CN107973974B - 一种热塑性弹性体组合物及其制备方法和密封垫片 - Google Patents

一种热塑性弹性体组合物及其制备方法和密封垫片 Download PDF

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Abstract

本发明涉及功能性高分子材料领域,公开了一种热塑性弹性体组合物及其制备方法和由该热塑性弹性体组合物制成的密封垫片。该热塑性弹性体组合物含有聚丙烯、苯乙烯类弹性体和由石油馏分经聚合得到的树脂,其中,所述苯乙烯类弹性体中苯乙烯段的含量为10‑30重量%,优选为13‑27重量%。本发明提供的热塑性弹性体组合物不仅具备良好的力学性能,从而使其具备良好的密封性,还具备透明度高,雾度低等卓越的光学性能,因此尤其适用于作为密封垫片等包装材料的应用。并且,本发明提供的制备这种热塑性弹性体组合物的方法条件温和简单、成本低廉,适合工业化大规模批量生产。

Description

一种热塑性弹性体组合物及其制备方法和密封垫片
技术领域
本发明涉及功能性高分子材料领域,具体地,涉及一种热塑性弹性体组合物及其制备方法和由该热塑性弹性体组合物制成的密封垫片。
背景技术
目前市场对于弹性体材料的个性化要求越来越高,比如对弹性体材料的透明度的要求。
目前技术中有通过聚合的方式得到透明的弹性体材料,例如专利申请CN1788051A中公开了一种透明的弹性及热塑性单亚乙烯基芳香-共轭二烯嵌段共聚合物的混合物产品。该专利申请中通过引入单亚乙烯基单体嵌段,控制嵌段含量达到目的,但通过聚合的方式制备功能性弹性材料不仅周期长,同时价格较高。
现有技术中还有利用加入透明成核剂的方式得到透明弹性体组合物,如专利申请CN105017637A中公开了一种高透明长支链聚丙烯/弹性体组合物,其原料中包括聚丙烯、弹性体和一系列助剂成分。该专利申请中利用聚丙烯和弹性体在透明剂的作用下得到了透明弹性体组合物,但透明成核剂通常为有机磷酸盐类或山梨醇类增透剂,这类透明成核剂在加工过程中容易分级释放出醛类分子,有异味和毒性,限制了其在食品等领域中的应用,并且透明成核剂与树脂相容性差,导致制品表面会出现疵点。
当前也有通过降低聚烯烃的含量,在助剂的辅助下得到透明效果,如专利申请CN101747578A中公开了一种高透明高流动性TPE及其制备方法,其TPE由聚丙烯、相容剂、SEBS、白油、α-甲基苯乙烯和抗氧剂按特定比例混合后挤出造粒得到,但这对弹性体材料的力学性能受限,限制了其后续的应用。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有的弹性体材料存在的上述缺陷,提供一种热塑性弹性体组合物及其制备方法和应用。
为了实现上述目的,首先,本发明提供一种热塑性弹性体组合物,该热塑性弹性体组合物含有聚丙烯、苯乙烯类弹性体和由石油馏分经聚合得到的树脂,其中,所述苯乙烯类弹性体中苯乙烯段的含量为10-30重量%,优选为13-27重量%。
其次,本发明还提供了一种制备上述热塑性弹性体组合物的方法,该方法包括:将聚丙烯、苯乙烯类弹性体和由石油馏分经聚合得到的树脂混合均匀后挤出造粒。
此外,本发明还提供了一种由上述方法制备的热塑性弹性体组合物。
最后,本发明还提供了一种密封垫片,该密封垫片由上述热塑性弹性体组合物制成。
在本发明所述的热塑性弹性体组合物中,由石油馏分经聚合得到的树脂的存在能够降低聚丙烯的结晶能力,使热塑性弹性体组合物的结晶度降低,同时可以起到异物成核的作用,使聚丙烯的结晶细化,从而提高热塑性弹性体组合物的透明度;而且,苯乙烯类弹性体由于具有适当含量的苯乙烯段,其相区尺寸较小,对光散射较少,使得制备的热塑性弹性体组合物具有良好的光学性能。
此外,通过上述技术方案,本发明提供的热塑性弹性体组合物不仅具备良好的力学性能,从而使其具备良好的密封性,还具备透明度高,雾度低等卓越的光学性能,因此尤其适用于作为密封垫片等包装材料的应用。并且,本发明提供的制备这种热塑性弹性体组合物的方法条件温和简单、成本低廉,适合工业化大规模批量生产。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供了一种热塑性弹性体组合物,该热塑性弹性体组合物含有聚丙烯、苯乙烯类弹性体和由石油馏分经聚合得到的树脂,其中,所述苯乙烯类弹性体中苯乙烯段的含量为10-30重量%,例如,10重量%,11重量%,12重量%,13重量%,14重量%,15重量%,18重量%,20重量%,22重量%,25重量%,30重量%,以及任意两个含量之间的任意含量,优选为13-27重量%,进一步优选为13-15重量%。当所述苯乙烯类弹性体中苯乙烯的含量在上述范围内时,所述热塑性弹性体组合物的相区尺寸较小,对光的散射较少,从而使其光学性能提高。
