KR101459120B1 - 내마모성이 우수한 저경도 고강도 열가소성 고무 및 이를 포함하는 다이아프램 - Google Patents

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Abstract

(A) 수첨 삼원 블록 공중합체; (B) 비방향족 오일; (C) 폴리올레핀 수지; (D) 무기 필러; (E) 폴리페닐렌에테르계 수지 및 (F) 실리콘 수지를 포함하는 열가소성 고무 및 이를 이용한 성형품이 제공된다. 상기 열가소성 고무는 저경도 및 고강도 특성을 동시에 보유하고 우수한 내마모성과 항균성을 갖는다.

Description

내마모성이 우수한 저경도 고강도 열가소성 고무 및 이를 포함하는 다이아프램{LOW HARDNESS AND HIGH STRENGTH THERMOPLASTIC ELASTOMER AND DIAPHRAGM USIGN THE SAME}
본 발명은 내마모성이 우수한 저경도 고강도 열가소성 고무 및 이를 포함하는 다이아프램에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 다이아프램에 적용될 수 있도록 표면경도 50A (쇼어 A)이내의 경도와 우수한 인장강도 및 내마모성을 갖는 열가소성 고무 및 이를 포함하는 다이아프램에 관한 것이다.
열가소성 고무(thermoplastic elastomer, TPE)는 상온에서 가황 고무와 같이 고무적 탄성을 가지며, 고온에서는 플라스틱 재료와 동일하게 사출성형이 되는 고무와 플라스틱의 중간적인 성질의 소재이다.
이러한 특성으로 인해 열가소성 고무는 연성을 요구하는 스포츠 용품, 식품 포장, 의료 기기, 휴대용 IT 외장, 가전기기 등의 다양한 용도에 적용이 되고 있다. 또한 사출성형이 가능하여, 가황 고무가 성형하지 못하는 제품을 성형할 뿐 아니라 제품 제조시간을 단축할 수 있으며, 재활용도 가능하여 가황 고무에서 문제시되고 있는 환경문제를 해결할 수 있다.
근래에는 세탁기 혹은 건조기의 도어 다이아프램의 재료로 열가소성 고무(TPE)로 대체하고자 하는 시도가 이루어지고 있다. 이러한 다이아프램(10)은 도 1에 도시된 바와 같이, 세탁기 도어와 수조 사이에 설치되는 부재로, 세탁기 수조에 저수된 물이 도어측으로 새어나가지 못하도록 방지할 뿐만 아니라, 충격 및 진동을 흡수하는 기능이 요구되고 있다.
종래에는 다이아프램의 재료로 열경화성 수지가 사용되었는데, 이러한 재료는 내구성이 취약하고 재활용이 안되는 문제가 있었다. 열가소성 고무를 다이아프램의 재료로 적용되기 위해서는 표면경도를 50A(쇼어 A) 이내로 하여야 한다. 이처럼 낮은 경도로 하여야만 모터에서 발생하는 진동을 흡수하고 운전시 소음을 저감시킬 수 있기 때문이다.
그러나, 열가소성 고무는 표면경도 50A(쇼어 A) 이내의 범위에서 고온에서의 물리적 특성(물성 및 신장 영구 줄임율)이 가황 고무 제품에 대비 매우 열악하여 제품 적용에 큰 제한이 있다.
이러한 한계를 극복하고자 열가소성 고무는 다른 수지와의 얼로이를 통한 제품개발을 시도하고 있으나, 고온에서 원하는 열적 성질을 충족시키지 못하고 있으며 오히려 기존의 장점인 표면 연성 특성을 잃어버리는 문제가 발생하고 있다.
미국공개특허 제2005-0288393호에서는 열가소성 수지, 블록 공중합체, 코어-쉘 공중합체 및 오일로 이루어지는 열가소성 고무를 개시하고 있다. 그러나 상기 조성물은 표면경도 50A(쇼어 A)가 70을 초과하여 전기전자 부품, 특히 세탁기에 사용되는 다이아프램에 사용하기에는 부적합하다.
미국공개특허 제2004-0151933호에서는 열가소성 수지, 고무 탄성체, 포화 탄성체 및 오일로 이루어지는 열가소성 고무를 개시하고 있으나, 표면경도 50A(쇼어 A) 이내의 범위를 유지하는 것은 불가능하여 용도에 제한이 있다.
본 발명의 목적은 내마모성이 우수할 뿐만 아니라, 저경도 및 고강도 특성을 갖는 열가소성 고무를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상온 및 고온에서의 물리적 특성, 복원력 등이 우수할 뿐만 아니라, 내열성, 내화학성, 가공성, 항균성 등이 우수한 열가소성 고무를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 이형성이 우수하고 국부적 광택이 나타나지 않는 등의 표면 특성이 우수한 열가소성 고무를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 다이아프램에 특히 적합한 열가소성 고무를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 열가소성 고무를 이용한 성형품을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 하나의 관점은 열가소성 고무에 관한 것이다. 상기 열가소성 고무는 (A) 수첨(hydrogenated) 삼원 블록 공중합체; (B) 비방향족 오일; (C) 폴리올레핀 수지; (D) 무기 필러; (E) 폴리페닐렌에테르계 수지; 및 (F) 실리콘 수지를 포함한다.
구체예에서는 상기 열가소성 고무는 (G) 금속(산화물) 함유 조제를 더 포함할 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 고무는 KS M 6518에 의한 표면경도(쇼어 A)가 0.1 내지 50 A 일 수 있다.
