KR100601075B1

KR100601075B1 - 피레트로이드 화합물 및 이를 함유한 해충 방제용 조성물

Info

Publication number: KR100601075B1
Application number: KR1019990048568A
Authority: KR
Inventors: 모리다쓰야
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Priority date: 1998-11-20
Filing date: 1999-11-04
Publication date: 2006-07-19
Also published as: ID25752A; CN1254507A; DE69906014T2; KR20000035232A; DE69906014D1; CN1092490C; TW529911B; EP1004569A1; MY119543A; AR018466A1; BR9905640A; BR9905640B1; ES2190164T3; US6294576B1; EP1004569B1; EG21991A

Abstract

본 발명의 해충 방제용 조성물은 하기 화학식 1 로 표현되는 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 3-(2-메틸-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트를 유효 성분으로 함유한다:

[화학식 1]

Description

피레트로이드 화합물 및 이를 함유한 해충 방제용 조성물 {PYRETHROID COMPOUNDS AND COMPOSITION FOR CONTROLLING PEST CONTAINING THE SAME}

본 발명은 피레트로이드 화합물 및 이를 유효 성분으로 함유한 해충 방제용 조성물에 관한 것이다.

특정 플루오린-치환 벤질 알콜로부터 유도된 알콜 부분을 함유한 몇몇 피레트로이드 화합물이 살충 효력을 갖는 것으로 공지되어 있다 (EP-A-54360). 그러나, 이들 화합물은 해충 방제용 조성물의 유효 성분으로서 실제적인 해충 방제 효력의 면에서 항상 충분하지는 않다.

본 발명자들은 실제적인 해충 방제 효력을 갖는 피레트로이드 화합물을 찾아내기 위해 예의 검토한 결과, 하기 식으로 나타낸 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 3-(2-메틸-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트가 우수한 해충 방제 효력을 가지며, 특히 가정 방역 용도로서 우수한 효력을 가짐을 발견하였으며, 이로써 본 발명을 완성하게 되었다.

따라서, 본 발명은 하기 화학식 1 로 표현되는 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 3-(2-메틸-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트 (이하, 본 화합물이라 칭함), 및 본 화합물을 유효 성분으로 함유하는 해충 방제용 조성물에 관한 것이다.

본 화합물은 시클로프로판 고리 상의 비대칭 탄소에 대한 입체이성질체들을 가지며, 이들 입체이성질체 중 임의의 활성형 및 이들의 혼합물을 포함한다.

본 화합물 중에서, 우수한 살충 효력면에서 (1R)-이성질체 또는 (1R)-풍부 이성질체가 바람직하다. 더 나아가, 가정 방역을 위한 해충 방제용으로 (1R)-트랜스-이성질체 또는 (1R)-트랜스-풍부 이성질체가 특히 바람직하다.

본 화합물은 예를 들면, 식

으로 표현되는 알콜 화합물을 식

으로 표현되는 카르복실산 화합물 또는 상기 카르복실산 화합물의 반응성 유도체 (예를 들면, 산 할로겐화물 또는 산 무수물) 와 반응시킴 으로써 제조될 수 있다.

반응은 통상, 축합제 또는 염기의 존재하에 용매중에서 수행된다.

축합제로는 예를 들면, 디시클로헥실카르보디이미드 및 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드 염산염이 포함된다.

염기로는 예를 들면, 트리에틸아민, 피리딘, N,N-디에틸아닐린, 4-디메틸아미노피리딘 및 디이소프로필에틸아민과 같은 유기 염기가 포함된다.

용매로는 예를 들면, 벤젠, 톨루엔 및 헥산과 같은 탄화수소류; 디에틸에테르 및 테트라히드로푸란과 같은 에테르류; 및 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠과 같은 할로겐화 탄화수소류가 포함된다.

반응 시간은 통상, 5분 내지 72시간이다.

반응 온도는 통상, -20℃ 내지 +100℃ (또는, 용매의 비점이 +100℃ 미만인 경우, -20℃ 내지 용매의 비점), 바람직하게는 -5℃ 내지 +100℃ (또는, 용매의 비점이 +100℃ 미만인 경우, -5℃ 내지 용매의 비점) 이다.

카르복실산 화합물 또는 그의 반응성 유도체에 대한 알콜 화합물의 몰비는 아무런 제한없이 선택될 수 있지만, 약 1:1 의 몰비로 이들을 사용하여 반응을 수행하는 것이 바람직하다.

축합제 또는 염기는 상기 알콜 화합물 1몰당, 통상 1몰 이상의 임의의 양으로, 바람직하게는 1몰 내지 5몰의 양으로 사용될 수 있다. 축합제 또는 염기는, 반응되는 상기 카르복실산 화합물 또는 그의 반응성 유도체의 종류에 따라 적당히 선택된다.

반응 종결후, 반응 용액을 물에 부은 다음 유기 용매 추출, 농축 등과 같은 통상적인 워크업 과정을 거쳐 본 화합물을 수득한다. 또한, 본 화합물을 크로마토그래피, 증류 등과 같은 조작에 의해 정제할 수 있다.

상기 알콜 화합물 및 카르복실산 화합물은 예를 들면, EP-A-54360 호에 기재된 방법에 따라 제조될 수 있다.

본 화합물이 방제 효력을 갖는 해충의 구체적인 예로는 하기 절지동물을 들 수 있다:

나비목 (Lepidoptera) :

명나방과 (Pyralidae), 예를 들면, 이화명나방 (Chilo suppressalis), 혹명나방 (Cnaphalocrocis medinalis), 화랑곡나방 (Plodia interpunctella); 밤나방과 (Noctuidae), 예를 들면, 담배거세미나방 (Spodoptera litura), 멸강나방 (Pseudaletia separata), 도둑나방 (Mamestra brassicae) (배추밤나방(cabbage armyworm)); 흰나비과 (Pieridae), 예를 들면, 배추흰나비 (Pieris rapae crucivora); 잎말이나방과 (Tortricidae), 예를 들면, 애모무늬잎말이나방 (Adoxophyes spp.); 심식나방과 (Carposinidae); 굴나방과 (Lyonetiidae); 독나방과 (Lymantriidae); 안토그라파 종 (Antographa spp.); 아그로티스 종 (Agrotis spp.), 예를 들면, 거세미나방 (Agrothis segetum), 검거세미나방 (Agrothis ipsilon); 헬리코베르파 종 (Helicoverpa spp.); 헬리오티스 종 (Heliothis spp.) ; 배추좀나방 (Plutella xylostella); 줄점팔랑나비 (Parnara guttata); 옷좀나방 (Tinea pellionella); 좀나방 (Tineola bisselliella) (webbing clothes moth); 등.

