MXPA99005460A - Compuestos de esteres pesticidas - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a:Describe un compuestoéster ilustrado por la siguiente fórmula (I), en la cual R1 representa un tomo de hidrógeno, unátomo halógeno, un grupo alquilo C1-C3 opcionalmente sustituido por uno o másátomos halógenos, un grupo alquenilo C2-C3 opcionalmente sustituido por uno o másátomos halógenos, un grupo alcoxi C1-C3 opcionalmente sustituido por uno o másátomos halógenos. Un grupo alquiltio C1-C3 opcionalmente sustituido por uno o másátomos halógenos, o un grupo (alcoxi C1-C3)metilo opcionalmente sustituido por uno o másátomos halógenos, n representa un entero que oscila entre 1 y 4 mientras que X representa unátomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C3, y un pesticida que lo contiene en calidad de ingrediente activo.

Description

COMPUESTOS DE ESTERES PESTIC DAS La presente invención se refiere a compuestos esteres y pesticidas que los contienen como ingrediente activo. Las Publicaciones de Patentes Japonesas describen algunos compuestos esteres - como por ejemplo (4-alilfenil)metil (1RS) -trans-2, 2-dimetil-3- ( (E) -1-propenil) ciclopropanocarboxilato en JP-sho-47-43333A y (2,3,5, 6-tetrafluorofenil)metil ( IR) -trans-2, 2-dimetil-3-(2-metil-l-propenil) ciclopropanocarboxilato en JP-hei-5-32509A. Sin embargo, estos compuestos esteres no son enteramente efectivos. El objeto de la presente invención consiste en proveer un compuesto que demuestre una excelente actividad pesticida. La presente invención provee un compuesto éster (en adelante denominado "el compuesto de la presente") ilustrado por la siguiente fórmula (I): REF.: 30557 en la cual R1 representa un átomo de hidrógeno, un átomo halógeno, un grupo alquilo C1-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo alquenilo C2-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo alcoxi C1-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos. Un grupo alquiltio C1-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, o un grupo (alcoxi C1-C3) etilo opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, n representa un entero que oscila entre I y 4 mientras que X representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C3, y un pesticida que lo contiene en calidad de ingrediente activo. Los átomos halógenos en la presente invención son ejemplificados a través de un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo; en tanto constituyen ejemplos del grupo alquilo C1-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo trifluorometilo; constituyen ejemplos del grupo alquenilo C2-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos un grupo alilo, un grupo 2, 2-diclorovinilo; constituyen ejemplos del grupo alcoxi C1-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos un grupo metoxi, un grupo trifluorometoxi; constituye un ejemplo del grupo alquiltio C1-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos un grupo metiltio; en tanto constituye un ejemplo del grupo (alcoxi C1-C3) metilo opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos un grupo metoximetilo . Los compuestos de la presente pueden ser preparados a través de los siguientes métodos. (Método A) Se trata del método para preparar el compuesto de la presente haciendo reaccionar el compuesto de ácido carboxílico de la fórmula (II) : en la cual X tiene el significado expuesto con anterioridad, o su derivado reactivo, con el compuesto alcohol de la fórmula (III): en la cual R1 y n mantienen los significados anteriormente expuestos, o su derivado reactivo. La reacción por lo general se lleva a cabo en un disolvente orgánico. Puede ser practicada en presencia de un agente condensante o mientras se eliminan los subproductos del sistema de reacción de ser necesario. El tiempo de reacción por lo general oscila entre 5 minutos y 72 horas mientras que la temperatura oscila entre -80 °C y el punto de ebullición del disolvente usado en la reacción, o hasta los 200 °C. Los derivados reactivos de los compuestos de ácido carboxílico de la fórmula (II) están representados por los haluros de ácidos, anhídridos de ácidos, alquil esteres C1-C4. Los derivados reactivos de los compuestos alcoholes de la fórmula (III) están ejemplificados por los haluros, esteres de sulfonatos, sales de amonio cuaternario. La relación molar del compuesto de ácido carboxílico de la fórmula (II) o su derivado reactivo con respecto al compuesto alcohol de la fórmula (III) o su derivado reactivo puede ser opcionalmente fija y preferiblemente se trata de una cantidad equimolar o próxima. Los ejemplos de agentes condensantes comprenden a las bases orgánicas tales como las aminas terciarias (trietilamina, 4-dimetilaminopiridina, diisopropiletilamina, y similares) , compuestos aromáticos que contienen nitrógeno (piridina y similares), alcóxidos de métales alcalinos (metóxido de sodio, tert-butóxido de potasio y similares) ; las bases inorgánicas tales como hidróxido da sodio, carbonato de potasio; ácidos de Lewis tales como fenóxido (IV) de titanio, protonácidos (por ejemplo, ácido p-toluensulfónico, ácido sulfúrico), etc.; diciclohexilcarbodiimida; l-etil-3- (3-dimetilaminopropil) carbodiimida hidrocloruro; dietil azodicarboxilato trifenilfosfina . Estos agentes condensantes son adecuadamente seleccionados de acuerdo al tipo de compuesto de ácido carboxílico de la fórmula (II) o su derivado reactivo o a la clase de compuesto alcohol de la fórmula (III) o su respectivo derivado reactivo. La cantidad de reactivo se establece de acuerdo al tipo de reacción. Constituyen ejemplos del disolvente los hidrocarburos, tales como benceno, tolueno, hexano y similares; los éteres como el éter dietílico, tetrahidrofuran y similares; los hidrocarburos halogenados tales como diclorometano, 1, 2-dicloroetano y similares; las amidas tales como dímetilformamida y similares; y las cetonas como acetona y similares. Finalizada la reacción, la solución puede ser sometida a un tratamiento habitual como por ejemplo extracción con un disolvente orgánico, concentración, etc. a los afectos de obtener el compuesto de la presente. De ser necesario, el compuesto puede ser purificado mediante procedimientos usuales tales como cromatografía, destilación, recristalización y/o similares. Los compuestos de ácido carboxílico de la fórmula (II) o sus derivados reactivos pueden ser preparados de acuerdo a los métodos descritos en J. Chem. Soc. 1076 (1970), JP-sho-47-43333A o JP-sho-49-4753lA. Los compuestos alcoholes de la fórmula (III) o sus derivados reactivos pueden ser preparados de acuerdo a los métodos descritos en JP-sho-57-123146A. JP-sho-53-79845A o JP-sho-56-97251A. (Método B) Se trata del método pare preparar el compuesto de la presente haciendo reaccionar el compuesto aldehido de la fórmula (IV) : en la cual R y n mantienen los significados anteriormente expuestos, con el compuesto fosforano de la fórmula (V) : en la cual X mantiene el significado anteriormente expuesto en tanto Z1, Z2 y Z3 son iguales o diferentes y representan un grupo alquilo C1-C3 o un grupo fenilo opcionalmente sustituido. La reacción por lo general se lleva a cabo en un disolvente. El tiempo de reacción por lo general oscila entre 5 minutos y 72 horas mientras que la temperatura oscila entre -80 °C y el punto de ebullición del disolvente usado en la reacción, o hasta los 100 °C. Constituyen ejemplos del disolvente los hidrocarburos, tales como benceno, tolueno, hexano y similares; los éteres como el éter dietílico, tetrahidrofuran y similares; los hidrocarburos halogenados tales co o diclorometano, 1, 2-dicloroetano y similares; las amidas tales como dimetilformamida y similares; y los alcoholes como metanol y similares. La cantidad de compuesto frsforano de la fórmula (V) utilizada fin la reacción por lo general oscila entre 1 mol y una cantidad excesiva, preferiblemente entre 1 y 5 moles con respecto a 1 mol del compuesto aldehido de la fórmula (IV) .

