COMPOSICIÓN DE ELASTÓM ERO TERMO PLÁSTICO
CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a una n ueva composición de elastómero termoplástico q ue es altamente flexible mientras mantienen las propiedades de amortiguamiento de vibración, como una característica de un polímero de isobutíleno, y es excelente en su capacidad de moldearse y propiedades similares a hule, y también tiene una compresión permanente particularmente mejorada .
TÉC N ICA ANTERIOR Como un material de pol ímero que tiene elasticidad , aq uellos obtenidos al mezclar hules tales como hules sintéticos y naturales con agentes de degradación y reforzadores y degradar la mezcla a alta temperatu ra bajo alta presión , se han util izado comúnmente . Sin embargo, estos hules req uieren la etapa de degradación y moldeo a alta temperatura bajo alta presión por un largo tiempo y por lo tanto inferiores en procesabilidad . Ya q ue los h u les deg radados no muestran termoplastícídad , el moldeo por reciclaje no puede cond ucirse, a pesar de las resinas termoplásticas. Por lo tanto, se han desarrollado recientemente varios elastómeros termoplásticos q ue pueden procesarse fácilmente en artículos formados al emplear técnicas de moldeo por fusión comunes tales como moldeo por presión caliente, moldeo por inyección , y moldeo por extrusión en la misma manera como en el caso de resinas termoplásticas convencionales. Como estos elastómeros termoplásticos, varios polímeros tales como polímeros olefínicos, de uretano, éster, estireno y cloruro de vinilo se han desarrollado y se colocan en el mercado en la actualidad. Entre estos polímeros, los elastómeros termoplásticos estirénicos son altamente flexibles y son excelentes en elasticidad de hule a temperatura normal. Como estos elastómeros termoplásticos estirénicos, por ejemplo, se han desarrollado, copolimero de bloque de estireno-butadieno-estireno (SBS) y copolimero de bloque de estireno-isopreno-estireno (SIS); copolimero de bloque de estireno-etílenobutileno-estireno (SEBS) y copolimero de bloque de estireno-etilenopropileno-estireno (SEPS) obtenido al hidrogenar los polímeros de arriba. Sin embargo, estos copolímeros de bloque son insuficientes en compresión permanente. También Kohyo Publication (Publicación Nacional de
Versión Traducida) de W093/14135 describe un copolimero de bloque de isobutileno que comprende un bloque de polímero compuesto principalmente de isobutileno y un bloque de polímero compuesto principalmente de un compuesto de vinilo aromático como un elastómero termopiástico que es altamente flexible y es excelente en elasticidad de hule a temperatura normal, y también es excelente en propiedades de amortiguamiento de vibración, propiedades de barrera de gas y propiedades de sellado hermético como características de un polímero de isobutileno. Sin embargo, este copolimero de bloque de isobutileno también es insuficiente en compresión permanente, como los elastómeros termoplásticos estirénicos arriba descritos Como una técnica para mejorar la compresión permanente de este copol ímero de bloq ue de isobutileno, Kohyo Publication (National Publication de Versión Trad ucida) de W098/1451 8 describe una composición de pol ímero termoplástico q ue comprende un copolímero de bloq ue de isobutileno q ue contiene un bloq ue de pol ímero q ue comprende principalmente de isobutileno, y artículo degradado de un hule , mientras que la Publicación de Patente no examinada Japonesa (Kokai) No. 1 1 -293083 descri be una composición q ue comprende un copolímero de bloq ue de isobutileno, una poliolefina cristalina y un plastificador (suaviza nte). Aunq ue estas composiciones tienen compresión permanente mejorada mientras mantiene características del pol ímero de isobutileno, las composiciones de elastómero termoplástico teniendo compresión permanente más excelente se requieren .
BREVE DESCRI PCIÓN DE LA I NVENCIÓN En vista de los problemas arriba descritos de la técnica anterior, un objeto de la presente i nvención es proporcionar una composición de elastómero termoplástico que es excelente en propiedades de amortiguamiento de vibración, como una característica de un pol ímero de isobutileno, y tiene flexibilidad satisfactoria , moldeabilidad y propiedades si milares a h ule, y también tiene compresión permanente mejorada.
Los presentes inventores han estudiado intensivamente y completado la presente invención. Por lo tanto, la presente invención se dirige a una composición de elastomero termoplastico q ue comprende (A) una composición obtenida al deg radar u n pol ímero de isobutileno q ue tiene un g rupo alq uenilo en los extremos moleculares con un compuesto q ue contiene g rupo hid rosililo mientras se fusiona en la presencia de al menos una clase seleccionada del grupo q ue consiste de un elastomero termoplastico q ue contiene vinilo aromático y una resina olefinica, y ( B) al menos una clase seleccionada del grupo q ue consiste de un elastomero termoplastico que contiene vin ilo aromático y una resina olefinica. La modalidad preferida de la presente invención se d irige a una composición de elastomero termoplastico en donde el contenido de al menos u na clase seleccionada del grupo que consiste de un elastomero termoplástico q ue contiene vinilo aromático y una resina olefin ica es de 5 a 1 00 partes en peso en base a 1 00 partes en peso del pol ímero de isobutileno que tiene un grupo alq uenilo en los extremos moleculares en el componente (A). La modalidad preferida de la presente invención se d irige a una composición de elastomero termoplástico en donde el contenido del componente (B) es de 5 a 1 00 partes en peso en base a 1 00 partes en peso de la cantidad total del componente (A) . La modal idad preferida de la presente invención se d irige a una composición de elastomero termoplástico que contiene además un suavizante (C) en la cantidad de 1 a 300 partes en peso en base a 100 partes en peso del polímero de isobutileno que tiene un grupo alquenilo en los extremos moleculares en el componente (A). La modalidad preferida de la presente invención se dirige a una composición de elastómero termoplástico en donde un grupo alilo se introduce en los extremos moleculares del polímero de isobutileno que tiene un grupo alquenilo en los extremos moleculares en el componente (A) mediante una reacción de sustitución de aliltrimetilsilano y cloro. La modalidad preferida de la presente invención se dirige a una composición de elastómero termoplástico en donde el polímero de isobutileno que tiene un grupo alquenilo en los extremos moleculares en el componente (A) es un polímero que tiene un peso molecular promedio numérico de 1,000 a 500,000 y tiene al menos 0.2 grupos alquenilo por una molécula en los extremos moleculares. La modalidad preferida de la presente invención se dirige a una composición de elastómero termoplástico en donde el polímero de isobutileno que tiene un grupo alquenilo en los extremos moleculares en el componente (A) es un polímero que tiene 50% en peso o más de isobutileno. La modalidad preferida de la presente invención se dirige a una composición de elastómero termoplástico en donde el elastómero termoplástico que contiene vinllo aromático en los componentes (A) y (B) es un copolímero de bloque que comprende un bloque de polímero (a) compuesto principalmente de un compuesto de vinilo aromático y un bloque de polímero (b) compuesto principalmente de isobutileno. La modalidad preferida de la presente i nvención se dirige a una composición de elastomero termoplástico en donde el elastomero termoplástico q ue contiene vinilo aromático en los componentes (A) y (B) es un copol ímero de bloq ue q ue es u n copol ímero de tribloq ue, q ue tiene una estructura q ue comprende un bloq ue de polímero (a ) compuesto principalmente de un compuesto de vin ilo aromático - un polímero de bloq ue (b) compuesto pri ncipalmente de isobutileno - un bloque de pol ímero (a) compuesto principalmente de u n compuesto de vinilo aromático , y u n peso molecular promedio en peso de 40,000 a 200 , 000. La modalidad preferida de la presente invención se dirige a una composición de elastomero termoplástico en donde la resina olefínica en el componente (A) es polipropileno. La modalidad preferida de la presente i nvención se dirige a una composición de elastomero termoplástico en donde la resina olefínica en el componente (A) es polieti leno. La modalidad preferida de la presente i nvención se d irige a una composición