený pevný produkt se odfiltruje.
Toulenový roztok se zředí dalšími 250 mltoluenu a 2 hodiny se míchá při teplotě 80stupňů Celsia se 47,3 g imidazolu a 96,0 gbezvodého· uhličitanu draselného. Směs senechá zchladnout, přidá se k ní 386 ml vo-dy, organická vrstva se oddělí, promyje sevodou a vysuší se bezvodým síranem ho-rečnatým, načež se zahustí zá sníženéhotlaku. Odparek se rozmíchá se zředěnoukyselinou chlorovodíkovou, pH vodné vrstvyse upraví na hodnotu 8 a vodná vrstva seextrahuje etherem. Získá se l-[N-propyl-N--2- (2,4,6-trichlorf enoxy Jethylkarbamoyl ] -.imidazol.
Obdobným způsabem se za použití vždypříslušného derivátu imidazolu a soli kovupřipraví rovněž následující sloučeniny: komplex bisfl-[N-2-(2,4-dichlor-6-methyl-f enoxy) ethyl ] -N-propylkarbamoyl ] imidazolf--chlorid manganatý, o teplotě tání 132 až 134stupňů Celsia; komplex bisfl- [ N-butyl-N-2- (2,4-dichlor--6-methylíenoxy Jethylkarbamoyl ] imidazolf--chlorid měďnatý, oi teplotě tání 136 až 138stupňů Celsia; komplex bisfl- [ N-butyl-N-2- (4-chlor-2,6--dibromf enoxy) ethylkarbamoyl] imidazolf-chlorid měďnatý, o teplotě tání 168 až 169stupňů Celsia; komplex bisfl- [N-propyl-N-2- (2,4,6-tri- chlorf enoxy ) ethylkarbamoyl ] imidazolf- bromid měďnatý, o teplotě tání 151 až 153 stupňů Celsia; 10 komplex bisfl- [N-2- (2-brom-4-chlorfe-noxy )ethyl-N-butylkarbamoyl] imidazolj--chlorid měďnatý, o teplotě tání 130 až 132stupňů Celsia; komplex bisfl-[N-propyl-N-2-(2,4,6-tri-chlorf enoxy) ethylkarbamoyl jimidazolj--dusičnan měďnatý, o· teplotě tání 124 až 126stupňů Celsia; · i komplex bisfl- [ N-2- (2,4-dichlor-6--methylf enoxy) ethyl-N-propylkarbamoyl ]-imldazolj-chlorid měďnatý, o teplotě tání130 až 132 °C; komplex bisfl-[N-2,4-dichlor-6-methy 1-fenoxy) ethyl-N-propylkarbamoyl ] imidazoif--chlorid nikelnatý, o teplotě tání 158 až 160stupňů Celsia; komplex bisfl- [N-propyl-N-2- (2,4,6-tri-chlorf enoxy ) ethylkarbamoyl ] imidazolf--chlorid železnatý, o teplotě tání 136 až 138stupňů Celsia; kompléx bis[ l-(N-2-fenoxyethyl-N-propyl-karbamoyl) imidazol]-chlorid měďnatý,o teplotě tání 125 až 127 °C; komplex pis [ 1- (N-2,4-dichlorbenzyl-N--isopr o py lkarbamoy l) imidazol ] -chloridměďnatý, o teplotě tání 78 až 80 eC; komplex tetrakis fl-[N-propyl-N-2-(2,4,6--trichlorfenoxy Jethylkarbamoyl Jimidazolf--chlorid manganatý, o teplotě tání 141 až 142stupňů Celsia; Příklad 2
Postup popsaný v příkladu 1 se použije .k přípravě komplexu obsahujícího čtyři'imidazolové ligandy. Pracuje se tak, že se7,5 g l-[ N-propyl-N-2-(2,4,6-trichlorgenoxyJ-ethylkarbamoyl]imidazol ' nechá v 50 mlethanolu reagovat s 0,85 g chloridu měď-natého v 7 ml vody.'Po promytí vodou aetherem se izoluje surový komplex tetrakis-fl- [ N-propyl-N-2- (2,4,6-trichlůrfenóxy Jet-hylkarbamoyl ] imidazolf-chlorid měďnatý.
Tento materiál poskytne dalším vyčiště-ním za použití suchého methylendichlori-du, aktivní uhlí a suchého etheru analogickyjako v příkladu 1 žádaný produkt o teplotětání 133 až 134 °C. Příklad 3