Finalizada la reacción, la solución puede ser sometida a un tratamiento habitual como por ejemplo filtración, extracción con un disolvente orgánico, concentración, etc. a los efectos de obtener el compuesto de la presente. De ser necesario, el compuesto puede ser purificado mediante procedimientos usuales tales como cromatografía, destilación, recristalización y/o similares. El compuesto aldehido de la fórmula (IV) puede ser preparado de acuerdo al método descrito en JP-sho-49-47521A en tanto el compuesto fosforano de la fórmula (V) puede ser preparado según el método descrito en " Jikkenkagakukoza" ("Curso de Química Experimental") (4ta. Edición. Maruzen Co.), tomo 19,59. Los compuestos de la presente poseen isómeros ópticos (R, S) basados en un carbono asimétrico, isómeros geométricos (E, Z) basados en un doble enlace, e isómeros geométricos (cis, trans) basados en un anillo de cíclopropano. La presente invención comprende a todos los isómeros ópticos, geométricos y sus mezclas que poseen actividad pesticida. Los siguientes son ejemplos de compuestos de ácido carboxílico de la fórmula (II) : Acido 2, 2-dimetil-3-vinilciclopropanocarboxílico; Acido 2, 2-dimetil-3- (1-propenil) ciclopropanocarboxílico; Acido 3- (1-butenil) -2, 2-dimetilciclopropanocarboxílico; Los siguientes son ejemplos de compuestos de alcohol de la fórmula (III): (2,3,5, 6-tetrafluorofenil ) metanol; (2, 3, 5, 6-tetrafluoro-4-metilfenil)metanol; (2, 3, 5, 6-tetrafluoro-4-metoxifenil) metanol; (2,3,4,5, 6-pentafluorofenil) metanol . Los siguientes son ejemplos de compuestos de aldehido de la fórmula (IV) : (2, 3, 5, 6-tetrafluoro-4-metilfenil)metil 3-formil-2, 2-dimetilciclopropanocarboxilato; Los siguientes son ejemplos de compuestos de fosforano de la fórmula (V) : 1-trifenilfosforanilidenetaño; 1-trifenilfosforanilidenpropano; 1-trifenilfosforanilidenbutano . Los siguientes constituyen ejemplos de las pestes nocivas (insectos/ácaros nocivos) contra los cuales el compuesto de la presente ejerce un efecto controlador: Hemípteros: Langostas, como por ejemplo, Laodelphax striatellus (la langosta marrón pequeña), Nilaparvata lugens (la langosta marrón), Soga tella furcifera (la langosta del arroz de lomo blanco) ; saltarillas, como Nephotettix cincticeps, Nephotettix virescens; áfidos; chinches de plantas; mascas blancas, Coccidos, chinches "lace". Psilidos. etc.. Lepidóptera: Polillas pirálidas como por ejemplo Chilo suppressalis (el "taladrador" del tallo del arroz), Cnaphalacrocis medinalis ("enrulador" del follaje), Plodia interpunctella (polilla Hindú de los granos); los gusanos devastadores, tales como Spodoptera litura (oruga del tabaco), Pseudaletia separata (gusano del arroz), Mamestra brassicae (gusano del repollo) , Pieridos como Pieris rapae crucivora (gusano del repollo común) , Tortricideos Adoxophyes ssp. ; Carposinideos; Leonitideos; Lymantrídeos; Plusineos; insectos de la especie Agrotis, como por ejemplo Agrotis segetum (polilla del nabo) , Agrotis ípsilon (polilla negra) ; insectos de la especie Keli coverpa ; Heliothis; Plutella xylostella (polilla con lomo de diamante); Parnara guttata (insecto saltador del arroz); Tinea pellonella (polilla de la ropa "casemaking" (construye una caja para proteger su cuerpo), lineóla bisselliella (polilla tejedora de la ropa), etc.. Díptera: Culícidos como por ejemplo Culex pipiens pallens (mosquito común) y Culex tri taniorhynchus; Insectos de la especie Aedes, tales como Aedes aegypti , Aedes albopictus; insectos de la especie Anofeles, tales como Anopheles sinensis; Quironomideos (jejenes); Múscidos como la Musca domestica (mosca doméstica), Muscina stabulans (falsa mosca del establo) : Califorideos; Sarcofagideos; Antomideos como Delia platura (larva de la semilla de maíz), Fannia canicularis (mosca doméstica pequeña) , Delia antique (larva de la cebolla), Tefritideos (moscas de la fruta); Drosofilideos; Psicodideos (polillas); Tabanideos; moscas negras; Stomoxideos; etc.. Coleóptera (escarabajos) : Gusanos de la raíz del maíz, tales como Diabrotica virgifera (gusano de la raíz del maíz del oeste) , Diabrotica undecimpuncta ta howardi (gusano de la raíz del maíz del sur) ; escarabajos tales como Anómala cuprea (escarabajo cobrizol), Anómala rufocuprea (escarabajo de la soja); gorgojos, tales como Sil tophílus zeamais (gorgojo del maíz), Lissorhoptrus oryzophilus (gorgojo del agua del arroz), gorgojo bolita, Callosobruchus chinensís (gorgojo del grano de adzuki), escarabajos oscuros como Tenebrio molí tor {el gusano de los granos amarillo) , Tribolium castaneum (escarabajo de la harina rojo) , Crisomelideos (escarabajos del follaje) tales como Oulema oryzae (escarabajo del follaje del arroz), Phyllotreta striolata (escarabajuelo rayado) , Aulacophora femoralis (escarabajuelo de cucurbitáceas), Anobideos; insectos de la especie Epilachna, como por ejemplo Epilachna vigintioctopunctata (escarabajo de 28 lunares), Lictideos (escarabajos de polvo) y escarabajos de polvo falsos, Cerambicideos; Paederus fuscipes (escarabajo de la ropa) ; etc.. Dictióptera: Blattella germánica (cucaracha Alemana) ; Periplaneta fuliginosa (cucaracha ahumada) ; Periplaneta americana (cucaracha americana) ; Periplaneta brunnea (cucaracha marrón); Blatta orientalis (cucaracha oriental); etc.. Tisanóptera; Thrips palmi; trips de las flores del oeste; Thrips hawaiiensis; etc.. Himenóptera: Hormigas, avispones, avispas, moscas de la sierra como por ejemplo Athalis rosae ruficornis (mosca de la sierra del repollo), etc.. Ortóptera: Grillo real, langostas de la hierba, etc.. Sifonáptera: Pulex Irri tans; Ctenocepha lides felis (pulga del gato^; etc.. Anopilara: Pediculus human?s humanus (piojos); Pthirus pubis (ladilla) ; etc.. Isóptera: Reticull termes speratus, Coptotermes formosanus (termita subterránea Formoseña) , etc.. Aradores domésticos: Dermanisideos como por ejemplo Dermatophagoides farinae (arador doméstico americano) , Dermatophagoides pteronyssinus; Aceros tales como Tyrophagus putrescentiae y Aleuroglyphus ovatus; etc.. Otros ácaros: Glicifagideos tales como Glycyphagus privatus, Glycyphagus domesticus, Glycyphagus destructor; Quelétidos teles como Chelacaropsis malaccensis, Cheyletus fortis; Tarsonémidos; especie Chortoglyphus; Haplichthonius simplex; y similares; Tetraniquídeos tales como Tetranychus urticae (araña roja carmín) ; Tetranychus kanzawai (araña roja Kanzawa) ; Panonychus ci tri (arador rojo de los cítricos), Penonychus ulmi (arador rojo Europeo), etc.. Garrapatas: lxodideos como por ejemplo, Haemaphysalis Iongiconis . Por otra parte, los compuestos de la presente también resultan efectivos sobre pestes que hayan incrementado su resistencia a los insecticidas y acaricidas convencionales . Cuando el compuesto de la presente es utilizado como un ingrediente activo de un pesticida, por lo general se lo _mezcla con portadores sólidos, portadores líquidos, portadores gaseosos, cebos, o es impregnado en un material base de un espiral para mosquitos, o esterilla a los fines de una fumigación por calentamiento eléctrico. El compuesto de la presente es utilizado en forma de soluciones en aceite, concentrados emulsificables, polvos humectables, agentes fluíbles (suspensión acuosa, emulsión acuosa, etc.), granulos, polvos, aerosoles, formulaciones volátiles como por ejemplo espirales para mosquitos y esterillas y líquidos para dispositivos eléctricos de calentamiento, sustancias fumigatorias por calor como por ejemplo combustibles fumigatorios, sustancias fumigatorias químicas, y sustancias fumigatorias cerámicas porosas, formulaciones volátiles que no deben calentarse las cuales se aplican sobre una resina o papel, agentes neblinosos, formulaciones ULV (formulaciones para ser aplicadas en Cantidades mínimas) y cebos venenosos. En su caso es posible agregar a la formulación surfactantes u otros auxiliares. Estas formulaciones por lo general contienen entro 0.001 y 95% en peso del compuesto de le presente como ingrediente activo. Los portadores sólidos empleados para la formulación comprenden, por ejemplo, polvos finos o granulos de arcillas (como por ejemplo, caolín, tierra diatomácea, oxido de silicona hidratada sintética bentonita, arcilla Fubasa i, y arcilla acida) , talco, cerámicas, otros minerales inorgánicos (como sericita, cuarzo, azufre, carbono activo, carbonato de calcio, y sílice hidratado) , fertilizantes químicos (como por ejemplo, sulfato de amonio, fosfato da amonio, nitrato de amonio, urea y cloruro de amonio), y similares. Los portadores líquidos comprenden, por ejemplo, agua, alcoholes (tales como metanol y etanol), cetonas (tales como acetona y metil etil cetona) , hidrocarburos aromáticos (tales como benceno, tolueno, xileno, etilbenceno, y metilnaftaleno) , hidrocarburos alifáticos (hexano, ciclohexano, querosén y aceite liviano), esteres (tales como etil acetato y butil acetato) , nitrilos (tales como acetonitrilo, e isobutironitrilo) , éteres (tales como diisopropil éter y dioxano), amidas acidas (tales como N,N-dimetilformamida y N,N-dimetilacetamida) , hidrocarburos halogenados (tales como diclorometano, tricloroetano, y tetracloruro de carbono) , dimetil sulfóxido, aceites vegetales (tales como aceite de soja y aceite de semillas de algodón) . Los portadores gaseosos o propelentes a ser utilizados para la formulación comprenden por ejemplo gas Freón, gas butano, LPG (gas de petróleo líquido) , éter dimetílico y dióxido de carbono. Los agente tensioactivos comprenden, por ejemplo, sales de sulfatos de alquilo, sales de alquilsulfonatos, sales de alquilarilsulfonatos, éteres de alquilarilo, éteres arilo de polioxietilenalquilo, éteres de polietilenglicol, esteres de alcoholes polihídricos y derivados de alcoholes de azúcares. Los auxiliares de formulación como los agentes adhesivos y dispersentes comprenden, a título ejemplificativo, caseína, gelatina, polisacáridos (tales como almidón, goma arábiga, derivados de celulosa, ácido algínico) , derivados de lignina, bentonita, azúcares, polímeros sintéticos solubles en agua (tales como alcohol polivinilico, polivinilpirrolidona, y ácidos poliacrílieos) . Los estabilizadores comprenden, por ejemplo, PAP (isopropil fosfato ácido), BHT (2, 6-di-tert-butil-4-metilfenol) , BHA (mezcla de 2-tert-butil-4-metoxifenol y 3-tert-butil-4-metoxifenol) , aceites vegetales, aceites minerales, agentes tensioactivos, ácidos grasos y esteres de los mismos. Los substratos para cebos venenosos comprenden, por ejemplo, componentes tales como polvo de granos, aceite vegetal, azúcar y celulosa cristalina, antioxidantes tales como dibutilhidroxitolueno y ácido nordihidroguaiarético, conservantes tales como ácido dehidroacético, inhibidores de ingestión errónea, tales como pimentón, y sabores atractivos como sabor a queso y cebolla, aceite de maní, y similares. Las formulaciones fluíbles (suspensión acuosa o emulsión acuosa) por lo general son preparadas dispersando finamente el compuesto de la presente bajo una proporción de 1 a 75% en agua conteniendo entre 0.5 y 15% de agente dispersarte, entre 0.1 y 10% de un mejorador de la suspensión (por ejemplo, un coloide de protección o un compuesto que otorgue tixotropía) y entre 0 y 10% de aditivos (por ejemplo, un agente antiespumosidad, un agente que evite la descomposición, un estabilizador, un agente revelador, un agente mejorador de la penetración, un anticongelante, un bactericida, un fungicida) . El compuesto de la presente puede ser dispersado en aceite, en cuyo caso será sustancialmente insoluble, a los fines de obtener suspensiones en aceite. Constituyen ejemplos de coloides de protección la gelatina, caseína, gomas, éteres de celulosa, y alcohol polivinílico. Constituyen ejemplos del compuesto que otorga tixotropía la bentonía, silicato de aluminio magnesio, goma de xantano y ácido poliacrílico. Las formulaciones así obtenidas son utilizadas como tales o diluidos con agua, pudiendo ser aplicadas en forma simultánea con otro insecticida, acaricida, nematicida, desinfectante del suelo, fungicida, herbicida, regulador del crecimiento vegetal, sinergista, fertilizante, agente mejorado del suelo y/o repelente sin mezclarse o luego de haber sido pre-mezcladas con el agente en cuestión. Los siguientes constituyen ejemplos de insecticidas, nematicidas, acaricidas y desinfectantes del suelo. Compuestos orgánicos fosforosos tales como fenitrotion [0,0-dimetil 0- (3-metil-4-nitrofenil) fosfotioato] , fention [0,0-dimetil 0- (3-metil-4-(metiltio) fenil) fosfotioato], diazinon [0,0-dietil-0-2-isopropil-6-metilpirimidin-4-il fosfotioato] , clorpirifos [0,0-díetil 0-3, 5, 6-tricloro-2-piridil fosfotioato], acefato [0, S-dimetilacetilfosfoamidotioato] , metidation [S-2, 3-dihidro-5-metoxi-2-oxo-l, 3, 4-tiadiazol-3-ilmetil 0,0-dimetilfosfoditioato] , disulfoton [0,0-dietil S-2-etiltioetil fosfoditioato] , DDVP [2, 2-diclorovinildimetil fosfato], sulprofos [0-etil 0-4- (metiltio) fenil S-propil fosfoditioato], cianofos [0-4-cianofenil 0,0-dimetil fosfotioato], dioxabenzofos [2-metoxi-4H-l, 3, 2-benzodioxafosforina-2-sulfuro] , dimetoato [0,0-dimetil S-(N-metilcarbamoilmetil) ditiofosfato] , fentoato [etil 2-dimetoxifosfinotioiltio (fenil) acetato] , malation [dietil (dimetoxifosfinotioiltio) succinato] , triclorfon (dimetil 2, 2, 2-triclorfon-l-hidroxietilfosfonato] , azinfosmetil [S-3, 4-dihidro-4-oxo-l, 2, 3-benzotriazin-3-ilmetil 0,0-dimetil fosfoditioato], monocrotofos [dimexil { (E) -l-metil-2- (metil carbamoil) vinil } fosfato], y etion [0,0, O' ,0' -tetraetil S, S' -metilen bis (fosfoditioato)]; compuestos de carba ato tales como BPMC (2-sec-butilfenil metilcarbamato) , benfuracarb [etil N-{2, 3-dihidro-2, 2-dimetilbenzofuran-7-iloxicarbionil (metil) aminotio}-N-isopropil- ß alaninato] , propoxur [2-isopropoxifenil N-metilcarbamato] , carbosulfan [2, 3-dihidro-2, 2-dimetil-7-benzo [b] furanil N-dibutilaminotio-N-metilcabamato] , carbaril [1-naftil-N-metilcarbamato], metomil [S-metil-N- [ (metiícarbamoiloxi) tioacetoimidato] , etiofencarb [2- (etiltiometil) fenil metilcarbamato], aldicarb [2-metil-2- (metitio) propionaldehido O-metilcarbamoiloxima) , oxamil [N,N-dimetil-2-metilcarbamoiloxiimino-2- (metiltio) aceta ída] , y fenotiocarb [S- (4-fenoxibutil) -N, N-dimetiltiocarbamato] ; compuestos piretroides tales como etofenprox [2- (4-etoxifenil) -2-meti-l- (3-fenoxibencil) oxipropano] , fenvalerato [(RS)- a -ciano-3-fenoxibencil (RS) -2- (4-clorofenil) -3-metil-butirato] , esfenvalerato [(S)- a -ciano-3-fenoxibencil (S) -2- l -clorofenil) -3-metil-butirato] , fenpropatrina [ (RS) - a -ciano-3-fenoxibencil 2,2,3, -tetrametilciclopropanocarboxiíato] , cipermetrína [(RS)- a -ciano-3-fenoxibencil ( 1RS) -cis, trans-3- (2, 2-diclorovinil) -2, 2-dimetilciclopropanocarboxilato] , permetrina [3-fenoxibencil (1RS) -cis, trans-3- (2, 2-diclorovinil) -2, 2-dimetilciclopropanocarboxilato] , cihalotrina [(RS)- a -ciano-3-fenoxibencil ( 1RS, 3Z) -cis-3- (2-cloro-3, 3, 3-tri luoropro-l-enil-2, 2-dimetilciclopropanocarboxilato] , deltametrina [(S)- a ciano-3-fenoxibencil (IR) -cis-3- (2, 2-dibromovinil) -2, 2-dimetilciclopropanocarboxilato] , cicloprotrina [(RS)- a ciano-3-fenoxibencil (RS) -2, 2-dicloro-l- (4-etoxifenil) ciclopropanocarboxilato] , fluvalinato [a-ciano-3-fenoxibencil N- (2-cloro-a, a,a-trifluoro-p-tolil) -D-valinato] , bifentrina [2-metil-3-fenilbenxzil) (1RS,3Z)-cis-3- (2-cloro-3, 3, 3-trifluoro-1-propenil) -2, 2-dimetilciclopronocarboxilato] , halfenprox [2- (4-bromodifluorometoxifenil) -2-metill- [ (3-fenoxibencil)metilpropano] , tralometrina [(S)- a -ciano-3-fenoxibencil (lR-cis-3- { 1, 2, 2, 2, -tetrabromoetil }-2, 2-dimetilciclopropanocarboxilato] , silafluofeno [(4-etoxifenil- { 3- ( 4-fluoro-3-fenoxifenil) propil }dimetilsilano] , d-fenotrina [3-fenoxibencil (1RS) -cis, trans-2, 2-dimetil-3- (2-metil-l-propenil) ciclopropanocarboxilato], cifenotrina [(RS)- a -ciano-3-fenoxibencil (lR-cis-trans-2, 2-dimetil-3- (2-metil-1-propenil) ciclopropanocarboxilato] , d-resmetrina [5-bencil-3-furilmetil (IR-cis, trans) -2, 2-dimetil-3- (2-metil-1-propenil) cíclopropanocarboxilato] , acrinatrina [(S)- a -ciano-3-fenoxibencil (1R-3Z) -cis-2, 2-dimetil-3- {oxo-3- (1,1,1,3,3, 3-hexafluoropropiloxi ) propenil }ciclopropano carboxilato], ciflutrina [(RS)- a -ciano-4-fluoro-3-fenoxibencil 3- (2, 2-diclorovinil) -2, 2-dimetilciclopropanocarboxilato] , teflutrina [2, 3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencil (1RS, 3Z) -cis-3- (2-cloro-3, 3, 3-trifluoro-1-propenil) -2, 2-dimetilciclopropanocarboxilato] , transflutrina [2, 3, 5, 6-tetrafluorobencil (IR) -trans-3- (2, 2-diclorovinil) -2, 2-dimetilciclopropanocarboxilato] , tetrametrina [3, 4, 5, 6-tetrahidroftalimidometil (lRS)-cis, trans-2, 2-dimetil-3- (2-metil-l-propenil) ciclopropanocarboxilato] , aletrina [ (RS) -2-metil-4-OXO-3- (2-propenil) -2-ciclopenten-i-il (IR) -cis, trans-2, 2-dimetil-3- (2-metil-l-propenil) cicloprapanocarboxilato] , praletrina [ (S) -2-metil-4-oxo-3- (2-propinil) -2-ciclopenten-1-il (IR) -cis, trans-2, 2-dimetil-3- (2-metil-l-propenil) ciclopropanocarboxilato], empentrina [ (RS) -l-etinil-2-metil-2-pentenil (IR) -cis, trans-2, 2-dimetil-3- (2-metil-l-propenil) ciclopropanocarboxilato] , imiprotrina [2,5-dioxo-3- (2-propinil) imidazolidin-1-ilmetil (1RS) -cis, trans-2, 2-dimetil-3- (2-metil-l-propenil) cicloprananocarboxilato] , d-furametrina [5- (2-propinil) furfuril (IR) -cis, trans-2, 2-dimetil-3- (2-metil-l-propenil) ciclopropanocorboxilato] y 5- (2-propinil) furfuril 2,2, 3, 3-tetrametilciclopronano-carboxilato, derivados de tiadiazina tales como buprofezin [2-tert-butilimino-3-isopropil-5-fenil-l, 3, 5-tiadiazin-4-ona] , derivados de nitro imidazolidina, derivados de neristoxin tales como cartap [S,S'-(2-dimetilaminotrimetilen) bis (tiocarbamato) ] , tiociclam [N,N-dimetil-1, 2, 3-tritian-5-ilamina] , bensultap [S,S'-2-dimetilaminotrimetilendi (bencentiosulfonato) ] , derivados de N-cianoamidina tales como N-ciano-N' -metil-N' - ( 6-cloro-3-piridilmetil) acetamidina, compuestos de hidrocarburos clorinatados tales como endosulfan (6,7,8,9,10,10-hexacloro-1, 5, 5a, 6, 9, 9a-hexahidro-6, 9-metano-2, 4, 3-benzodioxatiepina óxido], ?-BHC [1,2,3,4,5,6-hexaclorociclohexano] y dicofol [1,1-bis (4-clorofenil) -2, 2, 2-tricloroetanol, compuestos de benzoilfenilurea tales como clorofluazuron [l-{3, 5-dicloro-4- (3-cloro-5-trifluorometilpiridin-2-iloxi) fenil }-3- (2,6-difluorobenzoil) urea] , teflubenzuron [1- (3, 5-dicloro-2, 4-difluorofenil) -3- (2, 6-difluorobenzoil) urea] y flufenoxuron [ 1- { 4- (2-cloro-4-trifluorometilfenoxi ) -2-fluorofenil } -3- (2, 6-difluorobenzoil) urea] , derivados de formamidina tales como amitraz [N,N' -{ (metilimino) dimetilidina}-di-2, 4-xilidina] y clorodimeform [N' - (4-cloro-2-metilfenil) -N,N-dimetilmetanimidamida] , derivados de tiourea tales como diafentiuron [N- (2, 6-diisopropil-4-fenoxifenil) -N' -t-butilcarbodiimida] , compuestos de N-fenilpirazol, metoxadiazon [5-metoxi-3- (2-metoxifenil) -1, 3, 4—oxadiazol-2-(3H)-ona], bromopropiloto [isopropil 4,4'-dibromobencilato] , tetradifon [4-clorofenil 2,4,5-triclorofenil sulfona], quinometionato [S,S-6-metilquinoxalina-2, 3-diilditiocarbonato] , propargita [2- ( 4-tert-butilfenoxi ) ciclohexilprop-2-il sulfito] , fenbutain óxido [bis{tris (2-metil-2-fenilpropil) tinjóxido] , hexitiarox [ (4RS, 5RS) -5- (4-clorofenil) -N-clorohexil-4-metil-2-oxo-l, 3-tiazolodina-3-carboxamida] , clofentezina [3, 6-bis (2-clorofenil) -1, 2, 4, 5-tetrazina] , piridaben [2-tert-butil-5- (4-tert-butilbenciltio) -4-cloropiridazin-3(2H)-ona, fenpiroximato [tert-butil (E) -4- [ (1, 3-dimetil-5-fenoxi?irazol-4-il)metilenaminoximetil] benzoato] , tebufenpirad [N-4-tert-butilbencil) -4-cloro-3-etil-l-metil-5-pirazolcarboxamida] , complejo de polinactinas [tetranactina, dinactina, trinactina] , pirimidifen [5-cloro-N- [2-{4- (2-etoxietil) -2, 3-dimetilfenoxi) -etil] -6-etilpirimidin-4-amina] , milmectina, abamectina, ivermectina, y azadilactina [AZAD] . Constituyen ejemplos de los repelentes 3,4-caranodiol, N,N-dietil-m-toluamida, 1-metilpropil 2- (2-hidroxietil) -1-piperidinacarboxilato, p-mentan-3, 8-diol, aceite esencial de plantas como aceite de hisopo, y similares. Constituyen ejemplos de los sinergistas bis (2, 3, 3, 3-tetracloropropil) éter (S-421), N- (2-etilhexil) biciclo[2,2, 1] hept-5-en-2, 3-dicarboximida (MGK-264), y a - [2- (2-butoxietoxi) etoxi] -4, 5-metilendioxi-2- (propiltolueno (piperonilbutóxido) . Cuando el compuesto de la presente es utilizado como un Ingrediente activo de pesticidas para la agricultura, la dosis en general oscila entre 5 y 500 g cada 1000 metros cuadrados. En el caso de un concentrado emulsificable. polvo humectable, o agente fluíble, que se diluye en agua, la concentración de aplicación en general oscila entre 0.1 y 10000 ppm, en tanto los granulos, polvos o resinas, etc. se aplican directamente sin ser diluidos. Cuando el compuesto de la presente es utilizado como un ingrediente activo de pesticidas en el hogar o para el cuidado de animales, los concentrados emulsificables, polvos humectables, y agentes fluíbles por lo general son diluidos con agua hasta llegar a una concentración que oscile entre 0.1 y 10000 ppm. Las soluciones en aceite, aerosoles, sustancias fumigatorias, agentes neblinosos, sustancias humeantes, agentes volátiles, formulaciones ULV, cebos venenosos y resinas, etc. son utilizadas tal cual se las prepara. La cantidad y concentración de aplicación opcionalmente varía de acuerdo al tipo de formulación, el tiempo sitio y método de aplicación, la clase de peste, la severidad del daño, etc., pudiendo ser incrementadas o disminuidas independientemente de los rangos arriba mencionados .