在本发明提供的热塑性弹性体组合物中,相对于100重量份所述热塑性弹性体组合物,所述聚丙烯的含量可以为38-80重量份,例如,38重量份,39重量份,40重量份,45重量份,50重量份,55重量份,60重量份,65重量份,70重量份,75重量份,80重量份,以及任意两个含量之间的任意含量,优选为45-70重量份;所述苯乙烯类弹性体的含量可以为18-60重量份,例如,18重量份,19重量份,20重量份,25重量份,30重量份,35重量份,40重量份,45重量份,50重量份,55重量份,60重量份,以及任意两个含量之间的任意含量,优选为25-50重量份;所述由石油馏分经聚合得到的树脂的含量可以为1-15重量份,例如,1重量份,2重量份,3重量份,4重量份,5重量份,6重量份,10重量份,15重量份,以及任意两个含量之间的任意含量,优选为2-5重量份。
在本发明提供的热塑性弹性体组合物中,所述聚丙烯的重均分子量可以在较大范围内变化,其典型的重均分子量可以为1万-100万,例如,1万,5万,10万,15万,20万,24.5万,25万,26万,27万,28万,28.1万,30万,40万,50万,60万,70万,80万,85万,90万,100万,以及任意两个重均分子量之间的任意重均分子量,优选为24万-28万。
在本发明提供的热塑性弹性体组合物中,所述聚丙烯的分子量分布指数可以为但不限于窄分子量分布指数,其典型的分子量分布指数可以为2-10,例如,2,3,4,5,5.1,5.2,5.3,5.4,5.41,5.5,5.6,5.61,5.7,5.8,5.9,6,6.1,6.2,6.5,7,8,9,10以及任意两个分子量分布指数之间的任意分子量分布指数,优选为5-7,进一步优选为5.4-6.1。
在本发明提供的热塑性弹性体组合物中,所述聚丙烯按照GB/T3682-2000规定的方法在230℃,2.16kg载荷作用下测定的熔融指数可以为5-20g/10min,例如,5g/10min,6g/10min,7g/10min,8g/10min,9g/10min,10g/10min,11g/10min,11.1g/10min,11.2g/10min,11.3g/10min,11.4g/10min,11.5g/10min,11.6g/10min,11.9g/10min,12g/10min,13g/10min,14g/10min,15g/10min,15.1g/10min,15.5g/10min,15.9g/10min,16g/10min,17g/10min,18g/10min,19g/10min,20g/10min,以及任意两个熔融指数之间的任意熔融指数,优选为10-18g/10min,进一步优选为11-16g/10min。
在本发明提供的热塑性弹性体组合物中,所述苯乙烯类弹性体可以为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯和苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物中的至少一种。
优选地,所述苯乙烯类弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物;更优选地,在所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中,丁二烯段中1,2位结构含量大于65摩尔%,例如,65摩尔%,70摩尔%,75摩尔%,80摩尔%,85摩尔%,90摩尔%,95摩尔%,以及任意两个百分含量之间的任意百分含量,进一步优选为70摩尔%以上。较高的1,2位结构含量可以使氢化后的苯乙烯类弹性体可以得到支链较多的聚丁烯-1结构,从而使材料保持较好的力学性能,同时可以降低苯乙烯类弹性体中丁二烯段的结晶倾向,在与聚丙烯共混后,得到力学性能和光学性能综合表现更好的材料。
在本发明提供的热塑性弹性体组合物中,所述苯乙烯类弹性体按照GB/T3682-2000规定的方法在190℃,2.16kg载荷作用下测定的熔融指数可以为0.1-4g/10min,例如0.1g/10min,1g/10min,2g/10min,2.1g/10min,2.5g/10min,2.9g/10min,3g/10min,4g/10min,以及任意两个熔融指数之间的任意熔融指数,优选为2-2.9g/10min。
在本发明提供的热塑性弹性体组合物中,所述苯乙烯类弹性体按照GB/T2411规定的方法测定的邵氏D硬度为30-50,例如,30,35,39,40,41,43,45,47,49,50,以及任意两个邵氏D硬度之间的任意邵氏D硬度,优选为39-43。
