JP2022159974A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】広い温度範囲にわたって高い強度の損失正接（ｔａｎδ）を示す樹脂組成物を提供する。【解決手段】成分（ｘ）として、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ａ－１）と共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ｂ－１）とを有するブロック共重合体の水素添加物（Ｘ）と、成分（ｙ）として、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ａ－２）と共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ｂ－２）とを有するブロック共重合体（Ｙ０）又はその水素添加物（Ｙ）と、を含み、下記の条件［１］～［３］を満たす樹脂組成物。［１］成分（ｘ）のガラス転移温度が－１０℃以上である。［２］成分（ｙ）のガラス転移温度が－１０℃未満である。［３］前記樹脂組成物中の、成分（ｙ）の質量Ｍｙに対する成分（ｘ）の質量Ｍｘの比Ｍｘ／Ｍｙが、１／９９～９９／１である。【選択図】なし

Description

新規性喪失の例外適用申請有り

本発明は樹脂組成物に関する。

耐振性や防音性を有する熱可塑性エラストマーとして、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位からなる重合体ブロック（Ａ）と、共役ジエン化合物に由来する構造単位からなる重合体ブロック（Ｂ）とを含むブロック共重合体が知られている。

例えば、特許文献１には、車両において音響振動を減衰させるための熱膨張性材料であって、ガラス転移温度が１０℃以上異なる２種の、スチレン系共重合体である熱可塑性エラストマーを含む熱膨張性材料が記載されている。そして、ガラス転移温度が異なる２種の熱可塑性エラストマーを用いることにより、１種の熱可塑性エラストマー単独の使用に比べて広い温度範囲で損失係数を所定値よりも高くし得ることが記載されている。

特許公表２０１０－５３９３０４号公報

近年、様々な用途でより高い性能を発揮できる樹脂組成物が求められており、上述したようなブロック共重合体を含む樹脂組成物にも更なる改善が要請され、具体的には、より広い温度範囲にわたって高いｔａｎδ強度を示す樹脂組成物が求められている。
特許文献１には、熱可塑性エラストマーとして水素添加物を用いてもよいことが記載されている。しかしながら、上記熱可塑性エラストマーに適するような高いガラス転移温度を持つ水素添加物を製造することは実際には難しく、一般的に用いられている、ジメチルエーテル等をビニル化剤として用いるアニオン重合とその後の水素添加反応による製造方法では高いガラス転移温度を持つ水素添加物を容易に得ることはできなかった。したがって、特許文献１からは、ブロック共重合体の水素添加物を用いることにより、広い温度範囲にわたって高いｔａｎδ強度を示す樹脂組成物を得ることが示唆されているとはいえない。

そこで、本発明の課題は、広い温度範囲にわたって高い強度の損失正接（ｔａｎδ）を示す樹脂組成物を提供することにある。

本発明者らは、樹脂組成物を、成分（ｘ）として、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ａ－１）と共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ｂ－１）とを有するブロック共重合体の水素添加物（Ｘ）と、成分（ｙ）として、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ａ－２）と共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ｂ－２）とを有するブロック共重合体（Ｙ０）又はその水素添加物（Ｙ）とを含むものとし、上記成分（ｘ）及び成分（ｙ）のガラス転移温度を特定のものとすることで、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。