Ejemplos La presente invención será expuesta de manera más detallada a partir de los siguientes ejemplos no limitativos de preparación, de formulación y ensayos biológicos. A continuación se expondrán los ejemplos de preparación. El número correspondiente a los distintos compuestos da la presente puede encontrarse en la Tabla 1.

Ejemplo de Preparación 1 A una solución de 1.78 g de (2, 3, 5, 6-tetrafluoro-4-metilfenil) metanol, 0.87 g de piridína y 20 mi de tetrahidrofuran, se agregaron 2.06 g de cloruro de (1R)-trans-2,2-dimetil-3- (2-metil-l-propenil) -ciclopropenocarboxílico bajo enfriamiento con hielo, siendo la mezcla agitada por espacio de 8 horas a temperatura ambiente. La mezcla de reacción fue vertida en aproximadamente 100 mi de agua con hielo y extraída con 100 mi de etil acetato en dos oportunidades. El etil acetato combinado fue lavado con solución salina saturada, secado sobre sulfato de sodio anhidro y concentrado bajo presión reducida a los fines de obtener un producto, el cual fue sometido a una cromatografía en columna de gel de sílice (levigante: hexano/etil acetato = 20/1) para obtener 2.75 g de (2, 3, 5, 6-tetrafluoro-4-metilfenil) metil (1R)-trans-2, 2-dimetil-3- (2-metil-l-propenil) ciclopropanocarboxilato (producido 87%) . En una solución de 1.27 g de (2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilfenil) metil (IR) -trans-2, 2-dimetil-3- (2-Metil-1-propenil) ciclopropanocarboxilato, 20 mi de metanol y 20 mi de etil acetato, se insufló ozono conteniendo oxígeno a -78 ° C hasta que el color de la solución pasó a ser azul. Luego se introdujo nitrógeno para remover el exceso de ozono, se agregaron 5 mi de dimetil sulfuro, y la solución fue llevada a temperatura ambiente. Transcurrido un día, la solución de reacción fue concentrada bajo presión reducida. Al residuo se lo agregaron 20 mi de acetona, 2 mi de agua y 0.2 g de ácido p-toluensulfónico monohidrato, y se la dejó reposar a temperatura ambiente por espacio de dos horas. La solución de reacción fue vertida en agua y extraída con éter dietílico. La capa orgánica fue secada sobre sulfato de magnesio anhidro y concentrada bajo presión reducida pare obtener un residuo, el cual fue sometido a una cromatografía en columna de gel de sílice (levigante : hexano/etil acetato = 10/1) para obtener 0.98 g de (2, 3, 5, 6-tetrafluoro-4-metilfenil) metil ( IR) -trans-3-formil-2, 2-dimetilciclopropanocarboxilato (producido 82%). Punto de fusión 43.2 ° C. Una mezcla de 1.1 g de bromuro de etiltrifenilfosfonio y 30 mi de tetrahidrofuran fue enfriada con hielo, agregándose bajo agitación 0.23 g de tert-butóxido de potasio. Transcurridos 15 minutos, una solución de tetrahidrofuran (5 mi) conteniendo 0.32 g de (2, 3, 5, 6-tetrafluoro-4-metilfenil) metil (IR) -trans-3-formil-2, 2-dimetilciclopropanocarboxilato fue incorporada a la mezcla. Luego de 30 minutos, la mezcla de reacción fue filtrada con aceite y el filtrado concentrado bajo presión reducida. El residuo fue sometido a una cromatografía en columna de gel de sílice (levigante : hexano/etil acetato = 20/1) para obtener 0.22 g de (2, 3, 5, 6-tetrafluoro-4-metilfenil) metil (IR) -trans-2, 2-dimetil-3- ( (Z) -1-propenil) ciclopropanocarboxilato (Compuesto de la Presente 1) (producido 67%) . 1H-NMR (CDC13/TMS): d 1.14 (3H, s), 1.28 (3H,s),1.45 (1H, d, J=5.3), 1.70 (3H, dd, J=7.0, 1.7), 2.17 (1H, brdd, J=8.4, 5.3), 2.28 (2H, t, J=2.1 ) , 5.11 (1H, ddq, J=10.7), 8.4, 1.7), 5.20 (1H, t, J=1.5), 5.21 (1H, t, J=1.5), 5.59 (1H, dqd, J=10.7, 7.0, 1.3).

