CN115418069A - 一种滚筒洗衣机密封圈及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及洗衣机密封圈技术领域，公开了一种滚筒洗衣机密封圈及其制备方法。该方法包括：(1)将苯乙烯、丁二烯或共轭二烯烃嵌段共聚物、热塑性硅橡胶、白油、聚烯烃、无机填充物、聚苯醚、助剂和颜料进行共混造粒，得到热塑性弹性体颗粒；(2)将所述热塑性弹性体颗粒进行注塑成型，得到滚筒洗衣机密封圈。本方法通过加入热塑性硅橡胶提高了材料耐温性能、弹性回复能力、脱模性以及提升了制品的耐磨性。

Description

一种滚筒洗衣机密封圈及其制备方法
技术领域
本发明涉及洗衣机密封圈技术领域，具体涉及一种滚筒洗衣机密封圈及其制备方法。
背景技术
现有滚筒洗衣机密封圈主要为三元乙丙橡胶材质，加入白油、硫化剂、白炭黑陶土以及其他助剂后制得混炼胶，再通过橡胶注射机硫化成型，制得半成品，最后通过人工修边制得滚筒洗衣机用橡胶密封圈，其边角料、废品，不能进行二次加工再利用。而采用注塑机注塑滚筒洗衣机密封圈，效率高、气味低、材料可进行二次回收利用。
但是现有国产三元乙丙胶不能应用于洗衣机密封圈，原料依靠外资品牌；而三元乙丙胶价格居高不下，密封圈生产效率低，生产过程中气味大、效率低，人工成本高、污染环境、废品不易回收利用，密封圈在使用过程中容易发霉。
专利申请CN 103998519 A中添加5-15wt％的聚苯醚类树脂，是为了改善材料高温下的物理性能，但是对材料的高温下的弹性回复起到的作用很小，且不利于降低材料硬度。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术中生产洗衣机密封圈成本高、弹性回复小和等问题，提供一种滚筒洗衣机密封圈及其制备方法，该方法通过加入热塑性硅橡胶提高了材料耐温性能、弹性回复能力、脱模性以及提升了制品的耐磨性。
为了实现上述目的，本发明一方面提供一种滚筒洗衣机密封圈的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)将嵌段共聚物、热塑性硅橡胶、白油、聚烯烃、无机填充物、聚苯醚、助剂和颜料进行共混造粒，得到热塑性弹性体颗粒；
(2)将所述热塑性弹性体颗粒进行注塑成型，得到滚筒洗衣机密封圈；
其中，以嵌段共聚物、热塑性硅橡胶、白油、聚烯烃、无机填充物、聚苯醚、助剂和颜料的总重量为100重量％计，嵌段共聚物为25-40重量％，热塑性硅橡胶为5-15重量％，白油为25-40重量％，聚烯烃为1-9重量％，无机填充物为5-20重量％，聚苯醚为2-10重量％，助剂为0.1-3重量％，颜料为0.01-5重量％；
所述嵌段共聚物为苯乙烯嵌段共聚物、丁二烯嵌段共聚物和共轭二烯烃嵌段共聚物中的至少一种。
优选地，在步骤(1)中，所述嵌段共聚物为SEBS、SEPS、SEEPS、SIS和SBS中的至少一种。
优选地，在步骤(1)中，所述聚烯烃为聚丙烯、聚乙烯、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物和乙烯-丁烯共聚物中的至少一种。
优选地，在步骤(1)中，所述无机填充物为碳酸钙、滑石粉、陶土和硅灰石中的至少一种。
优选地，在步骤(1)中，所述助剂为润滑剂、高分子蜡、硅酮、抗氧剂、偶联剂、紫外吸收剂和抗菌防霉剂中的至少一种。
优选地，所述润滑剂为油酸酰胺、芥酸酰胺和硬脂酸锌中的至少一种。
优选地，所述高分子蜡为聚乙烯蜡，所述聚乙烯蜡的软化点为100-110℃；和/或
所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂168和抗氧剂1076中的至少一种；和/或
所述偶联剂为硅烷偶联剂和/或钛酸酯偶联剂；和/或
所述紫外吸收剂为UV-326和/或UV-531；和/或
所述抗菌防霉剂为4,5-二氯-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、甲壳素和银离子抗菌剂中的至少一种。
优选地，在步骤(1)中，所述共混造粒的具体过程包括：将嵌段共聚物与白油进行预混合，然后静置24-48h，接着与热塑性硅橡胶、聚烯烃、无机填充物、聚苯醚、助剂和颜料进行混合，得到共混料，然后将共混料加入双螺杆造粒机中进行剪切塑化，双螺杆温度为180-270℃，最后进行切粒。