本発明は、下記＜１＞～＜１９＞に関する。
＜１＞成分（ｘ）として、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ａ－１）と共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ｂ－１）とを有するブロック共重合体の水素添加物（Ｘ）と、
成分（ｙ）として、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ａ－２）と共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ｂ－２）とを有するブロック共重合体（Ｙ０）又はその水素添加物（Ｙ）と、を含み、下記の条件［１］～［３］を満たす樹脂組成物。
［１］成分（ｘ）のガラス転移温度が－１０℃以上である。
［２］成分（ｙ）のガラス転移温度が－１０℃未満である。
［３］前記樹脂組成物中の、成分（ｙ）の質量Ｍｙに対する成分（ｘ）の質量Ｍｘの比Ｍｘ／Ｍｙが、１／９９～９９／１である。
＜２＞成分（ｘ）における重合体ブロック（Ａ－１）の含有量が１８質量％以下である、上記＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞成分（ｘ）の水素添加率が８５モル％以上である、上記＜１＞又は＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞成分（ｘ）の重量平均分子量が１００，０００～２５０，０００である、上記＜１＞～＜３＞のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
＜５＞成分（ｘ）の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０：２０１４に準拠して測定した２３０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが３０ｇ／１０ｍｉｎ以下である、上記＜１＞～＜４＞のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
＜６＞重合体ブロック（Ｂ－１）がイソプレンに由来する構造単位を含む、上記＜１＞～＜５＞のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
＜７＞重合体ブロック（Ｂ－１）のスチレンに由来する構造単位の含有量が５質量％以下である、上記＜１＞～＜６＞のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
＜８＞重合体ブロック（Ｂ－１）のビニル結合量が６５モル％以上である、上記＜１＞～＜７＞のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
＜９＞成分（ｙ）中の重合体ブロック（Ａ－２）の含有量が３５質量％以下である、上記＜１＞～＜８＞のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
＜１０＞成分（ｙ）がブロック共重合体の水素添加物（Ｙ）であり、該ブロック共重合体の水素添加物（Ｙ）の水素添加率が８５モル％以上である、上記＜１＞～＜９＞のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
＜１１＞成分（ｙ）の重量平均分子量が４０，０００～５００，０００である、上記＜１＞～＜１０＞のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
＜１２＞重合体ブロック（Ｂ－２）がイソプレンに由来する構造単位を含む、上記＜１＞～＜１１＞のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
＜１３＞成分（ｙ）のガラス転移温度が－４０℃未満である、上記＜１＞～＜１２＞のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
＜１４＞成分（ｙ）のガラス転移温度が－４０℃以上である、上記＜１＞～＜１２＞のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
＜１５＞前記Ｍｘ／Ｍｙが、３０／７０～９５／５である、上記＜１＞～＜１４＞のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
＜１６＞成分（ｘ）がブロック共重合体の水素添加物（Ｘ）を２種類含む、上記＜１＞～＜１３＞及び＜１５＞のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
＜１７＞成分（ｚ１）としてポリプロピレンを更に含み、
成分（ｚ２）としてパラフィンオイルを更に含む、上記＜１＞～＜１３＞、＜１５＞及び＜１６＞のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
＜１８＞前記樹脂組成物の、ＪＩＳ Ｋ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－７０～＋５０℃、昇温速度３℃／分の条件で測定したｔａｎδのピーク強度に対する半値全幅が２０℃以上である、上記＜１＞～＜１７＞のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
＜１９＞前記樹脂組成物の、ＪＩＳ Ｋ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－３０～＋５０℃、昇温速度３℃／分の条件で測定したｔａｎδが０．１５以上となる一連の温度領域が存在し、該温度領域の合計幅が３０℃以上である、上記＜１＞～＜１５＞のいずれか一つに記載の樹脂組成物。

本発明により、広い温度範囲にわたって高い強度の損失正接（ｔａｎδ）を示す樹脂組成物を提供することができる。

図１は、実施例１～３及び比較例１～２で得られた樹脂組成物のｔａｎδの温度特性を示すグラフである。 図２は、実施例４及び比較例３で得られた樹脂組成物のｔａｎδの温度特性を示すグラフである。

以下、本発明の実施形態について説明する。
本明細書における記載事項を任意に選択した態様又は任意に組み合わせた態様も本発明に含まれる。
本明細書において、好ましいとする規定は任意に選択でき、好ましいとする規定同士の組み合わせはより好ましいといえる。
本明細書において、「ＸＸ～ＹＹ」との記載は、「ＸＸ以上ＹＹ以下」を意味する。
本明細書において、好ましい数値範囲（例えば、含有量等の範囲）について、段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、「好ましくは１０～９０、より好ましくは３０～６０」という記載から、「好ましい下限値（１０）」と「より好ましい上限値（６０）」とを組み合わせて、「１０～６０」とすることもできる。