在本发明提供的热塑性弹性体组合物中,为了降低聚丙烯的结晶能力,使所述热塑性弹性体组合物的结晶度降低,并起到异物成核的作用,使聚丙烯的结晶细化,从而提高所述热塑性弹性体组合物的透光率,所述石油馏分可以为二烯烃、环烯烃、苯乙烯和杂环化合物中的至少一种。
在本发明提供的热塑性弹性体组合物中,为了更有效地降低所述热塑性弹性体组合物的结晶度,并提高聚丙烯与苯乙烯类弹性体的相容性,从而更有利于提高弹性体的透光率,优选地,所述由石油馏分经聚合得到的树脂为C5石油树脂和/或C9石油树脂。进一步优选地,所述由石油馏分经聚合得到的树脂为C5石油树脂和/或C9石油树脂的软化点可以为100-150℃,且不含有极性基团。
在本发明提供的热塑性弹性体组合物中,为了进一步提高所述热塑性弹性体组合物的弹性和耐候性,在所述热塑性弹性体组合物中还可以含有助剂,相对于100重量份所述热塑性弹性体组合物,所述热塑性弹性体组合物中助剂的含量可以为0.05-0.3重量份,优选为0.15-0.25重量份。
在本发明提供的热塑性弹性体组合物中,所述助剂可以选自抗氧剂、光稳定剂、成核剂、抗卤素剂、着色剂、爽滑剂、抗粘剂和抗静电剂中的至少一种。
本发明还提供了一种制备上述热塑性弹性体组合物的方法,该方法包括:将聚丙烯、苯乙烯类弹性体和由石油馏分经聚合得到的树脂混合均匀后挤出造粒。
根据本发明提供的方法,在所述混合的过程中,混合的条件没有特别地限定,只要将各组分混合均匀即可,例如,所述混合可以在搅拌下进行,搅拌转速可以选择低速档,例如,搅拌转速可以为650-1200rpm,混合时间可以为不超过5min,优选不超过2min。
根据本发明提供的方法,在所述挤出造粒的过程可以包括:将上述各组分加入到挤出设备中,经过加热、剪切、混合以及排气作用,各组分塑化成均匀熔体,同时实现反应增容,随后挤压通过口模,经水槽冷却定型,鼓风机冷却排水,切粒机切割造粒,通过挤出设备挤出造粒,然后进行干燥,其中,所述挤出造粒的条件没有特别的限定,只要能将上述混合均匀的混合物挤出成粒即可,例如,所述挤出造粒的条件可以包括:挤出温度区间在150-230℃之间,优选为165-170℃之间,电机转速为200-400rpm,优选为290-300rpm。
在上述挤出造粒过程中,挤出设备可以选自双螺杆挤出机、单螺杆挤出机、开炼机和密炼机中的至少一种,为了获得更高的扭矩和转速,提高热塑性弹性体组合物的粘度,并且降低能耗,实现高产量、高质量、高效率地挤出造粒,所述挤出设备优选为双螺杆挤出机。
根据本发明提供的方法,所述方法还包括:在挤出造粒前,向混合均匀的聚丙烯、苯乙烯类弹性体和由石油馏分混合物得到的树脂状物质的组合物中加入助剂,再次混合均匀。相对于100重量份所述热塑性弹性体组合物,所述助剂的用量可以为0.05-0.3重量份,优选为0.15-0.25重量份。
根据本发明提供的方法,在所述再次混合的过程中,再次混合的条件没有特别地限定,只要将各组分再次混合均匀即可,例如,所述再次混合的条件包括:利用高速搅拌器,搅拌转速可以选择低速档,例如,搅拌转速可以为650-1200rpm,混合时间为不超过5min,优选不超过2min。
本发明还提供了一种由上述方法制备的热塑性弹性体组合物。
本发明还提供了一种密封垫片,该密封垫片由上述热塑性弹性体组合物制成。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例和对比例中,热塑性弹性体组合物经过海天塑机集团有限公司生产的MA1200/370型号注塑机注塑得到厚度为1mm的注塑片后进行测试。
以下实施例和对比例中,热塑性弹性体组合物注塑片的熔融指数按照GB/T3682-2000规定的方法在190℃,2.16kg载荷作用下测试得到。
以下实施例和对比例中,热塑性弹性体组合物中的聚丙烯的分子量分布指数由凝胶渗透色谱法测试得到。
以下实施例和对比例中,热塑性弹性体组合物注塑片的邵氏D硬度按照GB/T2411规定的方法测试得到。
以下实施例和对比例中,热塑性弹性体组合物注塑片的雾度按照GB2410规定的方法测试得到,其中,雾度值为内雾度值和外雾度值的总和。
以下实施例和对比例中,热塑性弹性体组合物注塑片的透光率通过德国的BYK公司生产透射雾影仪Haze -gard plus测试得到。
以下实施例和对比例中,C5石油树脂购自Exxonmobil公司。
以下实施例和对比例中,采用的双螺杆挤出机为Werner&PFLEIDERER公司,型号为ZSK 25双螺杆挤出机,螺杆直径为25mm,长径比为28:1。
以下实施例和对比例中,采用的高速搅拌机为北京塑机厂生产的型号为GH-10DY高速搅拌机。
实施例1
