JP2002088238A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物Info
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- JP2002088238A JP2002088238A JP2000276908A JP2000276908A JP2002088238A JP 2002088238 A JP2002088238 A JP 2002088238A JP 2000276908 A JP2000276908 A JP 2000276908A JP 2000276908 A JP2000276908 A JP 2000276908A JP 2002088238 A JP2002088238 A JP 2002088238A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＰＶＣと同様の加工工程で、十分な接着強度
を持ったＡＢＳとの２色成形品を得ることを可能にした
新規かつ安価な熱可塑性エラストマー組成物を提供す
る。 【解決手段】 ａ成分の水添ブロック共重合体として知
られるスチレン系エラストマーのうち特に数平均分子量
が７００００以上のものを主成分とし、ｂ成分のパラフ
ィン系オイル、ｃ成分の極性基で変成したスチレン系エ
ラストマー、ｄ成分のプロピレンと炭素数２〜８のα−
オレフィンとの共重合体、ｆ成分のシリコーンオイルの
存在下で、ｅ成分の熱可塑性ポリウレタンを添加アロイ
化することによってＡＢＳとの良好な溶融接着性を発現
する。 (重量部)
を持ったＡＢＳとの２色成形品を得ることを可能にした
新規かつ安価な熱可塑性エラストマー組成物を提供す
る。 【解決手段】 ａ成分の水添ブロック共重合体として知
られるスチレン系エラストマーのうち特に数平均分子量
が７００００以上のものを主成分とし、ｂ成分のパラフ
ィン系オイル、ｃ成分の極性基で変成したスチレン系エ
ラストマー、ｄ成分のプロピレンと炭素数２〜８のα−
オレフィンとの共重合体、ｆ成分のシリコーンオイルの
存在下で、ｅ成分の熱可塑性ポリウレタンを添加アロイ
化することによってＡＢＳとの良好な溶融接着性を発現
する。 (重量部)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、従来硬質ＰＶＣと
軟質ＰＶＣの２色射出成形が用いられていた分野(例え
ば掃除機部材など)において、環境問題等からＰＶＣ以
外の材料が使われようとするときに、硬質ＰＶＣ代替と
して通常用いられるＡＢＳと溶融接着が可能な軟質ＰＶ
Ｃ代替エラストマー組成物に関するものである。
軟質ＰＶＣの２色射出成形が用いられていた分野(例え
ば掃除機部材など)において、環境問題等からＰＶＣ以
外の材料が使われようとするときに、硬質ＰＶＣ代替と
して通常用いられるＡＢＳと溶融接着が可能な軟質ＰＶ
Ｃ代替エラストマー組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、建材や家電製品分野の様々な用途
に硬質ＰＶＣ／軟質ＰＶＣの２色射出成形が用いられて
いた。しかしながら昨今の環境問題などからＰＶＣの使
用が敬遠されるようになりその代替材料として硬質側に
はＡＢＳが用いられることが多いが、ＡＢＳと溶融接着
する適当な軟質材料がなく、界面に接着剤を用いるなど
より複雑な工程を経て成形品が生産される場合が多かっ
た。この場合トータルコストがかなり高価になり、限定
された分野でしかＰＶＣからの置き換えが進んでいない
のが現状であった。
に硬質ＰＶＣ／軟質ＰＶＣの２色射出成形が用いられて
いた。しかしながら昨今の環境問題などからＰＶＣの使
用が敬遠されるようになりその代替材料として硬質側に
はＡＢＳが用いられることが多いが、ＡＢＳと溶融接着
する適当な軟質材料がなく、界面に接着剤を用いるなど
より複雑な工程を経て成形品が生産される場合が多かっ
た。この場合トータルコストがかなり高価になり、限定
された分野でしかＰＶＣからの置き換えが進んでいない
のが現状であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の問題点を解決し、ＰＶＣと同様の加工工程で、十分な
接着強度を持ったＡＢＳとの２色成形品を得ることを可
能にした新規かつ安価な熱可塑性エラストマー組成物を
提供するところにある。
の問題点を解決し、ＰＶＣと同様の加工工程で、十分な
接着強度を持ったＡＢＳとの２色成形品を得ることを可
能にした新規かつ安価な熱可塑性エラストマー組成物を
提供するところにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々の研
究を進めた結果、ａ成分の水添ブロック共重合体として
知られるスチレン系エラストマーのうち特に数平均分子
量が７００００以上のものを主成分とし、ｂ成分のパラ
フィン系オイル、ｃ成分の極性基で変成したスチレン系
エラストマー、ｄ成分のプロピレンと炭素数２〜８のα
−オレフィンとの共重合体、ｆ成分のシリコーンオイル
の存在下で、ｅ成分の熱可塑性ポリウレタンを添加アロ
イ化することによってＡＢＳとの良好な溶融接着性を発
現するという配合設計思想で、ＡＢＳとの２色射出成形
によって良好な接着性と耐摩耗性をもつ成形品が得られ
ることを見いだし、本発明を完成するに至ったものであ
る。
究を進めた結果、ａ成分の水添ブロック共重合体として
知られるスチレン系エラストマーのうち特に数平均分子
量が７００００以上のものを主成分とし、ｂ成分のパラ
フィン系オイル、ｃ成分の極性基で変成したスチレン系
エラストマー、ｄ成分のプロピレンと炭素数２〜８のα
−オレフィンとの共重合体、ｆ成分のシリコーンオイル
の存在下で、ｅ成分の熱可塑性ポリウレタンを添加アロ
