MXPA99004663A - Compuesto piretroide y composicion para controlarplagas conteniendo al mismo como un ingredienteactivo - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a (1R)trans-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclopro panocarboxilato de (S)-2-metil-4-oxo-3-(2-propinil)-ciclopent-2- enilo representado por la fórmula:(Ver Fórmula) que es un excelente compuesto en efecto controlado en plagas de insectos e inocuidad para mamíferos.

Description

COMPUESTO PIRETROIDE Y COMPOSICIÓN PARA CONTROLAR PLAGAS CONTENIENDO AL MISMO COMO UN INGREDIENTE ACTIVO.

Campo de la Invención La presente invención se refiere a un compuesto piretroide y a una composición para controlar plagas conteniendo dicho compuesto como un ingrediente activo.

Antecedentes de la Invención Se conoce que, por" ejemplo, los esteres de ácidos haloa lquenilciclopropancarboxílieos y el alcohol 2-met?l- .-oxo-3- (2 -propinil -ciclopent -2-enílico tienen una actividad insecticida, ver el documento GB-2055822 -A .

La aplicación de tales composiciones conteniendo los esteres anteriores, sin embargo, está frecuentemente limitada inevitablemente no solo por sus efectos de control sino también por su seguridad, dependiendo de las condiciones de aplicación. En particular, usualmente, las REF: 30174 composiciones para controlar plagas para prevenir epidemias" se usan principalmente en un espacio limitado en un ambiente vivo, y por lo tanto se requiere que tengan una actividad repelente o insecticida deseable así como una marcada inocuidad para mamíferos tales como los humanos, ganado y mascotas.

Breve Descripción de la Invención.

Reconociendo la situación, los presentes inventores han investigado seriamente y consecuentemente encontraron que una forma trans activa óptica específica de 2-me il- -oxo-3- ( 2 -propinil) ciclopent-2-enil-3- (2, 2-diclorovinil) -2 , 2 -dime t i 1 ci c lopr opanca rboxi la t o es un excelente compuesto en efectos de control en plagas e inocuidad para mamíferos, para realizar la presente invención.

Así, la presente invención se refiere a (1R)-trans-3- (2, 2-diclorovinil) -2,2-dime t i 1 ci cl opropa nca rbo i 1 a o de ( S ) -2 -me t il - 4 -oxo-3- (2-propinil) -ciclopent-2-enilo (referido de aquí en adelante como el presente compuesto) representado por la fórmula: y a una composición para controlar plagas conteniendo el presente compuesto como un ingrediente activo.

El presente compuesto puede producirse, por ejemplo, haciendo reaccionar alcohol (S)-2-metil-4-OXO-3- (2-prop?nil) -c?clopent-2-enílico (referido de aquí en adelante como el compuesto alcohol) representado por la fórmula: con ácido ( IR ) - ra ns- 3 - ( 2 , 2 -diclorovinil ) -2 , 2 -dime i 1 ciel opropanca rboxí 1 ico (referido de aquí en adelante como el compuesto ácido carboxílico) representado por la fórmula: o un derivado reactivo (por ejemplo, haluros de ácido o anhídrido ácido) de dicho compuesto ácido carboxí lico .

La reacción se lleva a cabo usualmente en un solvente en presencia de un agente de condensación o una base .

El agente de condensación incluye, por ejemplo, diciciohexilcarbodiimida (DCC) y clorhidrato de l-etil-3-(3-dimetilaminopropil) carbodiimida (WSC) .

Las bases incluyen, por ejemplo, bases orgánicas tales como t ietilamina, piridina, N,N-di e t i lani 1 ina , -dime t i 1 aminopiridina y diisopropiletilamina .

Los solventes incluyen, por ejemplo, hidrocarburos tales como benceno, tolueno y hexano; éteres tales como dietil éter, y tetrahidrofurano; e hidrocarburos halogenados tales como diclorometano y 1 , 2-dicloroetaño .

Los rangos de tiempo de reacción son usualmente desde 5 minutos hasta 72 horas.

Los rangos de temperatura de reacción son usualmente desde -20°C hasta +100°C (o desde -20°C hasta el punto de ebullición del solvente en el caso donde el punto de ebullición del solvente es menor que +100°C), preferiblemente desde -5°C hasta +100°C (o desde -5°C hasta el punto de ebullición del solvente "en el caso donde el punto de ebullición del solvente es menor que +100°C) .

No obstante, la relación molar del compuesto ácido carboxílico o sus derivados reactivos del compuesto alcohol pueden seleccionarse sin ninguna limitación, se prefiere para llevar a cabo la reacción usar estos en una relación molar aproximadamen e de 1 : 1.

El agente de condensación o la base pueden usarse en una relación arbitraria para el compuesto alcohol, y se prefiere usar' en una cantidad de 1 mol - hasta 5. moles por mol del compuesto alcohol.

El presente compuesto puede obtenerse sometiendo la solución de reacción después de completar la reacción a pos t- tra tamientos convencionales tales como extracción con un solvente orgánico y concentración. Si es necesario, se puede purificar adicionalmente por operaciones convencionales tales como cromatografía, destilación y recristalización.

El compuesto alcohol puede producirse de conformidad con, por ejemplo, el proceso descrito en la Patente Estadounidense No. 4,571,436, etc. El compuesto ácido carboxílico puede producirse de conformidad con, por ejemplo, el proceso descrito en el documento JP-A- -23 991 , etc.

Ejemplos de las plagas en que el presente compuesto puede tener efecto controlador son los artrópodos dados a continuación. Debido a que el presente compuesto puede usarse como un ingrediente activo en una composición para controlar los siguientes artrópodos y en particular es superior en un factor de seguridad, este es especialmente efectivo como el ingrediente activo de una composición para controlar plagas para prevenir epidemias, que se requiera para tener una alta seguridad para mamíferos.