［樹脂組成物］
本発明の実施形態に係る樹脂組成物は、成分（ｘ）として、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ａ－１）と共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ｂ－１）とを有するブロック共重合体の水素添加物（Ｘ）と、成分（ｙ）として、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ａ－２）と共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ｂ－２）とを有するブロック共重合体（Ｙ０）又はその水素添加物（Ｙ）と、を含み、下記の条件［１］～［３］を満たす。
［１］成分（ｘ）のガラス転移温度が－１０℃以上である。
［２］成分（ｙ）のガラス転移温度が－１０℃未満である。
［３］前記樹脂組成物中の、成分（ｙ）の質量Ｍｙに対する成分（ｘ）の質量Ｍｘの比Ｍｘ／Ｍｙが、１／９９～９９／１である。

樹脂組成物が、条件［１］～［３］を満たすことによって、ｔａｎδの温度に対する変化を示す曲線において、成分（ｘ）単独の場合、及び、成分（ｙ）単独の場合に比べてなだらかな１つのピークを示すか、又は２つのピークを示すようになる。この結果、上記樹脂組成物は、高い損失正接（ｔａｎδ）を広い温度範囲にわたって有するようになる。これにより、室温を含む幅広い温度範囲で制振性を高めることができる。
特に、本発明者らは、成分（ｙ）に比べて高いガラス転移温度を持つ成分（ｘ）をブロック共重合体の水素添加物とすることにより、高い強度のｔａｎδをより広い温度範囲にわたって示すようになることを見出した。そして、このような樹脂組成物に適する成分（ｘ）として、特定の製造方法を用いることにより、比較的高いガラス転移温度を有するブロック共重合体の水素添加物を得られることに着目し、本発明を完成させた。

＜成分（ｘ）及び成分（ｙ）のガラス転移温度（Ｔｇ）＞
上記成分（ｘ）は、ブロック共重合体の水素添加物は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ａ－１）と、共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ｂ－１）とを含むブロック共重合体の水素添加物（Ｘ）であり、上記の条件［１］を満たす。
上記成分（ｙ）は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ａ－２）と共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ｂ－２）とを有するブロック共重合体（Ｙ０）又はその水素添加物（Ｙ）であり、上記の条件［２］を満たす。
成分（ｘ）が条件［１］を満たすことにより、室温付近から室温より高温側におけるｔａｎδの強度を高めることができ、成分（ｙ）が条件［２］を満たすことにより、室温よりも低温側におけるｔａｎδの強度を高めることができる。結果的に、室温を含む幅広い温度範囲でｔａｎδの強度が高くなる。
なお、本明細書において、成分（ｘ）のＴｇ及び成分（ｙ）のＴｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定される。具体的には、ＤＳＣを用いて作成されるＤＳＣ曲線において、ベースラインのシフトが生じた温度をＴｇとしている。成分（ｘ）のＴｇ及び成分（ｙ）のＴｇは、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定される。

成分（ｘ）のＴｇは、室温付近及びそれより高温側におけるｔａｎδの強度を高くする観点及び製造容易性の観点から、好ましくは－１０～＋４０℃であり、より好ましくは－５～＋３０℃、更に好ましくは０～２５℃である。
成分（ｙ）のＴｇは、室温より低温側におけるｔａｎδの強度を高くする観点から、好ましくは－４０～－１０℃であり、より好ましくは－３０～－１１℃、更に好ましくは－２０～－１３℃である。また、低温での柔軟性の観点から、好ましくは－６５～－４０℃であり、より好ましくは－６０～－４５℃、更に好ましくは－５８～－５０℃である。
成分（ｘ）のＴｇと成分（ｙ）のＴｇとの差は、室温を含む広い温度範囲にわたって高いｔａｎδ強度を確保しやすくする観点から、好ましくは５～５５℃であり、より好ましくは１０～５０℃、更に好ましくは１５～４５℃である。また、制振性と低温での柔軟性の両立の観点から、好ましくは５０～９０℃であり、より好ましくは５５～８５℃、更に好ましくは５９～８０℃である。