优选地，在步骤(2)中，将所述热塑性弹性体颗粒投入到注塑机中进行注塑成型，所述注塑机的机筒温度为180-230℃，所述注塑机的喷嘴温度为190-240℃。
本发明第二方面提供一种由上述制备方法得到的滚筒洗衣机密封圈。
本方法通过加入热塑性硅橡胶提高了材料耐温性能、弹性回复能力、脱模性以及提升了制品的耐磨性。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明一方面提供一种滚筒洗衣机密封圈的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)将嵌段共聚物、热塑性硅橡胶、白油、聚烯烃、无机填充物、聚苯醚、助剂和颜料进行共混造粒，得到热塑性弹性体颗粒；
(2)将所述热塑性弹性体颗粒进行注塑成型，得到滚筒洗衣机密封圈；
其中，以嵌段共聚物、热塑性硅橡胶、白油、聚烯烃、无机填充物、聚苯醚、助剂和颜料的总重量为100重量％计，嵌段共聚物为25-40重量％，热塑性硅橡胶为5-15重量％，白油为25-40重量％，聚烯烃为1-9重量％，无机填充物为5-20重量％，聚苯醚为2-10重量％，助剂为0.1-3重量％，颜料为0.01-5重量％；
所述嵌段共聚物为苯乙烯嵌段共聚物、丁二烯嵌段共聚物和共轭二烯烃嵌段共聚物中的至少一种。
在具体的实施方式中，在步骤(1)中，所述嵌段共聚物可以为25重量％、26重量％、27重量％、28重量％、29重量％、30重量％、31重量％、32重量％、33重量％、34重量％、35重量％、36重量％、37重量％、38重量％、39重量％或40重量％。
在本发明中，在步骤(1)中，所述嵌段共聚物为SEBS、SEPS、SEEPS、SIS和SBS中的至少一种。
在本发明中，所述SEBS指的是氢化的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物；所述SEPS指的是氢化的苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物；所述SEEPS指的聚苯乙烯-b-聚丁二烯/聚异戊二烯-b-聚苯乙烯经选择性氢化得到的一种加氢苯乙烯嵌段共聚物；所述SIS指的是苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物；所述SBS指的是苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
在具体的实施方式中，在步骤(1)中，所述热塑性硅橡胶可以为5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％、10重量％、11重量％、12重量％、13重量％、14重量％或15重量％。
在本发明中，通过将热塑性橡胶分别与上述嵌段共聚物、白油、聚烯烃、无机填充物、聚苯醚、助剂和颜料等组合，使得最终得到的产品具有良好的脱模性、耐温性及弹性。
在具体的实施方式中，在步骤(1)中，所述白油可以为25重量％、26重量％、27重量％、28重量％、29重量％、30重量％、31重量％、32重量％、33重量％、34重量％、35重量％、36重量％、37重量％、38重量％、39重量％或40重量％。
在优选情况下，在步骤(1)中，所述白油在40℃下的运动粘度≥100cSt。
在具体的实施方式中，在步骤(1)中，所述聚烯烃可以为1重量％、1重量％、2重量％、3重量％、4重量％、5重量％、6重量％、7重量％、8重量％或9重量％。
在优选情况下，在步骤(1)中，所述聚烯烃的熔融指数为20-60g/min。具体地，所述聚烯烃的熔融指数可以为20g/min、25g/min、30g/min、35g/min、4g/min、45g/min、50g/min、55g/min或60g/min。
在本发明中，将聚烯烃的熔融指数控制在上述范围内以便于调节材料在不同硬度下的流动性。
在优选情况下，在步骤(1)中，所述聚烯烃为聚丙烯、聚乙烯、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物和乙烯-丁烯共聚物中的至少一种。