イ化することによってＡＢＳとの良好な溶融接着性を発
現するという配合設計思想で、ＡＢＳとの２色射出成形
によって良好な接着性と耐摩耗性をもつ成形品が得られ
ることを見いだし、本発明を完成するに至ったものであ
る。
【０００５】即ち本発明は、下記の請求項に記載の成分
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆを溶融混練してペレット化した
ＡＢＳ２色射出成形用軟質材料に好適な熱可塑性エラス
トマー組成物を提供するものである。 （ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る末端重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする中間重合体ブロックＢとからなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体でスプリング硬度(JIS K6253) が９９以下のも
ので、かつ数平均分子量が７００００以上のもの １０
０重量部 （ｂ）パラフィン系オイル １〜２００重量部 （ｃ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る末端重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする中間重合体ブロックＢとからなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体を極性基で変成したもので酸価が１〜３０ｍｇ
(ＣＨ3ＯＮａ)／ｇのもの １〜２００重量部 （ｄ）ポリプロピレン １００〜３００重量部 （ｅ）熱可塑性ポリウレタン ５００〜１０００重量部 （ｆ）粘度（ＪＩＳ Ｚ８８０３、２５℃）が５０００
０センチストークス（以下ｃｓｔと略す）以上であるシ
リコーンオイル ０．１〜２０重量部
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆを溶融混練してペレット化した
ＡＢＳ２色射出成形用軟質材料に好適な熱可塑性エラス
トマー組成物を提供するものである。 （ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る末端重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする中間重合体ブロックＢとからなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体でスプリング硬度(JIS K6253) が９９以下のも
ので、かつ数平均分子量が７００００以上のもの １０
０重量部 （ｂ）パラフィン系オイル １〜２００重量部 （ｃ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る末端重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする中間重合体ブロックＢとからなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体を極性基で変成したもので酸価が１〜３０ｍｇ
(ＣＨ3ＯＮａ)／ｇのもの １〜２００重量部 （ｄ）ポリプロピレン １００〜３００重量部 （ｅ）熱可塑性ポリウレタン ５００〜１０００重量部 （ｆ）粘度（ＪＩＳ Ｚ８８０３、２５℃）が５０００
０センチストークス（以下ｃｓｔと略す）以上であるシ
リコーンオイル ０．１〜２０重量部
【０００６】以下、本発明に関して詳細に説明する。本
発明のａ成分として用いる水添ブロック共重合体は、少
なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする末端重
合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化合物
を主体とする中間重合体ブロックＢとからなるブロック
共重合体を水素添加して得られるものであり、下記一般
式で示される構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物ブロック共重合体の水素添加されたものであ
る。 Ａ−（Ｂ−Ａ）n （１≦ｎ≦５） この水添ブロック共重合体は、水添ブロック共重合体エ
ラストマー組成物を得るために硬度９９以下、好適には
９０以下のものを使用する必要があるので、ビニル芳香
族化合物を５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量
％含み、さらにブロック構造について言及すると、ビニ
ル芳香族化合物を主体とする末端重合体Ａが、ビニル芳
香族化合物重合体ブロックまたは、ビニル芳香族化合物
を５０重量％を越え好ましくは７０重量％以上含有する
ビニル芳香族化合物と水素添加された共役ジエン化合物
との共重合体ブロックの構造を有しており、さらに、水
素添加された共役ジエン化合物を主体とする中間重合体
ブロックＢが、水素添加された共役ジエン化合物重合体
ブロック、または水素添加された共役ジエン化合物を５
０重量％を越え好ましくは７０重量％以上含有する水素
添加された共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との
共重合体ブロックの構造を有するものである。また、ビ
ニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック及び水素
添加された共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロッ
クがそれぞれ２個以上ある場合は、各重合体ブロックは