구체예에서 상기 열가소성 고무는 상기 수첨 삼원 블록 공중합체(A) 25 내지 55 중량%, 상기 비방향족 오일(B) 20 내지 50 중량%, 상기 폴리올레핀 수지(C) 5 내지 15 중량%, 상기 무기 필러(D) 5 내지 20 중량%, 상기 폴리페닐렌에테르계 수지(E) 3 내지 15 중량%를 포함하는 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 상기 실리콘 수지(F) 0.01 내지 5 중량부로 포함할 수 있다.
다른 구체예에서는 상기 열가소성 고무는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 금속(산화물) 함유 조제(G) 0.1 내지 3 중량부를 더 포함할 수 있다.
상기 (A) 수첨 삼원 블록 공중합체는 방향족 비닐계 중합체 블록을 20 내지 35 중량% 포함할 수 있다.
구체예에서 상기 (A) 수첨 삼원 블록 공중합체는 중량평균 분자량이 200,000 내지 500,000 g/mol 일 수 있다.
상기 (B) 비방향족 오일은 파라핀 오일을 포함할 수 있다.
상기 폴리올레핀 수지(C)는 용융지수(230℃, 2.16kg)가 10 내지 50 g/10min일 수 있다.
상기 무기 필러(D)는 탄산칼슘, 활석, 점토, 실리카, 마이카, 카본블랙, 흑연, 규회석(wollastonite), 탄소나노튜브, 규산칼슘, 탄산마그네슘 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 폴리페닐렌에테르계 수지(E)는 중량평균 분자량이 20,000 내지 60,000 g/mol일 수 있다.
상기 실리콘 수지(F)는 상기 폴리올레핀 및 상기 실리콘 고무가 1:0.5 내지 1:1.5의 중량비로 이루어질 수 있다.
상기 금속(산화물)은 은, 금, 백금, 철, 크롬, 니켈, 구리, 팔라듐, 주석, 코발트, 아연, 티타늄, 지르코늄, 하프늄, 바나듐, 니오븀, 몰리브덴, 텅스텐, 망간, 로듐, 납, 안티몬, 주석, 이들의 산화물; 이들의 2종 이상 합금으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 포함할 수 있다.
상기 금속(산화물)은 평균입경(D50)이 1 내지 100 nm일 수 있다.
상기 열가소성 고무는 실리콘 오일을 더 포함할 수 있다.
상기 열가소성 고무는 항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 계면활성제, 커플링제, 가소제, 혼화제, 착색제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 조색제, 방염제, 내후제, 자외선 흡수제, 자외선 차단제, 난연제, 충전제, 핵 형성제, 접착 조제, 점착제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 상기 열가소성 고무를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
구체예에서는 상기 성형품은 다이아프램일 수 있다. 구체예에서는 상기 다이아프램은 23 ℃, ASTM D638 기준에 의한 인장강도가 63 kgf/cm2 이상, ASTM D1175 기준(1000회 반복)에 의한 마모량이 0.2 g 이하일 수 있다.
본 발명은 내마모성이 우수할 뿐만 아니라, 저경도 및 고강도 특성을 가지며, 상온 및 고온에서의 물리적 특성, 복원력 등이 우수할 뿐만 아니라, 내열성, 내화학성, 가공성, 항균성 등과 이형성 및 표면 특성이 우수하고, 다이아프램에 특히 적합한 열가소성 고무 및 상기 열가소성 고무를 이용한 성형품을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
도 1은 세탁기 도어의 다이아프램을 개략적으로 도시한 것이다.
도 2는 비교예 3-4 및 실시예 5-6에 대한 항곰팡이 실험 결과에 대한 사진을 나타낸 것이다.
본 발명의 한 구체예에 따른 열가소성 고무는 (A) 수첨 삼원 블록 공중합체; (B) 비방향족 오일; (C) 폴리올레핀 수지; (D) 무기 필러; (E) 폴리페닐렌에테르계 수지; (F) 실리콘 수지; 및 (G) 금속(산화물) 함유 조제를 포함한다.
이하 각 성분에 대하여 구체적으로 살펴본다.
(A) 수첨 삼원 블록 공중합체
상기 수첨(hydrogenated) 블록 공중합체는 방향족 비닐 화합물 및 공액 디엔계 화합물을 포함하는 공중합체를 수소첨가한 블록공중합체로서, 열가소성 고무의 표면 연성을 얻기 위해 사용된다.
상기 블록 공중합체의 구조에서 상기 방향족 비닐 화합물은 하드 세그먼트일 수 있고, 수첨 상기 공액 디엔계 화합물은 소프트 세그먼트일 수 있다. 상기 하드 세그먼트는 열가소성의 변형을 방지하며, 상기 소프트 세그먼트는 고무의 특성을 발휘한다. 상기 하드 세그먼트 및 소프트 세그먼트의 종류, 함량, 분자량 및 배열에 따라 표면경도, 내열도, 내화학성, 내마모성 등의 다양한 특성 구현이 가능하다.
구체예에서, 상기 블록 공중합체의 구체적인 구조로는 A-B-C-A형으로서, 하드 세그먼트(A)와 소프트 세그먼트(B, C)로 이루어진 것을 들 수 있다.
상기 하드 세그먼트에 해당하는 상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, C1 내지 C10의 알킬 치환 스티렌, 할로겐 치환 스티렌 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 상기 알킬 치환 스티렌의 구체적인 예로는 o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, α-메틸 스티렌 등을 들 수 있다. 상기 방향족 비닐 화합물은 이들 종류가 단량체 또는 중합체의 형태로 사용될 수 있다.
상기 소프트 세그먼트에 해당하는 수첨 공액 디엔계 화합물로는 C4 내지 C9의 부타디엔,　이소프렌, 에틸렌-부타디엔, 에틸렌-부틸렌, 에틸렌-이소프렌, 이소프렌-부타디엔 등을 들 수 있다. 상기 수첨 공액 디엔계 화합물은 이들 종류가 단량체 또는 중합체의 형태로 사용될 수 있다.