在具体的实施方式中，在步骤(1)中，所述无机填充物可以为5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％、10重量％、11重量％、12重量％、13重量％、14重量％、15重量％、16重量％、17重量％、18重量％、19重量％或20重量％。
在优选情况下，在步骤(1)中，所述无机填充物为碳酸钙、滑石粉、陶土和硅灰石中的至少一种。
在具体的实施方式中，在步骤(1)中，所述聚苯醚可以为2重量％、3重量％、4重量％、5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％或10重量％。
在具体的实施方式中，在步骤(1)中，所述助剂可以为0.1重量％、0.5重量％、1重量％、1.5重量％、2重量％、2.5重量％或3重量％。
在优选情况下，在步骤(1)中，所述助剂为润滑剂、高分子蜡、硅酮、抗氧剂、偶联剂、紫外吸收剂和抗菌防霉剂中的至少一种。
在优选情况下，所述润滑剂为油酸酰胺、芥酸酰胺和硬脂酸锌中的至少一种。
在本发明中，所述高分子蜡为聚乙烯蜡，所述聚乙烯蜡的软化点为100-110℃。具体地，所述聚乙烯蜡的软化点可以为100℃、101℃、102℃、103℃、104℃、105℃、106℃、107℃、108℃、109℃或110℃。
在优选情况下，所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂168和抗氧剂1076中的至少一种。
在优选情况下，所述偶联剂为硅烷偶联剂和/或钛酸酯偶联剂。在本发明中，所述硅烷偶联剂没有特殊要求，可以为本领域常用的硅烷偶联剂；对于所述钛酸酯偶联剂也没有特殊要求，可以为本领域常用的钛酸酯偶联剂。
在优选情况下，所述紫外吸收剂为UV-326和/或UV-531。
在优选情况下，所述抗菌防霉剂为4,5-二氯-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、甲壳素和银离子抗菌剂中的至少一种。
在具体的实施方式中，在步骤(1)中，所述颜料可以为0.01重量％、0.05重量％、1重量％、2重量％、3重量％、4重量％或5重量％。
在本发明中，在步骤(1)中，所述颜料没有特殊要求，可以为本领域常用的颜料。
在本发明中，在步骤(1)中，所述共混造粒的具体过程包括：将嵌段共聚物与白油进行预混合，然后静置24-48h，接着与热塑性硅橡胶、聚烯烃、无机填充物、聚苯醚、助剂和颜料进行混合，得到共混料，然后将共混料加入双螺杆造粒机中进行剪切塑化，双螺杆温度为180-270℃，最后进行切粒。
在具体实施方式中，在步骤(1)中，所述静置的时间可以为24h、28h、32h、36h、40h、44h或48h。
在优选情况下，在步骤(1)中，设定所述双螺杆造粒机中加热区为12-13区。进一步优选地，设定所述双螺杆造粒机中加热区为13区，双螺杆温度为：第一区170-190℃，第二区210-230℃，第三区250-270℃，第四区250-270℃，第五区230-250℃，第六区230-250℃，第七区210-230℃，第八区210-230℃，第九区210-230℃，第十区210-230℃，第十一区190-210℃，第十二区170-190℃，第十三区170-190℃。
在本发明中，在步骤(2)中，将所述热塑性弹性体颗粒投入到注塑机中进行注塑成型，所述注塑机的机筒温度为180-230℃，所述注塑机的喷嘴温度为190-240℃。
在具体的实施方式中，在步骤(2)中，所述注塑机的机筒温度可以为180℃、190℃、200℃、210℃、220℃或230℃。
在具体的实施方式中，在步骤(2)中，所述注塑机的喷嘴温度可以为190℃、200℃、210℃、220℃、230℃或240℃。
本发明第二方面提供一种由上述制备方法得到的滚筒洗衣机密封圈。
本方法通过加入热塑性硅橡胶提高了材料耐温性能、弹性回复能力、脱模性以及提升了制品的耐磨性，与三元乙丙橡胶密封圈相比本发明制得的滚筒洗衣机密封圈加工效率较高，综合成本更低。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，热塑性硅橡胶购买自Dupont公司，牌号为X-5300；白油购自于浙江正信公司，牌号为100#；聚丙烯购自于宁波台塑公司，牌号为5090T；聚苯醚购自于蓝星公司，牌号为LXR045。
实施例1