de elastomero termoplástico en donde la resina olefínica en el componente (B) es polipropi leno . La modalidad preferida de la presente invención se dirige a una composición de elastomero termoplástico en donde la resina olefínica en el componente (B) es polietileno. La modalidad preferida de la presente i nvención se d irige a una composición de elastomero termoplástico en donde la resina olefínica en el componente (A) es polipropileno aleatorio. La modalidad preferida de la presente invención se dirige a una composición de elastomero termoplástico en donde la resina olefínica en el componente (A) es polietileno de alta densidad. La modalidad preferida de la presente invención se dirige a una composición de elastomero termoplástico en donde la resina olefínica en el componente (B) es polipropileno aleatorio. La modalidad preferida de la presente invención se dirige a una composición de elastomero termoplástico en donde la resina olefínica en el componente (B) es polietileno de alta densidad. La modalidad preferida de la presente invención se dirige a una composición de elastomero termoplástico en donde el suavizante (C) es aceite parafínico. La composición de elastomero termoplástico de la presente invención comprende (A) una composición obtenida al degradar un polímero de isobutileno que tiene un grupo alquenilo en los extremos moleculares con un compuesto que contiene grupo hidrosililo mientras se amasa por fusión en la presencia de al menos una clase seleccionada del grupo que consiste de un elastomero termoplástico que contiene vinilo aromático y una resina olefínica, y (B) al menos una clase seleccionada del grupo que consiste de un elastomero termoplástico que contiene vinilo aromático y una resina olefínica. El polímero de isobutileno que tiene un g rupo alquenilo en los extremos moleculares utilizado en la presente invención es un polímero en donde el isobutileno cuenta por 50% en peso o más, preferentemente 70% en peso o más, y más preferentemente 90% en peso o más, del polímero de isobutileno. El monómero diferente a isobutileno en el polímero de isobutileno no se limita específicamente tanto ya que es un componente de monómero catiónicamente polimerizable, y ejemplos del mismo incluyen vinilos aromáticos; olefinas alifáticas; dienos tales como isopreno, butadieno, y divinilbencenos; éteres de vinilo; y ß-pineno. Estos monómeros pueden utilizarse solos, o dos o más clases de ellos pueden utilizarse en combinación. El peso molecular promedio numérico del polímero de isobutileno no se limita específicamente, pero es preferentemente de 1,000 a 500,000, y particularmente preferentemente de 5,000 a 200,000. Cuando el peso molecular promedio numérico es menor a 1,000, las propiedades mecánicas satisfactorias no se logran. Por el otro lado, si excede 500,000, la capacidad de moldearse se deteriora drásticamente. El grupo alquenilo del polímero de isobutileno que tiene un grupo alquenilo en los extremos moleculares no se limita específicamente tanto ya que es un grupo que tiene un enlace doble de carbono-carbono que está activo a una reacción de degradación con un compuesto que contiene grupo hidrosililo. Los ejemplos específicos de los mismos incluyen grupos hidrocarburo no saturados alifáticos tales como grupo vinilo, grupo alilo, grupo metilvinilo, grupo propenilo, grupo butenilo, grupo pentenilo, y grupo hexenilo; y grupos de hidrocarburo no saturados cíclicos tales como grupo ciclopropenilo, grupo ciclobutenilo, grupo ciclopentenilo y grupo ciclohexenilo. Ejemplos del método de introducir un grupo alquenilo en los extremos moleculares de un polímero de isobutileno incluye métodos para reaccionar un polímero que tiene un grupo funcional tal como grupo hidroxilo con un compuesto que tiene un grupo insaturado, para introducir así el grupo insaturado en el polímero, como se describe en la Publicación de Patente No Examinada Japonesa (Kokai) No. 3-1 52164 y la Publicación de Patente No Examinada Japonesa (Kokai) No. 7-304909. Ejemplos del método para introducir un grupo insaturado en un pol ímero que tiene un átomo de halógeno incluyen un método para conducir una reacción Friedel-Crafts con un éter fenil de alquenilo, un método para conducir una reacción de sustitución con aliltrimetilsilano en la presencia de ácido Lewis, y un método para conducir una reacción Friedel-Crafts con varios fenoles, para introducir así un grupo hidroxilo y conducir el la reacción que introduce el grupo alquenilo descrito arriba. Además, como se describe en la Patente de EE. UU. No. 4,31 6,973, la Publicación de Patente Sin Examinar Japonesa (Kokai) No. 63-105005 y Publicación de Patente Sin Examinar Japonesa (Kokai) No. 4-288309, el grupo insaturado puede introducirse durante la polimerización del monómero. Entre estos métodos, el método de introducir un grupo alilo en los extremos moleculares por la reacción de sustitución de aliltrimetilsilano y cloro es preferentemente en vista de reactividad. Aunque la cantidad del grupo alquenilo en los extremos moleculares del polímero de isobutileno pueden seleccionarse opcionalmente de acuerdo a las propiedades requeridas, el polímero de isobutileno es preferentemente un polímero que tiene al menos 0.2 grupos alquenilo por una molécula en los extremos moleculares en vista de la compresión permanente después de la degradación. Cuando el polímero de isobutileno tiene menos de 0.2 grupos alquenilo, el efecto satisfactorio de mejorar la compresión permanente mediante degradación no se ejerce algunas veces. El elastómero termoplástico que contiene vinilo aromático utilizado en la presente invención incluye, pero no se limita a, un copolímero aleatorio y un copolímero de bloque, y es preferentemente un copolímero de bloque que comprende un bloque de polímero (a) compuesto principalmente de un compuesto de vinilo aromático y un bloque de polímero (b) compuesto principalmente de isobutileno. El elastómero termoplástico que contiene vinilo aromático es preferentemente un copolímero de bloque que comprende un bloque de polímero (a) compuesto principalmente de un compuesto de vinilo aromático y un bloque de polímero (c) compuesto principalmente de un compuesto de dieno conjugado, y un copolímero de bloque obtenido al hidrogenar el copolímero de bloque. Entre estos copolímeros de bloque, un copolímero de tribloque que comprende un bloque de polímero (a) compuesto principalmente de un compuesto de vinilo aromático - un bloque de polímero (b) compuesto principalmente de isobutileno - un bloque de polímero (a) compuesto principalmente de un compuesto de vinilo aromático es particularmente preferido debido a los incrementos de resistencia a la tracción. El bloque de polímero compuesto principalmente de isobutileno como se utiliza en la presente se refiere a un bloque en donde el isobutileno considera el 50% en peso o más, preferentemente 70% en peso o más, y más preferentemente 90% en peso, del bloque de polímero. El monómero diferente a isobutileno en el bloque de polímero compuesto principalmente de isobutileno no se limita específicamente ya que es un componente de monómero catiónicamente polimerizable, y ejemplos del mismo incluyen vinilos aromáticos, olefinas alifátícas; dienos tales como isopreno, butadieno, y benceno de divinilo; éteres de vinilo; y ß-pipeno. Estos monómeros pueden utilizarse solos, o dos o más clases de ellos pueden utilizarse en combinación. Ejemplos del compuesto de vinilo aromático incluyen estireno, a-metilestireno, ß-metilestireno, p-metilestireno, t-butilestíreno, monocloroestireno, dicloroestireno, metoxiestireno, indeno, divinilbenceno, N,N-dimetil-p-aminoetilestireno, N,N-diet¡l-p-aminoetilestireno, y vinilpiridina. Entre estos compuestos, el estireno, a-metilestireno, p-metilestíreno e indeno son preferentemente en vista del equilibrio entre costo, propiedades físicas y productividad, y dos o más clases pueden seleccionarse de estos compuestos. Ejemplos del compuesto de dieno conjugado incluyen 1,3- butadieno, isopreno, 2,3-dimet¡l-1 ,3-butadieno, 1 ,3-pentadieno, 2-metil-1 ,3-pentadieno, 1 ,3-hexadieno, , 5-d i eti I- 1 ,3-octadieno, 3-butil-1 ,3-octadieno y cloropreno. Para obtener un polímero de dieno hidrogenado que puede emplearse en el campo industrial y es excelente en propiedades físicas, 1 ,3-butadieno, isopreno y 1,3-pentandieno son preferidos, y 1 ,3-butadieno e isopreno son particularmente preferidos. La proporción del compuesto de vinilo aromático en