Lepidópteros Pirálidos (mariposa nocturna piralida) tales como Chilo suppressalis (barrenador del tallo del arroz) , Cnaphalocrocis medinalis (enrollador de la hoja de arroz) y Plodia int erpunc e 1 la (mariposa nocturna de harina de la India); Noctuídos tales como Spodoptera litura" (gusano barrenador del tabaco) , Pseudaletia separata (multitud de gusanos del arroz) y Mamestra brassicae (multitud de gusanos de la col) ; Piéridos tales como Pieris rapae curcivora (gusano de col común) ; Tortrícidos (mariposa nocturna tortricida) tales como Adoxphyes spp.; Carposinidos; Lionetiidos (mariposa nocturna lionetiida); Limantriidos (mariposa nocturna tussock); Antographa spp . ; Ag rot s spp., tales como Agrothis segetum (gusano cortador de nabo) y Agrothis Ípsilon (gusano cortador negro); Hel coverpa spp . ; Heliothi s spp . ; Plutella xylostella (mariposa nocturna con espalda diamante) 7 Parnara guttata (saltador del arroz); Tinea translucens (mariposa nocturna de cajón de ropa) ; Tioneola bisselliella (mariposa nocturna de ropa de lona); Plodia interpunctella (mariposa nocturna de harina de la India); etc.

Dípteros Culex spp., tales como Culex pipiens pallens (mosquito común) y Culex tritaeniorhynchus; Aedes spp. , tales como Aedes aegypti y Aedes albopictus; Anopheles spp., tales como Anopheles sinensis; Chironomidos (mosca enana); Muscidos tales como Musca Domestica (mosca de casa) , Muscina stabulans ( mó sea de establo falsa) y Fannia canicularis (mosca pequeña de casa); Calliforidos; Sa rcof agidos ; Antomiidos (mosquitas antomilidas) tales como Delia platura (larva de la semilla del maíz) y De lia antigua (larva de la cebolla) ; Tefritidos (mosquitas de la fruta); Drosofilidos (mosquitas pequeñas de la fruta, mosquitas del vinagre); Psicodidos (mosquitas nocturnas, mosquitas de arenas) ; Simuliidos (mosquitas negras); Tabánidos; Stomoxiidos (mosquitas estables) ; mosca enana penetrante; etc.

Dictiópteros Blattella germánica (cucaracha alemana), Periplaneta fuliginosa (cucaracha café humo), Periplanet a americana (cucaracha americana), Periplaneta brunnea (cucaracha café) , Bla tta orientalis (cucaracha oriental) , etc.

Himenópteros Formícidos (hormigas) ; Véspidos (abejorros) ; Betilidos (avispas betilidas); Tentredinidos (mosquitas cortadoras) tales como Athalia rosae ruficornis (mosquita cortadora de col); etc.

Si fonapteros Ctenocephalides canis, C tehocephalides felis, Pulex irritans, etc.

Anoplur os Pediculus humanus, Phthirus pubis, etc Termitas isopteras Reticulitermes speratus, Copt otermes formos a ñus (termita subterránea formosan), etc.

Piroglifidos tales como Dermatophagoides farinae y Dermatophagoides pteronyssinus ; Acáridos tales como Tyrophagus putrescentiae (acárido de moho, acárido de copra, acárido de forraje) y Aleuroglyphus ovatus Troupeos (acárido de grano de patas café); Glicifagidos tales como Glycyphagus priva tus , Glycyphagus domesticus y Glyciphagus destructor Scranck (acáridos de tiendas de comestibles) ; Cheiletidos tales como Cheyle tus ma la ccensis y Chelyletus mporei; Tarsonemidos ; Chrtoglipus; Oribatei; Tetranicidos (arañas acáridas) tales como Tetranychus urticae (araña acárida de doble moteado) , Tetranychus kanza ai (araña acárida Kanzawa) , Panonychus citri (acárido rojo de cítrico) y Panonychus ulmi (acárido rojo europeo); Ixodidos tales como Haemaphysalis 1 ongi corni s ; etc.

He iteros Delfacidos (pulgas de plantas) tales como Laodelphax striatellus (pulgas de plantas café pequeñas), Nilaparvata lugens (pulgas de plantas cafés) y Sogatella furcifera (pulgas de plantas del arroz de parte trasera blanca); Del tocefalidos (pulgas de hojas) tales como Nephotettix cincticeps (pulga de hoja del arroz verde) y Nephotettix virescens (pulga de hoja del arroz verde); Afididos (afídos); Pentatomidos (chinches) ; Aleirodidos (mosquitas blancas) ; Cocidos (escamosos) ; Tingidos (chinche de cinta) ; Psillidos (psyllidos) ; etc.

Coleópteros Attagenus unicolor; Anthrenus verbasci (variedad de escarabajo de carpeta); gusanos de raiz del maiz tales como Diabrotica virgifera (gusano de raíz del maíz del oeste) y Diabrotica undecimpunctaca howardi " (gusano de raíz del maíz del sur); Scarabaeidae (escarabajos) tales como Anoma la cuprea (abejorro cuproso) y Anomalarufocuprea (escarabajo de la soya); Curculiónidos (gorgojos) tales como Sitophilus zeama i s (gorgojo del maíz) , Lissorhoptrus ory zophi lus (gorgojo de agua del arroz) , Antonomus grandis grandis (gorgojo bola) y Callosobruchus chinensis (gorgojo de frijol adzuki); Tenebriónidos (escarabajos de obscuridad) tales como Tenebrio molitor (gusano de harina amarillo) "y Tr ibol ium cas t aneum (escarabajo rojo fluorescente); Chrisomelidos (gusanos de raíz del maíz) tales como Oulema oryzae (escarabajo de la hoja del maíz), Phyllotreta striolata (escarabajos pulga rayado) y Aulacophora femoralis (escarabajo de la hoja de cucúbrita) ; Anobiidos; Epilachna spp., tales como Henosepilachna vigintioctopunctata (pajarillas de veintiocho moteados); Lictidos (escarabajos de polvos); Bostricidos (escarabajos falsos de polvos) ; Cerambícidos; Paederus fuscipes (escarabajo de traje); etc.