상기 수첨 삼원 블록 공중합체는 방향족 비닐계 중합체 블록을 20 내지 35 중량% 포함할 수 있다. 구체예에서는 상기 수첨 삼원 블록 공중합체는 방향족 비닐계 중합체 블록 20 내지 35 중량% 및 상기 공액 디엔계 블록 65 내지 80 중량%로 이루어질 수 있으며, 구체적으로는 상기 방향족 비닐계 중합체 블록 27 내지 35 중량% 및 상기 공액 디엔계 블록 65 내지 73 중량%로 이루어질 수 있다. 상기 범위에서 탄성력이 좋으며 낮은 표면경도를 얻을 수 있다.
상기 블록 공중합체의 구체적인 예로는 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌(SEBS) 블록 공중합체, 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌(SEPS) 블록 공중합체, 스티렌-에틸렌-에틸렌-프로필렌-스티렌(SEEPS) 블록 공중합체 또는 이들의 조합을 들 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 블록 공중합체의 중량평균 분자량은 200,000 내지 500,000 g/mol 일 수 있으며, 구체적으로는 230,000 내지 400,000 g/mol 일 수 있다. 블록 공중합체가 상기 범위의 중량평균 분자량을 가질 경우 낮은 표면경도에서 인장강도 및 신장율이 우수하다.
상기 블록 공중합체는 (A)+(B)+(C)+(D)+(E)로 이루어지는 베이스 수지 100 중량%중 25 내지 55 중량%로 포함될 수 있고, 구체적으로는 27 내지 45 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 표면 연성이 우수하고, 내열성, 내화학성 등이 우수하다.
(B) 비방향족 오일
상기 비방향족 오일은 열가소성 고무의 연화제로 작용하며, 신장율 향상을 위해 사용된다.
상기 비방향족 오일의 중량평균 분자량은 400 내지 1,200 g/mol일 수 있으며, 구체적으로는 600 내지 900 g/mol 일 수 있다. 상기 범위에서 압출시 혼합이 유리하다.
상기 비방향족 오일은 동점도(kinematic viscosity)가 40℃에서 95 내지 215 cSt 일 수 있고, 구체적으로는 100 내지 210.5 cSt 일 수 있다. 상기 범위에서 압출시 혼합이 유리하다.
또한 상기 비방향족 오일은 비중(15/4℃)이 0.75 내지 0.95 g/cm3 일 수 있고, 구체적으로는 0.85 내지 0.9 g/cm3 일 수 있다. 또한 상기 파라핀 오일은 인화점이 250 내지 330 ℃ 일 수 있고, 구체적으로는 270 내지 300 ℃ 일 수 있다. 또한 상기 파라핀 오일은 유동점이 -18 내지 -9 ℃ 일 수 있다.
구체예에서 상기 비방향족 오일은 파라핀 오일을 포함할 수 있다. 바람직하게는 상기 비방향족 오일은 파라핀 오일을 50 중량% 이상 포함할 수 있으며, 보다 바람직하게는 상기 비방향족 오일은 파라핀 오일을 65 중량% 이상 포함할 수 있다. 구체예에서는 상기 비방향족 오일은 파라핀 오일과 나프텐계 오일의 혼합물일 수 있다.
상기 비방향족 오일은 (A)+(B)+(C)+(D)+(E)로 이루어지는 베이스 수지 100 중량%중 20 내지 50 중량%로 포함될 수 있고, 구체적으로는 30 내지 45 중량%로 포함될 수 있다. 비방향족 오일이 상기 범위 내로 사용되는 경우 신장율 및 가공성이 우수하며, 내열성, 내화학성 등이 우수하다.
바람직하게는 상기 열가소성 고무중 비방향족 오일(B)의 함량은 수첨 삼원 블록 공중합체(A) 의 함량보다 더 클 수 있다. 이 경우, 낮은 경도와 높은 신장율을 나타내는 장점이 있다. 구체예에서는 상기 수첨 삼원 블록 공중합체(A)와 상기 비방향족 오일(B)의 중량비는 A : B = 1 : 1.1 ~ 2.5 일 수 있다.
(C) 폴리올레핀 수지
상기 폴리올레핀 수지는 열가소성 고무의 기계적 성질 및 사출성형시 가공성 향상을 위해 사용된다. 상기 폴리올레핀 수지의 형태, 분자량, 밀도, 용융지수, 기계적 물성 등에 따라 열가소성 고무의 다양한 특성이 구현될 수 있다.
상기 폴리올레핀 수지는 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리부틸렌 수지, 에틸렌-프로필렌 공중합체 수지, 에틸렌-비닐알코올 공중합체 수지 또는 이들의 조합을 사용할 수 있으며, 이들 중에서 좋게는 폴리프로필렌 수지를 사용할 수 있다.상기 폴리프로필렌 수지는 호모 폴리프로필렌 수지를 사용할 수 있다. 상기 호모 폴리프로필렌 수지를 사용할 경우 인장강도가 우수하다.
상기 폴리올레핀 수지는 용융지수(230℃, 2.16kg)가 10 내지 50 g/10min 일 수 있고, 구체적으로는 15 내지 30 g/10min 일 수 있다. 상기 범위의 용융지수를 가지는 경우 높은 유동으로 인해 사출시 제품 형성에 유리하다.
상기 폴리올레핀 수지는 밀도가 0.85 내지 1.1 g/cm3 일 수 있으며, 인장강도(항복점, 50mm/min)는 300 내지 380 kg/cm2 일 수 있다. 상기 범위에서 높은 인장강도를 갖는다.