el elastómero termoplástico que contiene vinilo aromático no se limita específicamente, pero es preferentemente de 5 a 80%, y particularmente de manera preferente de 10 a 40% en peso, en vista del equilibrio entre propiedades físicas y capacidad de proceso. También el peso molecular promedio numérico del elastómero termoplástico que contiene vinilo no se limita específicamente, pero es preferentemente de 15,000 a 500,000, y particularmente de manera preferente de 40,000 a 200,000. Cuando el peso molecular promedio numérico es menor a 15,000, las propiedades mecánicas tales como propiedades de tracción pueden ser insuficientes. Por el otro lado, cuando excede 500,000, capacidad de moldeo puede deteriorarse drásticamente. La resina olefínica utilizada en la presente invención es un homopolímero o copolímero que contiene un monómero seleccionado de etileno y a-olefina teniendo 3 a 20 átomos de carbono como un componente principal. Ejemplos de los mismos incluyen polietileno (polietileno de alta densidad, polietileno de baja densidad , polietileno de baja densidad lineal) , polipropileno (homopolipropileno isotáctico, polipropileno aleatorio, polipropileno de bloque, homopolipropileno sindiotáctico), poli-1 -buteno, copol ímero de etileno-propileno, copolímero de etileno-1 -buteno, copolímero de et¡leno-1 -hexeno, y copolímero de etileno- 1 -octeno. En vista de la resistencia a calor, polipropi leno y polieti leno cada uno teniendo una cristalinidad son preferidos. En vista de las propiedades mecánicas, el polipropileno aleatorio es más preferido. En vista de la compresión permanente, el polieti leno de alta densidad es más preferido. En la presente invención, el pol ímero de isobutileno que tiene un g rupo alq uenilo en los extremos molecu lares forma una composición obtenida al degradar con un compuesto q ue contiene g rupo hid rosililo mientras se amasa por fusión en la presencia de al menos una clase seleccionada del gru po q ue consiste de un elastómero termoplástico q ue contiene vini lo a romático y una resina olefínica . Tal técnica se refiere generalmente como degradación dinámica y se caracteriza porq ue una red de pol ímero producida al proceder la reacción de degradación mientras el amasado por fusión se separa por una fuerza cortante y muestra termoplasticidad aún después de la deg radación, diferente a la deg radación q uímica convencional (degradación estática). El polímero de isobutileno usualmente no tiene grupo funcional para deg radar y una reacción de descomposición puede ocurrir en una reacción rad ical empleada comúnmente como una reacción de deg radación . En la presente invención, la introd ucción de u n g rupo alquenilo en los extremos moleculares del polímero de isobutileno permite una reacción de hidrólisis y también permite una reacción de degradación cuando utiliza un compuesto que contiene grupo hidrosiliio como un agente de degradación. Esta reacción de hidrólisis tiene la ventaja de que los subproductos no se producen y no se origina una reacción secundaria innecesaria. presente invención, el compuesto q ue contiene grupo hidrosiliio requerido para obtener un artículo degradado del polímero de isobutileno q ue tiene un grupo alquenilo en los extremos moleculares no se limita específicamente y varios compuestos pueden utilizarse. Por ejemplo, pueden haber polisiloxanos lineales utilizados representados por la siguiente fórmula general (I ) o (II): R 3SiO-[Si(R1 )20]a-[Si(H)(R2)0]b-[Si(R2)(R3)0]c-SiR1 3 (I ) H R 2SiO-[Si(R1 )20]a-[Si(H)(R2)0]b-[Si(R2)(R3)0]c-SiR12H (II ) en donde R y R2 representa un grupo alquilo que tiene 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo fenilo; R3 representa un grupo aralquilo o alquilo que tiene 1 a 10 átomos de carbono; y a, b y c representan números enteros que satisfacen las relaciones: 0 _ c _ 1 00, y siloxanos cíclicos representados por la siguiente fórmula general (I I I):
en donde R4 y R5 representan un grupo alquilo que tiene 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo fenilo; R6 representa un grupo aralquilo o alquilo que tiene 1 a 10 átomos de carbono; y d, e y f representan números enteros que satisfacen las relaciones: 0_d _8, 2 _e _10, y 0 _ f _ 8, y también satisfacen la relación: 3 _ d+e+f _ 10. En vista de buena compatibilidad, entre los compuestos anteriores que tienen un grupo hidrosilo (grupo Si-H), los compuestos preferidos son los representados por la siguiente fórmula general (IV):
Aunque el polímero de isobutileno que tiene un grupo alquenilo en los extremos moleculares y el compuesto que contiene grupo hidrosilMo pueden mezclarse en cualquier proporción, una proporción molar de un grupo alquenilo a un grupo hidrosilo está preferentemente dentro de un rango de 5 a 0.2, y más preferentemente de 2.5 a 0.4, en vista de reactividad. Cuando la proporción molar es mayor a 5, el producto resultante es pegajoso y tiene compresión fija deficiente debido a insuficiente degradación. Por el otro lado, cuando es menor a 0.2, debido a que muchos grupos hidrosililo permanecen después de la degradación, un gas de hidrógeno se incluye por hidrólisis y el producto degradante resultante puede causar hendiduras y vacíos. La reacción de degradación del polímero de isobutileno y el compuesto que contiene grupo hidrosililo procede cuando dos componentes se mezclan y calientan, y la reacción puede promoverse de manera marcada por la adición de un catalizador de degradación (catalizador de hidrólisis). El catalizador de degradación no se limita específicamente y ejemplos del mismo incluyen iniciadores radicales tales como peróxidos orgánicos y compuestos azo, y catalizadores del metal de transición. El iniciador de radical no se limita específicamente y los ejemplos del mismo incluyen peróxidos de dialquilo tales como di-t-butil peróxido, 2,5-dimetil-2,5-di (t-butilperoxi)hexano, 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)hexano, 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)-3- exina , peróxido de dicumilo, peróxido de t-butilcumilo, y a,a'-bis(t-butilperoxi)isopropilbenceno; peróxidos de acilo tales como peróxido de benzoilo, peróxido de p-clorobenzoilo, peróxido de m-clorobenzoilo, peróxido de 2,4-diclorobenzoilo, y peróxido de lauroilo; ésteres de perácido, tales como perbenzoato de t-butilo; peroxidicarbonatos tales como peroxidicarbonato de diisopropilo y peroxidicarbonato de di-2-etilhexilo; peroxiacetales tales como 1 , 1 -di(t-butilperoxi)ciclohexano y 1 , 1 -di(t-butilperoxi)-3,3,5-trimetilciclohexano; y compuestos azo tales como 2,2'-azobisisobutironitrilo, 2,2'-azobis-2-metilbutironitrilo, 1 , 1 '-azobis-1 -ciclohexanocarbonitrilo, 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo), y 2,2'-azoisobu ti rovalero nitrito. También el catalizador de metal de transición no se limita específicamente y ejemplos del mismo incluyen metal de platino;
aquellos obtenidos al dispersar platino sólido en vehículos tales como alúmina, sílice y negro de humo de gas natural; ácido cloroplatínico; complejos de ácido cloroplatínico con alcohol, aldehido o acetona; y complejos de platino-olefina, y complejos de platino(O)-dialqueniltetrametildisiloxano. Ejemplos del catalizador diferentes a compuestos de platino incluyen RhC1(PPh3)3, RhCI3, RuCI3, lrCI3, FeCI3, AIC , PdCI2 H20, NiCI2, y TiCI4. Estos catalizadores pueden utilizarse solos, o dos o más clases de ellos pueden utilizarse en combinación. Entre estos catalizadores, platinovinilsiloxano es más preferido en vista de la compatibilidad, la eficiencia de degradación y estabilidad cortante. La cantidad del catalizador no se limita específicamente, pero se encuentra preferentemente dentro de un rango de 10~1 a 10"8 mol, y más preferentemente de 103 a 10'6 mol, por mol del grupo alquenilo del polímero de isobutileno. Cuando la cantidad es menor a 10"8 mol, la degradación no puede proceder de manera suficiente. Por el otro lado, cuando la cantidad es menor a 10"1 mol, un efecto remarcable no se ejerce y, por lo tanto, la cantidad es preferentemente menor a 10"1 mol en vista de economía. En la presente invención, la cantidad de al menos una clase seleccionada del grupo que consiste del elastómero termoplástico que contiene vinilo aromático y la resina olefínica en el componente (A) es de 0.5 a 900 partes en peso, y preferentemente de 5 a 100 partes en peso, en base a 100 partes en peso del polímero de isobutileno que tiene un grupo alquenilo en los extremos moleculares.