Tento příklad popisuje přípravu komplexubisfl-[ N-propyl-N-2- (2,4,6-trichlorfenoxy J -ethylkarbamoyl ] imidazolf-chlorid manga-natý. K 79 g tetrahydrátu chloridu manganaté- ho v 600 ml ethanolu se přidá roztok 300 gramů 1- [ N-propyl-N-2- (2,4,6-trichlorf eno- xy Jethylkarbamoyl] imidazolu v 840 ml etha- 197319 11 12 nolu. Reakční směs se 18 hodin míchá přiteplotě místnosti, pak se nechá 2 dny státpři teplotě místnosti, odsaje se a zbytek nafiltru se promyje vodou. Po vysušení vevakuu při teplotě 50 °C se získá komplexbisjl - [ N-propyl-N-2- (2,4,6-trichlorf enoxy) -ethylkarbamoyl ] imidazolj-chlorid mangana-tý, tající při 137 až 139 °C. Příklad 4
Tento příklad popisuje přípravu komplexutetrakisf 1-(N-2-fenoxyethyl-N-propylkarba-moyl) imidazol ] -chlorid manganatý. K roztoku 1,98 g tetrahydrátu chloridumanganatého ve 20 ml ethanolu se při tep-lotě místnosti přikape za míchání roztok10,92 g l-[N-2-fenoxyethyl-N-propylkar ba-moyl Jimidazolu ve 30 ml ethanolu. Po· skon-čeném přidávání se reakční směs ještě 3hodiny míchá při teplotě místnosti, přičemžpřejde na homogenní roztok, z něhož se narotační odparce při teplotě 30 °C za tlaku267 Pa odpařuje rozpouštědlo. Sirupovitýzbytek poskytne po trituraci s etherem kré-mově zbarvený pevný produkt, z něhož sepo promytí etherem a vysušení ve vakuupři teplotě místnosti získá komplex tetra-kis [ 1- (N-2-f enoxyethyl-N-propylkarbamoy 1) -imidazol]-chlorid manganatý, o teplotě tá-ní 86 až 88 °C.
Analogickým způsobem se připraví rovněžkomplex tetrakis[l-(N-2,4-dlchlorbenzyl--N-isopropylkarbamoyl) imidazol ]-chloridmanganatý, o teplotě tání 167 až 169 °C. Příklad 5
Smíšením níže uvedených složek se při-praví prostředek ve formě smáčitelnéhoprášku: komplex bis{l-[N- -propyl-N-2-(2,4,6-trichlor-f enoxy) ethylkarbamoyl ] -imidazol-chloridmanganatý
Monolan PB+)
Dyapol PT+ + ) kaolin do 25,0 % hmot.3,0 % hmot.5,0 % hmot.100,0 % hmot. + ) kopolymer ethylencxidu a propylen-oxidu + + ) sulfatovaný kondenzační produkt mo-čoviny, kresolu a formaldehydu
Obdobné prostředky jako výše uvedenése připraví náhradou shora uvedené účin-látky stejným množstvím libovolné ze slou-čenin podle vynálezu, připravených v pří-kladech 1 až 4. Příklad 6 praví prostředek ve formě smáčitelnéhoprášku: komplex bisjl-[N- -propyl-N-2- (2,4,6-trichlor-f enoxy) ethylkarbamoyl ] -imidazolj-chloridmanganatý
Dyapol PT
Aerosol OTB+] kaolin do 70,0 %hmot.7,5 % hmot.1,0 % hmot. 100,0 % hmot. imidazolj-chloridměďnatýReax 88B+)Aerosol OTBkaolin + ] natrium-dioktylsulfosukcinát P ř í k 1 a d 7
Smísením následujících složek se připra-ví prostředek ve formě smáčitelného prášku: komplex bisjl-[N- -propyl-N-2- (2,4,6-trichlor- fenoxy) ethylkarbamoyl ]- 71,0 % hmot. 10,0 % hmot.1,0 % hmot.do· 100,0 % hmot. +) směs llgnosulfátu sodného a smáčedla Příklade Z níže uvedených složek se připraví pro-středek ve formě mořidla osiva: komplex bis{l-[N- -propyl-N-2-(2,4,6-trichlor- f enoxy) ethylkarbamoyl ] - imidazolj-chlorid manganatý 10,0 % hmot. barvivo· (Lake Red Toner) 1,0 '% hmot.lehký kapalný parafin 2,0 % hmot. mastek do 100,0 °/o hmot
Obdobná mořidla osiva se připraví ná-hradou shora uvedené účinné látky stejnýmmnožstvím libovolné ze slopčenin podle vy-nálezu popsaných v příkladech 1 až 4. Příklad 9 Z níže uvedených složekstředek ve formě granulátu: komplex bisjl-[ N--2-fenoxyethyl-N-propyl-karbamoy 1 ] imidazolj-chloridměďnatý
Ethylan BV+)valchařská hlinka se připraví pro- 5,0 % hmot.1,0'% hmot.94,0 % hmot.
Smísením níže uvedených složek se při- + ) ethoxylovaný alkylfenol