＜成分（ｘ）と成分（ｙ）の含有比率＞
上記の条件［３］に規定するように、上記樹脂組成物中の、成分（ｙ）の質量Ｍｙに対する成分（ｘ）の質量Ｍｘの比Ｍｘ／Ｍｙは、１／９９～９９／１である。
質量比Ｍｘ／Ｍｙが上記範囲にあることで、低温側においては主として成分（ｙ）の存在によって高いｔａｎδが得られ、室温乃至それより高温側においては成分（ｘ）の存在によって高いｔａｎδが得られる。この結果、室温を含む広い温度範囲にわたってｔａｎδの強度を高くすることができる。
上記質量比Ｍｘ／Ｍｙは、樹脂組成物の力学物性と幅広い温度範囲における耐衝撃性の観点から、好ましくは３０／７０～９５／５であり、より好ましくは、より好ましくは３５／６５～９０／１０であり、更に好ましくは４０／６０～８０／２０であり、より更に好ましくは４５／５５～７０／３０であり、特に好ましくは４５／５５～６０／４０である。
なお、一態様において、上記組成物中の成分（ｘ）と成分（ｙ）の合計含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは９５質量％以上である。

＜成分（ｘ）＞
上記成分（ｘ）は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ａ－１）と、共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ｂ－１）とを含むブロック共重合体の水素添加物（Ｘ）であり、上記の条件［１］を満たす。
成分（ｘ）が条件［１］を満たすようにするためには、例えば、ブロック共重合体の水素添加物を構成する重合体ブロック（Ｂ－１）の共役ジエン化合物のビニル結合量を適切な値に制御することにより、成分（ｘ）のＴｇを上記範囲とすることができる。

成分（ｘ）はブロック共重合体の水素添加物（Ｘ）を２種類含んでいてもよい。
成分（ｘ）がブロック共重合体の水素添加物（Ｘ）を２種類含むことにより、樹脂組成物のｔａｎδの半値全幅を広げやすくなる。

成分（ｘ）中の重合体ブロック（Ａ－１）の含有量（複数の重合体ブロック（Ａ－１）を有する場合はそれらの合計含有量）は、制振性の観点から、好ましくは１８質量％以下、より好ましくは１６質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１３質量％以下であり、また、力学物性の観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７質量％以上である。換言すれば、成分（ｘ）であるブロック共重合体の水素添加物（Ｘ）における重合体ブロック（Ａ－１）の含有量は、好ましくは３～１８質量％である。
なお、上記成分（ｘ）における重合体ブロック（Ａ―１）の含有量は、^１Ｈ－ＮＭＲ測定により求めた値であり、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定した値である。後述する成分（ｙ）における重合体ブロック（Ａ－２）の含有量についても同様である。

成分（ｘ）の重量平均分子量は、耐熱性及び成形性の観点から、好ましくは５０，０００～４００，０００、より好ましくは１００，０００～３００，０００、更に好ましくは１２０，０００～２５０，０００、より更に好ましくは１３０，０００～２００，０００である。
本明細書及び特許請求の範囲に記載の「重量平均分子量」は全て、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって求めた標準ポリスチレン換算の重量平均分子量であり、詳細な測定方法は実施例に記載の方法に従うことができる。
成分（ｘ）としての水添ブロック共重合体（Ｘ）の重量平均分子量は、例えば、重合開始剤に対するモノマー量を調整することにより、上記範囲とすることができる。

＜成分（ｙ）＞
上記成分（ｙ）は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ａ－２）と共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ｂ－２）とを有するブロック共重合体（Ｙ０）又はその水素添加物（Ｙ）であり、上記の条件［２］を満たす。
成分（ｙ）が条件［２］を満たすようにするためには、例えば、ブロック共重合体又はその水素添加物を構成する重合体ブロック（Ｂ－２）の共役ジエン化合物のビニル結合量を適切な値に制御することにより、成分（ｙ）のＴｇを上記範囲とすることができる。

成分（ｙ）中の重合体ブロック（Ａ－２）の含有量は、低温領域における制振性の観点から、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３３質量％以下、更に好ましくは３２質量％以下であり、また、力学物性の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上である。換言すれば、成分（ｙ）であるブロック共重合体（Ｙ０）又はその水素添加物（Ｙ）における重合体ブロック（Ａ－２）の含有量は、好ましくは１０～３５質量％である。