(1)将38kg美国科腾生产的SEBS G1651加入混料机中，然后加入35kg的白油(40℃下的运动粘度为100cSt)进行预混合，充分吸油静置24h后，再加入7.2kg热塑性硅橡胶(硬度为60A)、5.5kg聚丙烯(熔融指数为60g/min)、12kg重质碳酸钙、2kg聚苯醚、0.3kg硬脂酸锌、0.2kg抗菌防霉剂(4,5-二氯-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮)、0.5kg钛白粉和0.010g炭黑进行混合，混匀后得到共混料，然后将共混料加入到双螺杆造粒机料斗中进行剪切塑化，双螺杆造粒机中加热区为13区，双螺杆温度为：第一区180℃，第二区220℃，第三区260℃，第四区260℃，第五区240℃，第六区240℃，第七区220℃，第八区220℃，第九区220℃，第十区220℃，第十一区200℃，第十二区180℃，第十三区180℃，最后切粒得到热塑性弹性体颗粒；
(2)将所述热塑性弹性体颗粒投入到注塑机料斗中进行注塑成型，注塑机的机筒温度为200℃，注塑机的喷嘴温度为220℃，得到滚筒洗衣机密封圈A1。
实施例2
(1)将30kg南通台橡生产的SEBS 6151加入混料机中，然后加入40kg的白油(40℃下的运动粘度为100cSt)进行预混合，充分吸油静置24h后，再加入13kg热塑性硅橡胶(硬度为60A)、5kg聚丙烯(熔融指数为20g/min)、10kg滑石粉、3kg聚苯醚、0.3kg硬脂酸锌、0.2kg抗菌防霉剂(2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮)、0.3kg紫外吸收剂(UV-326)、0.1kg抗氧剂1010、0.2kg钛白粉、0.015kg炭黑和0.005kg群青进行混合，混匀后得到共混料，然后将共混料加入到双螺杆造粒机料斗中进行剪切塑化，双螺杆造粒机中加热区为13区，双螺杆温度为：第一区180℃，第二区220℃，第三区260℃，第四区260℃，第五区240℃，第六区240℃，第七区220℃，第八区220℃，第九区220℃，第十区220℃，第十一区200℃，第十二区180℃，第十三区180℃，最后切粒得到热塑性弹性体颗粒；
(2)将所述热塑性弹性体颗粒投入到注塑机料斗中进行注塑成型，注塑机的机筒温度为210℃，注塑机的喷嘴温度为220℃，得到滚筒洗衣机密封圈A2。
实施例3
(1)将5kg SEEPS 4055(日本可乐丽)和27kg SEBS 1651(美国科腾)加入混料机中，然后加入40kg的白油(40℃下的运动粘度为150cSt)进行预混合，充分吸油静置24h后，再加入13kg热塑性硅橡胶(硬度为70A)、5kg聚丙烯(熔融指数为60g/min)、12kg重质碳酸钙、3kg聚苯醚、0.3kg硬脂酸锌、0.1kg聚乙烯蜡(软化点为130℃)，0.2kg抗菌防霉剂(2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮)、0.2kg紫外吸收剂(UV-531)，0.15kg抗氧剂1010、0.2kg钛白粉、0.015kg炭黑和0.005kg群青进行混合，混匀后得到共混料，然后将共混料加入到双螺杆造粒机料斗中进行剪切塑化，双螺杆造粒机中加热区为13区，双螺杆温度为：第一区180℃，第二区220℃，第三区260℃，第四区260℃，第五区240℃，第六区240℃，第七区220℃，第八区220℃，第九区220℃，第十区220℃，第十一区200℃，第十二区180℃，第十三区180℃，最后切粒得到热塑性弹性体颗粒；
(2)将所述热塑性弹性体颗粒投入到注塑机料斗中进行注塑成型，注塑机的机筒温度为200℃，注塑机的喷嘴温度为200℃，得到滚筒洗衣机密封圈A3。
实施例4
(1)将38kg岳阳石化生产的SEBS 503-T加入混料机中，然后加入36kg的白油(40℃下的运动粘度为150cSt)进行预混合，充分吸油静置24h后，再加入5.3kg热塑性硅橡胶(硬度为60A)、5kg聚丙烯(熔融指数为60g/min)、12kg重质碳酸钙、4kg聚苯醚、0.3kg硬脂酸锌、0.2kg抗菌防霉剂(2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮)、0.3kg硅酮粉、0.05kg钛白粉和0.020kg炭黑进行混合，混匀后得到共混料，然后将共混料加入到双螺杆造粒机料斗中进行剪切塑化，双螺杆造粒机中加热区为13区，双螺杆温度为：第一区180℃，第二区220℃，第三区260℃，第四区260℃，第五区240℃，第六区240℃，第七区220℃，第八区220℃，第九区220℃，第十区220℃，第十一区200℃，第十二区180℃，第十三区180℃，最后切粒得到热塑性弹性体颗粒；