Cuando la cantidad excede 900 partes en peso, la compresión permanente puede deteriorarse. Por el otro lado, cuando la cantidad es 100 partes en peso o menos, ya que la concentración del grupo alquenilo es suficientemente alto, la velocidad de reacción de la reacción de degradación es preferentemente alta. Por el otro lado, cuando la cantidad es menor a 0.5 partes en peso, la capacidad de moldeo puede deteriorarse drásticamente. La composición, como el componente (A) de la presente invención, que se obtiene al degradar un polímero de ¡sobutileno que tiene un grupo alquenilo en los extremos moleculares con un compuesto que contiene un grupo hidrosililo mientras se amasa por fusión en la presencia de al menos una clase seleccionada del grupo que consiste de un elastómero termoplástico que contiene vinilo aromático y una resina olefínica, puede producirse por el método descrito abajo. En caso de que la composición se produzca por un aparato de amasado en grupo tipo abierto o cerrado, tal como Labo Plastomill, Brabender, mezclador Banbury, amasador o rodillo, todos los componentes diferentes a un agente de degradación se mezclan previamente, cargan en un aparato de amasado y después se amasan por fusión hasta que se obtiene una mezcla homogénea. El agente de degradación se agrega, y después de que la reacción de degradación procede lo suficiente, se termina el amasado por fusión. En caso de que la composición se produzca al utilizar un aparato de amasado por fusión continuo tal como un extrusor de tornillo único o extrusor de tornillo doble, todos los componentes d iferentes a un agente de deg radación se amasan por fusión med iante un aparato de amasado por fusión tal como un extrusor hasta que se obtiene una mezcla homogénea y la mezcla se granu la. Después de mezclar en seco los gránulos con el agente de deg radación y la mezcla en seco amasándose por fusión además mediante un aparato de amasado por fusión tal como un extrusor o mezclador Banbury, se degrada as í de manera d inámica el pol ímero de isobutileno teniendo un grupo alqueni lo en los extremos molecu lares . Alternativamente, todos los componentes diferentes a un agente de deg radación se amasan por fusión mediante un aparato de amasado por fusión tal como un extrusor y, después de agregar el agente de degradación a través de una sección intermedia de un cil indro del extrusor, la mezcla se amasa por fusión además, degradando así de manera dinámica el polímero de isobutileno q ue tiene un grupo alq uenilo en los extremos moleculares. El amasado por fusión se conduce preferentemente a una temperatura dentro de un rango de 140 a 21 0°C , y más preferentemente de 1 50 a 200°C . Cuando la temperatu ra de amasado por fusión es inferior a 140°C, el elastómero termoplástico que contiene vinilo aromático y la resina olefínica no se fusiona y pueden no mezclarse lo suficiente. Por el otro lado, cuando la temperatura de amasado por fusión es más alta q ue 21 0°C, el polímero de isobutileno puede descomponerse térmicamente. La presente invención se caracteriza al mezclar además una composición dinámicamente degradada como el componente (A) con al menos una clase seleccionada del grupo q ue consiste de un elastómero termoplástico que contiene vinilo aromático y una resina olefínica como el componente (B). Tal proceso de dos etapas tiene una ventaja de que la proporción del polímero de isobutileno que tiene un grupo alquenilo en los extremos moleculares en la etapa de producir el componente (A), haciendo así posible incrementar la velocidad de reacción de la reacción de degradación. En caso de que se agregue un suavizante como el componente (C), la ventaja remarcable se obtiene. Aunque las condiciones de reacción óptimas varían dependiendo de la clase y peso molecular del elastómero termoplástico que contiene vinilo aromático y resina olefínica en el componente (A), un proceso de dos etapas es posible para controlar las propiedades de la composición de elastómero termoplástico finalmente obtenida dentro de un amplio rango al seleccionar las clases y pesos moleculares del elastómero termoplástico que contiene vinilo aromático y resina olefínica utilizada en la producción del componente (A) son los mismos. También es posible mezclar un componente que tiene un grupo funcional que afecta de manera adversa la reacción de degradación. En la invención, la cantidad de al menos una clase seleccionada del grupo que consiste del elastómero termoplástico que contiene vinilo aromático y la resina olefínica, como el componente (B), es preferentemente de 5 a 200 partes en peso, más preferentemente de 5 a 1 00 partes en peso, en base a 100 partes en peso de la cantidad total del componente (A). Cuando la cantidad del componente ( B) excede 200 partes en peso, la compresión permanente puede deteriorarse d rásticamente. Por el otro lado, cuando la cantidad es menor a 5 partes en peso, la capacidad de moldeo puede deteriorarse drásticamente. En caso de amasado por fusión el componente (A) de la presente invención con el componente ( B), un método conocido puede emplearse y el aparato de amasado en grupo descrito arriba y el aparato de amasado contin uo pueden utilizarse. Por ejemplo, puede utilizarse un método de pesar los componentes (A) y (B ) , mezclarlos utilizando un vaso, u n mezclador Henshel o un mezclador de lazo, y amasar por fusión la mezcla utilizando un extrusor, un mezclador Banbury o un rod illo. La temperatura de amasado no se limita específicamente pero está preferentemente dentro de un rango de 1 00 a 250°C, y más preferentemente de 1 50 a 220°C . Cuando la temperatura de amasado es inferior a 1 00°C, la mezcla de amasado puede no .fusionarse lo suficiente. Por el otro lado, cuando la temperatura de amasado es más alta que 250°C , el deterioro por calor puede comenzar. A la composición de la presente invención , un suavizante
(C) puede ag regarse para mejorar la capacidad de moldeo y flexibil idad , además de los compuestos (A) y (B). Como el suavizante , el aceite mineral para utilizar en el procesamiento de hule o u n líq uido o aceite sintético de bajo peso molecular puede utilizarse. El suavizante y plastificante con frecuencia se utilizan en el mismo sig nificado y no se identifican específicamente en la presente invención . Ejemplos del aceite mineral incluyen aceite parafín ico, aceite nafténico, y fracción de petróleo de alta ebullición aromático. Entre estos aceites minerales , el preferido es aceite parafínico que afecta adversamente la reacción de degradación . Ejemplos del aceite sintético de bajo peso molecular o l íquido incluyen poli buteno, polibuteno hidrogenado, polibutad ieno líq uido, pol ibutadieno l íq uido hidrogenado, y poli(a-olefinas) l íquidas. Estos suavizantes pueden utilizarse solos , o varios suavizantes pueden utilizarse en combinación . La cantidad del suavizante (C) es preferentemente de 1 a 300 partes en peso en base a 1 00 partes en peso del polímero de isobutileno q ue tiene un g rupo alq uenilo en los extremos moleculares . Cuando la cantidad excede 300 partes en peso, el producto resultante puede ser pegajoso y tiene resistencia mecán ica red ucida . La composición de la presente invención puede contener aditivos tales como otras resinas termoplásticas, elastómeros termoplásticos , hules, estabilizadores , y rellenos de acuerdo a las propiedades requeridas para varios propósitos siempre que las propiedades físicas no se afecten de manera adversa . Ejemplos