Claims (8)

197319 13 Příklad 10 ( Tento příklad ilustruje fungicidní . účin-nost sloučenin podle vynálezu proti padlína ječmeni. V jedné sérii pokusů se klíční rostliny ječ-mene zamoří Erysiphe graminis (padlí trav-ní) a pak se postříkají suspenzí testovanésloučeniny v koncentraci 1000 ppm. V další sérii testů se klíční rostliny ječ-mene nejprve, postříkají suspenzí testovanésloučeniny v koncentraci 1000 ppm a oše-třované rostliny se pak zamoří padlím. Výskyt a rozsah choroby, pokud k ní vů-bec dojde, se hodnotí vizuálně a srovnáváse se stavem u neošetřených rostlin ječme-ne. Při obou těchto- testech vykazují všechnysloučeniny podle vynálezu, popsané v pří-kladech 1 až 4, vyšší než 50% účinnostproti padlí. Přikladli Tento příklad ilustruje účinnost sloučeninpodle vynálezu proti plísni šedé (Botrytiscinerea). Agar obsahující 2 % sladového extraktuse sterilizuje v autoklávu. 20 ml této živnépůdy se vnese do zkumavky obsahující pří-slušné množství účinné látky k dosaženíkoncentrace 5 ppm, směs se promíchá, abyse účinná látka v živném prostředí rovno-měrně rozptýlila, a obsah zkumavky se vy-lije do- Petriho misky, kde se nechá ztuh-nout. Připraví se suspenze spor houbyBotrytis cinerea ve sterilní destilované voděa touto suspenzí se inokuluje agarové živnéprostředí v Petriho misce. Po jednotýdenníinkubaci se vyhodnotí růst houby na oše-třeném agarovém živném prostředí a po-,rovná se se stavem u kontrolního pokusu,při němž se používá agarového živnéhoprostředí neobsahující účinnou látku. Srov-nává se průměr růstové zóny houby naošetřeném a neošetřeném živném prostředí. Bylo zjištěno, že při aplikaci všech nížeuvedených sloučenin podle vynálezu dochá- 44 zí k zmenšení průměru růstové zónyalespoň o 50 %. Komplex bis(l-[N-propyl-N-2- - (2,4,6,-trichlorfenoxy) ethylkarbamoyl ] -imidazolj-chlorid měďnatý, komplex bis{l-[N-propyl-N-2- - (2,4,6,-trichlorfenoxy) ethylkarbamoyl j -imidazolj-chlorid manganatý, komplex bis{l-[N-propyl-N-2- - (2,4,6,-trichlorfenoxy) ethylkarbamoyl ] -imidazolj-bromid měďnatý, komplex bis(l-[N-butyl-N-2- - (4-chlor-2,6-dibromfenoxy) ethylkarba-moyl] imidazolj-chlorid měďnatý, komplex tetrakis{l-[N-propyl-N-2- - (2,4,6-trichlorf enoxy) ethylkarbamoyl ] -imidazolj-chlorid měďnatý, komplex bis{l-[N-propyl-N-2- - (2,4,6-trichlorf enoxy) ethylkarbamoyl j -imidazolj-dusičnan měďnatý, komplex bisjl- (N-2- (2,4-dichlor-6--methylfenoxy) ethyl-N-propylkarbamoyl]- 'imidazólj-chlorid měďnatý, komplex bis(1 - [ N-2- (2,4-dichlor-6--methylfenoxy) ethyl-N-propylkarbamoyl ]-imidazolj-chlorid nikelnatý, komplex bisjl-[ N-2- (2,4-dichlor-6--methylfenoxy) ethyl-N-propylkarbamoyl ]-imidazolj-chlorid manganatý, komplex bisjl-[N-butyl-N-2- - (2,4-dichlor-6-methyíf enoxy) ethyl-karbamoyl jimidazolj-chlcrid měďnatý, komplex bisjl-[N-pr opy l-N-2- - (2,4,6-trichlorf enoxy) ethylkarbamoyl ] -imidazolj-chlorid železnatý, komplex tetrákisjl- [ N-propyl-N-2- - (2,4,6-trichlorf enoxy) ethylkarbamoyl ] -imidazolj-chlorid manganatý. PŘEDMĚT VYNALEZU
1. Fungicidní prostředek, vyznačující setím, že jako účinnou látku obsahuje kom-plexní sloučeninu soli kovu obecného vzor-ce II, MA2 (II)
kde znamená M dvojmocný kationt kovu a A jednomocný aniot, s derivátem imidazolu obecného vzorce I, / 197319 15 kde znamená R1 alkylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlí-ku, X zbytek vzorce —CH2— nebo— (CH2)2O—, Y atom halogenu, Z alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlí-ku, 16 a 0 až 4 ab 0 nebo 1.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačujícíse tím, že jako účinnou látku obsahuje slou-čeninu obecného vzorce III,
kde znamená M dvojmocný katlont kovu, R1 alkylovou skupinu s 2 až 4 atomyuhlíku, Y atom halogenu, Z alkylovou skupinu s 1 až 3 atomyuhlíku, n 2 nebo 4,a 2, 3 nebo 4,b 0 nebo· 1 aA jednomocný aniont.
3. Prostředek podle bodu 2, vyznačující setím, že jako účinnou látku obsahuje slou-čeninu shora uvedeného obecného vzorce III, kde znamená Y atom chloru, Z methylovou skupinu,n 2 nebo 4 aM měd.
4. Prostředek podle bodu 2, vyznačující setím, že jako účinnou látku obsahuje slou-čeninu shora uvedeného obecného vzorceIII, kde znamená Y atom chloru, Z methylovou skupinu,n 2 nebo 4 aM mangan.
5. Prostředek podle některého Z bodů 3 a4, vyznačující se tím, že jako účinnou látkuobsahuje sloučeninu shora uvedeného obec-ného vzorce III, ve kterém A znamená chloridový iont.
6. Prostředek podle bodu 1, vyznačujícíse tím, že jako účinnou látku obsahujesloučeninu obecného vzorce V,
kde znamená M měď nebo' mangan an 2 nebo 4.
7. Prostředek podle některého* z bodů 1až 6, vyznačující se tím, že obsahuje pevnýnosič ve formě částic, smíšený alespoň s15 %, vztaženo na hmotnost prostředku,účinné látky podle některého z bodů 1 až6, ve formě pevných částic.
8. Způsob výroby účinných látek podlebodu 1, vyznačující se tím, že se sloučeninaobecného vzorce I, ve kterém R1, X, Y, Z, aa b mají význam jako v bodě 1, nechá rea-govat se solí kovu obecného* vzorce II, kdeM a A mají význam jako v bodě 1, v re-akčním prostředí obsahujícím organické roz-rozpouštědlo. s«v«rografla, a. p., zSvod 7, Mošt
CS781875A 1977-03-26 1978-03-23 Fungicide means and method of production of active agents CS197319B2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB12828/77A GB1567521A (en) 1977-03-26 1977-03-26 Funigicidal complexes of metal salts with imidazoles
KR7800841A KR800001552B1 (ko) 1977-03-26 1978-03-25 이미다졸 유도체의 제조방법
DK403078A DK155602C (da) 1977-03-26 1978-09-13 Fungicidt virksomt imidazolkomplex og anvendelse af det til plantebeskyttelse