Thysanoptera (trips) Thrips palmi , Thrips ha aiiensis (trips de flores), etc.

Ortópteros Gr illotalpidos (grillos cebolleros), Acrídidos (pulgas del pasto), etc.

En la presente invención, la composición para controlar plagas es para controlar artrópodos tales como insectos o acáridos.

Cuando el presente compuesto se usa como un ingrediente activo de la composición para controlar plagas, esta se aplica usualmente después de haberse formulado en varias formulaciones, por* ejemplo, formulaciones de aceite; concentrados emulsificables; polvos humect ables ; concentrados fluibles tales como concentrados de suspensión acuosa y concentrados de emulsión acuosa; granulos; polvos; aerosoles; fumigantes caloríficos tales como espirales para mosquitos, tapetes eléctricos para mosquitos y soluciones para fumigación calorífica usando una mecha absorbente; formulaciones humeantes caloríficas tales como' formulaciones humeantes tipo" quemantes, formulaciones humeantes tipo de reacción química y formulaciones humeantes tipo de calor eléctrico usando una charola de cerámica porosa; formulaciones volátiles no caloríficas tales como formulaciones volátiles de resinas y formulaciones volátiles de papel impregnado; Humos; formulaciones ULV; carnadas venenosas; o similares, usualmente por la mezcla del presente compuesto o una solución del mismo con un portador sólido, portador líquido, portador gaseoso, material base para carnada venenosa o material base para espiral para mosquito, y opcionalmente añadiendo* auxiliares para la formulación tales como agentes tensoactivos, o alternativamente impregnando un material base tal como una espiral para mosquito o tapete con el presente compuesto o una solución del mismo.

Estas formulaciones usualmente contienen el presente compuesto como un ingrediente activo en una cantidad de 0.001 hasta 95% en peso.

El portador sólido usado para la formulación incluye, por ejemplo, polvos finos y. granulos de portadores inorgánicos tales como arcillas (por ejemplo, arcilla de caolín, tierra diatomácea, dióxido de silicio hidratado sintético, bentonita, arcilla fubasami y arcilla acida), talcos, cerámicas, sericita, cuarzo y carbonato de calcio; resinas sintéticas tales como polietilenos y polipropilenos; y portadores obtenidos de plantas tales como polvo de madera y carbón activado. El portador líquido incluye, por ejemplo, agua, alcoholes (por ejemplo, metanol, etanol y alcoholes superiores) , cetonas (por ejemplo, acetona y metil etil cetona), hidrocarburos aromáticos (por ejemplo, benceno, tolueno, xileno, etilbenceno y metilnaftaleno) , hidrocarburos alifáticos (por ejemplo hexano, ciciohexano, queroseno y aceite ligero), esteres (por ejemplo, acetato de etilo y acetato de butilo), nitrilos (por ejemplo, acetonitrilo e isobutironitrilo ) , éteres (por ejemplo, éter de diisopropilo y dioxano), amidas acidas (por ejemplo, N,N-dimetilformamida y N, N-dimet ilacetamida ) , hidrocarburos halogenados (por ejemplo diclorometano, t ricloroe taño y tetracloruro de carbono), dimetiisulfóxido y aceites vegetales (por ejemplo, aceite de soya y aceite de semilla de algodón) . El portador de gas licuado incluye, por ejemplo, fluorocarburos, fluorohidrocarburos , LPG (gas de petróleo licuado), éter de dime ti lo y dióxido de carbono.

Los agentes tensoactivos incluyen, por ejemplo, sulfatos de alquilo, alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, éteres de alquil aril.ó y sus productos polioxietilenados, éteres de polietilen glicol, esteres de alcohol polihídrico y derivados de alcohol de azúcar.

Los auxiliares para la formulación tales como agentes -adhesivos y dispersantes incluyen, por ejemplo, caseína, gelatina, polisacáridos (por ejemplo polvo de almidón, goma arábiga, derivados de celulosa y ácido algínico) , derivados de lignina, bentonita, polímeros solubles en agua sacáridos y sintéticos [por ejemplo poli (vinil alcohol)es, poli ( vinilpirrolidon ) as , y poli(ácidos acrilico) s] . Ejemplos de estabilizadores don PAP (fosfato ácido de isopropilo), BHT ( 2 , 6-di- tert-but il- -metilfenol ) , BHA (una mezcla de 2-tert-but il - -me toxi fenol y 3- 1 ert-butil-4 -me t oxifenol ) , aceites vegetales, aceites minerales, agentes tensoactivos y ácidos grasos de sus esteres.

Los materiales base para las espirales para mosquito incluyen, por ejemplo, mezclas de polvos vegetales (por ejemplo, polvo de madera y residuo Piretrum) y aglutinantes (por ejemplo, polvo Tabú, almidón y gluten) .

Los materiales base para tapetes para mosquito eléctricos incluye, por ejemplo, charolas obtenidas por coagulación fibrilla de borra de algodón o una mezcla de borra de algodón y pulpa.

Los materiales base para las formulaciones humeantes tipo quemantes incluyen, por * ejemplo, agentes generadores de calor y combustibles (por ejemplo, nitratos, nitritos, sales guanidinas, cloratos de potasio, nitrocelulosa, etilcelulosa y polvo de madera), agentes promotores de la pirólisis (por ejemplo, sales de metales alcalinos, sales de metales alcalino-té rreos , dicromatos y cromatos), agentes que suplen al oxígeno (por ejemplo nitrato de potasio), agentes soportadores de la combustión (melamina y almidón de trigo) , agentes extendedores (por ejemplo tierra diatomacea) y aglutinantes (por ejemplo pastas sintéticas) .

Los materiales base para formulaciones humeantes tipo de reacción química incluyen, por ejemplo, agentes generadores de calor (por ejemplo, sulfuros, polisulfuros, hidrosul furos y sales de hidrato de metales alcalinos, y óxido de calcio) , catalizadores (por ejemplo, substancias carbonaceas, carburo de hierro y arcilla activada) agentes espumosos (por ejemplo, azodicarbonamida , bencenos ul foni lhidraz ido, di ni t rosopen t amet i 1 enot e t ramina , poliestirenos y poliuretanos) y rellenos (por ejemplo, piezas de fibras naturales y piezas de fibras sintéticas) .