成分（ｙ）の重量平均分子量は、耐熱性及び成形性の観点から、好ましくは４０，０００～６００，０００、より好ましくは６０，０００～５００，０００、更に好ましくは８０，０００～４００，０００、より更に好ましくは１００，０００～３５０，０００である。
成分（ｙ）としてのブロック共重合体（Ｙ０）及び水添ブロック共重合体（Ｙ）の重量平均分子量は、例えば、重合開始剤に対するモノマー量を調整することにより、上記範囲とすることができる。

以下、成分（ｘ）及び成分（ｙ）に共通の構成や物性、樹脂組成物を構成する他の成分、及び、樹脂組成物の物性等について説明する。まず、成分（ｘ）及び成分（ｙ）を得るために用いられるブロック共重合体について説明する。

＜ブロック共重合体（Ｘ０）、（Ｙ０）＞
本発明の実施形態に係る樹脂組成物に含まれる、成分（ｘ）としてのブロック共重合体の水素添加物（Ｘ）を得るための、水素添加前のブロック共重合体（以下、ブロック共重合体（Ｘ０）という）は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ａ－１）と、共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ｂ－１）とを含む。また、本発明の実施形態に係る樹脂組成物に含まれる、成分（ｙ）としての、又は、成分（ｙ）としてのブロック共重合体の水素添加物（Ｙ）を得るための、水素添加前のブロック共重合体（ブロック共重合体（Ｙ０））は、それぞれ、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ａ－２）と、共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ｂ－２）とを含む。

以下、重合体ブロック（Ａ－１）と重合体ブロック（Ａ－２）を、まとめて重合体ブロック（Ａ）と称する。また、重合体ブロック（Ｂ－１）と重合体ブロック（Ｂ－２）を、まとめて重合体ブロック（Ｂ）と称する。そして、成分（ｘ）に係るブロック共重合体と成分（ｙ）に係るブロック共重合体について、共通する部分はまとめて説明する。

（重合体ブロック（Ａ））
重合体ブロック（Ａ）は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（以下、「芳香族ビニル化合物単位」と略称することがある）を含有し、機械物性の観点から、好ましくは７０モル％超、より好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは８５モル％以上、より更に好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上であり、実質的に１００モル％であってもよい。

上記芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、２，６－ジメチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、α－メチル－ｏ－メチルスチレン、α－メチル－ｍ－メチルスチレン、α－メチル－ｐ－メチルスチレン、β－メチル－ｏ－メチルスチレン、β－メチル－ｍ－メチルスチレン、β－メチル－ｐ－メチルスチレン、２，４，６－トリメチルスチレン、α－メチル－２，６－ジメチルスチレン、α－メチル－２，４－ジメチルスチレン、β－メチル－２，６－ジメチルスチレン、β－メチル－２，４－ジメチルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン、２，６－ジクロロスチレン、２，４－ジクロロスチレン、α－クロロ－ｏ－クロロスチレン、α－クロロ－ｍ－クロロスチレン、α－クロロ－ｐ－クロロスチレン、β－クロロ－ｏ－クロロスチレン、β－クロロ－ｍ－クロロスチレン、β－クロロ－ｐ－クロロスチレン、２，４，６－トリクロロスチレン、α－クロロ－２，６－ジクロロスチレン、α－クロロ－２，４－ジクロロスチレン、β－クロロ－２，６－ジクロロスチレン、β－クロロ－２，４－ジクロロスチレン、ｏ－ｔ－ブチルスチレン、ｍ－ｔ－ブチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、ｏ－メトキシスチレン、ｍ－メトキシスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｏ－クロロメチルスチレン、ｍ－クロロメチルスチレン、ｐ－クロロメチルスチレン、ｏ－ブロモメチルスチレン、ｍ－ブロモメチルスチレン、ｐ－ブロモメチルスチレン、シリル基で置換されたスチレン誘導体、インデン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。これらの芳香族ビニル化合物は１種単独で用いてもよく、２種以上用いてもよい。中でも、製造コストと物性バランスの観点から、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、及びこれらの混合物が好ましく、スチレンがより好ましい。