상기 폴리올레핀 수지는 (A)+(B)+(C)+(D)+(E)로 이루어지는 베이스 수지 100 중량%중 5 내지 15 중량%로 포함될 수 있고, 구체적으로는 6 내지 12 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내로 사용되는 경우 내열성, 내화학성 등이 우수하다.
(D) 무기 필러
상기 무기 필러는 열가소성 고무의 가공성 향상을 위해 사용된다.
상기 무기 필러는 입자형 또는 섬유형 모두 사용될 수 있으며, 바람직하게는 입자형이 사용될 수 있다. 입자형으로 사용할 경우, 상기 무기 필러의 평균입자크기는 0.01 내지 5 ㎛ 일 수 있다. 상기 범위에서 고온에서 인장강도가 우수하다.
상기 무기 필러로는 탄산칼슘, 활석, 점토, 실리카, 마이카, 카본블랙, 흑연, 규회석(wollastonite), 탄소나노튜브, 규산칼슘, 탄산마그네슘 등을 사용할 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 이들 중에서 바람직하게는 탄산칼슘 또는 활석을 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 탄산칼슘이다.
상기 무기 필러는 커플링제와 같은 표면 처리제로 코팅될 수도 있으나, 코팅되지 않은 상태로 사용하는 것이 좋다.
상기 무기 필러는 (A)+(B)+(C)+(D)+(E)로 이루어지는 베이스 수지 100 중량%중 5 내지 20 중량%로 포함될 수 있고, 구체적으로는 10 내지 17 중량%로 포함될 수 있다. 무기 필러가 상기 범위 내로 사용되는 경우 기계적 특성이 향상되고, 내열성, 내화학성 등이 우수하다. 바람직하게는 상기 폴리올레핀 수지(C)의 함량보다 상기 무기 필러(D)의 함량이 더 클 수 있다.
(E) 폴리페닐렌에테르계 수지
상기 폴리페닐렌에테르계 수지를 사용함으로써 열가소성 고무의 고온에서의 연성, 표면경도, 복원력 등을 더욱 향상시킬 수 있다.
상기 폴리페닐렌에테르계 수지는 폴리페닐렌에테르 수지를 단독으로 사용하거나, 또는 폴리페닐렌에테르 수지와 비닐 방향족 중합체의 혼합물을 사용할 수 있다.
상기 폴리페닐렌에테르 수지로는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-에틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디페닐-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리에틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다. 이들 중에서 바람직하게는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르, 또는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체를 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르를 사용할 수 있다.
상기 비닐 방향족 중합체로는 스티렌, 파라 ρ-메틸 스티렌, α-메틸 스티렌, 4-N-프로필 스티렌 등의 비닐 방향족 단량체를 서로 중합한 것을 사용할 수 있으며, 이들 중에서 좋게는 스티렌과 α-메틸 스티렌을 중합한 것을 사용할 수 있다.
상기 폴리페닐렌에테르계 수지의 중합도는 특별히 제한되지는 않으나, 수지 조성물의 열안정성이나 작업성 등을 고려하여, 25℃의 클로로포름 용매에서 측정하였을 때의 고유점도가 0.2 내지 0.8 dl/g 인 것을 사용할 수 있다.
상기 폴리페닐렌에테르계 수지의 중량평균 분자량은 20,000 내지 60,000 g/mol 일 수 있다. 폴리페닐렌에테르계 수지의 중량평균 분자량이 상기 범위 내일 경우 내열성, 내화학성 등의 기계적 물성 및 가공성이 우수하다. 보다 바람직하게는 22,000 내지 40,000 g/mol 이다.
상기 폴리페닐렌에테르계 수지는 전술한 블록 공중합체(A)의 하드 세그먼트에 해당되는 방향족 비닐 화합물의 분자량 및 함량에 따라 그 분자량 및 함량이 결정될 수 있다.
상기 폴리페닐렌에테르계 수지는 수첨 삼원 블록 공중합체의 스타이렌 함량에 따라 (A)+(B)+(C)+(D)+(E)로 이루어지는 베이스 수지 100 중량%중 3 내지 15 중량%로 포함될 수 있고, 구체적으로는 5 내지 11 중량%로 포함될 수 있다. 폴리페닐렌에테르계 수지가 상기 범위 내로 사용되는 경우 고온에서의 연성, 표면경도, 복원력이 우수할 뿐만 아니라 가공성이 우수하다.
바람직하게는 상기 폴리페닐렌에테르계 수지(E)의 함량은 상기 폴리올레핀 수지(C)의 함량보다 더 크다. 이 경우 보다 우수한 내마모성을 얻을 수 있다.
(F) 실리콘 수지
상기 실리콘 수지는 내마모성 개선을 위해 사용되며, 소량만 사용하더라도 우수한 개선 효과를 얻을 수 있다.
상기 실리콘 수지는 실리콘 고무와 폴리올레핀를 블렌드하여 마스터배치 형태로 사용할 수 있다.
구체예에서 상기 실리콘 수지는 상기 폴리올레핀과 상기 실리콘 고무가 1:0.5 내지 1:1.5의 중량비로 이루어질 수 있다. 상기 중량비 범위에서 실리콘 수지의 강성 및 내충격성이 우수하며 열가소성 고무의 제조시 우수한 분산성을 가질 수 있다.
상기 폴리올레핀은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌프로필렌 공중합체, 또는 이들의 조합 등일 수 있으며, 바람직하게는 폴리프로필렌이다. 이 경우 인장강도가 우수하다.
또한, 상기 폴리올레핀은 중량평균 분자량이 35,000 내지 40,000 g/mol, 용융지수(190℃, 2.6kg)가 25 내지 40 g/10min, 고유점도가 1.1 내지 1.2 dL/g 인 것을 사용할 수 있다.