Los materiales base para las formulaciones volátiles no caloríficas incluyen, por ejemplo, resinas termoplásticas, filtros de papel y papeles Japoneses .

Los materiales base para las carnadas venenosas incluyen, por ejemplo, componentes para carnada (por ejemplo, sabor de cereal, aceites vegetales, sacáridos y celulosa cristalina), antioxidantes (por ejemplo, dibutilhidroxi tolueno y ácido nordihidroguaiare t ico ) , conservadores (por ejemplo, ácido deshidroacético), agentes para prevenir el consumo por niños o mascotas (por ejemplo, polvo de pimiento rojo (chile) ) , y atractivos (por ejemplo, perfume de queso, perfume de cebolla, y aceite de cacahuate) .

Los concentrados fluibles (concentrados de suspensión acuosa o concentrados de emulsión acuosa) usualmente comprende el presente compuesto, un dispersante, una adyuvante de suspensión (por ejemplo, un coloide o un compuesto capaz de impartir propiedades tixotrópicas ) , auxiliares apropiados (por ejemplo, agentes desespumantes, preventivos de la corrosión, estabilizadores, extendedores, asistentes de la penetración, agentes anti-congelantes , bactericidas y fungicidas) y agua. El coloide protector incluye, por ejemplo, gelatina, caseína, gomas, éter de celulosa y poli (vinil alcohol) es. El compuesto capaz de impartir propiedades tixotrópicas incluye, por ejemplo, bentonita, silicato de magnesio aluminio, goma xantana y poli(ácido acrílico) s. Esto también posibilita preparar una suspensión de base aceitosa concentrada usando un" aceite substancialmente incapaz de disolver el presente compuesto, en lugar de agua.

Las formulaciones así obtenidas se aplican como son o después de diluir con agua o similares, dependiendo de los propósitos.

También es posible aplicar las formulaciones en una mezcla o combinación con otros insecticidas, acaricidas, repelentes, sinergistas o s ími 1 ares .