(2)将所述热塑性弹性体颗粒投入到注塑机料斗中进行注塑成型，注塑机的机筒温度为210℃，注塑机的喷嘴温度为240℃，得到滚筒洗衣机密封圈A4。
对比例1
不加热塑性硅橡胶，采用注塑方式制备洗衣机密封圈D1，具体制备方法如下：
取37.4kg SEBS，环烷油37.4kg，聚丙烯2.8kg，碳酸钙11.2kg，聚苯醚11.2kg，硅酮粉0.4kg，将上述物料搅拌混合，再经双螺杆造粒，再将所得颗粒加入注塑机200℃下注射成型，得到滚筒洗衣机密封圈D1。
对比例2
按照实施例2的方法实施，与之不同的是，SEBS 6151的重量为22kg，白油的重量为38kg，热塑性硅橡胶的重量为7kg、聚丙烯的重量为5kg、滑石粉的重量为18kg、聚苯醚的重量为9kg、硬脂酸锌的重量为0.3kg、抗菌防霉剂(2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮)的重量为0.2kg、紫外吸收剂(UV-326)的重量为0.1kg、抗氧剂1010的重量为0.1kg、钛白粉的重量为0.3kg、炭黑的重量为0.01kg，群青的重量为0.06kg，得到滚筒洗衣机密封圈D2。
对比例3
按照实施例1的方法实施，与之不同的是，SEBS G6151的重量为42kg，白油的重量为30kg，热塑性硅橡胶的重量为7kg、聚丙烯的重量为4kg、重质碳酸钙的重量为10kg、聚苯醚的重量为5kg、硬脂酸锌的重量为0.3kg、抗菌防霉剂(4,5-二氯-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮)的重量为0.2kg、钛白粉的重量为0.3kg、炭黑的重量为0.01kg，得到滚筒洗衣机密封圈D3。
对比例4
按照实施例4的方法实施，与之不同的是，SEBS 503-T的重量为37kg，白油的重量为37kg，热塑性硅橡胶的重量为3kg、聚丙烯的重量为5kg、重质碳酸钙的重量为15kg、聚苯醚的重量为5kg、硬脂酸锌的重量为0.3kg、抗菌防霉剂(2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮)的重量为0.2kg、硅酮粉的重量为0.3kg、钛白粉的重量为0.3kg、炭黑的重量为0.01kg，得到滚筒洗衣机密封圈D4。
对比例5
按照实施例2的方法实施，与之不同的是，与之不同的是，SEBS 6151的重量为37kg，白油的重量为37kg，热塑性硅橡胶的重量为20kg、聚丙烯的重量为5kg、滑石粉的重量为15kg、聚苯醚的重量为5kg、硬脂酸锌的重量为0.3kg、抗菌防霉剂(2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮)的重量为0.2kg、紫外吸收剂(UV-326)的重量为0.1kg、抗氧剂1010的重量为0.1kg、钛白粉的重量为0.3kg、炭黑的重量为0.01kg，群青的重量为0.06kg，得到滚筒洗衣机密封圈D5。
对比例6
按照实施例1的方法实施，与之不同的是，SEBS G6151的重量为38kg，白油的重量为20kg，热塑性硅橡胶的重量为13kg、聚丙烯的重量为7kg、重质碳酸钙的重量为17kg、聚苯醚的重量为4kg、硬脂酸锌的重量为0.3kg、抗菌防霉剂(4,5-二氯-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮)的重量为0.2kg、钛白粉的重量为0.3kg、炭黑的重量为0.01kg，得到滚筒洗衣机密封圈D6。
对比例7
按照实施例2的方法实施，与之不同的是，与之不同的是，SEBS 6151的重量为30kg，白油的重量为43kg，热塑性硅橡胶的重量为8kg、聚丙烯的重量为5kg、滑石粉的重量为11kg、聚苯醚的重量为4kg、硬脂酸锌的重量为0.3kg、抗菌防霉剂(2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮)的重量为0.2kg、紫外吸收剂(UV-326)的重量为0.1kg、抗氧剂1010的重量为0.1kg、钛白粉的重量为0.3kg、炭黑的重量为0.01kg，群青的重量为0.06kg，得到滚筒洗衣机密封圈D7。