상기 실리콘 수지에 사용되는 실리콘 고무는 실록산계 화합물을 사용하는 것으로서, 예를 들면, 헥사메틸시클로트리실록산,　옥타메틸시클로테트라실록산,　데카메틸시클로펜타실록산,　도데카메틸시클로헥사실록산,　트리메틸트리페닐시클로트리실록산,　테트라메틸테트라페닐시클로테트라실록산, 옥타페닐시클로테트라실록산 등의 시클로실록산을 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 이때, 트리메톡시메틸실란, 트리에톡시페닐실란, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란 등의 경화제를 사용할 수 있다.
또한 상기 실리콘 고무는 중량평균 분자량이 80,000 내지 100,000 g/mol, 비중이 0.95 내지 0.98 g/cm3 인 것을 사용할 수 있다.
상기 실리콘 수지는 (A)+(B)+(C)+(D)+(E)로 이루어지는 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5 중량부로 포함될 수 있고, 구체적으로는 0.1 내지 1.5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 고온에서의 연성, 표면경도, 복원력이 우수할 뿐만 아니라 가공성 및 내마모성이 우수하다.
(G) 금속(산화물) 함유 조제
본 발명의 열가소성 고무는 금속(산화물) 함유 조제를 더 포함할 수 있다. 상기 금속(산화물) 함유 조제는 비히클에 금속(산화물)이 분산된 것이 사용될 수 있다. 상기 금속(산화물)은 금속, 금속산화물 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다. 예를 들면, 은, 금, 백금, 알루미늄, 철, 크롬, 니켈, 구리, 팔라듐, 주석, 코발트, 아연, 티타늄, 지르코늄, 하프늄, 바나듐, 니오븀, 몰리브덴, 텅스텐, 망간, 로듐, 납, 안티몬, 주석 등의 금속이 1종 이상 사용될 수 있으며, 이들의 산화물 혹은 이들의 2종 이상 합금 형태도 적용될 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 금속(산화물)은 평균입경(D50)이 1 내지 100 nm일 수 있다. 바람직하게는 10 내지 80 nm이다. 상기 범위에서 분산효과로 인해 항균성이 보다 향상될 수 있다.
구체예에서는 상기 금속(산화물)은 담체에 담지된 형태로도 적용될 수 있다. 상기 담체는 실리카, 알루미나, 제올라이트 등이 사용될 수 있다. 다른 구체예에서는 담체입자에 금속이 코팅되거나 도금된 형태로도 사용될 수 있다. 또 다른 구체예에서는 담체 없이 금속 혹은 금속산화물만 적용될 수도 있다. 상기 담체의 크기는 50 내지 500 nm 일 수 있다.
상기 비히클로는 글리세린, 미네랄 오일 등이 사용될 수 있다. 이와 같이 비히클을 함께 적용함으로서, 보다 우수한 분산성 및 작업성과 품질 균일성을 얻을 수 있다.
바람직하게는 상기 금속(산화물) 함유 조제중 금속(산화물)은 1~30,000 ppm, 보다 바람직하게는 10~25,000 ppm 함유할 수 있다.
상기 금속(산화물) 함유 조제는 (A)+(B)+(C)+(D)+(E)로 이루어지는 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부로 포함될 수 있고, 구체적으로는 0.5 내지 1.5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 기계적 물성과 함께 내마모성 및 항균성이 우수하다.
(H) 실리콘 오일
본 발명의 열가소성 고무는 실리콘 오일을 더 포함할 수 있다. 상기 실리콘 오일은 폴리 디메틸 실록산; 폴리 디메틸 실록산의 측쇄 또는 말단의 적어도 1개의 메틸기가 수소 원자, 알킬기, 사이클로헥실기, 페닐기, 벤질기, 에폭시기, 폴리에테르기, 카르복실기, 메르캅토기, 클로로알킬기, 알킬 알코올 에스테르기, 알코올기, 알릴기, 비닐기, 트리플루오로 메틸기 또는 이들의 조합에 의해 변성되는 개질 폴리실록산; 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.
상기 실리콘 오일은 (A)+(B)+(C)+(D)+(E)로 이루어지는 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 2 중량부로 포함될 수 있고, 구체적으로는 0.7 내지 2 중량부로 포함될 수 있다. 실리콘 오일이 상기 범위 내로 사용되는 경우 우수한 표면특성을 가지며, 상온 및 고온에서 물성 감소 없이 우수한 표면 특성을 나타낼 수 있다.
본 발명의 열가소성 고무는 상기 성분 외에도 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 예를 들면, 항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 계면활성제, 커플링제, 가소제, 혼화제, 착색제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 조색제, 방염제, 내후제, 자외선 흡수제, 자외선 차단제, 난연제, 충전제, 핵 형성제, 접착 조제, 점착제 또는 이들의 조합의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 산화방지제로는 페놀형, 포스파이트형, 티오에테르형 또는 아민형 산화방지제를 사용할 수 있으며, 상기 이형제로는 불소 함유 중합체, 스테아린산(stearic acid)의 금속염, 몬탄산(montanic acid)의 금속염, 몬탄산 에스테르 왁스 또는 폴리에틸렌 왁스를 사용할 수 있다. 또한 상기 내후제로는 벤조페논형 또는 아민형 내후제를 사용할 수 있고, 상기 착색제로는 염료 또는 안료를 사용할 수 있으며, 상기 자외선 차단제로는 이산화티타늄(TiO2) 또는 카본블랙을 사용할 수 있다. 또한 상기 핵 형성제로는 탈크 또는 클레이를 사용할 수 있다.