Los insecticidas y acaricidas incluyen, por ejemplo, "compuestos organofosforados tales como Fenitrotion [0- ( 3-metil - -nitrofenil ) fosforotioato de O, O-dimet ilo] , Fention [ O- ( 3 -me t il- 4 - (me t il t io ) fenil ) -fos forotioa to de O , O-dimet i lo ] , Diazinon [0-2-isopropil-6-metilpirimidin-4-il fos forot ioa to de O, O-diet ilo] , Cloropirifos [0-3 , 5 , 6- t ricloro-2 -piridil fos forotioat o de 0,0-dietilo] , Acefato [0,S-dimet ilacet ilfosforamidot ioa to] , Metildation [0,0-dime til fos forodi tioa to de S-2 , 3-dihidro-5 -metoxi-2 -oxo- 1 , 3 , 4 - t iadia zol-3-i Ime t ilo ] , Disulfoton [S-2 -e t i 11 ioe t i 1 - fos f orodi t ioa to de 0, 0-die t ilo ] , DDVP [fosfato de 2 , 2 -di c lorovinildimet i lo ] , Sulprofos [ 0-4 - (me ti 1 tio ) fenilo S-pr opi 1 f os for odi t ioa to de 0-etilo], Cianofos [0,0-dimetilfosforotioato de 0-4-cianofenilo], Dioxabenzofos [2-metoxi-4H-l,3,2-benzodi oxa f os f or ino-2 -sul f uro ] , Dimetoato [S-(N-me t i 1 carbamoilmet i 1 de O , 0-dimetilo ) ditiofosfato], Fentoato [2-dime t oxi fos f inot i oi 1 i o- ( f en i 1 ) a ce at o de etilo], Malation [ ( dime t ox i - f os f ino t i oi 11 io ) su ccina t o de dietilo], Triclorfon [ 2 , 2 , 2 - 1 ricloro-1-h idroxiet i 1 fos f ona t o de dimetilo], Azinfosmetil [O, O-dimetil fosforodi tioato de S-3 , 4-dihidro-4 -oxo-1 , 2 , 3-benzotriazin-3-ilmetilo] , Monocrotofos [ (E) -l-metil-2- (metilcarbamoil) vinilfosfato de dimetilo] y Etion [ S , S ' -met ilenebis ( fosforo-ditioato) de 0,0, O', O' -tetraetilo]; compuestos tipo carbamato tales como BPMC [2-sec-butil fenilme til carbamato ] , Benfuracarb [N-[2,3-dihidro-2, 2-dimetilbenzofuran-7-iloxicarbonil (metil) -aminotio]-N-isopropil-ß-alaninato] de etilo, Propoxur [ N-meti 1 carbamato de 2-i sopropoxi fenilo ] , Carbosulfan [N-dibutilaminot io-N-me til carbamato de 2 , 3 -dihidro-2 , 2 -dime t il -7 -benzo [ b ] furanilo ] , Carbaril [ 1 -naft il-N-me t il-carbamato], Metomil [S-metil-N-[ (me t i 1 carbamoi 1 ) oxi ] t i oace t imida t o] , Etiofencarb [2- (etiltiometil) -fenilmetilcarbamato] , Aldicarb [ 0-met i lea rbamoi loxi a de 2-metil-2- (me t i 11 io ) pr opi ona ldehido ] , Oxamil [ N , N-dimetil -2-raetilcarbamoiloxiimino-2- (metiltio) acetamida] y Fenotiocarbo [ ( S-4 - fenoxibutil ) -N , N-dime t i 11 ioca rbama to ] ; compuestos piretroides tales como Etofenprox [ 2 - ( -e t oxi fenií ) -2 -me tilpropil-3-fenoxibencil éter], Fenvalerato [ ( RS ) -2 - ( 4 -clorofeni 1 ) - 3-me t i lbut i r a o de ( RS ) -a-ciano-3-fenoxibenci lo ] , Es fen valerato [(S)-2-(4-clorofenil ) -3-metilbutirato de (S ) -a-ciano-3-fenoxibenCilo] , Fenptopa trino [2,2,3,3-tetrametilciclo-propanocarboxilato de (RS) -a-ciano-3 -fenoxibencilo] , Cipermetrin [(1RS)-cis, trans-3- (2, 2-diclorovinil) -2, 2-di e til ciclopropanocarboxilato de (RS) -a-ciano-3-fenoxibencilo ] , Permetrin [ (1RS) -cis, trans-3- (2,2-diclorovinil) -2, 2-dimetilciclopropanocarboxilato de 3-fenoxibencilo] , Cihalotrin [ ( Z ) - ( 1RS ) -cis-3-(2-cloro-3, 3, 3-trifluoroprop-l-enil) -2, 2-dimet ilciclopropanocarboxilato de (RS) -a-ciano-3-f enoxibencilo] , Deltametrin [ ( IR) -cis-3- ( 2 , 2-dibro ovinil) -2, 2-dimetilciclopropanocarboxilato de ( S ) -a- c i a no- 3 - fenoxibencilo ] , Cicloprotrin [ (RS) -2, 2-dicloro-l- (4-etoxi fenil ) ciclopropanocarboxilato de (RS)-a-c i ano- 3 - fenox ibenci 1 o ] , Fluvalinato [N- (2-cloro-a, , a- 1 r i f luoro-p- tol i 1 ) - D- va linat o de a-ciano-3-fenoxibencilo] , Bifentrin [ ( Z ) - ( 1RS ) -cis-3- ( 2-cloro-3, 3, 3-trifluoroprop-l-enil) -2, 2-dime t i 1 ci c lopropanoca rbox i 1 a t o de ( 2 -me t i lbi feni 1-3- i lme t ilo ) ] , ( 3 - fenoxibenci 1 ) éter de 2-metil-2-(4-bromodifluorometoxifenil) propilo, Tralometrin [ ( lR-cis ) 3 { (1RS)-(1,2,2, 2 - 1 e t rabromoe t i 1 ) } -2 , 2-dimetilciclopropanocarboxilato de ( S ) -a-ciano-3-fenoxibencilo] , [4-etoxifenil{3-(4-fluoro-3-fenoxi fenií ) propil } dimet ilsilato] , d-Fenotrin [3-fenoxibencil (IR-cis, trans ) -crisantemato ] , [(1R-cis, trans ) -crisantema to de ( RS ) -a-ciano-3-fenoxibencilo] , d-Resmetrin [ 5-bencil-3-furilmetil (lR-cis, trans) -crisanteraato] , [ (IR-cis ( Z ) ) - (2, 2 -dimetil-3-{3-oxo-3- (1, 1, 1, 3, 3, 3-hexafluoropropiloxi) propenil } ciclopropanocarboxila to de ( S ) -a-ciano-3 -fenoxibencilo ] , Ciflutrin [3-(2, 2-diclorovinil) -2, 2 -dime ti 1 ciclopropanocarboxilato de ( RS ) -a-ciano-4 -f luoro- 3 - f enoxibenci lo ] , Teflutrin [ ( IRS-ci s ( Z ) ) -3- (2-cloro-3, 3, 3-trifluoroprop-l-enil) -2, 2 -dime t i 1 ciclopropanocarboxi 1 a to de 2,3,5,6-te t ra f luoro- 4 -me ti lbenci lo ] , Transflutrin [(1R-trans) -3- (2, 2-diclorovinil) -2, 2-di e t i 1 c i c lopropa noca rboxi 1 a to de 2,3,5,6-te tra f luorobencilo ] , Tetrametrin [ (1RS) -cis, trans-crisantemato de 3,4,5,6-te t rahidrof tal imidome t i lo ] , Aletrin [(1RS)-ci s , t rahs -crisantema t o de ( RS ) -3-alil -2 -me t il - 4 -oxociclopent -2-ení lo ] , Praletrin [ (IR) -cis, trans-crisantemato de ( S ) -2-me il-4 -oxo-3- ( 2-propini 1 ) ciclopent-2 -eni lo ] , Empentrin [(IR)-cis , trans-crisantemato de (RS ) -l-etinil-2-metil-2-pentenilo] , Imiprotrin [ (IR) -cis, trans-2, 2-dimetil-3-_(2-metilprop-l-enil ) ci clopropanocarboxila to de 2 , 5-dioxo-3- (prop-2 -inil ) imida zolidin-1-ilmetilo] , d-Flametrin [( IR ) -ci s , trans-crisantemato de 5-(2-propinil ) fur furilo ] , y 2,2,3,3-tetrametilciclopropano-carboxilato de 5- (2-propini 1 ) fur furilo] ; derivados de N-cianoamidina tales como N-ciano-N ' -me t il-N ' - ( 6-cloro-3-piridi lme t il ) acetoamidina ; compuestos de hidrocarburo clorinatados tales como Endosulfan [óxido de 6, 7, 8 , 9, 10, 10-hexacloro-l , 5, 5a, 6, 9, 9a-hexahidro-6, 9-metano-2, 4, 3-benzodioxatiepino] , ?-BHC [ 1 , 2 , 3 , , 5 , 6-hexaclorociclohexano] , 1.1-bis (clorofenil) -2, 2, 2-tricloroetanol; compuestos tipo benzoil fen i lurea tales como Clorofluazuron [1- (3, 5-dicloro-4- (3-cloro-5-trifluorometilpiridin-2-iloxi) fenil) -3- (2, 6-dif luorobenzoil ) urea ] , Teflubenzron [l-(3,5-dicloro-2, -dif luorof enil) -3- (2, 6 -difluorobenzoil) urea] , [l-(4-(2-cloro-4-trifluorometilfenoxi) -2-f luorofenil) -3- (2, 6-difluorobenzoil) urea]; derivados de tiourea tales como [ N- ( 2 , 6-di i sopropil - 4 -fenoxi fenil ) -N ' -tert-butilcarbodiimida] ; compuestos tipo fenilpirazol ; Metoxadiazon [ 5-me toxi-3- ( 2 -metoxi fenil ) -1 , 3 , 4 -oxadiazol-2- ( 3H ) -ona ] , Bromopropilato [isopropil , 4 ' -dibromobencilato] ; tetradifon [ 4 -clorofenil 2 , 4 , 5- triclorofenilsulfona ] ; Quinómetionato [S,S-6-metilquinoxalina-2, 3-diilditiocarbonato] ; Piridaben [2-ter-butil-5- (4-tert-butilbenciltio) - -cloropiridazin-3 (2H) -ona] ; Fenpiroximato [tertbutil (E) -4- [ (1, 3-dimetil-5-fenoxipirazol-4-il ) met ilenaminoximeti 1 ] benzoato]; [N-4-tert-butilbencil) -4-cloro-3 -eti 1-1 -metil -5-pi ra zol carboxamida ] ; complejos Polinactin [ te t ranact in , dinactin y trinactin] ; Pirimidifen [5-cloro-N-[2-{4-(2-etox"ietil)-2,3-dimetilfenoxijetil] -6-etilpirimidina-4-amina] ; Milbemectin; Abamectin; ivermectin; azadiractin [ AZAD ] ; etc.