파리목 (Diptera) :

집모기류 (Culex spp.), 예를 들면, 홍모기 (Culex pipiens pallens), 좀홍모기 (Culex tritaeniorhynchus); 각다귀류 (Aedes spp.), 예를 들면, 열대줄무늬모기 (Aedes aegypti), 외줄무늬모기 (Aedes albopictus); 학질모기류 (Anopheles spp.), 예를 들면, 중국 학질모기 (Anopheles sinensis); 모기붙이과 (Chironomidae); 집파리과 (Muscidae), 예를 들면, 집파리 (Musca domestica), 왕집파리 (Muscina stabulans), 꽃파리 (Fannia canicularis); 검정파리과 (Calliphoridae); 쉬파리과 (Sarcophagidae); 꽃파리과 (Anthomyiidae), 예를 들면, 씨고자리파리 (Delia platura), 고자리파리 (Delia antiqua); 과실파리류 (Tephritidae); 초파리과 (Drosophilidae); 나방파리과 (Psychodidae) (moth flies); 벼룩파리과(Phoridae); 먹파리과(Simuliidae); 등에과(Tabanidae); 침파리과 (Stomoxyidae); 등에모기류; 등.

바퀴목 (Dictyoptera) :

독일바퀴 (Blattella germanica); 먹바퀴 (Periplaneta fuliginosa); 이질바퀴 (Periplaneta americana); 다갈색 바퀴 (Periplaneta brunnea); 잔날개바퀴 (Blatta orientalis); 등.

막시목 (Hymenoptera) :

개미과 (Formicidae); 말벌과 (Vespidae); 베틸리다에 (Bethylidae); 잎벌류 (Tenthredinidae), 예를 들면, 무잎벌 (Athalia rosae ruficornis) (배추잎벌(cabbage sawfly)); 등.

은시목 (Siphonaptera) :

개벼룩 (Ctenocephalides canis), 고양이벼룩 (Ctenocephalides felis), 벼룩 (Pulex irritans) 등.

이목 (Anoplura) :

사람이 (Pediculus humanus), 사면발이 (Phthirus pubis), 머릿니 (Pediculus humanus var. capitis), 이 (Pediculus humanus var. corporis) 등.

흰개미목 (Isoptera) :

흰개미 (Reticulitermes speratus), 집흰개미 (Coptotermes formosanus) 등.

노린재목 (Hemiptera) :

멸구과 (Delphacidae) (식물멸구(planthoppers)), 예를 들면, 애멸구 (Laodelphax striatellus), 벼멸구 (Nilaparvata lugens), 흰등멸구 (Sogatella furcifera); 델토세파리다에 (Deltocephalidae), 예를 들면, 풀멸구 (Nephotettix cincticeps), 대만풀멸구 (Nephotetti virescens); 진딧물과 (Aphididae) (진디); 방귀벌레류(Pentatomidae); 가루이과 (Aleyrodidae) (whiteflies); 깍지진디류 (Coccidae); 방패벌레과 (Tingidae); 나무이과 (Psyllidae); 등.

딱정벌레목 (Coleoptera) :

아타제누스 유니컬러 (Attagenus unicolor); 애알락수시렁이 (Anthrenus verbasci); 콘루트웜 류 (corn rootworms), 예를 들면, 웨스턴 콘루트웜 (Diabrotica virgifera), 서던 콘류트웜 (Diabrotica undecimpunctaca howardi); 풍뎅이과 (Scarabaeidae), 예를 들면, 구리풍뎅이 (Anomala cuprea), 애풍뎅이 (Anomala rufocuprea); 바구미류 (Curculionidae), 예를 들면, 옥수수바구미 (Sitophilus zeamais), 쌀바구미 (Lissorhoptrus oryzophilus), 볼바구미 (Anthonomus grandis grandis), 팥바구미 (Callosobruchus chinensis); 거저리과 (Tenebrionidae), 예를 들면, 갈색거저리 (Tenebrio molitor), 밤빛쌀도둑 (Tribolium castaneum); 잎벌레과 (Chrysomelidae), 예를 들면, 벼잎벌레 (Oulema oryzae), 벼룩잎벌레 (Phyllotreta striolata), 오이잎벌레 (Aulacophora femoralis); 권연벌레과 (Anobiidae); 무당벌레류 (Epilachna spp.), 예를 들면, 무당벌레 (Henosepilachna vigintioctopunctata); 넓적나무좀과 (Lyctidae); 개나무좀과 (Bostrychidae); 하늘소과 (Cerambycidae); 개미발날개 (Paederus fuscipes) (robe beetle); 등.

총채벌레목 (Thysanoptera) :

트립스 팔미(Thrips palmi); 꽃노랑총채벌레 (Frankliniella occidentalis); 하와이총채벌레 (Thrips hawaiiensis); 등.

직시목 (Orthoptera) :

땅강아지과 (Gryllotalpidae); 메뚜기과 (Acrididae); 등.

응애목 (Acarina) (진드기류) :

피로글리피다에 (Pyroglyphidae), 예를 들면, 더마토파고이데스 파리나에 (Dermatophagoides farinae), 더마토파고이데스 프테로니스시누스 (Dermatophagoides pteronyssinus); 가루응애과 (Acaridae), 예를 들면, 티로파구스 푸트레센티아에 슈란크 (Tyrophagus putrescentiae Schrank) (곰팡이 진드기, 코프라 진드기, 마초(forage) 진드기), 알레우로글리푸스 오바투스 트로우포 (Aleuroglyphus ovatus Troupeau) (brown legged grain mite); 글리시파기다에 (Glycyphagidae), 예를 들면, 글리시파구스 프리바투스 (Glycyphagus privatus), 글리시파구스 도메스티쿠스 (Glycyphagus domesticus), 글리시파구스 데스트럭터 슈란크 (Glycyphagus destructor Schrank); 케일레티다에 (Cheyletidae), 예를 들면, 케일레투스 멜라센시스 (Cheyletus melaccensis), 케일레투스 무레이 (Cheyletus moorei); 먼지응애과 (Tarsonemidae); 크르토글리푸스 (Chrtoglyphus); 오리바테이 (Oribatei); 응애과 (Tetranychidae), 예를 들면, 점박이응애 (Tetranychus urticae), 차응애 (Tetranychus kanzawai), 귤응애 (Panonychus citri), 사과응애 (Panonychus ulmi); 익소디다에 (Ixodidae), 예를 들면, 해마피살리스 론기코르니스 (Haemaphysalis longicornis); 등.