상기 첨가제는 열가소성 고무의 물성을 저해하지 않는 범위 내에서 적절히 포함될 수 있으며, 구체적으로는 상기 (A)+(B)+(C)+(D)+(E)로 이루어지는 베이스 수지 100 중량부에 대하여 40 중량부 이하로 포함될 수 있으며, 더욱 구체적으로는 0.1 내지 30 중량부로 포함될 수 있다.
상기 열가소성 고무의 KS M 6518에 준한 표면경도(Shore A)는 50A 이하, 예를 들면 (Shore A)는 0.1A 내지 49A, 바람직하게는 10A 내지 45 A 로 우수한 표면경도 특성을 가진다.
일 구현예에 따른 열가소성 고무는 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기 구성 성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다. 구체예에서는 L/D=약 20~60, Φ=32mm,70mm의 이축 압출기를 이용하여 240℃의 고정 온도, 300~600rpm의 스크루 회전 속도, 60~600Kg/hr의 자가 공급 속도의 조건 하에서 압출하여 펠렛상을 제조할 수 있다.
다른 일 구현예에 따르면, 전술한 열가소성 고무를 성형하여 제조한 성형품을 제공한다. 즉, 상기 열가소성 고무를 이용하여 사출 성형, 블로우 성형, 압출 성형, 열 성형 등의 여러 가지 공정에 의해 성형품을 제조할 수 있다. 특히, 고온에서의 우수한 연성, 표면경도, 복원력 등 뿐만 아니라 내열성, 내화학성, 가공성, 내마모성 등이 요구되는 각종 전기전자 부품, 자동차 부품 등의 다양한 성형품에 유용하게 사용될 수 있고, 특히 세탁기 혹은 건조기용 다이아프램(diaphragm)에 유용하게 사용될 수 있다.
구체예에서는 상기 다이아프램은 23 ℃, ASTM D638 기준에 의한 인장강도가 63 kgf/cm2 이상, 바람직하게는 68~100 kgf/cm2, ASTM D1175 기준(1000회 반복)에 의한 마모량이 0.2 g 이하, 바람직하게는 0.15 g 미만, 보다 바람직하게는 0.1 g 미만, 가장 바람직하게는 0.001~0.08 g 일 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
실시예
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다 :
(A) 수첨 삼원 블록 공중합체
하드세그먼트에 해당되는 스티렌 33 중량% 및 소프트 세그먼트에 해당되는 에틸렌-부틸렌 67 중량%로 이루어진 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌(SEBS) 블록 공중합체인, 크라이톤사의 G1651를 사용하였다. 이때 상기 블록 공중합체의 중량평균 분자량은 270,000 g/mol 이다.
(A') 동아화성社에서 제조된 에틸렌-프로필렌-디엔 고무(EPDM)를 사용하였다.
(B) 비방향족 오일
중량평균 분자량이 740 g/mol이고, 비중(15/4℃)이 0.88이며, 인화점이 290℃이상이고, 동점도가 40℃에서 171 cSt인 서진화학사의 파라핀 오일( KL-900) 제품을 사용하였다.
(C) 폴리올레핀 수지
용융지수(230℃, 2.16kg)가 22 g/10min이고, 밀도가 0.91 g/cm3이고, 인장강도(항복점, 50mm/min)가 380 kg/cm2인 호모 폴리프로필렌으로서, 삼성토탈의 HJ-700을 사용하였다.
(D) 무기 필러
입자크기가 2㎛인 탄산칼슘(오미야사의 오미야 2-HB)를 사용하였다.
(E) 폴리페닐렌에테르계 수지
중량평균 분자량이 25,000 g/mol인 폴리페닐렌에테르(ASAHI KASEI사의 PPE)수지를 사용하였다.
(F) 실리콘 수지
Dow-Corning사의 MB50-001 제품을 사용하였다.
(G) 금속(산화물) 함유 조제
Glycerin에 Ag로 코팅된 silica(75nm)를 분산시킨 수용액인 ACT사의 Silicca Siliver Complex(상표명 Actosil)를 사용하였다.
(H) 실리콘 오일
다우코닝社의 PMX-200 1000cs을 사용하였다.
실시예 1~2
상기 구성성분을 하기 표 1의 함량에 따라 혼합하고, L/D=20~60, Φ=32mm,70mm의 이축 압출기를 이용하여 240℃의 고정 온도,300~600rpm의 스크루 회전 속도, 60~600Kg/hr의 자가 공급 속도의 조건 하에서 압출하여 펠렛상으로 제조하였다. 상기 제조된 펠렛을 80℃에서 4 시간 동안 건조시킨 뒤, 10 oz 사출기에서 사출온도 240℃의 조건으로 사출하여 물성 측정 평가용 시편을 제조한 후, 하기의 방법으로 물성을 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 1
(F) 실리콘 수지를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교예 2
상기 구성성분 대신 열경화성 고무인 에틸렌-프로필렌-디엔 고무(동아화성사 제품)를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
실시예 1 실시예 2 비교예 1 비교예 2
(A) 블록 공중합체(중량%) 31.5 31.5 31.5 -
(A')EPDM - - - 100
(B) 파라핀 오일(중량%) 40.5 40.5 40.5 -
(C) 폴리올레핀 수지(중량%) 9.9 9.9 9.9 -
(D) 무기필러(중량%) 12.6 12.6 12.6 -
(E) PPE(중량%) 4.5 4.0 5.5 -
(F) 실리콘 수지(중량%) 1.0 1.5 - -
표면경도(Shore A) 43 49 43 45
마모량(g) Test-1 0.13 0.12 0.26 0.21
Test-2 2000회 0.07 0.07 0.39 0.42
4000회 0.13 0.13 0.82 0.80
8000회 0.37 0.37 1.60 1.58
12000회 0.49 0.49 2.40 2.43
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 실시예 1-2의 경우, 표면경도(Shore A)가 50A 이하로 나타나 우수한 표면경도 특성을 가질 뿐 아니라, 내마모성이 우수함을 확인할 수 있다. 반면, 실리콘 수지(F)를 사용하지 않은 비교예 1 및 열경화성 고무인 에틸렌-프로필렌-디엔 고무를 사용한 비교예 2의 경우 내마모성이 저하됨을 확인할 수 있다.