称取1200g聚丙烯,800g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,60gC5石油树脂,在高速搅拌机中以低速档的转速混合2min,利用双螺杆挤出机挤出造粒,电机转速为300rpm,螺杆区间温度设定为输送段165℃、熔融段170℃、混炼段170℃、排气段170℃、均化段165℃,通过20℃的冷水槽冷却,切料,切粒机电机转速为1400rpm。混合得到的粒料在70℃下干燥24h后进行压片。
其中,所述聚丙烯的重均分子量为28.1万、分子量分布指数为5.41、按照GB/T3682-2000规定的方法在230℃,2.16kg载荷作用下测定的熔融指数为11.3g/10min;
所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中苯乙烯段的含量为13重量%、丁二烯段中1,2位结构含量为70摩尔%、按照GB/T3682-2000规定的方法在190℃,2.16kg载荷作用下测定的熔融指数为2g/10min、按照GB/T2411规定的方法测定的邵氏D硬度为43。
测试通过上述方法制备得到的热塑性弹性体组合物注塑片的熔融指数、邵氏D硬度、雾度和透光率,测试结果如表1所示。
实施例2
称取1200g聚丙烯,800g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,100gC5石油树脂,在高速搅拌机中以低速档的转速混合1min,利用双螺杆挤出机挤出造粒,电机转速为290rpm,螺杆区间温度设定为输送段165℃、熔融段170℃、混炼段170℃、排气段170℃、均化段165℃,通过25℃的冷水槽冷却,切料,切粒机电机转速为1400rpm。混合得到的粒料在70℃下干燥24h后进行压片。
其中,所述聚丙烯的重均分子量为24.5万、分子量分布指数为6.1、按照GB/T3682-2000规定的方法在230℃,2.16kg载荷作用下测定的熔融指数为15.9g/10min;
所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中苯乙烯段的含量为15重量%、丁二烯段中1,2位结构含量为75摩尔%、按照GB/T3682-2000规定的方法在190℃,2.16kg载荷作用下测定的熔融指数为2.9g/10min、按照GB/T2411规定的方法测定的邵氏D硬度为39。
测试通过上述方法制备得到的热塑性弹性体组合物注塑片的熔融指数、邵氏D硬度、雾度和透光率,测试结果如表1所示。
实施例3
称取1000g聚丙烯,1000g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,40gC5石油树脂,在高速搅拌机中以低速档的转速混合1.5min,利用双螺杆挤出机挤出造粒,电机转速为295rpm,螺杆区间温度设定为输送段165℃、熔融段170℃、混炼段170℃、排气段170℃、均化段165℃,通过23℃的冷水槽冷却,切料,切粒机电机转速为1400rpm。混合得到的粒料在70℃下干燥24h后进行压片。
其中,所述聚丙烯的重均分子量为27万、分子量分布指数为5.61、按照GB/T3682-2000规定的方法在230℃,2.16kg载荷作用下测定的熔融指数为12.7g/10min;
所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中苯乙烯段的含量为14重量%、丁二烯段中1,2位结构含量为80摩尔%、按照GB/T3682-2000规定的方法在190℃,2.16kg载荷作用下测定的熔融指数为2.5g/10min、按照GB/T2411规定的方法测定的邵氏D硬度为41。
测试通过上述方法制备得到的热塑性弹性体组合物注塑片的熔融指数、邵氏D硬度、雾度和透光率,测试结果如表1所示。
实施例4
按照实施例1的方法,不同的是,其中加入的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中丁二烯段中1,2位结构含量为50摩尔%。
测试通过上述方法制备得到的热塑性弹性体组合物注塑片的熔融指数、邵氏D硬度、雾度和透光率,测试结果如表1所示。
实施例5
按照实施例1的方法,不同的是,其中加入的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中苯乙烯段的含量为30重量%。
测试通过上述方法制备得到的热塑性弹性体组合物注塑片的熔融指数、邵氏D硬度、雾度和透光率,测试结果如表1所示。
对比例1
按照实施例1的方法,不同的是,其中加入的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中苯乙烯段的含量为40重量%。