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS197319B2 true CS197319B2 (en) 1980-04-30

Family

ID=27221922

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS781875A CS197319B2 (en) 1977-03-26 1978-03-23 Fungicide means and method of production of active agents

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4250179A (cs)
JP (1) JPS53130668A (cs)
AR (1) AR228832A1 (cs)
AT (1) AT361250B (cs)
AU (1) AU517358B2 (cs)
BE (1) BE886943Q (cs)
BG (1) BG28554A3 (cs)
BR (1) BR7801759A (cs)
CA (1) CA1097352A (cs)
CS (1) CS197319B2 (cs)
DD (1) DD136692A5 (cs)
DE (1) DE2812662A1 (cs)
DK (1) DK155602C (cs)
EG (1) EG13284A (cs)
FR (1) FR2384762A1 (cs)
GB (1) GB1567521A (cs)
IN (1) IN149316B (cs)
NL (1) NL192319C (cs)
ZA (1) ZA781579B (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1567521A (en) 1977-03-26 1980-05-14 Boots Co Ltd Funigicidal complexes of metal salts with imidazoles
EP0040007B1 (en) * 1980-04-24 1983-05-18 Fbc Limited Fungicidal compositions
US4661494A (en) * 1982-12-03 1987-04-28 Chevron Research Company N-substituted-N',N'-disubstituted glycinamide fungicides
JPS60109568A (ja) * 1983-11-17 1985-06-15 Ube Ind Ltd イミダゾ−ル誘導体および農園芸用殺菌剤
US4746673A (en) * 1986-01-16 1988-05-24 Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha Fungicidal imidazol-1-yl-carboxylic acid ester derivatives
DE3641343A1 (de) * 1986-12-03 1988-06-16 Hoechst Ag Carbamoylimidazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
AP220A (en) * 1990-03-05 1992-10-21 Makhteshim Chem Works Ltd Novel fungicidal imidazole complexes.
CN105732667B (zh) * 2016-02-16 2017-11-10 常州大学 四核铜配合物及制备方法和催化四氢呋喃气相胺化的应用
WO2022053116A1 (en) * 2020-09-11 2022-03-17 Alfa Smart Agro Metal prochloraz complexes and the production of them in water based suspension concentrates