それぞれが同一構造でもよく、異なる構造であっても良
い。
発明のａ成分として用いる水添ブロック共重合体は、少
なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする末端重
合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化合物
を主体とする中間重合体ブロックＢとからなるブロック
共重合体を水素添加して得られるものであり、下記一般
式で示される構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物ブロック共重合体の水素添加されたものであ
る。 Ａ−（Ｂ−Ａ）n （１≦ｎ≦５） この水添ブロック共重合体は、水添ブロック共重合体エ
ラストマー組成物を得るために硬度９９以下、好適には
９０以下のものを使用する必要があるので、ビニル芳香
族化合物を５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量
％含み、さらにブロック構造について言及すると、ビニ
ル芳香族化合物を主体とする末端重合体Ａが、ビニル芳
香族化合物重合体ブロックまたは、ビニル芳香族化合物
を５０重量％を越え好ましくは７０重量％以上含有する
ビニル芳香族化合物と水素添加された共役ジエン化合物
との共重合体ブロックの構造を有しており、さらに、水
素添加された共役ジエン化合物を主体とする中間重合体
ブロックＢが、水素添加された共役ジエン化合物重合体
ブロック、または水素添加された共役ジエン化合物を５
０重量％を越え好ましくは７０重量％以上含有する水素
添加された共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との
共重合体ブロックの構造を有するものである。また、ビ
ニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック及び水素
添加された共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロッ
クがそれぞれ２個以上ある場合は、各重合体ブロックは
それぞれが同一構造でもよく、異なる構造であっても良
い。
【０００７】水添ブロック共重合体を構成するビニル芳
香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレン等のう
ちから１種または２種以上が選択でき、中でもスチレン
が好ましい。また水素添加された共役ジエン化合物を構
成する水添前の共役ジエン化合物としては、例えばブタ
ジエン、イソプレン、２．３−ジメチル−１．３−ブタ
ジエン等のうちから１種または２種以上が選ばれ、中で
もブタジエン、イソプレン及びこれらの組み合わせが好
ましい。さらに水添ブロック共重合体の分子構造は、直
鎖状、分岐状、放射状或いはこれらの任意の組み合わせ
のいずれであっても良い。また、本発明で用いるａ成分
の水添ブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は７０
０００以上、好ましくは９００００〜２０００００の範
囲であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは１０以下（Ｍｗ：重
量平均分子量）、好ましくは５以下、さらに好ましくは
２以下である。数平均分子量が７００００未満の場合、
十分な強度を付与することができない。分子量分布が１
０をこえると強度が低下する。ａ成分の配合量を１００
重量部である。また、ａ成分の水添ブロック共重合体
は、数平均分子量が大きいため作業性改善のために、パ
ラフィン系オイルによる油展品を適宜用いることができ
る。
香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレン等のう
ちから１種または２種以上が選択でき、中でもスチレン
が好ましい。また水素添加された共役ジエン化合物を構
成する水添前の共役ジエン化合物としては、例えばブタ
ジエン、イソプレン、２．３−ジメチル−１．３−ブタ
ジエン等のうちから１種または２種以上が選ばれ、中で
もブタジエン、イソプレン及びこれらの組み合わせが好
ましい。さらに水添ブロック共重合体の分子構造は、直
鎖状、分岐状、放射状或いはこれらの任意の組み合わせ
のいずれであっても良い。また、本発明で用いるａ成分
の水添ブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は７０
０００以上、好ましくは９００００〜２０００００の範
囲であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは１０以下（Ｍｗ：重
量平均分子量）、好ましくは５以下、さらに好ましくは
２以下である。数平均分子量が７００００未満の場合、
十分な強度を付与することができない。分子量分布が１
０をこえると強度が低下する。ａ成分の配合量を１００
重量部である。また、ａ成分の水添ブロック共重合体
は、数平均分子量が大きいため作業性改善のために、パ
ラフィン系オイルによる油展品を適宜用いることができ
る。
【０００８】本発明のｂ成分として用いるパラフィン系
オイルは、得られる組成物の硬度を調整し、柔軟性を与
える作用を持つ必須成分である。一般にゴムの軟化、増
容、加工性向上に用いられるプロセスオイルまたはエク
ステンダーオイルとよばれる鉱物油系ゴム用軟化剤は芳
香族環、ナフテン環、パラフィン鎖の３者が組み合わさ
った混合物であり、パラフィン鎖の炭素数が全炭素数の
５０％以上占めるものがパラフィン系と呼ばれ、ナフテ
ン環炭素数が３０から４５％のものがナフテン系、芳香
環炭素数が３０％を越えるものが芳香族系とされる。本
発明の成分ｂとして用いられるオイルは上記区分でパラ