본 화합물은 파리목 해충, 예를 들면, 집모기류 (예를 들면, 홍모기, 좀홍모기), 각다귀류 (예를 들면, 열대줄무늬모기, 외줄무늬모기), 학질모기류 (예를 들면, 중국 학질모기), 집파리류 (예를 들면, 집파리, 왕집파리, 꽃파리), 검정파리류, 쉬파리류 등; 및 바퀴목 해충 (예를 들면, 독일바퀴, 먹바퀴, 별바퀴(이질바퀴), 다갈색 바퀴, 잔날개바퀴) 등에 대하여 탁월한 효과를 발휘한다. 따라서, 본 화합물은 가정방역용 해충 방제 조성물의 유효 성분으로서 특히 유용하다.

본 화합물을 해충 방제용 조성물의 유효 성분으로서 사용할 때, 본 화합물 또는 본 화합물의 용액을 통상적으로, 고체 담체, 액체 담체, 독미끼용 기체 담체 기재 또는 살충 코일용 기재와 혼합하고, 경우에 따라 계면활성제와 같은 제제용 보조제를 첨가함으로써, 또는 본 화합물 또는 본 화합물의 용액을 살충용 코일 또는 매트와 같은 기재에 함침시키고, 경우에 따라 계면활성제 또는 제제용 다른 보조제를 첨가함으로써, 예를 들어 오일 제제; 유화성 농축제; 습윤성 분말; 유동성 농축제 (예를 들면, 수성 현탁 농축제 및 수성 유화 농축제); 과립제; 분말제; 에어로솔제; 가열 훈증제 (예를 들면, 살충 코일, 전기 살충 매트 및 흡수심을 사용한 가열 훈증 용액); 가열 훈연제 (예를 들면, 자가연소형 훈연제, 화학반응형 훈연제 및 다공성 세라믹판을 사용한 전기가열형 훈연제); 비가열 휘발성 제제 (예를 들면, 수지 휘발성 제제 및 함침된 종이 휘발성 제제); 연무제; ULV 제제; 독미끼; 등과 같은 여러 가지 제제로 제형화한 후 사용한다.

본 화합물은 특히 살충 코일, 전기 살충 매트 및 흡수심을 사용한 가열 훈증 용액과 같은 상기에 언급된 가열 훈증제의 유효 성분으로서 효과적이다.

상기 제제는 보통, 유효 성분으로서 본 화합물을 0.001 내지 95 중량% 의 양으로 함유한다.

제제용 고체 담체로는 예를 들면, 점토(예를 들면, 카올린 점토, 규조토, 합성 수화 이산화규소, 벤토나이트, 푸바사미(fubasami) 점토 및 산 점토), 탈크, 세라믹, 및 다른 무기물(예를 들면, 세리사이트(sericite), 석영, 활성탄, 탄산칼슘 및 수화 실리카)의 미분말 및 과립이 포함된다. 액체 담체로는 예를 들면, 물, 알콜류 (예를 들면, 메탄올 및 에탄올), 케톤류 (예를 들면, 아세톤 및 메틸에틸케톤), 방향족 탄화수소류 (예를 들면, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 에틸벤젠 및 메틸나프탈렌), 지방족 탄화수소류 (에를 들면, 헥산, 시클로헥산, 케로센 및 경유), 에스테르류 (예를 들면, 에틸아세테이트 및 부틸아세테이트), 니트릴류 (예를 들면, 아세토니트릴 및 이소부티로니트릴), 에테르류 (예를 들면, 디이소프로필에테르 및 디옥산), 산 아미드류 (예를 들면, N,N-디메틸포름아미드 및 N,N-디메틸아세트아미드), 할로겐화 탄화수소류 (예를 들면, 디클로로메탄, 트리클로로에탄 및 사염화탄소), 디메틸 술폭시드, 및 식물유 (예를 들면, 대두유 및 면실유) 가 포함된다. 소위 분사제라고도 하는 기체 담체로는 예를 들면, CFC 가스, 부탄 가스, LPG (액화석유가스), 디메틸에테르 및 이산화탄소가 포함된다.

계면활성제로는 예를 들면, 알킬술페이트, 알킬술포네이트, 알킬아릴술포네이트, 알킬아릴에테르 및 이들의 폴리옥시에틸렌화 산물, 폴리에틸렌 글리콜 에테 르, 다가알콜 에스테르 및 당 알콜 유도체가 포함된다.

고착제 및 분산제와 같은 제제용 보조제로는 예를 들면, 카제인, 젤라틴, 다당류 (예를 들면, 전분, 아라비아검, 셀룰로스 유도체 및 알긴산), 리그닌 유도체, 벤토나이트, 당류 및 합성 수용성 중합체 [예를 들면, 폴리(비닐알콜), 폴리(비닐피롤리돈) 및 폴리(아크릴산)] 가 포함된다. 안정화제로는 예를 들면, PAP (산성 이소프로필 포스페이트), BHT (2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀), BHA (2-tert-부틸-4-메톡시페놀과 3-tert-부틸-4-메톡시페놀의 혼합물), 식물유, 광물유, 계면활성제, 및 지방산 또는 지방산 에스테르가 포함된다.

살충 코일의 기재로는 예를 들면, 식물성 분말 (예를 들면, 목분 및 제충국 (Pyrethrum) 잔류물), 목탄 및 결합제 (예를 들면, 타부(Tabu) 분말, 전분 및 글루텐) 의 혼합물이 포함된다.

전기 살충 매트의 기재로는 예를 들면, 면 린터의 원섬유, 또는 면 린터와 펄프의 혼합물을 응고시킴으로써 수득된 판상이 포함된다.

자가연소형 훈연제의 기재로는 예를 들면, 연소발열제 (예를 들면, 질산염, 아질산염, 구아니딘염, 염소산칼륨, 니트로셀룰로스, 에틸셀룰로스 및 목분), 열분해 촉진제 (예를 들면, 알칼리금속염, 알칼리토금속염, 중크롬산염, 크롬산염), 산소공여제 (예를 들면, 질산칼륨), 연소지지제 (멜라민 및 소맥분), 증량제 (예를 들면, 규조토), 및 결합제 (예를 들면, 합성 풀) 이 포함된다.

화학반응형 훈연제의 기재로는 예를 들면, 발열제 (예를 들면, 알칼리금속의 황화물, 다황화물, 수황화물, 함수염, 및 산화칼슘), 촉매 (예를 들면, 탄소질 물 질, 탄화철 및 활성토), 유기 발포제 (예를 들면, 아조디카르본아미드, 벤젠술포닐히드라지드, 디니트로소펜타메틸렌테트라민, 폴리스티렌 및 폴리우레탄) 및 충전제 (예를 들면, 천연섬유 조각 및 합성섬유 조각) 이 포함된다.