对比例8
按照实施例3的方法实施，与之不同的是，SEEPS 4055的重量为17kg，SEBS 1651的重量为20kg，白油的重量为37kg，热塑性硅橡胶的重量为5kg、聚丙烯的重量为0.5kg、重质碳酸钙的重量为14kg、聚苯醚的重量为5kg、硬脂酸锌的重量为0.34kg、聚乙烯蜡的重量为0.1kg，抗菌防霉剂(2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮)的重量为0.2kg、紫外吸收剂(UV-531)的重量为0.1kg、抗氧剂1010的重量为0.1kg、钛白粉的重量为0.3kg、炭黑的重量为0.01kg、群青的重量为0.06kg，得到滚筒洗衣机密封圈D8。
对比例9
按照实施例1的方法实施，与之不同的是，SEBS 6151的重量为32kg，白油的重量为32kg，热塑性硅橡胶的重量为8kg、聚丙烯的重量为12kg、重质碳酸钙的重量为11kg、聚苯醚的重量为5kg、硬脂酸锌的重量为0.3kg、抗菌防霉剂(4,5-二氯-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮)的重量为0.2kg、钛白粉的重量为0.3kg、炭黑的重量为0.01kg，得到滚筒洗衣机密封圈D9。
对比例10
按照实施例1的方法实施，与之不同的是，SEBS 6151的重量为37kg，白油的重量为37kg，热塑性硅橡胶的重量为8kg、聚丙烯的重量为5kg、重质碳酸钙的重量为12kg、聚苯醚的重量为0.5kg、硬脂酸锌的重量为0.3kg、抗菌防霉剂(4,5-二氯-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮)的重量为0.2kg、钛白粉的重量为0.3kg、炭黑的重量为0.01kg，得到滚筒洗衣机密封圈D10。
对比例11
按照实施例4的方法实施，与之不同的是，SEBS 503-T的重量为31kg，白油的重量为31kg，热塑性硅橡胶的重量为7kg、聚丙烯的重量为5kg、重质碳酸钙的重量为11kg、聚苯醚的重量为15kg、硬脂酸锌的重量为0.3kg、抗菌防霉剂(2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮)的重量为0.2kg、硅酮粉的重量为0.4kg、钛白粉的重量为0.3kg、炭黑的重量为0.01kg，得到滚筒洗衣机密封圈D11。
测试例1
检测A1-A4，D1-D11的硬度、拉伸强度、断裂伸长率以及压缩永久变形能力；
硬度的测试方法为：GB/T 2411-2017，15s读数；
拉伸强度的测试方法为：GB/T 1040-2018；
断裂伸长率的测试方法为：GB/T 1040-2018；
压缩永久变形能力的测试方法为：GB/T 7759-2015。
测试结果如表1所示。
表1
Figure BDA0003798979910000141
通过表1的结果可以看出，采用本发明的方法制备得到的筒洗衣机密封圈硬度适中，在制备同样硬度的密封圈时，采用本发明所述的方法添加热塑性硅橡胶后制得的密封圈，其拉伸强度更大，压缩永久变形程度更小，弹性回复能力更好。
测试例2
检测A1-A4，D1-D11的耐热性，将测试样品在95±2℃条件下放置168h，检测测试样品放置前后的重量损失，并按照测试例1所述方法分别测试样片放置前后的拉伸强度、断裂伸长率以及硬度，并计算拉伸强度变化率、断裂应变变化率以及硬度变化；
重量损失计算公式为：(放置后重量-放置前重量)/放置前重量*100％；
拉伸强度变化率计算公式为：(放置后拉伸强度-放置前拉伸强度)/放置前拉伸强度*100％；
断裂伸长率变化率计算公式为：(放置后断裂伸长率-放置断裂伸长率)/放置断裂伸长率*100％；
硬度变化计算公式为：放置后硬度-放置前硬度。
测试结果如表2所示。
表2
Figure BDA0003798979910000161
通过表2的结果可以看出，同等硬度下，采用本发明的方法制备得到的筒洗衣机密封圈的重量损失更小(均≤1.5％)，硬度变化更小(均≤1.8HS(A))，热稳定性更好。
测试例3
检测A1-A4，D1-D11的防霉能力、熔融指数、脱模性、以及耐磨性；