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1469772A (en) * 1973-06-21 1977-04-06 Boots Co Ltd Fungicidal imidazole derivatives
DE2423987C2 (de) * 1974-05-17 1986-01-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
US4080462A (en) * 1974-12-13 1978-03-21 The Boots Company Limited Fungicidal compositions containing substituted imidazoles
US4118461A (en) * 1975-12-18 1978-10-03 Rohm And Haas Company 1-Substituted aralkyl imidazoles
GB1567521A (en) 1977-03-26 1980-05-14 Boots Co Ltd Funigicidal complexes of metal salts with imidazoles

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6223752B2 (cs) 1987-05-25
ATA213778A (de) 1980-07-15
AU3442978A (en) 1979-09-27
DK155602B (da) 1989-04-24
AT361250B (de) 1981-02-25
DK403078A (da) 1980-03-14
JPS53130668A (en) 1978-11-14
AR228832A1 (es) 1983-04-29
NL7803155A (nl) 1978-09-28
BG28554A3 (bg) 1980-05-15
BR7801759A (pt) 1978-12-19
DK155602C (da) 1989-09-04
US4250179A (en) 1981-02-10
DD136692A5 (de) 1979-07-25
CA1097352A (en) 1981-03-10
IN149316B (cs) 1981-10-24
FR2384762B1 (cs) 1981-11-20
NL192319B (nl) 1997-02-03
DE2812662A1 (de) 1978-09-28
FR2384762A1 (fr) 1978-10-20
EG13284A (en) 1981-03-31
NL192319C (nl) 1997-06-04
ZA781579B (en) 1979-03-28
AU517358B2 (en) 1981-07-23
DE2812662C2 (cs) 1990-02-15
BE886943Q (fr) 1981-04-16
GB1567521A (en) 1980-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HK21394A (en) Pesticide
JPS6128668B2 (cs)
JPS6133025B2 (cs)
JPS6215548B2 (cs)
CS201018B2 (en) Fungicide and process for preparing effective compounds
CS197319B2 (en) Fungicide means and method of production of active agents
JPS59112904A (ja) 殺菌剤
CA1218071A (en) Thiazolidinone compounds and processes for treating plants
CS195322B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances therefor
CS236864B2 (en) Fungicide agent and processing of active component
JPS58967A (ja) 菌・カビ防除組成物
CS208456B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
PL116564B1 (en) Microbicide
DK167876B1 (da) Fremgangsmaade til bekaempelse af afgroedeangribende svampe, fungicidt middel til anvendelse ved udoevelse af fremgangsmaaden samt aminophosphonsyreforbindelser
US4594353A (en) Azolyl-furan-derivatives having fungicide activity
US3978217A (en) Water-soluble 1 and/or 2 acid alkylene imidazoles
DK165553B (da) Imidazolderivater, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt anvendelse af disse som fungicider
EP0000539A1 (en) Copper complexes of N-pyrazole, N-imidazole and N-triazole acetanilides, their preparation and their use as fungicides
JPS6025427B2 (ja) アシル化イミダゾリル−ｏ，ｎ−アセタ−ル、その製造法および殺菌用組成物
KR800001552B1 (ko) 이미다졸 유도체의 제조방법
JPS5976005A (ja) 殺菌剤および殺菌法
US4920142A (en) Fungicidal imidazole derivatives
KR810000200B1 (ko) 아실화 이미다졸일-o, n-아세탈 유도체의 제조방법
AU586175B2 (en) Azolyl derivatives of carbocyclic and heterocyclic ketones having fungicidal activity
JPS6327482A (ja) 除草剤組成物