测试通过上述方法制备得到的热塑性弹性体组合物注塑片的熔融指数、邵氏D硬度、雾度和透光率,测试结果如表1所示。
对比例2
按照实施例1的方法,不同的是,其中加入的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中苯乙烯段的含量为40重量%,丁二烯段中1,2位结构含量为20摩尔%。
测试通过上述方法制备得到的热塑性弹性体组合物注塑片的熔融指数、邵氏D硬度、雾度和透光率,测试结果如表1所示。
对比例3
按照实施例1的方法,不同的是,其中未加入C5石油树脂。
测试通过上述方法制备得到的热塑性弹性体组合物注塑片的熔融指数、邵氏D硬度、雾度和透光率,测试结果如表1所示。
表1
编号 熔融指数(g/10min) 邵氏D硬度 雾度 透光率
实施例1 6.00 49.8 17.2 86.1
实施例2 5.99 50.1 16.3 85.7
实施例3 5.37 50.3 15.3 85.9
实施例4 7.84 53.9 19.0 87.5
实施例5 7.42 54.7 24.1 86.6
对比例1 8.34 66.2 100 84.1
对比例2 9.36 65.7 100 62.3
对比例3 9.57 62.1 31.1 84.2
比较实施例1与对比例1的结果可以看出,对比例1中加入的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中苯乙烯段的含量为40重量%,其获得的热塑性弹性体组合物的熔融指数高、邵氏D硬度大、雾度高、透光率低,即力学性能和光学性能差,而实施例1中加入的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中苯乙烯段的含量为13重量%,其相区尺寸较小,对光散射较少,使得其制备的热塑性弹性体组合物的熔融指数低、邵氏D硬度小、雾度低、透光率高,即力学性能和光学性能卓越,各项技术效果都要明显高于对比例1的结果。
比较实施例1与对比例2的结果可以看出,对比例2中加入的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中中苯乙烯段的含量为40重量%,丁二烯段中1,2位结构含量为20摩尔%,其获得的热塑性弹性体组合物的力学性能和光学性能很差,而实施例1中加入的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中丁二烯段中1,2位结构含量为70摩尔%,其中较高的1,2位结构含量可以使氢化后的苯乙烯类弹性体得到支链较多的聚丁烯-1结构,从而使苯乙烯类弹性体保持较好的力学性能,同时可以降低苯乙烯类弹性体中丁二烯段的结晶倾向,在与聚丙烯共混后,得到的热塑性弹性体组合物的熔融指数低、邵氏D硬度小、雾度低、透光率高,即力学性能和光学性能卓越,各项技术效果都要明显高于对比例1的结果。
比较实施例1与对比例3的结果可以看出,对比例3中没有加入C5石油树脂,而实施例1中加入了C5石油树脂,有效地降低了所述热塑性弹性体组合物的结晶度,并提高聚丙烯与苯乙烯类弹性体的相容性,从而更有利于提高其制备的热塑性弹性体组合物的透光率,更好地协同获得优异的力学性能和光学性能,其制备的热塑性弹性体组合物的各项技术效果都要明显高于对比例1的结果。
比较实施例1与实施例4的结果可以看出,当热塑性弹性体组合物中的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中丁二烯段中1,2位结构的含量在优选范围内时,其获得的热塑性弹性体组合物的熔融指数更低、邵氏D硬度更小、雾度更低、透光率更高,即力学性能和光学性能更卓越。
比较实施例1与实施例5的结果可以看出,当热塑性弹性体组合物中的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中苯乙烯段的含量在优选范围内时,其获得的热塑性弹性体组合物的熔融指数更低、邵氏D硬度更小、雾度更低、透光率更高,即力学性能和光学性能综合表现更好。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (15)

1.一种热塑性弹性体组合物,其特征在于,该热塑性弹性体组合物含有聚丙烯、苯乙烯类弹性体和由石油馏分经聚合得到的树脂,其中,所述苯乙烯类弹性体中苯乙烯段的含量为10-30重量%;其中,所述苯乙烯类弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,以及在苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中,丁二烯段中1,2位结构含量大于65摩尔%;