비가열 휘발성 제제의 기재로는 예를 들면, 열가소성 수지, 여과지 및 화지(和紙, Japanese paper) 가 포함된다.

독미끼의 기재로는 예를 들면, 미끼 성분 (예를 들면, 곡물가루, 식물유, 당류 및 결정질 셀룰로스), 산화방지제 (예를 들면, 디부틸히드록시톨루엔 및 노르디히드로구아이아레트산), 방부제 (예를 들면, 데히드로아세트산), 어린이 또는 애완동물이 먹는 것을 방지하기 위한 성분 (예를 들면, 고춧가루) 및 유인제 (예를 들면, 치즈 향료, 양파 향료 및 땅콩유) 가 포함된다.

유동성 농축제 (수성 현탁 농축제 또는 수성 유화 농축제) 는 보편적으로 본 화합물, 분산제, 현탁보조제 (예를 들면, 보호 콜로이드 또는 요변성(thixotropic property)을 부여할 수 있는 화합물), 적당한 보조제 (예를 들면, 포말제거제, 녹방지제, 안정화제, 전개제, 침투보조제, 동결방지제, 살균제 및 살곰팡이제) 및 물이 포함된다. 보호 콜로이드로는 예를 들면, 젤라틴, 카제인, 검, 셀룰로스 에테르 및 폴리(비닐알콜)이 포함된다. 요변성을 부여할 수 있는 화합물로는 예를 들면, 벤토나이트, 알루미늄 마그네슘 실리케이트, 잔탄검 및 폴리(아크릴산)이 포함된다. 또한, 본 화합물을 실질적으로 용해시킬 수 없는 오일을 물 대신 사용하여 오일 기재의 현탁 농축제를 제조할 수도 있다.

또, 본 화합물을 다른 살충제, 살비제, 리펠런트(repellent), 상승제 등과 혼합하여 또는 조합하여 사용할 수 있다.

살충제 및 살비제의 유효 성분으로는 하기와 같은 화합물을 예로 들 수 있다:

유기인 화합물, 예를 들면, 페니트로티온 [O,O-디메틸 O-(3-메틸-4-니트로페닐)포스포로티오에이트], 펜티온 [O,O-디메틸 O-(3-메틸-4-(메틸티오)페닐)포스포로티오에이트], 디아지논 [O,O-디에틸 O-2-이소프로필-6-메틸피리미딘-4-일 포스포로티오에이트], 클로르피리포스 [O,O-디에틸 O-3,5,6-트리클로로-2-피리딜포스포로티오에이트], 아세페이트 [O,S-디메틸 아세틸포스포르아미도티오에이트], 메티다티온 [S-2,3-디히드로-5-메톡시-2-옥소-1,3,4-티아디아졸-3-일메틸 O,O-디메틸포스포로디티오에이트], 디술포톤 [O,O-디에틸 S-2-에틸티오에틸포스포로디티오에이트], DDVP [2,2-디클로로비닐 디메틸 포스페이트], 술프로포스 [O-에틸 O-4-(메틸티오)페닐 S-프로필 포스포로디티오에이트], 시아노포스 [O-4-시아노페닐 O,O-디메틸 포스포로티오에이트], 디옥사벤조포스 [2-메톡시-4H-1,3,2-벤조디옥사포스포린-2-술파이드], 디메토에이트 [O,O-디메틸-S-(N-메틸카르바모일메틸) 디티오포스페이트], 펜토에이트 [에틸 2-디메톡시포스피노티오일티오(페닐)아세테이트], 멜라티온 [디에틸(디메톡시포스피노티오일티오)숙시네이트], 트리클로르폰 [디메틸 2,2,2-트리클로로-1-히드록시에틸포스포네이트], 아진포스메틸 [S-3,4-디히드로-4-옥소-1,2,3-벤조트리아진-3-일메틸 O,O-디메틸포스포로디티오에이트], 모노크로토포스 [디메틸 (E)-1-메틸-2-(메틸카르바모일)비닐포스페이트] 및 에티온 [O,O,O',O'-테트라에틸 S,S'-메틸렌비스(포스포로디티오에이트)]; 카르바메이트 화합물, 예를 들면, BPMC [2-sec-부틸페닐 메틸카르바메이트], 벤푸라카르브 [에틸 N-[2,3-디히드로-2,2-디메틸벤조푸란-7-일옥시카르보닐(메틸)아미노티오]-N-이소프로필-β-알라니네이트], 프로폭수르 [2-이소프로폭시페닐 N-메틸카르바메이트], 카르보술판 [2,3-디히드로-2,2-디메틸-7-벤조[b]푸라닐 N-디부틸아미노티오-N-메틸카르바메이트], 카르브아릴 [1-나프틸 N-메틸카르바메이트], 메토밀 [S-메틸-N-[(메틸카르바모일)옥시] 티오아세트이미데이트], 에티오펜카르브 [2-(에틸티오메틸)페닐 메틸카르바메이트], 알디카르브 [2-메틸-2-(메틸티오)프로피온알데히드 O-메틸카르바모일옥심], 옥사밀 [N,N-디메틸-2-메틸카르바모일옥시이미노-2-(메틸티오)아세트아미드] 및 페노티오카르브 [(S-4-페녹시부틸)-N,N-디메틸티오카르바메이트]; 피레트로이드 화합물, 예를 들면, 에토펜프록스 [2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필-3-페녹시벤질 에테르], 펜발레레이트 [(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (RS)-2-(4-클로로페닐)-3-메틸부티레이트], 에스펜발레레이트 [(S)-α-시아노-3-페녹시벤질 (S)-2-(4-클로로페닐)-3-메틸부티레이트], 펜프로파트린 [(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 2,2,3,3-테트라메틸시클로프로판카르복실레이트], 시퍼메트린 [(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (1RS)-시스,트랜스-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 퍼메트린 [3-페녹시벤질 (1RS)-시스,트랜스-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 시할로트린 [(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (Z)-(1RS)-시스-3-(2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로프-1-에닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 델타메트린 [(S)- α-시아노-3-페녹시벤질 (1R)-시스-3-(2,2-디브로모비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 시클로프로트린 [(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (RS)-2,2-디클로로-1-(4-에톡시페닐)시클로프로판카르복실레이트], 플루발리네이트 [α-시아노-3-페녹시벤질 N-(2-클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-D-발리네이트], 비펜트린 [(2-메틸비페닐-3-일메틸) (Z)-(1RS)-시스-3-(2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로프-1-에닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 2-메틸-2-(4-브로모디플루오로메톡시페닐)프로필 (3-페녹시벤질)에테르, 트랄로메트린 [(S)-α-시아노-3-페녹시벤질 (1R-시스)-3-{(1RS)-(1,2,2,2-테트라브로모에틸)}-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 실라플루오펜 [4-에톡시페닐 {3-(4-플루오로-3-페녹시페닐)프로필}디메틸실란], d-페노트린 [3-페녹시벤질 (1R-시스,트랜스)-크리산테메이트], 시페노트린 [(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (1R-시스,트랜스)-크리산테메이트], d-레스메트린 [5-벤질-3-푸릴메틸 (1R-시스,트랜스)-크리산테메이트], 아크리나트린 [(S)-α-시아노-3-페녹시벤질 (1R-시스(Z))-(2,2-디메틸-3-{3-옥소-3-(1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로필옥시)프로페닐}시클로프로판카르복실레이트], 시플루트린 [(RS)-α-시아노-4-플루오로-3-페녹시벤질 3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 테플루트린 [2,3,5,6-테트라플루오로-4-메틸벤질 (1RS-시스(Z))-3-(2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로프-1-에닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 트랜스플루트린 [2,3,5,6-테트라플루오로벤질 (1R-트랜스)-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 테트라메트린 [3,4,5,6-테트라히드로프탈이미도메틸 (1RS)-시스,트랜스-크리산테메이트], 알레트린 [(RS)-3-알릴-2-메틸-4-옥소시클로펜트-2-에닐 (1RS)-시스,트랜스-크리산테메이트], 프랄레트린 [(S)-2-메틸-4-옥소-3-(2-프로피닐)시클로펜트-2-에닐 (1R)-시스,트랜스-크리산테메이트], 엠펜트린 [(RS)-1-에티닐-2-메틸-2-펜테닐 (1R)-시스,트랜스-크리산테메이트], 이미프로트린 [2,5-디옥소-3-(프로프-2-이닐)이미다졸리딘-1-일메틸 (1R)-시스,트랜스-2,2-디메틸-3-(2-메틸프로프-1-에닐)시클로프로판카르복실레이트], d-푸라메트린 [5-(2-프로피닐)푸르푸릴 (1R)-시스,트랜스-크리산테메이트] 및 5-(2-프로피닐)푸르푸릴 2,2,3,3-테트라메틸시클로프로판카르복실레이트]; 니트로이미다졸리딘 유도체; N-시아노아미딘 유도체, 예를 들면, N-시아노-N'-메틸-N'-(6-클로로-3-피리딜메틸)아세토아미딘; 클로르화 탄화수소 화합물, 예를 들면, 엔도술판 [6,7,8,9,1O,1O-헥사클로로-1,5,5a,6,9,9a-헥사히드로-6,9-메타노-2,4,3-벤조디옥사티에핀 옥시드], γ-BHC [1,2,3,4,5,6-헥사클로로시클로헥산] 및 1,1-비스(클로로페닐)-2,2,2-트리클로로에탄올; 벤조일페닐우레아 화합물, 예를 들면, 클로르플루아주론 [1-(3,5-디클로로-4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시) 페닐)-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아], 테플루벤주론 [1-(3,5-디클로로-2,4-디플루오로페닐)-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아] 및 플루페녹수론 [1-[4-(2-클로로-4-트리플루오로메틸페녹시)-2-플루오로페닐]-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아]; 티오우레아 유도체, 예를 들면, 디아펜티우론 [N-(2,6-디이소프로필-4-페녹시페닐)-N'-tert-부틸카르보디이미드]; 페닐피라졸 화합물; 메톡사디아존 [5-메톡시-3-(2-메톡시페닐)-1,3,4-옥사디아졸-2-(3H)-온], 브로모프로필레이트 [이소프로필 4,4'-디브로모벤질레이트], 테트라디폰 [4-클로로페닐 2,4,5-트리클로로페닐술폰], 퀴노메티오네이트 [S,S-6-메틸퀴녹살린-2,3-디일디티오카르보네이트], 피리다벤 [2-tert-부틸-5-(4-tert-부틸벤질티오)-4-클로로피리다진-3(2H)-온], 펜피록시메이트 [tert-부틸(E)-4-[(1,3-디메틸-5-페녹시피라졸-4-일)메틸렌아미노옥시메틸]벤조에이트], 테부펜피라드 [N-4-(tert-부틸벤질)-4-클로로-3-에틸-1-메틸-5-피라졸카르복사미드], 폴리낙틴 복합체 [테트라낙틴, 디낙틴 및 트리낙틴], 피리미디펜 [5-클로로-N-[2-{4-(2-에톡시에틸)-2,3-디메틸페녹시}에틸]-6-에틸피리미딘-4-아민], 밀베멕틴, 아바멕틴, 이버멕틴, 아자디라크틴 [AZAD], 등.