de la resina termoplástica incluyen poliolefina mod ificada con ácido maléico, anh ídrido maléico o metacrilato de glicidilo, polimetilpenteno, (co)pol ímero de olefina cíclica, poliestireno, éter de polifen ileno, poliamida, poliéster, pol iuretano, pol icarbonato, resina ABS, metacrilato de polimetilo, y cloruro de polivinilo. Ejemplos del elastómero termoplástico incluyen elastomeros olefínicos, de cloruro de vinilo, uretano, éster y amida. Ejemplos del hule incluyen hule natural, hule de butadieno, hule de estireno-butadieno, hule de acrilonitrilo-butadieno, hule de isopreno, hule de butilo, hule de etileno-propileno, hule acrílico, hule de silicona, y hule de flúor. Ejemplos del aditivo, que puede mezclarse de manera apropiada, incluye fenol oculto, fósforo y antioxidantes de azufre; los absorbedores ultravioletas de amina, ocultos; fotoestabilizadores; pigmentos; agentes tensoactivos; retardadores de flama; inhibidores de bloqueo; agentes antiestáticos; lubricantes; aceites de silicona; rellenos; y reforzadores. Ejemplos del relleno inorgánico, entre rellenos, incluyen carbonato de calcio precipitado, carbonato de calcio terrestre, otro relleno de calcio, arcilla dura, arcilla suave, arcilla de caolín, talco, sílice húmeda, sílice seca, sílice amorfa, estonita, zeolita natural o sintética, tierra diatomácea, arena de cuarzo, polvo de arcilla, polvo de pizarra, alúmina, sulfato de aluminio, sulfato de bario, sulfato de calcio, disulfuro de molibdeno, hidróxido de magnesio, hidróxido de aluminio, y aquellos obtenidos al tratar estos rellenos inorgánicos con un agente de acoplamiento de silano. Dos o más clases de estos aditivos pueden utilizarse en combinación. La dureza y resistencia a la tracción pueden mejorarse al mezclar estos rellenos inorgánicos. Cuando se utilizan hidróxidos de metal tales como hidróxido de magnesio e hidróxido de aluminio como el relleno inorgánico, resistencia a la flama excelente puede algunas veces deteriorarse. Como el inhibidor de bloqueo, por ejemplo, la sílice y zeolita se prefieren y estos pueden ser inhibidores de bloqueo sintéticos o naturales y completar las partículas degradadas esféricas completas tales como partículas esféricas completas acrílicas, degradadas también son preferidas. Como el agente antiestático, N,N-bis-(2-hidroxietil)-alquilaminas teniendo un grupo alquilo que tiene 12 a 18 átomos de carbono y éster de ácido graso de glicerina se prefieren. Como el lubricante, los lubricantes de metal de ácido graso, lubricantes de amida de ácido graso, lubricantes de éster de ácido graso, lubricante de ácido graso, lubricante de alcohol alifático, éster parcial de ácido graso y alcohol polihídrico, y lubricante parafínico se utilizan preferentemente. Dos o más clases seleccionadas de estas pueden utilizarse en combinación.
MEJOR MODO PARA LLEVAR A CABO LA INVENCIÓN La presente invención se ilustrará por los siguientes ejemplos que no limitan la presente invención. Antes de presentar los ejemplos, varios métodos para medir y varios métodos para evaluación se describen (Dureza). De acuerdo con JISK 6352, una hoja presionada de 12.0 mm de espesor se utiliza como una pieza prueba. (Compresión permanente) De acuerdo con JISK 6262, una hoja presionada de 12.0 mm de espesor se utiliza como una pieza prueba. La medición se conduce bajo las condiciones de 25% de deformación a 70°C por 22 horas o a 100°C por 22 horas. (Propiedades de Tracción) Las propiedades de tracción se determinan de la siguiente manera. De acuerdo con JISK 6251 (Método de Prueba de Tracción de Hule Vulcanizad), una hoja presionada de 2.0 mm de espesor se perfora para formar una pieza prueba de sonidos JIS No. 3 que se prueba bajo las condiciones de una velocidad de estiramiento de 500 mm/min a 23°C. Autograph AG-10TB (fabricado por Shimadzu Corporation) se utiliza como un aparato de medición. (Propiedades de amortiguamiento de vibración) Las propiedades de amortiguamiento de vibración se evalúan por viscoelasticidad dinámica. De acuerdo con JISK 6394 (Método de Prueba para Propiedades Dinámicas de Hule Vulcanizado y Hule Termoplástico), dos piezas prueba que miden 5 mm de largo x 6 mm de ancho x 2 mm de espesor se cortar y la medición se conduce a un modo cortante bajo las condiciones de una frecuencia de 10 Hz y torcedura de 0.05%. Un aparato que mide la viscoelasticidad dinámica DVA-200 (fabricado por IT Instrument Control Co., Ltd) se utiliza. Las propiedades de amortiguamiento de vibración se avalúan por el valor tan d. Mientras más grande sea este valor, mejor serán las propiedades de amortiguamiento de vibración. (Abreviaciones de los componentes descritos en los ejemplos). APIB: poliisobutileno que tiene un grupo alilo en los extremos moleculares (Ejemplo de Producción 1) SIBS1: copolímero de bloque de estireno-isobutileno- estireno (Ejemplo de Producción 2) .. SIBS2: copolímero de bloque de estireno-isobutíleno-estireno (Ejemplo de Producción 3) PP1: polipropileno aleatorio, fabricado por Grand Polymer Co., Ltd bajo la marca comercial de "Gran Polypro J226EA" PP2: polipropileno aleatorio, fabricado por Grand Polymer Co., Ltd bajo la marca comercial de "Gran Polypro J215W" PE1: polietileno de alta densidad, fabricado por SumitomoMitsui Polyolefin Co., Ltd, bajo la marca comercial de "Hizex 2200J" PE2: polietileno de baja densidad, fabricado por SumitomoMitsui Polyolefin Co., Ltd, bajo la marca comercial de "Hizex L900N" PE3: polietileno de baja densidad lineal, fabricado por SumitomoMitsui Polyolefin Co., Ltd, bajo la marca comercial de "Hizex UJ580" ACEITE: aceite de proceso parafínico, fabricado por Japan Energy Corporation bajo la marca comercial de agente de degradación "P-500" (compuesto que contiene grupo hidrosililo): polimetilhidrogensiloxano, fabricado por GE Toshiba Silicones Co., Ltd, bajo la marca comercial de "TSF-484" Catalizador de degradación: 3% en peso de solución de xielno de complejo de 1 ,1 ,3,3-tetrametil-1 ,3-dialquenildisiloxano de platino (0). SEBS: copolímero de bloque de estireno-etilenobutileno- estireno, fabricado por Kraton Polymer Japan Co. , Ltd bajo la marca comercial de "Kraton G 1651 ". SEPS: copolímero de bloque de estireno-etilenopropileno-estireno, fabricado por Kuraray Co. , Ltd, bajo la marca comercial de "Septon 4055". (Ejemplo de Producción 1 ) [Producción de poliisobutileno que tiene un grupo alquenilo en los extremos moleculares (API B)] Después de reemplazar la atmósfera en un envase de polimerización de un matraz separable de 2L con nitrógeno, 142 mL de etilciclohexano (secado con cribas moleculares) y 427 mL de tolueno (secado con cribas moleculares) se cargan utilizando una jeringa y el envase de polimerización se enfría al sumerg ir en un baño de hielo/metanol seco a -70°C. Después, un tubo de suministro Teflón® se conecta a un tubo de muestreo de licuación de vidrio resistente a presión equipado con una válvula de tres vías y que contiene 277 mL (2934 mmol) de un monómero de isobutileno y el monómero de isobutileno se suministra en el envase de polimerización bajo presión de nitrógeno. Después, 0.85 g (3.7 mmol) de cloruro de p-dicumilo y 0.68 g (7.4 mmol) de a-picolina se agregan, seguido por la adición de 5.8 mL (52.7 mmol) de tetracloruro de titanio. La mezcla de reacción se agita por 2.5 horas después del inicio de la polimerización , y aproximadamente 1 mL de la pasta de polímero se extrae como una muestra. De manera subsecuente, una solución mezclada al 75% de aliltrimetilsilano ( 1 .68g , 1 1 mmol) en tolueno se agrega en el envase de polimerización. 