Los repelentes incluyen, por ejemplo 3,4-caranediol, N , N-diet i 1-m- toluamida , 1 -me t ilpropil 2-(2-hidroxietil)-l-p?peridincarboxilato, p-metano-3, 8-diol, y aceites esenciales de plantas tales como aceite de hisopo.

Los productos sinergéticos incluyen, por ejemplo, "bis- ( 2 , 3 , 3 , 3-te tracloropropil ) éter (S-421) , N- (2 -etilhexil) biciclo-[2.2.1] hept-5-eno-2 , 3-dicarboximida (MGK-264), y a-[2-(2-butoxietoxi) etoxi] -4, 5-metilendioxi-2-propil tolueno (piperonil butóxido) .

Cuando los presentes compuestos se usan como un ingrediente activo de una composición para controlar plagas para prevenir epidemias domésticas o para controlar plagas para animales, las formulaciones en la forma de concentrados emulsificables, polvos humectables o concentrados fluibles son aplicadas usualmente después de diluirse con agua para que las formulaciones tengan una concentración del presente compuesto que caiga dentro del rango desde 0.1 hasta 10,000 ppm. Las formulaciones en forma de formulaciones aceitosas, aerosoles, fumigantes, formulaciones humeantes, formulaciones volátiles, brumas, formulaciones UVL, señuelos venenosos o formulaciones de resina se aplican como son.

Tanto " la dosis de aplicación y la conce tración de aplicación de las formulaciones anteriores pueden determinarse apropiadamente dependiendo de las condiciones tales como el tipo de formulación, cuando, donde y como estas formulaciones son aplicadas, tipo de plagas, grado y daño , et c .

Ejemplos .

La ' presente invención se ilustra con referencia a los siguientes ejemplos de producción, ejemplos de formulación y ejemplos de prueba, que no construyen una limitante para el alcance de la invención.

Primeramente, un ejemplo de producción del presente compuesto se describe.

Ejemplo de Producción.

Se agregan 3.4 gramos de piridina a una mezcla de 5.0 g de alcohol ( S ) -2 -me t il-4 -oxo-3- ( 2-prop i n i 1 ) - c i cl open t -2 -ení 1 i co , 8.0 g de cloruro de ácido (lR)-trans-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dime ti 1 cic lopropanca rboxí 1 ico y 50 ml de tolueno bajo enfriamiento con hielo. La mezcla resultante-se permitió que reaccionara a temperatura ambiente por 12 horas. Más tarde, se agregó 50 ml de una solución de cloruro de amonio acuosa saturada a la solución de reacción resultante, que se extrajo entonces con tres porciones de 50-ml de dietil éter. La capa combinada de dietil éter se lavó con una solución de cloruro de sodio acuosa saturada, se secó sobre sulfato de sodio anhidro y entonces se concentró bajo presión reducida. El residuo se sometió a cromatografía de columna de gel de silice seguida por recristalización a partir del solvente mé"z ciado de hexano y acetato de etilo para obtener 8.9 g (producto: 78%) de (S) -2-metil-4 -oxo-3 - ( 2 -propini 1 ) ciel opent-2 -enil ( IR) -trans -3-(2, 2-diclorovinil) -2, 2 -dime t i 1 ciclopropanca rboxi la to (el compuesto presente) . Y-RMN (CDC13, TMS interno estándar) d valores (ppm) : 1.21 (s, 3H), 1.29 (s, 3H), 1.64 (d, 1H), 2.00 (t, 1H), 2.18 (bs, 3H), 2.2-2.3 (m, 2H), 2.92 (dd, 1H), 3.16 (d,~ 2H) ," 5.64 (d, 1H), 5.71 (db, 1H) .

El presente compuesto obtenido arriba está esencialmente libre de isómero (IR) -cis y se utiliza para los Ejemplos de Prueba posteriores.

A continuación, los ejemplos de formulación se describen abajo. En los ejemplos de formulación, todas las partes están por peso.

Ejemplo de Formulación 1.

Se obtienen 20% de un concentrado emul s i f icabl e disolviendo 20 partes del presente compuesto en 65 partes de xileno, y se le añade 15 partes de un emulsificante Sorpol 3005X (una marca registrada, Toho Chemical Co., Ltd.), y se agita a fondo y se mezcla la mezcla resultante Ejemplo de Formulación 2.

Se obtienen 40% de un polvo humectable mezclando a fondo 40 partes del presente compuesto con -5 partes de Sorpol 3005X (descrito anteriormente) , y añadiéndole 32 partes de Carplex #80 (una marca registrada, Shionogi & Co., Ltd.; polvo fino de un dióxido de silicio hidratado sintético) y 23 partes de tierra diatomácea de malla 300, y se agita y se mezcla la mezcla resultante en un mezclados de jugos.