리펠런트로는 예를 들면, 3,4-카란디올, N,N-디에틸-m-톨루아미드, 1-메틸프로필 2-(2-히드록시에틸)-1-피페리딘카르복실레이트, p-멘탄-3,8-디올, 및 히솝 (hyssop)유와 같은 식물성 필수오일이 포함된다.

상승제로는 예를 들면, 비스(2,3,3,3-테트라클로로프로필)에테르 (S-421), N-(2-에틸헥실)비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2,3-디카르복시미드 (MGK-264) 및 α-[2-(2-부톡시에톡시)에톡시]-4,5-메틸렌디옥시-2-프로필톨루엔 (피페로닐 부톡시드) 이 포함된다.

본 화합물을 해충 방제용 조성물의 유효 성분으로서 사용할 때, 유화성 농축제, 습윤성 분말 또는 유동성 농축제의 형태인 제제는 일반적으로, 제제중 본 화합물의 농도가 0.1 내지 10,000 ppm 이 되도록 물로 희석한 후 적용한다. 오일 제제, 에어로솔제, 훈증제, 훈연제, 휘발성 제제, 연무제, ULV 제제, 독미끼 또는 수지 제제의 형태인 제제는 그대로 적용한다.

상기 제제의 적용량 및 적용 농도는 모두, 제제의 형태, 제제를 적용하는 시기, 장소, 방법, 해충의 종류, 피해의 정도 등과 같은 조건에 따라 적절하게 결정 할 수 있다.

본 화합물은 가열 기화시키면 높은 해충 방제 효력(살충, 녹다운 및 리펠런트 효력)을 나타낸다. 따라서, 이는 특히, 가정방역용 해충 방제 조성물의 유효 성분으로서 유용하다.

본 발명을 하기 제조예, 제제예 및 시험예를 들어 상세히 설명하며, 본 발명의 범위는 이에 한정되어서는 안된다.

먼저, 본 화합물의 제조예를 나타낸다.