Ejemplo de Preparación 2 A una solución de 0.42 g de ácido (IR) -trans-2, 2-dimetil-3- ( (Z) -1-propenil) ciclopropanocarboxílico, 0.49 g de (2, 3, 5, 6-tetrafluorofenil) metanol, 0.93 g de trifenilfosfina y 20 mi de tetrahidrofuran, se agregaron 2.0 mi de una solución de tolueno al 40% conteniendo diisopropil azodicarboxilato. Transcurrido un día, la solución de reacción fue concentrada bajo presión reducida y el residuo sometido a una cromatografía en columna de gel de sílice (levigante: hexano/etil acetato = 20/1) para obtener 0.80 g de (2, 3, 5, 6-tetrafluorofenil) metil (1R)-trans-2, 2-dimetil-3- ( (Z) -1-propenil) ciclopropanocarboxilato (Compuesto de la Presente 2) (producido 93%) . 1H-NMR (CDCI3/TMS) : d 1.15 (3H, s), 1.29 (3H, s), 1.47 (1H, d, J=5.3), 1.70 (3H, dd, J=6.9, 1.6), 2.19 (1H, brdd, J=8.1, 5.3), 5.12 (1H, d, J=10.6, 8.1, 1.6), 5.24 (1H, t, J=1.6), 5.25 (1H, t, J=1.6), 5.60 (1H, dqd, J=10.6, 6.9, 1.1), 7.10 (1H, tt, J=9.7, 7.4).