フィン系のものが好ましく、ナフテン系、芳香族系のも
のは分散性、溶解性の点で好ましくない。パラフィン系
ゴム用軟化剤の性状は３７．８℃における動粘度はが２
０〜５００ｃｓｔ、流動点が−１０〜−１５℃および引
火点が１７０〜３００℃を示す。ｂ成分のパラフィン系
オイルの配合量は１〜３００重量部であり、好ましくは
５０〜１５０重量部である。ｂ成分の配合量が１重量部
未満の配合では、成形外観が得られない。ｂ成分の配合
量が３００重量部を越えた配合では、所望のＡＢＳに対
する十分な熱融着強度が得られず耐摩耗性が低下するた
め好ましくない。
オイルは、得られる組成物の硬度を調整し、柔軟性を与
える作用を持つ必須成分である。一般にゴムの軟化、増
容、加工性向上に用いられるプロセスオイルまたはエク
ステンダーオイルとよばれる鉱物油系ゴム用軟化剤は芳
香族環、ナフテン環、パラフィン鎖の３者が組み合わさ
った混合物であり、パラフィン鎖の炭素数が全炭素数の
５０％以上占めるものがパラフィン系と呼ばれ、ナフテ
ン環炭素数が３０から４５％のものがナフテン系、芳香
環炭素数が３０％を越えるものが芳香族系とされる。本
発明の成分ｂとして用いられるオイルは上記区分でパラ
フィン系のものが好ましく、ナフテン系、芳香族系のも
のは分散性、溶解性の点で好ましくない。パラフィン系
ゴム用軟化剤の性状は３７．８℃における動粘度はが２
０〜５００ｃｓｔ、流動点が−１０〜−１５℃および引
火点が１７０〜３００℃を示す。ｂ成分のパラフィン系
オイルの配合量は１〜３００重量部であり、好ましくは
５０〜１５０重量部である。ｂ成分の配合量が１重量部
未満の配合では、成形外観が得られない。ｂ成分の配合
量が３００重量部を越えた配合では、所望のＡＢＳに対
する十分な熱融着強度が得られず耐摩耗性が低下するた
め好ましくない。
【０００９】本発明の成分ｃとして用いる水添ブロック
共重合体の極性基変成物は、成分ａと成分ｅとの相容性
を向上させ、結果として組成物の加工性、外観、機械特
性の向上に寄与する。成分ａの水添ブロック共重合体を
無水マレイン酸やエポキシ環含有基などで変成した重合
体がこれに相当するが、その中でも酸価が１〜３０ｍｇ
(ＣＨ3ＯＮａ)／ｇのものが好ましい。酸価が１ｍｇ(Ｃ
Ｈ3ＯＮａ)／ｇ未満では十分な相容性向上効果が得られ
ず、３０ｍｇ(ＣＨ3ＯＮａ)／ｇより大きいと強度低下
や成形外観の悪化が見られる。ｃ成分の配合量として
は、１〜３００重量部であり、好ましくは５０〜１５０
重量部である。５０重量部未満では成形外観と所望のＡ
ＢＳに対する十分な熱融着強度が得られず、３００重量
部を越えると成形外観が得られずコストアップを招く。
共重合体の極性基変成物は、成分ａと成分ｅとの相容性
を向上させ、結果として組成物の加工性、外観、機械特
性の向上に寄与する。成分ａの水添ブロック共重合体を
無水マレイン酸やエポキシ環含有基などで変成した重合
体がこれに相当するが、その中でも酸価が１〜３０ｍｇ
(ＣＨ3ＯＮａ)／ｇのものが好ましい。酸価が１ｍｇ(Ｃ
Ｈ3ＯＮａ)／ｇ未満では十分な相容性向上効果が得られ
ず、３０ｍｇ(ＣＨ3ＯＮａ)／ｇより大きいと強度低下
や成形外観の悪化が見られる。ｃ成分の配合量として
は、１〜３００重量部であり、好ましくは５０〜１５０
重量部である。５０重量部未満では成形外観と所望のＡ
ＢＳに対する十分な熱融着強度が得られず、３００重量
部を越えると成形外観が得られずコストアップを招く。
【００１０】本発明の成分ｄとして用いるプロピレンと
炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体は、得られ
る組成物の加工性、耐熱性向上に有効であり、例えばプ
ロピレンと他の少量のα−オレフィンのランダムまたは
及びブロック共重合体、具体的にはプロピレン−エチレ
ン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロ
ピレン−４−メチル−１ペンテン共重合体、及びポリ４
−メチル−１−ペンテン、ポリブテン−１等があげら
れ、なかでもエチレン−プロピレンブロック共重合体が
好ましく、その中でもエチレン含有量が２〜３０重量％
のものが好ましい。さらに高温老化試験、耐候性試験で
の物性の変化を抑えるために造核剤が添加されているこ
とが好ましい。このプロピレンと炭素数２〜８のα−オ
レフィンとの共重合体のメルトフローレート（ASTM-D-1
238L条件、230℃）は０．１〜６０ｇ／１０ｍｉｎ特に
０．５〜５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のものが好適に使用
できる。メルトフローレートが０．１ｇ／１０ｍｉｎ未
満では、成形時の流動性が悪化し、６０ｇ／１０ｍｉｎ
より大きいと耐熱性が低下するので好ましくない。ｄ成
分の配合量としては、１００〜３００重量部であり、好
ましくは１５０〜２５０重量部である。ｄ成分の配合量
が１００重量部未満では成形外観、耐摩耗性が得られ
ず、３００重量部を越えると、所望のＡＢＳに対する十
分な熱融着強度が低下する。
炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体は、得られ
る組成物の加工性、耐熱性向上に有効であり、例えばプ
ロピレンと他の少量のα−オレフィンのランダムまたは
及びブロック共重合体、具体的にはプロピレン−エチレ
ン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロ
ピレン−４−メチル−１ペンテン共重合体、及びポリ４
−メチル−１−ペンテン、ポリブテン−１等があげら
れ、なかでもエチレン−プロピレンブロック共重合体が
好ましく、その中でもエチレン含有量が２〜３０重量％