2 horas después de la adición de la solución mezclada, una gran cantidad de agua se agrega para terminar la reacción. Después de que la solución de reacción se enjuaga dos veces con agua y el solvente se destila, el polímero resultante se seca al vacío a 60°C por 24 horas para obtener el copolímero de bloque objetivo. El peso molecular del polímero resultante se mide por cromatografía de permeación de gel (GPC). El polímero resultante fue poliisobutileno que tiene Mn de 45,500 y Mw/Mn de 1.10 y también tiene un grupo alilo en los extremos moleculares. El número de grupos alilo en los extremos moleculares calculado por NMR fue 2.0 por una molécula. (Ejemplo de Producción 2) [Producción de copolímero de bloque de est i reno-isobuti le no-estire no (SIBS1 )] Después de reemplazar la atmósfera en un envase de polimerización de un matraz separable de 500 mL con nitrógeno, 95.4 mL de n-hexano (secado con cribas moleculares) y 135 mL de cloruro de butilo (secado con cribas moleculares) se cargan utilizando una jeringa y el envase de polimerización se enfría al sumergir en un baño de hielo/metanol seco a -70°C. Después, un tubo de suministro Teflón® se conecta a un tubo de muestreo de licuación de vidrio resistente a presión equipado con una válvula de tres vías y que contiene 54.4 mL (576 mmol) de un monómero de isobutileno y el monómero de isobutileno se suministra en el envase de polimerización bajo presión de nitrógeno. Después, 0.178 g (0.77 mmol) de cloruro de p-dicumilo y 0.124 g (1.42 mmol) de ?,?-dimetilacetamida se agregan, seguido por la adición de 1.69 mL (15.44 mmol) de tetracloruro de titanio. La mezcla de reacción se agita por 75 minutos después del inicio de la polimerización, y aproximadamente 1 mL de la pasta de polímero se extrae como una muestra. De manera subsecuente, 13.83 g (132.8 mmol) de un monómero de estireno se agrega en el envase de polimerización. 45 minutos después de la adición del monómero de estireno, una gran cantidad de agua se agrega para terminar la reacción. Después de que la solución de reacción se enjuaga dos veces con agua y el solvente se destila, el polímero resultante se seca al vacío a 60°C por 24 horas para obtener el copolímero de bloque objetivo (SIBS1). El peso molecular del polímero resultante se mide por cromatografía de permeación de gel (GPC). Como un resultado, Mn fue 64,000 y Mw/Mn fue 1.2. El contenido de estireno calculado por NMR fue 30%. (Ejemplo de Producción 3) [Producción de copolímero de bloque de estire no-isobutileno-estireno (SIBS2)] Después de reemplazar la atmósfera en un envase de polimerización de un matraz separable de 500 mL con nitrógeno, 97.6 mL de n-hexano (secado con cribas moleculares) y 140.5 mL de cloruro de butilo (secado con cribas moleculares) se cargan utilizando una jeringa y el envase de polimerización se enfría al sumergir en un baño de hielo/metanol seco a -70°C. Después, un tubo de suministro Teflón® se conecta a un tubo de muestreo de licuación de vidrio resistente a presión equipado con una válvula de tres vías y que contiene 47.7 mL (505.3 mmol) de un monómero de isobutileno y el monómero de isobutileno se suministra en el envase de polimerización bajo presión de nitrógeno. Después, 0.097 g (0.42 mmol) de cloruro de p-dicumilo y 0.073 g (0.84 mmol) de ?,?-dimetilacetamida se agregan, seguido por la adición de 1.66 mL (15.12 mmol) de tetracloruro de titanio. La mezcla de reacción se agita por 75 minutos después del inicio de la polimerización, y aproximadamente 1 mL de la pasta de polímero se extrae como una muestra. De manera subsecuente, 13.71 g (131.67 mmol) de un monómero de estireno se agrega en el envase de polimerización. 75 minutos después de la adición del monómero de estireno, una gran cantidad de agua se agrega para terminar la reacción. Después de que la solución de reacción se enjuaga dos veces con agua y el solvente se destila, el polímero resultante se seca al vacío a 60°C por 24 horas para obtener el copolímero de bloque objetivo (SIBS2). El peso molecular del polímero resultante se mide por cromatografía de permeación de gel (GPC). Como un resultado, Mn fue 110,000 y Mw/Mn fue 1.2. El contenido de estireno calculado por NMR fue 30%. (Ejemplo 1) Primer etapa: Después de pesar 40 g de la cantidad total de APIB obtenido en el Ejemplo de Producción 1 y SIBS1 obtenido en el Ejemplo de Producción 2 en la proporción mostrada en la Tabla 1, se amasaran por fusión por 3 minutos utilizando un Labo Plastomill (fabricado por Toyo Seikí Seisaku-Sho, Ltd) fijo a 170°C. Un agente de degradación se agrega en la proporción mostrada en la Tabla 1 y 5 µ? de un catalizador de degradación se agrega, y después la mezcla se degrada de manera dinámica a 170°C mientras se amasa por fusión hasta que el valor de torsión alcanzó un valor máximo. El amasado por fusión se conduce por 3 minutos después de que el valor de torsión alcanzó un valor máximo, y después una composición dinámicamente degradada (componente (A)) se quita. Segunda etapa: Después de pesar 40 g de la cantidad total del componente resultante (A) y PP1 en la proporción mostrada en la Tabla 1, se amasan por fusión por 5 minutos utilizando un Labo Plastomill fijo a 170°C y una composición de elastómero termoplástico se quita. La composición de elastómero termoplástico resultante podría formarse fácilmente en una hoja al utilizar una prensa caliente (fabricada por Shunto Metal Industries, Ltd.) a 190°C. La dureza, compresión permanente y propiedades de tracción de la hoja resultante se miden por los métodos descritos arriba. Las propiedades físicas de las hojas se muestran en la Tabla 1. (Ejemplos 2 a 5) En la misma manera que el Ejemplo 1, excepto que las cantidades de APIB, SIBS1, el agente de degradación y el catalizador de degradación se reemplazan por las cantidades mostradas en la Tabla 1, las composiciones de elastómero termoplástico se obtienen y las propiedades físicas se evalúan. Las propiedades físicas se muestran en la Tabla 1. (Ejemplos 6 a 9) En la misma manera que el Ejemplo 5, excepto que PP2 se utiliza como la resina olefinica y la cantidad de PP2 y el suavizante se reemplazan por las cantidades mostradas en la Tabla 1, las composiciones de elastomero termoplástico se obtienen y las propiedades físicas se evalúan. Las propiedades físicas se muestran en la Tabla 1. (Ejemplo Comparativo 1) Utilizando Labo Plastomill fijo a 170°C, 40 g de SIBS1 obtenido en el Ejemplo de Producción 2 se amasa por fusión por 5 minutos y se quita. Entonces, la composición de elastomero resultante se forma en una hoja al utilizar una prensa caliente (fabricada por Shinto Metal Industries, Ltd.,) a 190°C. La dureza, compresión permanente y propiedades de tracción de la hoja resultante se miden por los métodos descritos arriba. Las propiedades físicas de las hojas se muestran en la Tabla 2. (Ejemplo Comparativo 2) Después de pesar 40 g de la cantidad total de SIBS1 y PP1 en la proporción mostrada en la Tabla 2, se amasan por fusión por 5 minutos utilizando Labo Plastomill fijo a 170°C y se quitan. Después, la composición de elastomero resultante se forma en una hoja al utilizar una prensa caliente (fabricada por Shinto Metal Industries, Ltd.) a 190°C. La dureza, compresión permanente y propiedades de tracción de la hoja resultante se miden por los métodos descritos arriba. Las propiedades físicas de las hojas se muestran en la Tabla 2.