Ejemplo de Preparación 3 A una solución de 0.50 g de ácido (lRS)-trans-2, 2-dimetil-3- ( (E) -1-propenil) ciclopropanocarboxílico, 0.72 g de l7bromometil-2, 3, 5, 6-tetrafluoro-4-metilbenceno y 8 mi de dimetilformamida, se agregó 1.0 g de trietilamina y la mezcla fue agitada a 80 °C por espacio de 4 horas. Una vez a temperatura ambiente, se incorporo agua a la mezcla y se procedió a su extracción con éter dietílico. La capa orgánica fue secada sobre sulfato de magnesio anhidro y concentrada bajo presión reducida. El residuo fue sometido a una cromatografía en columna de gel de sílice (levigante : hexano/etil acetato = 20/1) para obtener 0.83 g de (2, 3, 5, 6-tetrafluoro-4-metilfenil)metil (1RS) -trans-2, 2-dimetil-3- ( (E) -1-propenil ) ciclopropanocarboxilato (Compuesto de la Presente 3) (producido 90%) . Hl-NMR (CDCI3/TMS) : d 1.13(3H, s), 1.24 (3H, s), 1.47 (1H, d, J=5.4), 1.68 (3H, dd, J=6.5, 1.5), 2.02 (1H, dd, J=8.2, 5.4), 2.28 (3H, t, J=2.0), 5.15-5.23 (3H, m) , 5.61 (1H, dq, J=14.9, 6.5). La Tabla 1 ilustra los ejemplos de los compuestos de la presente de la fórmula (I) con sus correspondientes números de compuesto. En esta tabla, las posiciones de R1 y Fn se ilustran cuando el grupo aciloximetilo se encuentra en la posición 1 en tanto E/Z en el isomeris o del componente ácido demuestra un isomerismo geométrico basado en el doble enlace con el grupo X. lekía L Tabla (continuación) Tabla 1 (continuación) Compuesto R1 Posición sustituida por Isomerismo del tt componente ácido 71 3-CHF2 2. 4. 6 Me 1 R-traps-Z 72 4-alilo 2. 6 Me 1R-trßns-Z 73 4 alilo 3, 5 Me 1 R-trans-Z 74 4-H 2. 3. 5. 6 Me 1 R-trßns-E 75 4-F 2, 3. 5. 6 Me 1 R-trans-e 76 4- T 2. 3, 5. 6 Me R-traps-E 77 4-v¡nilo 2, 3, 5. 6 Me 1 R-trßns-E 78 4-alito 2. 3, 5. 6 Me I -trans-E 79 4-CF3 2. 3. 5. 6 Me 1 R-trans-E 80 4-MeOCH, 2. 3, 5, 6 Me 1 R-trans-E 81 4-MeO 2, 3, e. 6 Me 1 R-trans-E 82 4-MeS 2, 3. 5. 6 Me l R-trans-e 83 2-H 3. 4. 5, 6 Me 1 R-trans-E 84 2-Me 3. 4, 5, 6 Me 1 R-trans-E 85 3-CFaO 2, 4, 5, 6 Me 1 R-trans-E 86 2-Cl 6 Me 1 R-trans-E 87 2-CF, 6 Me 1 R-trans-E 88 3-H 2. 4 Me 1 R-trans-E 89 3-H 2. 6 Me 1 R-trans-E 90 3-H 2. 4. 6 Me i R-trans-E 91 3-Br 4 Me 1 R-trans-E 92 3-CHF, 2. 4. 6 Me i R-trans-E 93 4-aIilo 2. 6 Me 1 R-trans-E 94 4-alilo 3. 5 Me 1 R-trans-E 95 4-H 2. 3. 5. 6 Me 1 R-cts-Z 96 4-F 2, 3. 5. 6 Me 1 R-cis-Z 97 4-Me 2. 3. 5. 6 Me 1 R-cis-Z 98 4-vinilo 2. 3. 5. 6 Me 1 R-cis-Z 99 4-alilo 2. 3. 5. ß Me 1 R-cis-Z lOO 4-CF3 2. 3. 5. 6 Me 1 R-cis-Z 101 4- ?OCHj 2, 3. 5. . 6 Me 1 R-cis-Z 102 4-MßO 2. 3. 5. 6 Me 1 R-cis-Z 103 4-MßS 2. 3. 5, ß Me 1 R-cis-Z 104 2-H 3. 4, 5. . 6 Me 1 R-cis-Z 105 2-Me 3. 4. 5. 6 Me 1 R-Cis-Z Tabla 1 (continuación) Tabla l (continuación) Tabla 1 (continuación) Compuesto Posición sustituida por 281 3-CHF-j 2. 4. 6 282 4-al?l? 2, 6 283 4-aliio 3. 5 284 4tH 2. 3. 6. 6 285 4-F 2, 3, 5. 6 286 4-Mß 2, 3. 5, 6 287 4 -vinil o 2. 3, 5. 6 288 4-aliIo 2. 3. 5, 6 289 4-CF3 2. 3. 5. 6 290 4-MeOCHa 2. 3. 5, 6 291 4-MeO 2. 3. 5. 6 292 4-MeS 2. 3. 5, 6 293 2-H 3. 4. 5. 6 294 2-Me 3, 4. 5, 6 295 3-CF,Q 2. 4. 5. 6 296 2-Cl 6 297 2-CF, ß 298 3-H 2. 4 299 3-H 2, 6 300 3-H 2. 4. 6 301 3-Br 4 302 3-CHF, 2, 4. 6 303 4-alílo 2, 6 304 4-aíilo 3. 5 305 4-H 2. 3. 5. 6 306 4-F 2. 3. 5. 6 307 4-Me 2. 6 308 4-vinito 2. 3. 5. 6 309 4-alilo 2. 6 310 4-CF, 2. 3. 5, 6 311 4-MeOCK2 2. 3. 5, 6 312 4-MßO 2. 3. 5, 6 313 4-MeS 2, 3. 5. 6 314 2-H 3. 4. 5. 6 315 2-Me 3. 4, 5, 6 Xabla 1 (continuación) Jgbtfl 1 (continuación) Compuesto R' Posición sustituida 9 por F„ isomßrismo del 351 componente ácido 4-alilo 2, 3.5.6 352 4-CF, Et 1 RS-trans-Z 353 2.3.5.6 4-MeOCH* Et 1 RS-trans-Z 354 2, 3.5, 6 4-MeO Et 1 RS-trans-Z 355 2, 3.5.6 4-MeS Et 2.3.5.6 1 RS-trans-Z Et 1 RS-trans-Z 356 2-H 357 3.4.5, 6 2-Me Et 1 RS-trans-Z 358 3.4.5.6 3-CFaO Et 1 RS-trana-Z 359 2.4.5.6 2-Cl Et 6 1 RS-trans-Z 360 2-CF3 Et 6 1 RS-trans-Z Et 1 RS-trans-Z 361 3-H 2 , 4 362 3-M Et 2, 1 RS-trans-Z 363 , 6 3-H Et 1 RS-trans-Z 364 2, , 4, , 6 3-Br Et 4 1 RS-trans-Z 365 3-CHFj Et 2. 4. 6 1 RS-trans-Z Et 1 RS-trans-Z 366 4-alilo 2. 6 367 4-alilo Et 3, RS-trans-Z 368 5 4-H Et 1 RS-trans-Z 369 2, 3. 5, 6 4-F Et 2. 3. 1 RS-trans-E 70 5. 6 4-Me Et 2. 3, B. 6 1 RS-trans-E Et 1 RS-trans-E 71 4-vinilo 72 2. 3. 5, 6 4-alilo Et 1 RS-trans-E 73 2. 3. 5. 6 4-CF3 Et 2. 1 RS-trans-E 74 3, B, 6 Et 1 RS-trans-E 75 4-MeOCHa 2. 3, 5. 6 4-MeO Et 2. 3. 5. 6 1 RS-trans-E Et 1 RS-trans-E 76 4-MeS 77 2. 3. 5. 6 2-H Et 1 RS-vans-E 78 3. 4, 5. 6 2-Me Et 1 RS-trans-E 79 3. 4, 5. 6 3-CFaO Et 80 2. 4, 5. 6 1 RS-trans-E 2-C! Et 6 1 RS-trans-E Et 1 RS-trans-E 81 2-CF3 82 6 3-H Et 83 2, 4 1 RS-traps-E 3-H 84 2, 6 Et 1 RS-trans-E 3-H Et 85 2. 4, 6 1 RS-trans-E 3-Br 4 Et 1 RS-trane-E Et 1 RS-trans-E Tabla 1 (continuación) Tabla 1 (continuación) Los valores correspondientes a las propiedades físicas de los compuestos de la presente son listados a continuación. Compuesto de la Presente 4: 1H- MR (CDC13/TMS) : d 1.15 (3H, s), 1.28 (3H, s) , 1.45 (3H, d, J=5.4), 1.70 (3H, dd, J=6.8, 1.7), 2.18 (1H, brdd, J=8.4, 5.4), 5.11 (1H, ddq, J=10.6, 8.4, 1.7), 5.21 (1H, brs), 5.60 (1H, dqd, J=10.6, 7.0, 1.2) . Compuesto de la Presente 5: ^?-NMR (CDCI3/TMS) : d 1.13 (3H, s), 1.24 (3H, s) , 1.48 (3H, d, J=5.4), 1.68 (3H, dd, J=6.6, 1.4), 2.03 (1H, brdd, J=8.2, 5.4), 3.48 (2H, dt, J=6.3, 1,3), 5.07-5.24 (5H, m) , 5.62 (1H, dq, J=15.1, 6.5), 5.89 (1N, ddt. J=16.7, 10.3, 6.3). Compuesto de la Presente 6: ^"H- MR (CDCI3/TMS) : d 1.14 (3H, s), 1.28 (3H, s), 1.45 (1H, d, J=5.4 ) , 1.70 (3H, dd, J=6.9, 1.7), 2.18 (1H, brdd, J=8.4, 5.4), 4.10 (3H, t, J=1.4), 5.11 (1H, ddq, J=10.5, 8.4,1.7), 5.18 (1H, t, J=1.6), 5.19 (1H, t, J=1.6), 5.60 (1H, dqd. J=10.5, 7.1, 1.4) . Compuesto de ?a Presente 7: ^"H-NMR (CDCI3/TMS) : d 0.98 T3H, t, J=7.5), 1.13 (3H, s) 1.27 (3H, s) , 1.45 (1H, d, J=5.3), 2.07-2.18 (3H, m) , 2.28 (3H, t, J=2.2), 5.05 (1H, ddt, J=10.6, 8.6, 1.5), 5.20 (1H, t, J=1.4), 5.21 (lH,t, J=1.4), 5.52 (1H, dqd, J=10.6, 7.3, 1.1). Compuesto de la Presente 8: nD25 1.4558 (índice de refracción) Compuesto de la Presente 9: nD21 1.4810 (índice de refracción) Compuesto de la Presente 10: 1H- MR (CDC13/TMS) : d 1.20 (3H, s), 1.27 (3H, s) , 1.67-1.74 (4H, m) , 1.98 (lH,t, J=8.0), 5.25 (2H, s, J=2.0), 5.60-5.80 (2H, m) , 7.05 (1H, t, J=8.6), 7.20-7.30 (2H, m) . A continuación se listan ejemplos de formulación en los cueles las partes se expresan en peso y los compuestos de la presente utilizados son indicados a través de los números empleados en la Tabla 1.

Ejemplo de Formulación 1 - Concentrados Emulsificables Diez partes da cada compuesto de la presente 1-472 fueron disueltas en 35 partes de xileno y 35 partes de dimetilformamida. A la solución se incorporaron 14 partes de polioxietilenestirilfenil éter y 6 partes de dodecílbencensulfonato de calcio, luego de lo cual se procedió a agitar v mezclar a los efectos de obtener un concentrado emulsificable al 10% de cada compuesto.

Ejemplo do Formulación 2 - Polvos Humectables Veinte partes de cada compuesto de la presente 1-472 fueron incorporadas a una mezcla integrada por 4 partes de laurilsulfato de sodio, 2 partes de ligninsulfonato de calcio, 20 partes de polvo fino de óxido de silicona hidratada sintética y 54 partes de tierra diatomácea, luego de lo cual se procedió a agitar en una mezcladora a los efectos de obtener un polvo humectable al 20% de cada compuesto.

Ejemplo de Formulación 3 - Granulos Cinco partes de polvo fino de óxido de sílicona hidratada sintética, 5 partes de dodecilbencensulfonato de sodio, 30 panes de bentonita y 55 partes de arcille fueron mezclados con cada uno de los compuestos de la presente 1-472. A la mezcla resultante se le agregó una cantidad adecuada de agua. A continuación, la mezcla fue agitada, granulada y secada al aire a los efectos de obtener un granulo al 5% de cada compuesto.

Ejemplo de Formulación 4 - Polvos Una parte de cada uno de los compuestos de la presente 1-472 fue disuelta en una cantidad adecuada de acetona. A la solución se incorporaron 5 partes de polvo fino de óxido de silicona hidratada sintética, 0.3 partes de PAP y 93.7 partes de arcilla, luego de lo cual se procedió a agitar con un mezclador y secar al aire a los efectos de obtener un polvo al 1 % de cada compuesto.

Ejemplo de Formulación 5 - Formulación fluíble Una mezcla de veinte partes de cada uno de los compuestos de la presenta 1-472 y 1.5 partes de sorbitan trioleato fueron mezcladas con 28.5 partes de una solución acuosa conteniendo 2 partes de alcohol polivinílico fue finamente molida con un triturador (diámetro de partícula 3 micrones o inferior) , luego de lo cual se procedió a agregar 40 partes de una solución acuosa conteniendo 0.05 partes de goma xántica y 0.1 partes de silicato de magnesio aluminio, incorporándose además 10 partes de propilen glicol. Luego se procedió a agitar e los efectos de obtener un agente fluíble al 20% de cada compuesto.

Ejemplo de Formulación 6 - Solución en Aceite 0.1 partes de cada uno de los compuestos de la presente 1-472 fueron disueltas en 5 partes de xileno y 5 partes de tricloroetano. La solución fue mezclada con 89.9 partes de querosén desodorizado a los efectos de obtener una solución en aceite al 0.1% de cada compuesto.

Ejemplo de Formulación 7 - Aerosol Aceitoso Se cargó un aerosol con la solución que se obtiene diluyendo 1 parte de cada uno de los compuestos de la presente 1-472 con 5 partes de diclorometano y 34 partes de querosén desodorizado. Luego el aerosol es equipado con una válvula y se le cargaron bajo presión a través de la misma 60 partes de propelente (gas de petróleo líquido) a los efectos de obtener un aerosol aceitoso de cada compuesto.