제조예 1

3-(2-메틸-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산 클로라이드 {(1R)-트랜스 형: (1R)-시스 형: (1S)-트랜스 형: (1S)-시스 형 = 93.9: 2.5: 3.5: 0.1 의 비율로 입체이성질체 포함} 0.90 g 을 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 알콜 1.0 g, 피리딘 0.42 g 및 테트라히드로푸란 10 ㎖ 의 혼합물에 빙냉하에 첨가한다. 생성된 혼합물을 실온으로 가열하여 실온에서 8 시간 교반한다. 반응 혼합물을 빙수 약 50 ㎖ 에 붓고 에틸아세테이트 80 ㎖ 로 2 회 추출한다. 에틸아세테이트 층을 모아 염화나트륨 포화 수용액으로 세척한 후, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 이를 감압하에 농축한다. 생성된 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하여, 1.40 g (수율: 84 %) 의 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 3-(2-메틸-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트 (이하, 본 화합물 1 로 칭함) 을 수득한다.

¹H-NMR (CDCl₃, TMS 내부표준) δ값 (ppm):

제조예 2

3-(2-메틸-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산 클로라이드 {(1R)-트랜스 형: (1R)-시스 형: (1S)-트랜스 형: (1S)-시스 형 = 32.5: 17.5: 32.5: 17.5 의 비율로 입체이성질체 포함} 0.50 g 을 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 알콜 0.55 g, 피리딘 0.23 g 및 테트라히드로푸란 7 ㎖ 의 혼합물에 빙냉하에 첨가한다. 생성된 혼합물을 실온으로 가열하여 실온에서 8 시간 교반한다. 반응 혼합물을 빙수 약 20 ㎖ 에 붓고 에틸아세테이트 40 ㎖ 로 2 회 추출한다. 에틸아세테이트 층을 모아 염화나트륨 포화 수용액으로 세척한 후, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 이를 감압하에 농축한다. 생성된 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하여, 0.74 g (수율: 80 %) 의 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 3-(2-메틸-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트 (이하, 본 화합물 2 로 칭함) 을 수득한다.

¹H-NMR (CDCl₃, TMS 내부표준) δ값 (ppm):

제조예 3

3-(2-메틸-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산 클로라이드 {(1R)-트랜스 형: (1R)-시스 형: (1S)-트랜스 형: (1S)-시스 형 = 49: 1: 49: 1 의 비율로 입체이성질체 포함} 을 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 알콜, 피리딘 및 테트라히드로푸란의 혼합물에 빙냉하에 첨가한다. 생성된 혼합물을 실온으로 가열하여 실온에서 교반한다. 반응 혼합물을 빙수에 붓고 에틸아세테이트로 추출한다. 에틸아세테이트 층을 모아 염화나트륨 포화 수용액으로 세척한 후, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 이를 감압하에 농축한다. 생성된 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하여, 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 3-(2-메틸-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트 (이하, 본 화합물 3 으로 칭함) 을 수득한다.

제조예 4

3-(2-메틸-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산 클로라이드 {(1R)-트랜스 형: (1R)-시스 형: (1S)-트랜스 형: (1S)-시스 형 = 25: 25: 25: 25 의 비율로 입체이성질체 포함} 을 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 알콜, 피리딘 및 톨루엔의 혼합물에 빙냉하에 첨가한다. 생성된 혼합물을 실온으로 가열하여 실온에서 교반한다. 반응 혼합물을 빙수에 부어 분리시킨다. 이렇게 분리된 유기층을 15% 염화나트륨 수용액으로 세척한 후, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 이를 감압하에 농축한다. 생성된 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하여, 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 3-(2-메틸-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트 (이하, 본 화합물 4 로 칭함) 을 수득한다.

제조예 5

1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드 염산염을 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 알콜, 3-(2-메틸-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산 {(1R)-트랜스 형: (1R)-시스 형: (1S)-트랜스 형: (1S)-시스 형 = 99: 0: 1: 0 의 비율로 입체이성질체 포함} 및 테트라히드로푸란의 혼합물에 빙냉하에 첨가한다. 생성된 혼합물을 실온으로 가열하여 실온에서 교반한다. 반응 혼합물을 빙수에 붓고 에틸아세테이트로 추출한다. 에틸아세테이트 층을 모아 염화나트륨 포화 수용액으로 세척한 후, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 이를 감압하에 농축한다. 생성된 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하여, 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 3-(2-메틸-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트 (이하, 본 화합물 5 로 칭함) 을 수득한다.

제조예 6

1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드 염산염을 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 알콜, 3-(2-메틸-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산 {(1R)-트랜스 형: (1R)-시스 형: (1S)-트랜스 형: (1S)-시스 형 = 49: 49: 1: 1 의 비율로 입체이성질체 포함} 및 톨루엔의 혼합물에 빙냉하에 첨가한다. 생성된 혼합물을 실온으로 가열하여 실온에서 교반한다. 반응 혼합물을 빙수에 부어 분리시킨다. 이렇게 분리된 유기층을 모아 염화나트륨 포화 수용액으로 세척한 후, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 이를 감압하에 농축한다. 생성된 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하여, 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 3-(2-메틸-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트 (이하, 본 화합물 6 으로 칭함) 을 수득한다.

제조예 7

3-(2-메틸-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산 클로라이드 {(1R)-트랜스 형: (1R)-시스 형: (1S)-트랜스 형: (1S)-시스 형 = 76: 19: 4: 1 의 비율로 입체이성질체 포함} 을 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 알콜, 피리딘 및 테트라히드로푸란의 혼합물에 빙냉하에 첨가한다. 생성된 혼합물을 실온으로 가열하여 실온에서 교반한다. 반응 혼합물을 빙수에 붓고 에틸아세테이트로 추출한다. 에틸아세테이트 층을 모아 염화나트륨 포화 수용액으로 세척한 후, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 이를 감압하에 농축한다. 생성된 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하여, 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 3-(2-메틸-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트 (이하, 본 화합물 7 로 칭함) 을 수득한다.

다음으로, 제제예를 하기에 나타낸다. 제제예에서, 부는 모두 중량부를 나타낸다.

제제예 1

본 화합물 1 내지 7 의 각 20 부를 65 부의 자일렌에 용해시키고, 여기에 15 부의 유화제 Sorpol 3005X (등록상표, Toho Chemical Co., Ltd.) 를 첨가하고 생성된 혼합물을 완전히 교반 및 혼합함으로써, 본 화합물 1 내지 7 각각의 20 % 유화성 농축제를 수득한다.