のものが好ましい。さらに高温老化試験、耐候性試験で
の物性の変化を抑えるために造核剤が添加されているこ
とが好ましい。このプロピレンと炭素数２〜８のα−オ
レフィンとの共重合体のメルトフローレート（ASTM-D-1
238L条件、230℃）は０．１〜６０ｇ／１０ｍｉｎ特に
０．５〜５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のものが好適に使用
できる。メルトフローレートが０．１ｇ／１０ｍｉｎ未
満では、成形時の流動性が悪化し、６０ｇ／１０ｍｉｎ
より大きいと耐熱性が低下するので好ましくない。ｄ成
分の配合量としては、１００〜３００重量部であり、好
ましくは１５０〜２５０重量部である。ｄ成分の配合量
が１００重量部未満では成形外観、耐摩耗性が得られ
ず、３００重量部を越えると、所望のＡＢＳに対する十
分な熱融着強度が低下する。
【００１１】本発明で成分ｅとして用いる熱可塑性ポリ
ウレタンは、ＡＢＳとの熱融着強度を向上させる。熱可
塑性ポリウレタンは通常ジイソシアネートとポリオール
との重付加反応によって作られる。ジイソシアネートと
しては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
−４，４’−ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等
が、ポリオールとしてはエチレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ポリ
（１，４−ブチレンアジペート、ポリ(１，６−ヘキシ
レンアジペート)、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリ(ヘ
キサメチレンカーボネート)、ポリ(オキシテトラメチレ
ン)グリコール等が挙げられ、これらの複数の組み合わ
せで作られたものでも良い。熱可塑性ポリウレタンは使
用されるポリオールの種類によってエステル系ポリウレ
タン、エーテル系ポリウレタンに大別されるが、本発明
において使用される熱可塑性ポリウレタンはこれらのう
ちのどちらでもよいが好ましくはエーテル系ポリウレタ
ンが良い。ｅ成分の配合量としては５００〜１０００重
量部であり、好ましくは６００〜９００配合部である。
５００重量部未満では所望のＡＢＳに対する十分な熱融
着強度が得られず、１０００重量部を越えると成形外観
が得られずコストアップを招く。
ウレタンは、ＡＢＳとの熱融着強度を向上させる。熱可
塑性ポリウレタンは通常ジイソシアネートとポリオール
との重付加反応によって作られる。ジイソシアネートと
しては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
−４，４’−ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等
が、ポリオールとしてはエチレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ポリ
（１，４−ブチレンアジペート、ポリ(１，６−ヘキシ
レンアジペート)、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリ(ヘ
キサメチレンカーボネート)、ポリ(オキシテトラメチレ
ン)グリコール等が挙げられ、これらの複数の組み合わ
せで作られたものでも良い。熱可塑性ポリウレタンは使
用されるポリオールの種類によってエステル系ポリウレ
タン、エーテル系ポリウレタンに大別されるが、本発明
において使用される熱可塑性ポリウレタンはこれらのう
ちのどちらでもよいが好ましくはエーテル系ポリウレタ
ンが良い。ｅ成分の配合量としては５００〜１０００重
量部であり、好ましくは６００〜９００配合部である。
５００重量部未満では所望のＡＢＳに対する十分な熱融
着強度が得られず、１０００重量部を越えると成形外観
が得られずコストアップを招く。
【００１２】本発明のｆ成分で用いるシリコーンオイル
は、耐傷つき性を付与し、エラストマー特有のべたつき
を防ぎ、射出成形時の離型性を改善する成分である。こ
のシリコーンオイルの分子構造におけるシロキサン主鎖
の結合する置換基の種類については特に限定するもので
はないが、その中でもジメチルシリコーンオイル、メチ
ルフェニルシリコーンオイル、あるいはアルキル変性シ
リコーンオイルが好適に用いられる。このｅ成分である
シリコーンオイルの粘度は５００００ｃｓｔ以上、好ま
しくは１０００００以上である。シリコーンオイルの粘
度が５００００ｃｓｔ未満では初期の耐傷つき性、べた
つきが改良されるものの経時、あるいは熱による成形品
表面への移行が著しくなり好ましくない。ｆ成分の配合
量としては０．１〜３０重量部、好ましくは５〜２５重
量部である。０．１重量部未満では耐摩耗性、べたつき
を十分に改良することができず、３０重量部を越えると
成形外観が得られず、コストアップを招く。また、この
シリコーンオイルの使用にあたっては、シリコーンオイ
ルの分散性向上、作業性改善のために、あらかじめ熱可
塑性樹脂に練り込んだものを使用することはなんら差し
支えない。
は、耐傷つき性を付与し、エラストマー特有のべたつき
を防ぎ、射出成形時の離型性を改善する成分である。こ
のシリコーンオイルの分子構造におけるシロキサン主鎖
の結合する置換基の種類については特に限定するもので
はないが、その中でもジメチルシリコーンオイル、メチ
ルフェニルシリコーンオイル、あるいはアルキル変性シ
リコーンオイルが好適に用いられる。このｅ成分である
シリコーンオイルの粘度は５００００ｃｓｔ以上、好ま
しくは１０００００以上である。シリコーンオイルの粘
度が５００００ｃｓｔ未満では初期の耐傷つき性、べた
つきが改良されるものの経時、あるいは熱による成形品