Ejemplo de Formulación 3 Se obtienen 1.5% de granulos mezclando a fondo 1.5 partes del presente compuesto con 98.5 partes de AGSORBLVM-MS 24/18 (un producto calcinado de montmorilonita, mfd., por OIL DRI Corp.; un portador granular con un tamaño de partícula de 24 hasta 48 de malla) .

Ejemplo de Formulación 4.

Una mezcla de 10 partes del presente compuesto, 10 partes de feni lxi li le tano y 0.5 partes de Sumidur L-75 (diisocianato de toluleno, mfd., por Sumitomo Bayer Urethane Comp., Ltd.) se agrega a 20 partes de una solución de goma arábiga al 10%. La mezcla resultante se agita en un homomezclador para obtener una emulsión que tiene un tamaño promedio de partícula de 20 µm. entonces, se agregan 2 partes de etilen glicol a la emulsión. La mezcla resultante se permite que reaccione en un baño caliente a 60°C por 24 horas para obtener una microcápsula de mezcla espesa. Por otro lado, se dispersan 0.2 partes de goma xantana y 1.0 parte de Veegum R (silicato de magnesio y aluminio, mfd., por Sanyo Chemical Industries Ltd.) en 56.3 partes de agua de intercambio iónico para obtener una solución de un agente espesante. 42.5 partes de la microcápsula de mezcla espesa preparada anteriormente y 57.5 partes de la solución de un agente espesante preparada anteriormente se mezclan para obtener 10% de microcápsulas.

Ejemplo de Formulación 5.

Una mezcla de 10 partes del presente compuesto y 10 partes de feni lxil i letano se agregan a 20 partes de una solución acuosa al 10% de poli) etilen glicol) . La mezcla resultante se agita en un homomezclador para obtener una emulsión que tienen un tamaño de partícula promedio de 3 µm . por otro lado, se dispersan 0.2 partes de goma xantan y 1.0 parte de Veegum R (silicato de magnesio aluminio, fabricado por Sanyo Chemical Industries Ltd.) en 58.8 partes de agua de intercambio iónico para obtener un solución de agente espesante. 40 partes de la emulsión preparada anteriormente y 60 partes de la solución de agente espesante preparada anteriormente se mezclan para obtener 10% de un concentrado fluible.

Ejemplo de Formulación 6.

Se obtienen 5% de un polvo agitando y mezclando 5 partes del presente compuesto, 3 partes de Carplex #80 (una marca registrada, Shionogí & Co., Ltd.; polvo fino de dióxido de silicio hidratado sintético) , 0.3 partes de PAP y 91.7 partes de talco de malla 300 en un mezclador de ugos.

Ejemplo de Formulación 7 Se obtienen 0.1% de una formulación aceitosa disolviendo 0.1 parte del presente compuesto en 10 partes de di cl oróme taño y se mezcla la solución resultante en 89.9 partes de M (una isoparafina, fabricada por Exxon Chemical Co.) .

Ejemplo de Formulación 8 Un aerosol de base aceite se obtiene mezclando 1 parte del presente compuesto, 5 partes de diclorometano y 34 partes de queroseno desodorizado para obtener una solución, cargando la solución en un contenedor para aerosol, enlazando una parte de válvula al contenedor, y entonces comprimiendo 60 partes de un propelente (gas de petróleo licuado) en el contenedor bajo presión a través de la parte de válvula.

Ejemplo de Formulación 9.

Un aerosol de base en agua se obtiene mezclando 0.6 partes del presente compuesto, 5 partes de xileno, 3.4 partes de queroseno desodorizado y 1 parte de un emulsificante {Atmos 300 (una marca registrada, Atlas Chemical Corp.) } para obtener una solución, cargando la solución con 50 partes de agua pura en un contenedor de aerosol, enlazando una parte de válvula al contenedor, y entonces comprimiendo 40 partes de un propelente (gas de petróleo licuado) en el contenedor bajo presión a través de la parte de válvula .

Ejemplo de Formulación 10 Se obtiene una espiral para mosquitos disolviendo 0.1 g del presente compuesto en 20 ml de acetona, agitando y mezclando uniformemente la solución resultante con 99.9 g de un portador para espiral para mosquitos (una mezcla de polvo Tabú, residuo Piretrum y polvo de madera en una relación de 4 : 3 : 3) , añadiéndole 120 ml de agua, amasando a fondo la mezcla resultante, y moldeando y secando la mezcla amasada.

Ejemplo de Formulación 11 0.2 gramos del presente compuesto y 0.4 g de butóxido de piperonilo se disuelven en acetona para obtener una solución que tiene un volumen total de 10 ml . Un material base para un tapete eléctrico (una placa obtenida coagulando una fibrilla de una mezcla de borra de algodón y pulpa) teniendo un área de 2.5 cm X 1.5 cm y un espesor de 0.3 cm se impregna uniformemente con 0.5 ml de la solución preparada anteriormente, para obtener un tapete para mosquito eléctrico.

Ejemplo de Formulación 12.

Una parte usada para un dispositivo de vaporización calorífica del tipo mecha absorbente se obtiene disolviendo 3 partes del presente compuesto en 97 partes de queroseno desodorizado para obtener una solución, colocando la solución en un contenedor hecho de cloruro de vinilo, e insertando el extremo "de una mecha absorbente (obtenida coagulando polvo inorgánico con un aglutinante y cociendo el polvo coagulado) en el contenedor para que el otro extremo de la mecha se caliente con un calentador.

Ejemplo de Formulación 13 Una formulación de humo calentador se obtiene disolviendo 100 mg del presente compuesto en una cantidad adecuada de acetona para obtener una solución, e impregnando una charola de cerámica porosa que tiene una aérea de 4.0 cm cuadrados y un espesor de 1.2 cm con la solución.