제제예 2

본 화합물 1 내지 7 의 각 40 부를 5 부의 Sorpol 3005X (상기한 것) 와 완전히 혼합하고, 여기에 32 부의 Carplex #80 (등록상표, Shionogi & Co., Ltd.; 합성 함수 이산화규소의 미분말) 및 23 부의 300 메쉬 규조토를 첨가한 후, 생성된 혼합물을 쥬스 믹서에서 교반 및 혼합함으로써 본 화합물 1 내지 7 각각의 40 % 습윤성 분말을 수득한다.

제제예 3

본 화합물 1 내지 7 의 각 1.5 부를 98.5 부의 AGSORBLVM-MS 24/48 (몬트모릴로나이트의 하소 산물, 입자 크기 24 내지 48 메쉬의 과립상 담체, OIL DRI Corp. 제조) 와 완전히 혼합함으로써 본 화합물 1 내지 7 각각의 1.5% 과립제를 수득한다.

제제예 4

본 화합물 1 내지 7 의 각 10 부, 페닐자일릴에탄 10 부 및 Sumidur L-75 ( 톨릴렌 디이소시아네이트, Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd. 제조) 0.5 부의 혼합물을 10% 아라비아 검 수용액 20 부에 첨가한다. 생성된 혼합물을 호모믹서에서 교반하여 평균 입자 크기 20 ㎛ 의 에멀젼을 수득한다. 그 다음, 에틸렌 글리콜 2 부를 에멀젼에 첨가한다. 생성된 혼합물을 60 ℃ 의 온욕상에서 24 시간 반응시켜 마이크로캡슐 슬러리를 수득한다. 한편, 잔탄 검 0.2 부 및 Veegum R (알루미늄 마그네슘 실리케이트, Sanyo Chemical Industries, Ltd. 제조) 1.0 부를 이온교환수 56.3 부에 분산시켜 증점제 용액을 수득한다.

상기에서 제조한 마이크로캡슐 슬러리 42.5 부 및 상기에서 제조한 증점제 용액 57.5 부를 혼합하여 10% 마이크로캡슐제를 수득한다.

제제예 5

본 화합물 1 내지 7 의 각 10 부, 및 페닐자일릴에탄 10 부의 혼합물을 10% 폴리(에틸렌 글리콜) 수용액 20 부에 첨가한다. 생성된 혼합물을 호모믹서에서 교반하여 평균 입자 크기 3 ㎛ 의 에멀젼을 수득한다. 한편, 잔탄 검 0.2 부 및 Veegum R (알루미늄 마그네슘 실리케이트, Sanyo Chemical Industries, Ltd. 제조) 1.0 부를 이온교환수 58.8 부에 분산시켜 증점제 용액을 수득한다.

상기에서 제조한 에멀젼 40 부 및 상기에서 제조한 증점제 용액 60 부를 혼합하여 10% 유동성 농축제를 수득한다.

제제예 6

본 화합물 1 내지 7 의 각 5 부, Carplex #80 (등록상표, Shionogi & Co., Ltd.; 합성 함수 이산화규소의 미분말) 3 부, PAP 0.3 부 및 300 메쉬의 탈크 91.7 부를 쥬스 믹서에서 교반 및 혼합함으로써 본 화합물 1 내지 7 각각의 5% 분말제를 수득한다.

제제예 7

본 화합물 1 내지 7 의 각 0.1 부를 디클로로메탄 5 부에 용해시키고, 생성된 용액을 탈취 케로센 94.9 부와 혼합함으로써, 본 화합물 1 내지 7 각각의 0.1% 오일 제제를 수득한다.

제제예 8

본 화합물 1 내지 7 의 각 1 부, 디클로로메탄 5 부 및 탈취 케로센 34 부를 혼합하여 용액을 수득하고, 이 용액을 에어로솔 용기에 충전한 후, 용기의 밸브 부분을 붙인 후, 분사제 (액화석유가스) 60 부를 밸브 부분을 통하여 가압하에 용기내로 압축시킴으로써, 본 화합물 1 내지 7 각각의 오일 기재 에어로솔제를 수득한다.

제제예 9

본 화합물 1 내지 7 의 각 0.6 부, 자일렌 5 부, 탈취 케로센 3.4 부 및 유화제 (Atmos 300 (등록상표, Atlas Chemical Corp.)) 1 부를 혼합하여 용액을 수득하고, 이 용액을 순수한 물 50 부와 함께 에어로솔 용기에 충전한 후, 용기의 밸브 부분을 붙이고, 분사제 (액화석유가스) 40 부를 밸브 부분을 통하여 가압하에 용기내로 압축시킴으로써, 본 화합물 1 내지 7 각각의 수성 기재 에어로솔제를 수득한다.

제제예 10

본 화합물 1 내지 7 의 각 0.3 g 을 아세톤 20 ㎖ 에 용해시키고, 생성된 용액을 살충 코일의 담체 (타부 분말, 제충국 잔류물 및 목분의 4:3:3 비율 혼합물) 99.7 g 와 함께 균질하게 교반 및 혼합한 후, 여기에 물 120 ㎖ 를 첨가하여 생성된 혼합물을 완전히 반죽하고, 반죽된 혼합물을 성형 및 건조시킴으로써, 본 화합물 1 내지 7 각각의 모기용 살충 코일을 수득한다.

제제예 11

본 화합물 1 내지 7 의 각 0.8 g 및 피페로닐 부톡시드 0.4 g 의 혼합물에 아세톤을 첨가하여 총 부피 10 ㎖ 의 용액을 제조한다. 넓이 2.5 ㎝ ×1.5 ㎝, 두께 0.3 ㎝ 의 전기 매트 (면 린터 및 펄프의 혼합물의 원섬유를 응고시켜 수득된 판) 의 기재를 상기에서 제조한 용액 0.5 ㎖ 에 함침시켜, 본 화합물을 각각 함유한 전기 살충용 매트를 수득한다.

제제예 12

본 화합물 1 내지 7 의 각 3 부를 탈취 케로센 97 부에 용해시켜 용액을 수득하고, 이 용액을 염화비닐 재질의 용기에 담은 후, 흡수심 (무기성 분말을 바인더와 함께 응고시키고, 응고 분말을 구워 수득된 것) 의 한쪽 끝을 용기내로 삽입하고 다른 한쪽 끝은 가열 장치에 의해 가열될 수 있도록 함으로써, 본 화합물을 각각 함유한 흡수심 형 가열 증발 장치에 사용되는 부품을 수득한다.

제제예 13

본 화합물 1 내지 7 의 각 100 ㎎ 을 적당량의 아세톤에 용해시켜 용액을 수득하고, 넓이 4.0 ㎠, 두께 1.2 ㎜ 의 다공성 세라믹 판을 이 용액에 함침시킴으로써, 본 화합물의 각 가열훈연제를 수득한다.