(Ejemplo Comparativo 3) Después de pesar 40 g de la cantidad total de SEBS, PP 1 y ACE ITE en la proporción mostrada en la Tabla 2, se amasan por fusión por 5 min utos utilizando Labo Plastomill fijo a 1 70°C y se q uitan. Después , la composición de elastómero resultante se forma en una hoja al utilizar una prensa caliente (fabricada por Shi nto Metal Ind ustries, Ltd . ) a 1 90°C. La d ureza , compresión permanente y propiedades de tracción de la hoja resultante se miden por los métodos descritos arriba . Las propiedades físicas de las hojas se muestran en la Tabla 2. (Ejemplo Comparativo 4) Después de pesar 40 g de la cantidad total de SEBS, PP 1 y ACEITE en la proporción mostrada en la Tabla 2, se amasan por fusión por 5 min utos utilizando Labo Plastomill fijo a 1 70°C y se q uitan . Después, la composición de elastómero resultante se forma en una hoja al utilizar una prensa caliente (fabricada por Shinto Metal I ndustries , Ltd . ) a 1 90°C. La d ureza, compresión permanente y propiedades de tracción de la hoja resultante se miden por los métodos descritos arri ba. Las propiedades físicas de las hojas se muestran en la Tabla 2. Las propiedades de amortiguamiento de vibración de las composiciones de elastómero obtenidas en los Ejemplos 3 y 5, y Ejemplos Comparativos 1 , 3 y 4 se evalúan por viscoelasticidad dinámica descrita arriba. Los resultados se muestran en la Tabla 1 y Tabla 2.
> en o a? en Tabla 1 Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Primer Componente APIB Partes 100 100 100 100 100 100 100 100 100 etapa (A) en peso SIBS1 Partes 400 150 66 25 11 11 11 1 11 en peso Agente de Partes 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 degradación en peso Catalizar de µ?/40 g 5 9 14 18 20 20 20 20 20 degradación Segunda Componente (A) 100 100 00 100 100 100 100 100 100 etapa Componente PP1 Partes 20 20 20 20 20 (B) en peso PP2 Partes 25 25 35 50 en peso ? ACEITE Partes - - - - - 10 40 40 40 en peso Dureza (JIS-A/inmediatamente 61 57 62 58 65 70 60 68 75 después de la prensa) Compresión permanente (70°CX22 % 68 64 52 47 31 - - - -horas) Compresión permanente (100<>CX22 % - - - - - 26 23 39 48 horas) Resistencia a la tracción en MPa 10.7 10.0 10.3 7.5 5.2 5.1 2.6 3.9 5.3 rompimiento Alargamiento de tracción en % 470 530 530 490 480 370 270 300 300 rompimiento tan d (-20°C) - - 0.75 - 0.62 - - - -tan d (0°C) - - 0.57 - 0.43 - - - -tan d (20°C) I - 0.30 0.24 - - - -
r r CJl o O CJl
Tabla 2 Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo Comparativo 1 Comparativo 2 Comparativo 3 Comparativo 4
PP1 Partes en peso - 20 20 20 ACEITE Partes en peso - - 70 70 SIBS1 Partes en peso 100 100 - - SEBS Partes en peso - - 100 - SEPS Partes en peso - - - 100 Dureza (JIS-A/inmed¡atamente después de 46 65 61 60 la prensa) Compresión permanente (70°CX22 horas) % 80 75 37 36 Compresión permanente (100°CX22 horas) % 98 90 - - Resistencia a la tracción en rompimiento Pa 12.6 11.4 15.6 15.5 Alargamiento de tracción en rompimiento % 520 460 720 830 ? en tan d (-20°C) 0.88 - 0.33 0.24 tan d (0°C) 0.36 - 0.18 0.15 tan d (20°C) 0.24 - 0.11 0.10
Como es aparente a partir de los resultados mostrados en las tablas descritas arriba, las composiciones de elastómero termoplástico de los Ejemplos 1 a 5 de la presente invención tienen compresión permanente mejorada en comparación con la composición que comprende SIBS (Ejemplo Comparativo 1 ) y la composición que comprende SIBS y PP1 (Ejemplo Comparativo 2) de la técnica anterior. En los ejemplos 6 a 9, la flexibilidad y la compresión permanente satisfactoria puede mantenerse por la adición del plastificante aún si la cantidad de PP2 aumenta. En comparación con las composiciones del Ejemplo Comparativo 3 y Ejemplo Comparativo 4 de la técnica anterior, las composiciones del Ejemplo 3 y Ejemplo 5 tienen compresión permanente idéntica y son excelentes en las propiedades de amortiguamiento de vibración. (Ejemplos 10 a 24) En la misma manera que el Ejemplo 1 a 9, las hojas de la composición de elastómero termoplástico se forman de acuerdo a las formulaciones mostradas en la Tabla 3, y después la dureza, compresión permanente y propiedades de tracción se miden por los métodos descritos arriba. Las propiedades físicas de las hojas se muestran en la Tabla 3. (Ejemplos Comparativos 5 a 8) En la misma manera que en los Ejemplos Comparativos 1 a 4, las hojas de la composición de elastómero termoplástico se forman de acuerdo a la formulación mostrada en la Tabla 4, y después la dureza, compresión permanente y propiedades de tracción se miden por los métodos descritos arriba. Las propiedades físicas de las hojas se muestran en la Tabla 4.