防霉能力的测试方法为：GB 21551-2010；
熔融指数的测试方法为：GB/T 3682-2018；
脱模性的测试方法为：通过注塑时比较从模具脱模的难易程度；
耐磨性的测试方法为：GB/T 9867-2008。
测试结果如表3所示。
表3
Figure BDA0003798979910000171
其中，“优”代表产品可以顺利脱模，“可”代表脱模时产品与模具有粘连，但仍可脱模，“难”代表产品较难从模具脱离。
通过表3的结果可以看出，采用本发明的方法制备得到的筒洗衣机密封圈的流动性好，防霉等级可达0级，耐磨性好(当熔指低时，注塑的压力大，制品会出现毛边和注塑不成型的情况)。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种滚筒洗衣机密封圈的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)将嵌段共聚物、热塑性硅橡胶、白油、聚烯烃、无机填充物、聚苯醚、助剂和颜料进行共混造粒，得到热塑性弹性体颗粒；
(2)将所述热塑性弹性体颗粒进行注塑成型，得到滚筒洗衣机密封圈；
其中，以嵌段共聚物、热塑性硅橡胶、白油、聚烯烃、无机填充物、聚苯醚、助剂和颜料的总重量为100重量％计，嵌段共聚物为25-40重量％，热塑性硅橡胶为5-15重量％，白油为25-40重量％，聚烯烃为1-9重量％，无机填充物为5-20重量％，聚苯醚为2-10重量％，助剂为0.1-3重量％，颜料为0.01-5重量％；
所述嵌段共聚物为苯乙烯嵌段共聚物、丁二烯嵌段共聚物和共轭二烯烃嵌段共聚物中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述嵌段共聚物为SEBS、SEPS、SEEPS、SIS和SBS中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述聚烯烃为聚丙烯、聚乙烯、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物和乙烯-丁烯共聚物中的至少一种。
4.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述无机填充物为碳酸钙、滑石粉、陶土和硅灰石中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述助剂为润滑剂、高分子蜡、硅酮、抗氧剂、偶联剂、紫外吸收剂和抗菌防霉剂中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述润滑剂为油酸酰胺、芥酸酰胺和硬脂酸锌中的至少一种。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，所述高分子蜡为聚乙烯蜡，所述聚乙烯蜡的软化点为100-110℃；和/或
所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂168和抗氧剂1076中的至少一种；和/或
所述偶联剂为硅烷偶联剂和/或钛酸酯偶联剂；和/或
所述紫外吸收剂为UV-326和/或UV-531；和/或
所述抗菌防霉剂为4,5-二氯-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、甲壳素和银离子抗菌剂中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述共混造粒的具体过程包括：将嵌段共聚物与白油进行预混合，然后静置24-48h，接着与热塑性硅橡胶、聚烯烃、无机填充物、聚苯醚、助剂和颜料进行混合，得到共混料，然后将共混料加入双螺杆造粒机中进行剪切塑化，双螺杆温度为180-270℃，最后进行切粒。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，将所述热塑性弹性体颗粒投入到注塑机中进行注塑成型，所述注塑机的机筒温度为180-230℃，所述注塑机的喷嘴温度为190-240℃。
10.由权利要求1-9任意一项所述的制备方法得到的滚筒洗衣机密封圈。
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