Ejemplo de Formulación 8 - Aerosol Acuoso Se cargó un aerosol con 50 partes de agua purificada y una mezcla de 0.6 partes de cada uno de los compuestos de la presente 1-472, 5 partes de xileno, 3,4 partes de querosén desodorizado y 1 parte de un emulsionante (ATMOS 300, fabricado por Atlas Chemical Co. Ltd. ) . Luego el aerosol es equipado con una válvula y se le cargaron bajo presión a través de la misma 40 partes de propelente (gas de petróleo líquido) a los efectos de obtener un aerosol acuoso de cada compuesto.

Ejemplo de Formulación 9 - Espiral para Mosquitos Una solución preparada disolviendo 0.3 g de cada uno de los componentes de la presente 1-472 en 20 mi de acetona es mezclada de manera uniforme con 99.7 g de un portador para espirales (una mezcla de polvo Tabú : Piretrina : polvo de madera a una relación de 4 : 3: 3). Se agregaron 120 mi de agua y la mezcla fue bien amasada, a continuación de lo cual se procedió al moldeo y secado a los efectos de obtener un espiral para mosquitos de cada compuesto.

Ejemplo de Formulación 10 - Esterilla repelente de mosquitos para fumigación por calentamiento eléctrico Se prepararon 10 mi de solución disolviendo 0.8 g de cada uno do los compuestos de la presente 1-472 y 0.4 g de piperonil butóxido en acetona. 0.5 mi de la solución obtenida fueron impregnados de manera uniforme en un material base (una placa compactada de fibrillas de una mezcla de pulpa y pelusa de algodón de 2.5 cm x 1.5 cm x 0.3 cm de espesor) a los efectos de obtener una esterilla repelente de mosquitos eléctrica conteniendo cada compuesto.

Ejemplo de Formulación 11 - Solución para fumigación por calentamiento eléctrico Tres partes de cada uno de los compuestos de la presente 1-472 fueron disueltas en 97 partes de querosén desodorizado. La solución obtenida es cargada en un recipiente de policloruro de vinilo.. En el recipiente se introduce una mecha absorbente porosa compuesta por polvo inorgánico solidificado con un aglomerante y posteriormente calcinado. La porción superior de la mecha puede ser calentada con un calentador a los efectos de obtener dispositivos de fumigación por calentamiento eléctrico utilizando un liquido para cada uno de los compuestos.

Ejemplo de Formulación 12: Sustancia Fumigatoria Una solución preparada disolviendo 100 mg de cada uno de los compuestos de la presente 1-472 en una cantidad adecuada de acetona es impregnada en una lámina cerámica porosa de 4.0 cm x 4.0 cm x 1.2 cm de espesor a los efectos de obtener un agente fumigatorio conteniendo cada compuesto.

Ejemplo de Formulación 13 - Cebo Venenoso Una solución preparada disolviendo 10 mg de cada uno de los compuestos de la presente 1-472 en 0.5 mi de acetona fue mezclada de manera uniforme con 5 g de un alimento en polvo sólido para animales (alimento en polvo sólido para crianza : CE-2 fabricado por Japan Kurea Co. Ltd.). Luego, se eliminó la acetona por secado al aire a los efectos de obtener un cebo venenoso al 0.2% de cada compuesto.

Ejemplo de Formulación 14: Lámina Acaricida Una solución de acetona conteniendo cada uno de los compuestos de la presente 1-472 es impregnada en papel de filtro de modo tal que la concentración del compuesto en cuestión sea do 1 g / 1 m2. La acetona es removida por secado al aire a los efectos de obtener una lámina acaricias para cada uno de los compuestos.

Ejemplo de Formulación 16: Agente volátil para ser utilizado a temperatura ambiente. Una solución preparada disolviendo 100 microgramos de cada uno de los compuestos de la presente 1-472 en una cantidad adecuada de acetona es aplicada a un papel de filtro (2.0 cm x 2.0 cm espesor 0.3 mm) . La acetona es removida por secado al aire a los fines de obtener un agente volátil para cada compuesto.

Ejemplo de Formulación 16.: Agente volátil para ser utilizado a temperatura ambiente. Una solución preparada disolviendo 100 microgramos de cada uno de los compuestos de la presente 1-472 en 20 mi de acetona es aplicada a un papel de filtro (20 cm x 50 cm) . La acetona es removida por secado al aire a los fines de obtener un agente volátil para cada compuesto.

Ejemplo de Formulación 17: Formulación Microencapsulada Una mezcla de 10 partes de cada uno de los compuestos de la presente 1-472, 10 partes de fenil xilil etano y 0.5 partes de Sumidur L-75 (tolilenodiisocianato fabricado por Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd) se incorpora a 20 partes de una solución acuosa al 10% de goma arábiga, siendo agitada con un homogeneizador a los fines de obtener una emulsión que posea un diámetro de partícula promedio de 20 micrómetros. La emulsión es mezclada con 2 partes de etilen glicol y se la deja reaccionar en un baño de agua a 60 °C por espacio de 24 horas a los efectos de obtener una pasta acuosa para microcápsulas. Se prepara un agente espesante dispersando 0.2 partes de goma xántica y 1.0 partes de Beagum R (silicato de aluminio magnesio fabricado por Sanyo Chemical Co., Ltd) en 56.3 partes de agua sometida a un intercambio iónico. 42.5 partes de la mencionada pasta para microcápsulas y 57.5 partes del agente espesante anterior son mezcladas a los electos de obtener una formulación microencapsulada para cada compuesto. Los siguientes ejemplos de prueba demuestran que los compuestos de la presente resultan de utilidad como ingredientes activos de pesticidas. Se utilizan los compuestos carboxilato de (4-alilfenil) metil lRS-trans-2, 2-dimetil-3- ( (E) -1-propenil) ciclopropano (en adelante denominado "Compuesto de Referencia A") descrito en JP-sho-47-43333A y carboxilato de (2, 3, 5, 6-tetrafluorofenil) metil ( IR) -trans-2, 2-dimetil-3- (2-metil-l-propenil) ciclopropano (en adelante denominado "Compuesto de Referencia B" ) descripto en JP-hei-5-32509A con propósitos comparativos. Los compuestos de la presente son designados a través de los números de compuestos listados en la Tabla 1, mientras que los compuestos de referencia son individualizados por medio de sus símbolos.

Prueba Biológica 1: Ensayo insecticida contra la oruga del tabaco Se diluyeron formulaciones fluíbles de cada uno de los compuestos de la presente 1 a 10 obtenidas de acuerdo al ejemplo de formulación 5 con agua hasta obtener una concentración de 500 ppm de ingrediente activo. Dos mililitros (2 mi) de la dilución fueron impregnados en 13 g de cebo artificial (Insecta LF fabricado por Nippon Nosan kogyo Co.) en una taza de polietileno (diámetro: 11 cm) . Cinco larvas en el estadio cuarto de orugas del tabaco { Spodoptera il tura) fueron colocadas en la taza, verificándose la mortalidad de las mismas transcurridos 6 días. Como resultado, se descubrió que los compuestos de la presente 1 a 10 exhibieron una mortalidad del 100%.

Prueba Biológica 2. Ensayo insecticida contra áfidos del algodón Un pepino un una primer etapa de foliación fue inoculado con follaje habitado por áfidos del algodón (Aphis gosypii) en una taza de polietileno. Transcurrido un día, una dilución acuosa de 500 ppm de cada formulación fluíble de los compuestos de la presente 1,4,5,7 y 10 obtenidos de acuerdo el ejemplo de formulación 5 fue aplicada a razón de 20 mi por recipiente. Los valores de control fueron calculados a través de la fórmula que sigue a los seis días de la aplicación de dicha dilución. Valor de control= {1 - (Cb x Tai)/(Tb x Caí)} x 100 Cb: Número de insectos antes de la aplicación en ares no tratada Caí : Número de insectos observados en el área no tratada Tb: Número de insectos antes de la aplicación en el área tratada Tai: Número de insectos observados en el área tratada Como resultado, se descubrió que los compuestos de la presente 1,4,5,7 y 10 exhibieron valores de control de 90 o más.

Prueba Biológica 3: Ensayo insecticida contra moscas domésticas Se colocó un papel de filtro de 5.5 cm de diámetro en el fondo de una taza de polietileno (diámetro 5.5 cm) . Luego se humedeció el papel de filtro con 0.7 mi de cada dilución acuosa bajo una concentración de 500 ppm obtenida diluyendo la formulación fluíble de los compuestos de la presente 1,2,3,4,5,6,7,9 y el compuesto de referencia A preparado de conformidad con el ejemplo de formulación 5, esparciéndose en forma uniforme 30 mg de sucrosa como cebo. Diez moscas adultas hembras (Musca domestica) fueron colocadas en la taza, a la que se le colocó una tapa. Transcurridas 24 horas, se verificó la mortalidad. Como resultado, se descubrió que los compuestos de la presente 1,2,3,4,5,6,7 y 9 exhibieron una mortalidad del 100%. Por el contrario, el compuesto de referencia A arrojó una tasa de mortalidad del 40% a inferior.