r fO O Ol
Tabla 3 Ejemplo 10 Ejemplo 11 Ejemplo 12 Ejemplo 13 Ejemplo 14 Ejemplo 15 Ejemplo 16 Ejemplo 1
Primer Componente (A) APIB Partes en 100 100 100 100 100 100 100 100 etapa peso PP2 Partes en 11 11 11 - - - 11 - peso PE1 Partes en - - - 11 11 11 - 11 peso PE2 Partes en - - - - - - - - peso PE3 Partes en - - - - - - - - peso ACEITE Partes en 40 40 40 40 40 40 40 40 peso Agente de Partes en 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 degradación peso Catalizar de 16 16 16 16 16 16 16 16 degradación Segunda Componente (A) 100 100 100 100 100 100 100 100 etapa Componente (B) PP2 Partes en 19 12 6 - 7 13 32 - peso PE1 Partes en - 7 13 18 12 6 - 32 peso ACEITE Partes en 26 26 26 26 26 26 73 73 peso Composición Final APIB Partes en 100 100 100 100 100 100 100 100 peso PP2 Partes en 40 29 20 11 20 60 peso PE1 Partes en 11 20 40 29 20 60 peso PE2 Partes en peso PE3 Partes en peso ACEITE Partes en 80 80 80 80 80 80 150 150 peso Dureza (JIS-A/inmediatamente después de la 61 62 63 60 62 62 58 64 prensa) Compresión permanente (10Ol>CX22 horas) % 42 31 29 19 23 27 44 31
Resistencia a la tracción en rompimiento MPa 3.4 3 4 3.4 3.1 3.9 3.6 2 6 2.3
Alargamiento de tracción en rompimiento % 360 340 350 l 330 400 400 340 I 270
CJ1 o cn
Ta b la 3 ( co nti n ua ) Ejemplo 18 Ejemplo 19 Ejemplo 20 Ejemplo 21 Ejemplo 22 Ejemplo 23 Ejemplo 24 Primer Componente (A) AP1B Partes en 100 100 100 100 100 100 100 etapa peso "sil PP2 Partes en 11 - - - - - - peso ~P P PE1 Partes en - 11 25 25 peso ~PE PE2 Partes en - - - 25 25 - 25 ~AC peso PE3 Partes en - - - - - - . "DÜ peso ACEITE Partes en 150 150 80 80 80 40 40 l a peso ~Co Agente de Partes en 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1 2 degradación peso "Re Catalizar de µ?/40 g 9 9 11 11 11 14 14 degradación ~~A\ Segunda Componente (A) 100 100 100 100 100 100 100 etapa Componente (B) PP2 Partes en 19 - 7 3 7 3 7.3 9 9 peso PE1 Partes en - 19 - - - - - peso 00 ACEITE Partes en - - - 66 66 peso Composición Final APIB Partes en 100 100 100 100 100 100 100 peso PP2 Partes en 60 11 15 15 15 15 15 peso PEI Partes en 49 25 25 peso PE2 Partes en 25 25 peso PE3 Parles en 25 peso ACEITE Partes en 150 150 80 80 80 150 150 peso Dureza (JIS-A/inmediatamente después de la 58 60 63 58 50 60 51 prensa! Compresión permanente (100°CX22 horas) % 42 33 23 23 29 33 24 Resistencia a la tracción en rompimiento MPa 1 6 1 8 3.1 2 6 1.4 1.8 1.3 Alargamiento de tracción en rompimiento 1 % 1 130 I 190 380 | 430 | 260 | 190 | 260
n o OI en
Tabla 3 (continua) Ejemplo 18 Ejemplo 19 Ejemplo 20 Ejemplo 21 Ejemplo 22 Ejemplo 23 Ejemplo 24 Primer Componente (A) APIB Partes en 100 100 100 100 100 100 100 etapa peso PP2 Partes en 11 - - - - - - peso PE1 Partes en - 11 25 25 peso PE2 Partes en - - - 25 25 - 25 peso PE3 Partes en - - - - - - - peso ACEITE Partes en 150 150 80 80 80 40 40 peso Agente de Partes en 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 degradación peso Catalizar de Ml/40 g 9 9 11 11 1 1 14 14 degradación Segunda Componente (A) 100 100 100 100 100 100 100 etapa Componente (B) PP2 Partes en 19 - 7.3 7.3 7.3 9 9 peso PE1 Partes en - 19 - - - - - co peso oo ACEITE Partes en - - - 66 66 peso Composición Final APIB Partes en 100 100 100 100 100 100 100 peso PP2 Partes en 60 11 15 15 15 15 15 peso PE1 Partes en 49 25 25 peso PE2 Partes en 25 25 peso PE3 Partes en 25 peso ACEITE Partes en 150 150 80 80 80 150 150 peso Dureza (JIS-A/inmediatamente después de la 58 60 63 58 50 60 51 prensa) Compresión permanente (100°CX22 horas) % 42 33 23 23 29 33 24 Resistencia a la tracción en rompimiento Pa 1.6 1.8 3.1 2.6 1.4 1.8 1.3 Alargamiento de tracción en rompimiento % 130 190 380 430 260 190 260
Tabla 4 Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo Comparativo 5 Comparativo 6 Comparativo 7 Comparativo 8
SIBS2 Partes en peso 100 100 100 100
PP2 Partes en peso 40 - 60 - PE1 Partes en peso - 40 - 60
ACEITE Partes en peso 80 80 150 150
Dureza (JIS-A/inmediatamente después de 54 51 57 54 ia prensa) Compresión permanente (100°CX22 horas) % 88 80 84 80
Resistencia a la tracción en rompimiento MPa 3.4 3.0 1.7 1.7
Alargamiento de tracción en rompimiento % 450 440 260 270
- 40 - Las composiciones finales de los Ejemplos 1 0 a 15 y Ejemplos 20 a 22 comprenden 40 partes en peso de la cantidad total de la resina olefínica y 80 partes en peso del suavizante en base a 100 partes en peso de APIB. Las composiciones de los Ejemplos Comparativos 5 y 6 comprenden los mismos componentes, excepto que APIB se reemplaza por SIBS. Como es aparente a partir de una comparación entre ellas, todas las composiciones de elastómero termoplástico de la presente invención son excelentes en la compresión permanente sin considerar la misma dureza (flexibilidad). Este hecho muestra que el efecto de la presente invención se ejerce aún cuando la resina olefínica es polipropileno aleatorio, polietileno de alta densidad, y una mezcla de los mismos. El mismo hecho se confirma en una comparación entre las composiciones de los Ejemplos 16 a 19 y las composiciones de los Ejemplos Comparativos 7 y 8 con una gran proporción de la resina olefínica y el suavizante. Como es aparente a partir de las composiciones de los Ejemplos 20 a 24, cuando la resina olefínica es polietileno de alta densidad, polietileno de baja densidad y polietileno de baja densidad lineal, excelente compresión permanente se obtiene y el efecto de la presente invención se confirma en caso de varias resinas olefínicas. Como se compara con la composición del Ejemplo 10 en donde solamente el polipropileno aleatorio se utiliza como la resina olefínica, las composiciones de los Ejemplos 1 1 a 15 en donde una porción o toda la resina olefínica es polietileno de alta densidad son excelentes en compresión permanente. Por. lo tanto, el efecto de la - 41 -presente invención es más remarcable cuando se utiliza polietileno como la resina olefínica. En caso de las composiciones del Ejemplo 16 a 19 con una gran proporción de la resina olefínica y el suavizante, se obtienen los mismos resultados. APLICACIÓN INDUSTRIAL La composición de elastómero termoplástico de la presente invención puede moldearse mediante el método de moldeo y el aparato de moldeo empleados comúnmente para resinas termoplásticas y puede moldearse por fusión, por ejemplo, mediante moldeo por extrusión, moldeo por inyección, moldeo por presión, moldeo por soplado o lo similar. La composición de elastómero termoplástico de la presente invención puede utilizarse de manera efectiva para producir materiales de sellado tales como materiales de empaque, selladores, rejillas y tapones, y amortiguadores para acceso óptico, aisladores para dispositivo de acceso de disco duro, amortiguadores para ingeniería civil y construcción, materiales de amortiguamiento para automóviles, materiales de amortiguamiento para vehículos ferroviarios, materiales de amortiguamiento para aparatos domésticos, materiales a prueba de vibración, materiales para interiores de automóvil, materiales de acojinamiento, accesorios diarios, partes eléctricas, partes electrónicas, equipos de deportes, sujetadores, materiales absorbedores de choques, materiales de revestimiento de alambre eléctrico, materiales de empaque, diversos contenedores y materiales de escritura debido a su excelente moldeabilidad, flexibilidad, propiedades de amortiguamiento de vibración, propiedades de barrera de gas y compresión permanente.