但し、本発明の目的及び効果の妨げにならない限り、重合体ブロック（Ａ）は芳香族ビニル化合物以外の他の不飽和単量体に由来する構造単位（以下、「他の不飽和単量体単位」と略称することがある）を３０モル％未満の割合で含有していてもよい。該他の不飽和単量体としては、例えばブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチルブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、イソブチレン、メタクリル酸メチル、メチルビニルエーテル、Ｎ－ビニルカルバゾール、β－ピネン、８，９－ｐ－メンテン、ジペンテン、メチレンノルボルネン、２－メチレンテトラヒドロフランなどからなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。重合体ブロック（Ａ）が該他の不飽和単量体単位を含有する場合の結合形態は特に制限はなく、ランダム、テーパー状のいずれでもよい。
重合体ブロック（Ａ）における前記他の不飽和単量体に由来する構造単位の含有量は、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下、さらに好ましくは０モル％である。

上記ブロック共重合体は、上記重合体ブロック（Ａ）を少なくとも１つ有していればよい。上記ブロック共重合体が重合体ブロック（Ａ）を２つ以上有する場合には、それら重合体ブロック（Ａ）は、同一であっても異なっていてもよい。なお、本明細書において「重合体ブロックが異なる」とは、重合体ブロックを構成するモノマー単位、重量平均分子量、立体規則性、及び複数のモノマー単位を有する場合には各モノマー単位の比率及び共重合の形態（ランダム、グラジェント、ブロック）のうち少なくとも１つが異なることを意味する。
上記ブロック共重合体は、重合体ブロック（Ａ）を２つ有していることが好ましい。

重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限はないが、ブロック共重合体が有する前記重合体ブロック（Ａ）のうち、少なくとも１つの重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量が、好ましくは３，０００～６０，０００、より好ましくは４，０００～５０，０００である。ブロック共重合体が、上記範囲内の重量平均分子量である重合体ブロック（Ａ）を少なくとも１つ有することにより、機械強度がより向上し、流動性やフィルム成形性にも優れる。

なお、ブロック共重合体が有する各重合体ブロックの重量平均分子量は、製造工程において各重合体ブロックの重合が終了する都度、サンプリングした液を測定することで求めることができる。また、例えば、２種類の重合体ブロック（Ａ）を「Ａ１」「Ａ２」、１種類の重合体ブロック（Ｂ）を「Ｂ」で表したときに、Ａ１－Ｂ－Ａ２の構造を有するトリブロック共重合体の場合は、重合体ブロック「Ａ１」及び重合体ブロック「Ｂ」の重量平均分子量を上記方法により求め、ブロック共重合体の重量平均分子量からそれらを引き算することにより、重合体ブロック「Ａ２」の重量平均分子量を求めることができる。また、他の方法として、上記Ａ１－Ｂ－Ａ２構造を有するトリブロック共重合体の場合は、重合体ブロック「Ａ１」及び「Ａ２」の合計の重量平均分子量は、ブロック共重合体の重量平均分子量と^１Ｈ－ＮＭＲ測定で確認する重合体ブロック「Ａ１」及び「Ａ２」の合計含有量から算出し、ＧＰＣ測定によって、失活した最初の重合体ブロック「Ａ１」の重量平均分子量を算出し、これを引き算することによって重合体ブロック「Ａ２」の重量平均分子量を求めることもできる。

（重合体ブロック（Ｂ））
重合体ブロック（Ｂ）は、共役ジエン化合物に由来する構造単位（以下、「共役ジエン化合物単位」と略称することがある）を含有する。
共役ジエン化合物単位を構成する共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。共役ジエン化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上用いてもよい。
重合体ブロック（Ｂ－１）は、イソプレンに由来する構造単位を含むことが好ましく、例えば、共役ジエン化合物として、イソプレンを単独で用いたり、イソプレンとブタジエンを用いたりすることができる。
重合体ブロック（Ｂ－２）は、イソプレンに由来する構造単位を含むことが好ましく、例えば、共役ジエン化合物として、イソプレンを単独で用いたり、イソプレンとブタジエンを用いたりすることができる。