表面への移行が著しくなり好ましくない。ｆ成分の配合
量としては０．１〜３０重量部、好ましくは５〜２５重
量部である。０．１重量部未満では耐摩耗性、べたつき
を十分に改良することができず、３０重量部を越えると
成形外観が得られず、コストアップを招く。また、この
シリコーンオイルの使用にあたっては、シリコーンオイ
ルの分散性向上、作業性改善のために、あらかじめ熱可
塑性樹脂に練り込んだものを使用することはなんら差し
支えない。
【００１３】上記の（ａ）〜（ｆ）成分のほかに、本発
明の組成物はさらに必要に応じて、ＡＢＳとの接着強度
を損なわない範囲で無機充鎮剤、ポリスチレン樹脂やポ
リオレフィン樹脂のような安価な樹脂を配合することも
可能である。これらは、増量剤として製品コストの低下
をはかることの利益があるばかりでなく、品質改良（無
機充填剤：耐熱保形、難燃性付与等 ポリスチレン樹
脂、ポリオレフィン樹脂：加工性向上等）に積極的効果
を付与する利点もある。無機充填剤としては、例えば炭
酸カルシウム、カーボンブラック、タルク、水酸化マグ
ネシウム、マイカ、硫酸バリウム、天然ケイ酸、合成け
い酸（ホワイトカーボン）、酸化チタン等があり、カー
ボンブラックとしてはチャンネルブラック、ファーネス
ブラック等が使用できる。これらの無機充填剤のうちタ
ルク、炭酸カルシウムは経済的にも有利で好ましいもの
である。また、この目的で使用できるポリスチレン樹脂
は、ラジカル重合法、イオン性重合法で得られるものが
好適に使用でき、その数平均分子量は５０００〜５００
０００、好ましくは１００００〜２０００００の範囲か
ら選択でき、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは５以下のものが好
ましい。さらにポリオレフィン樹脂としては、高密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リプロピレンとα−オレフィンとの共重合体などが用い
られる。さらに必要に応じて造核剤、外滑剤、内滑剤、
紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤、着色剤等を添加しても良
い。
明の組成物はさらに必要に応じて、ＡＢＳとの接着強度
を損なわない範囲で無機充鎮剤、ポリスチレン樹脂やポ
リオレフィン樹脂のような安価な樹脂を配合することも
可能である。これらは、増量剤として製品コストの低下
をはかることの利益があるばかりでなく、品質改良（無
機充填剤：耐熱保形、難燃性付与等 ポリスチレン樹
脂、ポリオレフィン樹脂：加工性向上等）に積極的効果
を付与する利点もある。無機充填剤としては、例えば炭
酸カルシウム、カーボンブラック、タルク、水酸化マグ
ネシウム、マイカ、硫酸バリウム、天然ケイ酸、合成け
い酸（ホワイトカーボン）、酸化チタン等があり、カー
ボンブラックとしてはチャンネルブラック、ファーネス
ブラック等が使用できる。これらの無機充填剤のうちタ
ルク、炭酸カルシウムは経済的にも有利で好ましいもの
である。また、この目的で使用できるポリスチレン樹脂
は、ラジカル重合法、イオン性重合法で得られるものが
好適に使用でき、その数平均分子量は５０００〜５００
０００、好ましくは１００００〜２０００００の範囲か
ら選択でき、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは５以下のものが好
ましい。さらにポリオレフィン樹脂としては、高密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リプロピレンとα−オレフィンとの共重合体などが用い
られる。さらに必要に応じて造核剤、外滑剤、内滑剤、
紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤、着色剤等を添加しても良
い。
【００１４】本発明の組成物を製造する方法としては、
通常の樹脂組成物、ゴム組成物の製造に用いられる一般
的な方法を採用できる。基本的には機械的溶融混練方法
であり、これらには単軸押出機、二軸押出機、バンバリ
ーミキサー、各種ニーダー、ブラベンダー、ロール等が
用いられる。この際、各成分の添加順序には制限がな
く、例えば、全成分をヘンシェルミキサー、ブレンダー
等の混合機で予備混合し上記の混練機で溶融混練した
り、任意の成分を予備混合しマスターバッチ的に溶融混
練し、さらに残りの成分を添加し溶融混練する等の添加
方法を採用できる。また、この際溶融混練する温度は１
７０℃〜２３０℃の中から好適に選ぶことができる。
通常の樹脂組成物、ゴム組成物の製造に用いられる一般
的な方法を採用できる。基本的には機械的溶融混練方法
であり、これらには単軸押出機、二軸押出機、バンバリ
ーミキサー、各種ニーダー、ブラベンダー、ロール等が
用いられる。この際、各成分の添加順序には制限がな
く、例えば、全成分をヘンシェルミキサー、ブレンダー
等の混合機で予備混合し上記の混練機で溶融混練した
り、任意の成分を予備混合しマスターバッチ的に溶融混
練し、さらに残りの成分を添加し溶融混練する等の添加
方法を採用できる。また、この際溶融混練する温度は１
７０℃〜２３０℃の中から好適に選ぶことができる。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明は、これら実施例に限定されるもので
はない。以下に示す実施例及び比較例において配合した
各成分は以下の通りである。 ＜成分ａ＞クラレ製セプトン４０５５：ポリスチレン−
水素添加されたポリイソプレン−ポリスチレンの構造を
有し、結合スチレン量３０重量％、数平均分子量が約３
０００００ ＜成分ｂ＞出光興産製ダイアナプロセスオイルＰＷ−３
８０：パラフィン系プロセスオイル、動粘度：３８１.