Ejemplo de Formulación 14 Una hoja controladora de acárinos se obtiene impregnando un papel filtro con una solución del presente compuesto en acetona para que el papel filtro contenga el presente compuesto en una concentración de 1 gramo por metro cuadrado, y secando con aire el papel filtro para remover la acetona .

Ejemplo de Prueba 1.

Efecto de una espiral para mosquito en un mosquito común (Culex pipiens pallens) .

Un material base para espiral para mosquito (obtenida por agitación a una mezcla 4:3:3 de polvo Tabú, residuo Piretrum y polvo de madera, añadiéndole agua, amasando a fondo la mezcla resultante, y moldeando y secando la mezcla amasada) se impregnó uniformemente con una solución del presente compuesto en acetona para que el material contuviera una cantidad predeterminada del compuesto. El material base resultante se secó con aire para obtener una espiral para mosquito.

Diez mosquitos comunes adultos hembras se liberaron en una cámara de vidrio (70 cm cúbicos, capacidad: 0.34 m3) . 0.3 gramos de espiral para mosquito conteniendo el presente compuesto preparado de conformidad con el procedimiento descrito anteriormente se pusieron en un soporte en el centro del fondo de la cámara, se encendió un extremo del mismo, y se sacó de la cámara después de 30 segundos. "Los mosquitos comunes que cayeron fulminados se contaron en quince segundos después del establecimiento de la espiral.

El mismo procedimiento de prueba se repitió para el ( 1RS ) -cis -3- ( 2 , 2 -diclorovinil ) -2 , 2 -dimet i Ici clopropanoca rboxi 1 ato de ( S ) -2 -metil- -oxo-3- ( 2 -propini 1 ) -ci clopen t-2 -eni lo (referido de aquí en adelante como el compuesto A) .

La Tabla 1 muestra los resultados. En la Tabla 1, la actividad fulminadora se indica de conformidad al siguiente criterio: Excelente Todos los insectos se fulminaron (el total en las dos replicaciones ) . Buena De 1 a 3 insectos no fueron fulminados ( ídem) . Mediocre : De 4 a 6 insectos no fueron fulminados ( ídem) . Mala 7 o más insectos no fueron fulminados ( ídem) . Tabla 1.

Ejemplo de Prueba 2.

Efecto de un dispersable de una formulación aceitosa en mosquito común (Culex pipiens pallens ) .

Diez mosquitos comunes adultos hembras se liberaron en una cámara de vidrio (70 cm cúbicos, capacidad: 0.34 m3) . 0.7 mililitros de una formulación aceitosa conteniendo una concentración predeterminada (mostrada en la Tabla 2) del presente compuesto preparado de conformidad con el Ejemplo de Formulación 7 se dispersó en la cámara a través de una pequeña ventana lateral de la cámara con una pistola dispersante. Los mosquitos comunes que cayeron fulminados se contaron en dos minutos después de la dispersión.

El mismo procedimiento de prueba se repitió para el ( 1RS ) -cis - 3- ( 2 , 2 -diclorovinil ) -2 , 2-dime t i 1 ci cl opropanoca rboxi la to de ( S ) -2-met il-4 -oxo- 3 - ( 2 -p ropin i 1 ) -ci cl open t -2 -eni lo (referido de aquí en adelante como el compuesto A) .

La Tabla 2 muestra los resultados. En la Tabla 2, la -actividad fulminadora se indica de conformidad al siguiente criterio: Buena : 3 o menos insectos no fueron fulminados (el total en dos replicaciones ) . Mediocre De 4 hasta 6 insectos no fueron fulminados (ídem) . Mala 7 o más insectos no fueron fulminados ( ídem) .

Tabla 2 Ejemplo de Prueba 3.

Actividad insecticida contra la cucaracha Americana (Periplaneta americana) y toxicidad para la rata .

Actividad insecticida contra la cucaracha Americana .

Cada uno del presente compuesto y del compuesto de referencia A se diluyeron con acetona para preparar diluciones de concentraciones prescritas. Cada dilución se aplicó en el trasero de cucarachas Americanas adultas hembra con un mi cr oapl icador en un volumen de 1.0 µl por insecto. Entonces, se contaron las muertas y las que sobrevivieron. Se determinaron los valores de mortalidad con LD50 (mg/kg) .

Toxicidad para ratas Cada uno del presente compuesto y del compuesto de referencia A se diluyeron con aceite de maíz para concentraciones predeterminadas. Cada una de las diluciones así preparadas se administró a ratas macho en una cantidad de 10 ml/kg. se les dio a las ratas agua y alimentación. Después de 7 días, se contó las muertas y las que sobrevi ieron para la mortalidad. Se determinaron los valores de mortalidad con LD50 (mg/kg) .

Cálculo del factor seguridad.

El factor seguridad s.e calculó a partir de la actividad insecticida contra la cucaracha Americana y la toxicidad para la rata de conformidad con la siguiente ecuación. La Tabla 3 muestra los resultado.

Factor seguridad [Toxicidad para la rata (valor LD50] / [Actividad insecticida con la cucaracha Americana (valor LD50 ) ] Tabla 3.

El presente compuesto es excelente en efecto controlado para plagas de insectos y seguro para mamíferos y por lo tanto es muy efectivo como el ingrediente activo para las composiciones para controlar plagas de insectos, en particular, composiciones para controlar plagas de insectos para prevenir epidemias.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor "método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención .

Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes.

Claims (4)

Reivindicaciones

1. El (IR) -trans-3- (2, 2-diclorovinil) -2, 2-dimetilciclopropanocarboxilato de ( S ) -2-metil-4 -oxo-3- (2-propinil) -ciclopent-2-enilo , caracterizado porque está representado por la fórmula :

2. Una composición para controlar artrópodos, caracterizada porque comprende el compuesto de la reivindicación 1 como un ingrediente activo y un portador inerte.

3. Un método para controlar artrópodos, caracterizado porque comprende aplicar. una cantidad efectiva del compuesto de la reivindicación 1 a los artrópodos o al lugar donde los artrópodos habitan.

4. El uso del compuesto de la • reivindicación 1 para controlar artrópodos.