실시예 3~7
상기 구성성분을 하기 표 2의 함량에 따라 혼합하고, 반바리 믹서를 이용하여 240℃의 고정 온도, 40 rpm 에서 25분 혼합한 후, L/D=48, Φ=75mm의 이축 압출기를 이용하여 240~270℃ 온도, 450rpm의 스크루 회전 속도, 500Kg/hr의 자가 공급 속도의 조건 하에서 압출하여 펠렛상으로 제조하였다. 제조된 펠렛을 80℃에서 4 시간이상 건조시킨 뒤, 10 oz 사출기에서 사출온도 240℃의 조건으로 사출하여 물성 측정 평가용 시편을 제조한 후, 하기의 방법으로 물성을 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
비교예 3
상기 구성성분 대신 열경화성 고무인 에틸렌-프로필렌-디엔 고무(동아화성사 제품)를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 3과 동일하게 수행하였다.
비교예 4
(F) 실리콘 수지와 (G) 금속(산화물) 함유 조제를 적용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 3과 동일하게 수행하였다.
비교예 5
(F) 실리콘 수지를 적용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 4와 동일하게 수행하였다.
실시예3 실시예4 실시예5 실시예6 실시예7 비교예3 비교예4 비교예5
(A)블록 공중합체 31.8 31.8 31.8 31.8 31.8 - 31.8 31.8
(A')EPDM - - - - - 100 - -
(B)파라핀 오일 41.0 41.0 41.0 41.0 41.0 - 41.0 41.0
(C)폴리올레핀 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 - 4.5 4.5
(D)무기필러 12.7 12.7 12.7 12.7 12.7 - 12.7 12.7
(E)PPE 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 - 10.0 10.0
(F)실리콘 수지 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 - - -
(G)금속(산화물)조제 0.1 0.5 0.6 0.9 0.5 - - 0.5
(H)실리콘 오일 - - - - 1.0 - - -
초기 경도(Shore A) 44±1 44±1 44±1 44±1 46±1 45±1 43±1 43±1
23
℃		 TS(Kgf/cm2) 70 70 71 70 75 85 67 65
신장율(%) 810 820 830 820 800↑ 890% 760 760
신장영구줄임율(%) 1.3 1.3 1.3 1.3 1.5 1.3 1.3 1.3
100
℃		 TS(Kgf/cm2) 18.5 19 18 19 18 15 18 17
신장율(%) 410 420 410 400 460 380 390 380
신장영구줄임율(%) 7.5 7.6 7.6 7.6 6.2 6.9 7.6 7.6
마모량 Test-1 0.08g 0.08g 0.07g 0.08g 0.02g 0.21g 0.26g 0.26g
마모량 Test-2
(12000회)		 　0.4g 0.4g 0.4g 0.4g 0.4g 2.4g 2.8g 2.8g
항곰팡이
(ISO 846B)		 　4 2 1 0 2 2 5 2
((A)~(E)는 중량% 단위, (F)~(H)는 (A)~(E) 100 중량부를 기준으로 한 중량부 단위임)
물성평가 방법
(1) 표면경도(Shore A): KS M 6518에 준하여 표면경도인 Shore A로 측정하였다.
(2) 인장강도(kgf/cm2): ASTM D638(KS M6518) 에 준하여 측정하였다.
(3) 신장율(%) : ASTM D638(KS M6518)에 준하여 측정하였다.
(4) 신장영구줄임율(%) : KS M6518에 준하여 측정하였다
(5) 마모량:
(TEST-1) Calbrase Wheel은 CS-10 x 2ea이고, 하중 및 회전 Rpm은 500g x 2ea (70rpm)인 조건 하에 1000회 반복하여 측정하였다.
(TEST-2) Calbrase Wheel은 CS-17 x 2ea이고, 하중 및 회전 Rpm은 500g x 2ea (70rpm)인 조건 하에 각각 2000회, 4000회, 8000회, 12000회 반복하여 측정하였다. 위 (TEST-1) 및 (TEST-2)는 각각 ASTM D1175, D1044 방식으로 큐머시스회사의 Taber 장비로 측정하였다.
(6) 항곰팡이: 하기 표 3와 같이 ISO 846B 기준으로 측정하고, 0~5 단계별로 판정을 하여 표 1에 나타내었다. 또한 비교예 3-4 및 실시예 5-6의 항곰팡이 실험 결과에 대한 사진을 도 2에 나타내었다.
사용공시균주 Aspergillus niger ATCC 6275
Penicillium funiculosum ATCC 11797
Paecilomyces lilacinus IAM68212
gliocladium virens ATCC 9645
Chetomium globosum ATCC6205
Chetomium globosum QM82J
Aureobasidium pullulans ATCC 9348
Penicillium pinophilum ATCC 9644
Scopulariopsis brevicaulis KCTC1254
판정기준 0 현미경관찰시 자라지 못함
1 육안관찰시 자리지 못함
2 시편위 25 %이하로 자라남
3 시편위 50 %이하로 자라남
4 시편위 25 %이상 자라남
5 시편위 전체 덮고 자라남
영양배지에 다이어프램 시편을 놓고 표면을 상기 곰팡이 포자와 영양분이 혼합된 포자 현탁액을 접종하였다. 시험조건은 하기 표 4과 같다.