６ｃｓｔ（４０℃）、３０.１（１００℃）、平均分子
量７４６、環分析値：ＣA＝０％、ＣN＝２７％、ＣP＝
７３％ ＜成分ｃ＞旭化成工業製タフテックＭ１９１３：ポリス
チレン−水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレン
の構造を有し、結合スチレン量３０重量％で極性基導入
による酸価が１０mg(ＣＨ3ＯＮａ)/g。 ＜成分ｄ＞モンテルエスディーケーサンライズ製サンア
ロマーＰＭ８０２Ａ：エチレン−プロピレンブロック共
重合体：メルトフローレート２０ｇ／１０ｍｉｎ（ＪＩ
Ｓ Ｋ６７５８） ＜成分ｅ＞大日精化工業製レザミンＰ−２５９３：エー
テル系熱可塑性ポリウレタン、硬度９３（ＪＩＳ Ｋ６
２５３） ＜成分ｆ＞東レ・ダウコーニングシリコーン製シリコ−
ンコンセントレートＢＹ２７−００１：ストレートシリ
コ−ンオイル：ＰＰ＝５０：５０、粘度１０００００ｃ
ｓｔ以上（２５℃）、メルトフローレート１６．４（２
３０℃、２．１６ｋｇ）
明するが、本発明は、これら実施例に限定されるもので
はない。以下に示す実施例及び比較例において配合した
各成分は以下の通りである。 ＜成分ａ＞クラレ製セプトン４０５５：ポリスチレン−
水素添加されたポリイソプレン−ポリスチレンの構造を
有し、結合スチレン量３０重量％、数平均分子量が約３
０００００ ＜成分ｂ＞出光興産製ダイアナプロセスオイルＰＷ−３
８０：パラフィン系プロセスオイル、動粘度：３８１.
６ｃｓｔ（４０℃）、３０.１（１００℃）、平均分子
量７４６、環分析値：ＣA＝０％、ＣN＝２７％、ＣP＝
７３％ ＜成分ｃ＞旭化成工業製タフテックＭ１９１３：ポリス
チレン−水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレン
の構造を有し、結合スチレン量３０重量％で極性基導入
による酸価が１０mg(ＣＨ3ＯＮａ)/g。 ＜成分ｄ＞モンテルエスディーケーサンライズ製サンア
ロマーＰＭ８０２Ａ：エチレン−プロピレンブロック共
重合体：メルトフローレート２０ｇ／１０ｍｉｎ（ＪＩ
Ｓ Ｋ６７５８） ＜成分ｅ＞大日精化工業製レザミンＰ−２５９３：エー
テル系熱可塑性ポリウレタン、硬度９３（ＪＩＳ Ｋ６
２５３） ＜成分ｆ＞東レ・ダウコーニングシリコーン製シリコ−
ンコンセントレートＢＹ２７−００１：ストレートシリ
コ−ンオイル：ＰＰ＝５０：５０、粘度１０００００ｃ
ｓｔ以上（２５℃）、メルトフローレート１６．４（２
３０℃、２．１６ｋｇ）
【００１６】実施例１及び比較例１〜１０は表に示した
配合割合のものを十分ドライブレンドした後、二軸混練
機を用いて樹脂温１７０〜２３０℃になるような条件で
溶融混練し押し出しペレタイズ化した。このペレットを
使用して以下の評価を行った。 (1)成形外観：このペレットより射出成形機で、縦４０
ｍｍ横１００ｍｍ厚み２ｍｍのテストピースを成形し、
目視にてフローマーク、表面剥離等を観察し、良好なも
のを○、不良なものを×とした。 (2)ＡＢＳ接着強度：ＡＢＳにて縦２０ｍｍ横９０ｍｍ
厚み１ｍｍのテストピースを事前に成形しておき、ＡＢ
Ｓをインサートしてこのペレットの板状成形品を得、そ
れらを重ね合わせて再度プレス成形(１９０℃、予熱５
分、加圧５０kgf/cm２)して貼り合わせ、２０ｍｍ幅に
裁断して試験片とした。これを用いて万能引張試験機に
て１８０°剥離試験を行った(単位：kgf/20mm)。 (3)耐摩耗性：このペレットより射出成形機で、縦４０
ｍｍ横５０ｍｍ厚み２ｍｍの表面にシボのついたテスト
ピースを成形し、これを学振式摩耗試験機にて摩耗試験
を行い、、シボが残っているものを○、シボが残ってい
ないものを×とした。
配合割合のものを十分ドライブレンドした後、二軸混練
機を用いて樹脂温１７０〜２３０℃になるような条件で
溶融混練し押し出しペレタイズ化した。このペレットを
使用して以下の評価を行った。 (1)成形外観：このペレットより射出成形機で、縦４０
ｍｍ横１００ｍｍ厚み２ｍｍのテストピースを成形し、
目視にてフローマーク、表面剥離等を観察し、良好なも
のを○、不良なものを×とした。 (2)ＡＢＳ接着強度：ＡＢＳにて縦２０ｍｍ横９０ｍｍ
厚み１ｍｍのテストピースを事前に成形しておき、ＡＢ
Ｓをインサートしてこのペレットの板状成形品を得、そ
れらを重ね合わせて再度プレス成形(１９０℃、予熱５
分、加圧５０kgf/cm２)して貼り合わせ、２０ｍｍ幅に
裁断して試験片とした。これを用いて万能引張試験機に
て１８０°剥離試験を行った(単位：kgf/20mm)。 (3)耐摩耗性：このペレットより射出成形機で、縦４０
ｍｍ横５０ｍｍ厚み２ｍｍの表面にシボのついたテスト
ピースを成形し、これを学振式摩耗試験機にて摩耗試験
を行い、、シボが残っているものを○、シボが残ってい
ないものを×とした。
【００１７】結果を実施例１および比較例１〜１０に示
した。この結果から、本発明で得られた組成物は外観、
ＡＢＳ熱融着性、耐摩耗性に優れていることがわかる。
した。この結果から、本発明で得られた組成物は外観、
ＡＢＳ熱融着性、耐摩耗性に優れていることがわかる。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【発明の効果】本発明の組成物は、従来硬質ＰＶＣ／軟
質ＰＶＣの組み合わせで２色射出成形による成形品が用
いられていた用途において、昨今の脱ＰＶＣの風潮から
硬質ＰＶＣがＡＢＳに置き換えられた場合に、軟質ＰＶ
Ｃに取って代わる材料として、良好なＡＢＳ熱融着性を
示し、外観、耐摩耗性とも優れた成形品を提供すること
ができるものであり、その利用価値は非常に大きい。
質ＰＶＣの組み合わせで２色射出成形による成形品が用
いられていた用途において、昨今の脱ＰＶＣの風潮から
硬質ＰＶＣがＡＢＳに置き換えられた場合に、軟質ＰＶ
Ｃに取って代わる材料として、良好なＡＢＳ熱融着性を
示し、外観、耐摩耗性とも優れた成形品を提供すること
ができるものであり、その利用価値は非常に大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 83:04） Ｃ０８Ｌ 83:04）
Claims (1)
- 【請求項１】下記（ａ）〜（ｆ）からなる熱可塑性エラ