其中,相对于100重量份所述热塑性弹性体组合物,所述聚丙烯的含量为38-80重量份;所述苯乙烯类弹性体的含量为18-60重量份;所述由石油馏分经聚合得到的树脂的含量为1-15重量份。
2.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物,其中,所述苯乙烯类弹性体中苯乙烯段的含量为13-27重量%;在苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中,丁二烯段中1,2位结构含量为70摩尔%以上。
3.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物,其中,相对于100重量份所述热塑性弹性体组合物,所述聚丙烯的含量为45-70重量份;所述苯乙烯类弹性体的含量为25-50重量份;所述由石油馏分经聚合得到的树脂的含量为2-5重量份。
4.根据权利要求1或3所述的热塑性弹性体组合物,其中,所述聚丙烯的重均分子量为1万-100万;分子量分布指数为2-10;
其中,所述聚丙烯按照GB/T3682-2000规定的方法在230℃,2.16kg载荷作用下测定的熔融指数为5-20g/10min。
5.根据权利要求4所述的热塑性弹性体组合物,其中,所述聚丙烯的重均分子量为24万-29万;分子量分布指数为5-7;
其中,所述聚丙烯按照GB/T3682-2000规定的方法在230℃,2.16kg载荷作用下测定的熔融指数为10-18g/10min。
6.根据权利要求5所述的热塑性弹性体组合物,其中,所述聚丙烯的分子量分布指数为5.4-6.1;
其中,所述聚丙烯按照GB/T3682-2000规定的方法在230℃,2.16kg载荷作用下测定的熔融指数为11-16g/10min。
7.根据权利要求1-3中任意一项所述的热塑性弹性体组合物,其中,所述苯乙烯类弹性体按照GB/T3682-2000规定的方法在190℃,2.16kg载荷作用下测定的熔融指数为0.1-4g/10min;所述苯乙烯类弹性体按照GB/T2411规定的方法测定的邵氏D硬度为30-50。
8.根据权利要求7所述的热塑性弹性体组合物,其中,所述苯乙烯类弹性体按照GB/T3682-2000规定的方法在190℃,2.16kg载荷作用下测定的熔融指数为2-2.9g/10min;所述苯乙烯类弹性体按照GB/T2411规定的方法测定的邵氏D硬度为39-43。
9.根据权利要求1或3所述的热塑性弹性体组合物,其中,所述石油馏分为二烯烃、环烯烃、苯乙烯和杂环化合物中的至少一种。
10.根据权利要求9所述的热塑性弹性体组合物,其中,所述由石油馏分经聚合得到的树脂为C5石油树脂和/或C9石油树脂。
11.一种制备权利要求1-10中任意一项所述的热塑性弹性体组合物的方法,该方法包括将聚丙烯、苯乙烯类弹性体和由石油馏分经聚合得到的树脂混合均匀后挤出造粒。
12.根据权利要求11所述的方法,其中,所述混合在搅拌下进行,搅拌转速为650-1200rpm,混合时间为不超过5min;
所述挤出造粒的挤出温度为150-230℃。
13.根据权利要求12所述的方法,其中,混合时间为不超过2min;
所述挤出造粒的挤出温度为165-170℃。
14.由权利要求11-13中任意一项所述的方法制备的热塑性弹性体组合物。
15.一种密封垫片,该密封垫片由权利要求1-10和14中任意一项所述的热塑性弹性体组合物制成。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101081913A (zh) * 2006-05-31 2007-12-05 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯树脂组合物及其制备方法
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101081913A (zh) * 2006-05-31 2007-12-05 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯树脂组合物及其制备方法
US10307995B2 (en) * 2013-07-16 2019-06-04 Bostik, Inc. Polypropylene impact copolymer based hot melt adhesive

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