제제예 14

본 화합물 1 내지 7 의 각 100 ㎍ 을 적당량의 아세톤에 용해시켜 용액을 수 득하고, 생성된 용액을 넓이 2 ㎠, 두께 0.3 ㎜ 의 여과지 상에 균일하게 도포한 후, 여과지를 통기 건조시켜 아세톤을 제거함으로써, 본 화합물 각각의 비가열 휘발성 제제를 수득한다.

제제예 15

여과지를 본 화합물 1 내지 7 의 각 아세톤 용액에 함침시켜, 본 화합물을 각각 1 g/㎡ 의 농도로 함유한 여과지를 제조하고, 이 여과지를 통기 건조시켜 아세톤을 제거함으로써, 진드기 방제용 시이트를 수득한다.

시험예 1

타부 분말, 제충국 잔류물 및 목분의 4:3:3 혼합물을 교반하고, 여기에 물을 첨가하여 생성된 혼합물을 완전히 반죽하고, 반죽된 혼합물을 성형 및 건조시킴으로써 살충 코일의 기재를 제조한다. 기재를 본 화합물 1 의 아세톤 용액에 균일하게 함침시켜, 본 화합물 1 을 소정량 함유한 물질을 제조한다. 생성된 기재를 통기 건조시켜 살충 코일을 수득한다.

직경 20 ㎝, 높이 20 ㎝ 의 원통형 철 골격을 16 메쉬의 망으로 덮어 4 개의 나일론 케이지(cage)를 제조한다. 4 개의 나일론 케이지 각각에 20 마리의 암컷 모기 성충 (Culex pipiens pallens) 을 풀어놓는다. 시험용 챔버 (2.65 m ×4.3 m ×2.45 m (높이)) 에, 챔버 바닥의 중앙으로부터 네 방향으로 수평 거리 60 ㎝ 에 4 개의 나일론 케이지를 흩어놓고, 챔버의 중앙에 대해, 각 케이지의 바닥이 챔버의 바닥으로부터 위쪽으로 60 ㎝ 높이에 유지되도록 한다. 전기 선풍기를 챔버의 중앙에 둔다. 철판을 전기 선풍기 위에 둔다. 본 화합물 1 을 함유한 살충 코일을 홀더에 장치하고, 홀더를 철판 위에 둔다. 코일의 한쪽 끝에 불을 붙인다. 시험 도중, 코일이 계속 연소되도록 한다. 챔버내의 공기를 전기 선풍기를 이용하여 교반시킨다. 코일의 점화로부터 15 분후 및 20 분후에 녹다운된 모기 수를 센다. 코일이 점화된 지 60 분후, 시험 곤충들을 회수용 컵에 모으고, 물 및 식이를 공급한다. 24 시간 후, 죽은 것과 산 것의 수를 센다.

본 화합물 1 을, 비교 화합물로서 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트 (이하, 비교 화합물 1 로 칭함) 로 대신하여 상기와 동일한 시험을 반복한다. 비교 화합물 1 은 EP-A-54360 호에 기재된 방법에 따라, 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 알콜 및 3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산 {(1R)-트랜스형: (1R)-시스형: (1S)-트랜스형: (1S)-시스형 = 99.4: 0.0: 0.6: 0.0 의 비율로 입체이성질체 포함} 으로부터 제조된다.

표 1 에 결과를 나타낸다.

시험 화합물	농도 %w/w	정상 곤충 수 (녹다운된 곤충 제외) [총 80 마리 중]		살아남은 곤충의 수 [총 80 마리 중]
시험 화합물	농도 %w/w	15 분후	20 분후	살아남은 곤충의 수 [총 80 마리 중]
본 화합물 1	0.05	21	1	1
비교 화합물 1	0.05	55	26	13

시험예 2

타부 분말, 제충국 잔류물 및 목분의 4:3:3 혼합물을 교반하고, 여기에 물을 첨가하여 생성된 혼합물을 완전히 반죽하고, 반죽된 혼합물을 성형 및 건조시킴으로써 살충 코일의 기재를 제조한다. 기재를 본 화합물 2 의 아세톤 용액에 균일하게 함침시켜, 본 화합물 2 을 소정량 함유한 물질을 제조한다. 생성된 기재를 통기 건조시켜 살충 코일을 수득한다. 상기의 과정에 따라 제조된, 본 화합물 2 를 함유한 살충 코일 0.5 g 을 홀더에 장치한다. 홀더를 유리 챔버 (70 ㎝ 정육면체, 부피: 0.34 ㎤) 의 바닥의 중앙에 둔다. 코일의 한쪽 끝에 불을 붙인다. 코일이 모두 연소된 후, 챔버내에 20 마리의 암컷 모기 성충 (Culex pipiens pallens) 을 풀어놓는다. 5 분후, 녹다운된 모기 수를 센다. 시험은 2 중으로 수행한다.

본 화합물 2 를, 비교 화합물로서 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트 (이하, 비교 화합물 2 로 칭함) 로 대신하여 상기와 동일한 시험을 반복한다. 비교 화합물 2 는 EP-A-54360 호에 기재된 방법에 따라, 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 알콜 및 3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산 {(1R)-트랜스형: (1R)-시스형: (1S)-트랜스형: (1S)-시스형 = 28.0: 22.0: 28.0: 22.0 의 비율로 입체이성질체 포함} 으로부터 제조된다.

표 2 에 결과를 나타낸다.

시험 화합물	농도 %w/w	정상 곤충의 수 (녹다운된 곤충은 제외) [총 40 마리 중]
본 화합물 2	0.1	1
비교 화합물 2	0.1	11

상기 결과로부터 명백하듯이, 본 화합물은 비교 화합물과 비교하여 예상치 못하게 높은 녹다운 효력 및 살충 효력을 가진다. 따라서, 본 화합물은 해충 방제용 조성물의 유효 성분으로서 유용하다.

본 화합물은 해충 방제 효력이 우수하고, 해충 방제용 조성물, 특히 가정 방역용 해충 방제 조성물의 유효 성분으로서 매우 유용하다.

Claims

하기 화학식 1 로 표현되는 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 3-(2-메틸-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트:

[화학식 1]
제 1 항에 있어서, 시클로프로판 고리는 1 위치에서 R 입체배치를 갖는 화합물.
제 2 항에 있어서, 시클로프로판 고리의 1 위치의 치환체는 시클로프로판 고리의 3 위치의 치환체에 대해 트랜스 입체배치를 갖는 화합물.
유효 성분으로서 제 1 항에 따른 화합물 및 담체를 함유하는 해충 방제용 조성물.
유효량의 제 1 항에 따른 화합물을 해충 또는 해충이 번식하는 장소에 적용하는 것을 포함하는 해충 방제 방법.
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