Prueba Biológica 4: Ensayo insecticida contra cucarachas Alemanas Se colocó un papel de filtro de 5.5 cm de diámetro en el fondo de una taza de polietileno (diámetro 5.5 cm) . Luego se humedeció el papel de filtro con 0.7 mi de cada dilución acuosa bajo una concentración de 500 ppm obtenida diluyendo la formulación fluíble de los compuestos de la presente 1,2,3,4,5,6,7,9 y el compuesto da referencia A preparado de conformidad con el ejemplo de formulación 5, esparciéndose en forma uniforme 30 mg de sucrosa como cebo. Dos cucarachas Alemanas machos {Bla ttella germánica) fueron colocadas en la taza, a la que se le colocó una tapa. Transcurridos 6 días, se verificó la mortalidad. Como resultado, se descubrió que los compuestos de la presente 1,2,3,4,5,6,7 y 9 exhibieron una mortalidad del 100%. Por el contrario, el compuesto de referencia A arrojó una tasa de mortalidad del 50% o inferior.

Prueba Biológica 5: Ensayo insecticida contra mosquitos comunes 0.7 mi de dilución acuosa, obtenida por medio de la dilución de la formulación fluíble preparada para los compuestos de la presente 1-10 de acuerdo al ejemplo de formulación 5, fueron incorporados a 100 mi de agua sometida a un intercambio iónico (concentración de ingrediente activo: 3.5 ppm). Veinte larvas en el último estadio de desarrollo de mosquitos comunes { Culex pipiens pallens) fueron dejadas en el agua. Transcurrido un día, se verificó la mortalidad de los mosquitos. Como resultado, se descubrió que los compuestos de la presente 1 a 10 exhibieron una mortalidad del 100%.

Prueba Biológica 6: Ensayo insecticida contra polillas tejedoras de la ropa (volatilización a temperatura ambiente) Un tejido de muselina de lana (2 cm x 2 cm) fue colocado en el fondo de una taza de polietileno (diámetro de la base 10 cm, diámetro del orificio : 12.5 cm, altura : 9.5 cm, volumen 950 cm3, Diez larvas en un estadio de desarrollo medio de polillas tejedoras de la ropa (Tineola bisselliella) fueron colocadas en el recipiente, el cual fue tapado. El agente volátil de los compuestos de la presente 1-9 y el compuesto de referencia A preparado de conformidad con el ejemplo de formulación 15 fueron colgados de la tapa en el interior de la taza. Luego de reposar a 25 °C por espacio de una semana, la taza fue abierta y se verificó la mortalidad y el daño causado al tejido por las polillas. El daño fue evaluado de la siguiente manera: +++: daño severo ++: daño importante +: daño leve +/-: daño escaso - : no dañado Los resultados son ilustrados en la Tabla 2.

Prueba Biológica 7: Ensayo insecticida contra mosquitos comunes En el centro de una cámara de ensayo de 28 m3 (4.3 m x 2.65 m x altura: 2.45 m) , cada agente volátil de los compuestos de la presente 1,2,4,6 y del compuesto de referencia B preparado de conformidad con el ejemplo de formulación 16 fue colgado y filtrado por extremo superior a 1.7 m de altura, quedando su extremo inferior a 1.2 m del piso. Cuatro jaulas de esterilla de nylon (cilindricas, de 30 cm de diámetro y 20 cm de altura) conteniendo cada una de ellas 20 mosquitos comunes hembra { Culex pipiens pallens) fueron colgadas y mantenidas a 60 cm de altura desde su extremo inferior, permaneciendo horizontalmente a 60 cm del agente volátil en las cuatro direcciones. Transcurridos 60 minutos, se contó el número de mosquitos eliminados, calculándose el porcentaje. A los fines de agitar el aire en la cámara, se colocó un ventilador bajo el agente volátil y una tabla entre el ventilador y éste con el objeto de evitar que la acción directa contra dicho agente durante el ensayo. Los resultados son listados en la Tabla 3.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante, para llevar a la práctica la citada invención es el que resulta claro a partir de la manufactura de los objetos a los que la misma se refiera. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes,

Claims (20)

REIVINDICACIONES

1. Un compuesto éster caracterizado por la fórmula (I) : en la cual R1 representa un átomo de hidrógeno, un átomo halógeno, un grupo alquilo C1-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo alquenilo C2-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo alcoxi C1-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo alquiltio C1-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, o un grupo (alcoxi C1-C3) metilo opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, n representa un entero que ascila entre 1 y 4 mientras que X representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C3.

2. Un compuesto éster de acuerdo a la Reivindicación 1, caracterizado porque la posición 1 del anillo de ciclopropano de la fórmula (I) posee una configuración R.

3. Un compuesto éster de acuerdo a la Reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el isomerismo de los sustituyentes en la posición 1 y 3 del anillo de ciclopropano de la fórmula (I) es trans.

4. Un compuesto éster de acuerdo a la Reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el isomerismo de los sustituyentes en la posición 1 y 3 del anillo de ciclopropano de la fórmula (II) es cis.

5. Un compuesto éster de acuerdo a la Reivindicación 1, caracterizado porque R1 en la fórmula (I) es un átomo de hidrógeno.

6. Un compuesto éster . de acuerdo a la Reivindicación 1, caracterizado porque R1 en la fórmula (I) es un grupo metilo.

7. Un compuesto éster de acuerdo a la Reivindicación 1, caracterizado porque X en la fórmula (I) es un grupo metilo.

8. Un compuesto éster de acuerdo a la Reivindicación 1, caracterizado por ser (2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilfenil) metil (IR) 2, 2-dimetil-3- (2-metil-1-propenil) ciclopropano carboxilato.

9. Un compuesto éster de acuerdo a la Reivindicación 1, caracterizado por ser (2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilfenil) metil (IR) - trans-2, 2-dimetil-3- ( (Z) -1-propenil) ciclopropano carboxilato.

10. Un compuesto éster de acuerdo a la Reivindicación 1, caracterizada por ser (2,3,5,6-tetraf,1, uoro enil ) metil 2, 2-dimetil-3- (1-propenil) cicloprapano carboxilato.

11. Un compuesto éster de acuerdo a la Reivindicación 1, caracterizado por ser (2,3,5,6-tetrafluorofenil) metil (IR) - trans-2, 2-dimetil-3- ( (Z) -1-propenil) ciclopropano carboxilato.

12. Un compuesto éster de acuerdo a la Reivindicación 1, caracterizado por ser (2,3,5,6-tetrafluoro-4-metoxifenil) metil 2, 2-dimetil-3- (1-propenil) ciclopropano carboxilato.

13. Un compuesto éster da acuerdo a la Reivindicación 1, caracterizado por ser (2,3,5,6-tetrafluoro-4-metoxifenil) metil (IR) - trans-2, 2-dimetil-3-((Z)-l- propenil) ciclopropano carboxilato.

14. Un compuesto éster de acuerdo a la Reivindicación 1, caracterizado por ser (2,3,5,6-tetrafluoro-4-metoximetilfenil) metil 2, 2-dimetil-3- (1-propenil) ciclopropano carboxilato.

15. Un compuesto éster de acuerdo a la Reivindicación 1, caracterizado por ser (2,3,5,6-tetrafluoro-4-metoximetilfenil) metil (IR) - trans-2,2-dimetil-3- ( (Z) -1-propenil) ciclopropano carboxilato.

16. Un compuesto éster de acuerdo a la Reivindicación 1, caracterizado por ser (2,3,4,5,6-pentafluorofenil) metil 2, 2-dimetil-3- (1-propenil) ciclopropano carboxilato.

17. Un compuesto éster de acuerdo a la Reivindicación 1, caracterizado por ser (2,3,4,5,6-pentafluorofenil) metil (IR) - trans-2, 2-dimetil-3- ( (Z) -1-propenil) ciclopropano carboxilato.

18. Una composición pesticida caracterizada por comprender un compuesto éster de acuerdo a la fórmula (I) : en la cual R1 representa un átomo de hidrógeno, un átomo halógeno, un grupo alquilo C1-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo alquenilo C2-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo alcoxi C1-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo alquiltio C1-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, o un grupo (alcoxi C1-C3) metilo opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, n representa un entero que oscila entre 1 y 4 mientras que X representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C3, como ingrediente activo, y un portador.

19. Un método para controlar pestes, caracterizado por comprender la aplicación de una cantidad efectiva de un compuesto éster de acuerdo a la fórmula (I): en la cual R1 representa un átomo de hidrógeno, un átomo halógeno, un grupo alquilo C1-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo alquenilo C2-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo alcoxi C1-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo alquiltio C1-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, o un grupo (alcoxi C1-C3) metilo opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, n representa un entero que oscila entre 1 y 4 mientras que X representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C3, sobre las pestes o los lugares donde ellas habitan.

20. El uso de un compuesto éster de acuerdo a la fórmula (I) : en la cual R1 representa un átomo de hidrógeno, un átomo halógeno, un grupo alquilo C1-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo alqueniló'?'C2-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo alcoxi C3.-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, un grupo alquiltio C1-C3 opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, o un grupo (alcoxi C1-C3) metilo opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógenos, n representa un entero que oscila entre 1 y 4 mientras que X representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C3 para un pesticida.