ストマー組成物。 （ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る末端重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする中間重合体ブロックＢとからなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体でスプリング硬度(JIS K6253) が９９以下のも
ので、かつ数平均分子量が７００００以上のもの １０
０重量部 （ｂ）パラフィン系オイル １〜３００重量部 （ｃ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る末端重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする中間重合体ブロックＢとからなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体を極性基で変成したもので酸価が１〜３０ｍｇ
(ＣＨ3ＯＮａ)／ｇのもの １〜３００重量部 （ｄ）プロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの
共重合体 １００〜３００重量部 （ｅ）熱可塑性ポリウレタン ５００〜１０００重量部 （ｆ）粘度（ＪＩＳ Ｚ８８０３、２５℃）が５０００
０センチストークス以上であるシリコーンオイル ０．
１〜３０重量部
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000276908A JP2002088238A (ja) | 2000-09-12 | 2000-09-12 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000276908A JP2002088238A (ja) | 2000-09-12 | 2000-09-12 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002088238A true JP2002088238A (ja) | 2002-03-27 |
Family
ID=18762307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000276908A Pending JP2002088238A (ja) | 2000-09-12 | 2000-09-12 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002088238A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100846996B1 (ko) | 2007-01-23 | 2008-07-16 | (주)대성케미칼 | 열가소성 탄성체 조성물 및 이의 제조방법 그리고 이를이용하여 제조된 그로메트 |
| WO2009122812A1 (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | メッキ付二色成形用熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、メッキ用二色成形体、メッキ付二色成形体、並びにそれらの製造方法 |
| WO2019172355A1 (ja) * | 2018-03-07 | 2019-09-12 | 三井化学株式会社 | マスターバッチ用樹脂組成物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10139787A (ja) * | 1996-11-07 | 1998-05-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 新規シランカップリング剤 |
| JP2000248175A (ja) * | 1999-03-01 | 2000-09-12 | Kuraray Co Ltd | 吹込成形品 |
-
2000
- 2000-09-12 JP JP2000276908A patent/JP2002088238A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10139787A (ja) * | 1996-11-07 | 1998-05-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 新規シランカップリング剤 |
| JP2000248175A (ja) * | 1999-03-01 | 2000-09-12 | Kuraray Co Ltd | 吹込成形品 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100846996B1 (ko) | 2007-01-23 | 2008-07-16 | (주)대성케미칼 | 열가소성 탄성체 조성물 및 이의 제조방법 그리고 이를이용하여 제조된 그로메트 |
| WO2009122812A1 (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | メッキ付二色成形用熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、メッキ用二色成形体、メッキ付二色成形体、並びにそれらの製造方法 |
| JP2009242654A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | メッキ付二色成形用熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、メッキ用二色成形体、メッキ付二色成形体、並びにそれらの製造方法 |
| WO2019172355A1 (ja) * | 2018-03-07 | 2019-09-12 | 三井化学株式会社 | マスターバッチ用樹脂組成物 |
| US11767404B2 (en) | 2018-03-07 | 2023-09-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition for masterbatch |
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