배지조건 영양배지(무기염 한천 + Glucose)
포자 현탁액 곰팡이포자(Fungus + 무기염 용액) + 영양분(Glucose)
배양조건 29(±1)℃ ×85%,RH × 28 DAYS
비고 소재에 곰팡이를 죽일 수 있는 성분의 유무를 판정하는 시험법
(ASTM G21:소재에 곰팡이가 먹이로 할 수 있는 성분의 유무를 판정)
상기 표 2와 같이 금속(산화물) 함유 조제와 실리콘 수지를 함께 적용할 경우 우수한 내마모성 특성이 현저히 향상됨을 알 수 있다. 또한 도 2에 나타난 바와 같이 실시예 5-6이 비교예 3-4에 비해 항곰팡이 성능이 탁월한 것을 확인할 수 있다.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.
10: 다이아프램

Claims (20)

  1. (A) 수첨 삼원 블록 공중합체;
    (B) 비방향족 오일;
    (C) 폴리올레핀 수지;
    (D) 무기 필러;
    (E) 폴리페닐렌에테르계 수지; 및
    (F) 시클로실록산을 포함하는 실리콘 수지;
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 내마모성이 우수한 저경도 고강도 열가소성 고무.

  2. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 고무는 (G) 금속, 금속산화물 또는 이들의 조합 함유 조제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 고무.
  3. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 고무는 KS M 6518에 의한 표면경도(쇼어 A)가 0.1 내지 50 A 인 것을 특징으로 하는 열가소성 고무.
  4. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 고무는 상기 수첨 삼원 블록 공중합체(A) 25 내지 55 중량%, 상기 비방향족 오일(B) 20 내지 50 중량%, 상기 폴리올레핀 수지(C) 5 내지 15 중량%, 상기 무기 필러(D) 5 내지 20 중량%, 상기 폴리페닐렌에테르계 수지(E) 3 내지 15 중량%를 포함하는 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 상기 실리콘 수지(F) 0.01 내지 5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 고무.
  5. 제4항에 있어서, 상기 열가소성 고무는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여, (G) 금속, 금속산화물 또는 이들의 조합 함유 조제를 0.1 내지 3 중량부로 포함하는 것인 열가소성 고무.
  6. 제1항에 있어서, 상기 (A) 수첨 삼원 블록 공중합체는 방향족 비닐계 중합체 블록을 20 내지 35 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 고무.
  7. 제1항에 있어서, 상기 (A) 수첨 삼원 블록 공중합체는 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌(SEBS) 블록 공중합체, 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌(SEPS) 블록 공중합체, 스티렌-에틸렌-에틸렌-프로필렌-스티렌(SEEPS) 블록 공중합체 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 열가소성 고무.
  8. 제1항에 있어서, 상기 (A) 수첨 삼원 블록 공중합체는 중량평균 분자량이 200,000 내지 500,000 g/mol 인 것인 열가소성 고무.
  9. 제1항에 있어서, 상기 (B) 비방향족 오일은 파라핀 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 고무.
  10. 제1항에 있어서, 상기 폴리올레핀 수지(C)는 용융지수(230℃, 2.16kg)가 10 내지 50 g/10min인 것인 열가소성 고무.
  11. 제1항에 있어서, 상기 폴리올레핀(C) 수지는 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리부틸렌 수지, 에틸렌-프로필렌 공중합체 수지, 에틸렌-비닐알코올 공중합체 수지 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 열가소성 고무.
  12. 제1항에 있어서, 상기 무기 필러(D)는 탄산칼슘, 활석, 점토, 실리카, 마이카, 카본블랙, 흑연, 규회석(wollastonite), 탄소나노튜브, 규산칼슘, 탄산마그네슘 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 열가소성 고무.
  13. 제1항에 있어서, 상기 폴리페닐렌에테르계 수지(E)는 중량평균 분자량이 20,000 내지 60,000 g/mol인 것인 열가소성 고무.
  14. 제1항에 있어서, 상기 실리콘 수지(F)는 폴리올레핀 및 시클로실록산이 1:0.5 내지 1:1.5의 중량비로 이루어지는 것인 열가소성 고무.
  15. 제2항에 있어서, 상기 금속, 금속산화물 또는 이들의 조합은 은, 금, 백금, 알루미늄, 철, 크롬, 니켈, 구리, 팔라듐, 코발트, 아연, 티타늄, 지르코늄, 하프늄, 바나듐, 니오븀, 몰리브덴, 텅스텐, 망간, 로듐, 납, 안티몬, 주석; 이들의 산화물; 이들의 2종 이상 합금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 고무.
  16. 제2항에 있어서, 상기 금속, 금속산화물 또는 이들의 조합은 평균입경(D50)이 1 내지 100 nm인 것을 특징으로 하는 열가소성 고무.
  17. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 고무는 실리콘 오일을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 고무.
  18. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 고무는 항균제, 산화방지제, 이형제, 계면활성제, 커플링제, 가소제, 혼화제, 착색제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 조색제, 방염제, 내후제, 난연제, 충전제, 핵 형성제, 접착 조제, 점착제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 고무.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항의 열가소성 고무를 포함하는 성형품.
  20. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항의 열가소성 고무를 포함하며, 23 ℃, ASTM D638 기준에 의한 인장강도가 63 kgf/cm2 이상, ASTM D1175 기준(1000회 반복)에 의한 마모량이 0.2 g 이하인 다이아프램.
KR1020110049058A 2010-12-31 2011-05-24 내마모성이 우수한 저경도 고강도 열가소성 고무 및 이를 포함하는 다이아프램 KR101459120B1 (ko)

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