重合体ブロック（Ｂ）における共役ジエン化合物単位の含有量は、柔軟性及びゴム弾性の観点から、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。上限に特に制限はなく、１００質量％とすることができる。換言すれば、重合体ブロック（Ｂ）における共役ジエン化合物に由来する構造単位の合計含有量は、好ましくは６０～１００質量％である。
なお、重合体ブロック（Ｂ）における上記共役ジエン化合物単位の含有量は、モル量では、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上、更に好ましくは６５モル％以上、より更に好ましくは８０モル％以上、特に好ましくは９０モル％以上、最も好ましくは実質的に１００モル％である。

共役ジエン化合物としてブタジエンとイソプレンを用いる場合、両者の混合比率［ブタジエン／イソプレン］（質量比）は、本発明の効果を損なわない限りにおいて特に制限はないが、好ましくは５／９５～９５／５、より好ましくは１０／９０～９０／１０、更に好ましくは１５／８５～５０／５０、特に好ましくは１８／８２～４５／５５である。
なお、該混合比率［ブタジエン／イソプレン］をモル比で示すと、好ましくは５／９５～９５／５、より好ましくは１０／９０～９０／１０、更に好ましくは４０／６０～８０／２０、特に好ましくは４５／５５～７５／２５である。

また、本発明の目的及び効果の妨げにならない限り、重合体ブロック（Ｂ）は共役ジエン化合物以外の他の重合性の単量体に由来する構造単位を含有してもよい。この場合、重合体ブロック（Ｂ）において、共役ジエン化合物以外の他の重合性の単量体に由来する構造単位の含有量は、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは５０モル％以下、更に好ましくは３５モル％以下、特に好ましくは２０モル％以下である。共役ジエン化合物以外の他の重合性の単量体に由来する構造単位の含有量の下限値に特に制限はないが、０モル％以上であってもよいし、５モル％以上であってもよいし、１０モル％以上であってもよい。

該他の重合性の単量体としては、例えばスチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、ビニルナフタレン及びビニルアントラセン等の芳香族ビニル化合物、並びにメタクリル酸メチル、メチルビニルエーテル、Ｎ－ビニルカルバゾール、β－ピネン、８，９－ｐ－メンテン、ジペンテン、メチレンノルボルネン、２－メチレンテトラヒドロフラン、１，３－シクロペンタジエン、１，３－シクロヘキサジエン、１，３－シクロヘプタジエン、１，３－シクロオクタジエン等からなる群から選択される少なくとも１種の化合物が好ましく挙げられる。なかでも、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレンがより好ましく、スチレンが更に好ましい。

重合体ブロック（Ｂ）が、共役ジエン化合物以外の他の重合性の単量体に由来する構造単位を含有する場合、その結合形態は特に制限はなく、ランダム、テーパー状のいずれでもよいが、ランダムが好ましい。

またブロック共重合体は、重合体ブロック（Ｂ）を少なくとも１つ有していればよい。ブロック共重合体が重合体ブロック（Ｂ）を２つ以上有する場合には、それら重合体ブロック（Ｂ）は、同一であっても異なっていてもよい。重合体ブロック（Ｂ）が、２種以上の構造単位を有している場合は、それらの結合形態はランダム、テーパー、完全交互、一部ブロック状、ブロック、又はそれらの２種以上の組み合わせからなっていてもよい。

本発明の目的及び効果を損なわない限りにおいて、共役ジエン化合物の結合形態に特に制限はない。例えば、重合体ブロック（Ｂ）を構成する構造単位が、ブタジエンとイソプレンの混合物単位である場合、ブタジエン及びイソプレンのそれぞれの結合形態としては、ブタジエンの場合には１，２－結合、１，４－結合、イソプレンの場合には１，２－結合、３，４－結合、１，４－結合をとることができる。これらの結合形態の１種のみが存在していても、２種以上が存在していてもよい。

（重合体ブロック（Ｂ）のビニル結合量）
重合体ブロック（Ｂ）を構成する構造単位が、ブタジエン及びイソプレンの混合物単位である場合、ブタジエンとイソプレンのそれぞれの結合形態としては、ブタジエンの場合には１，２－結合、１，４－結合を、イソプレンの場合には１，２－結合、３，４－結合、１，４－結合をとることができる。このうち、ブタジエンの１，２－結合、イソプレンの１，２－結合及び３，４－結合をビニル結合とし、ビニル結合単位の含有量をビニル結合量とする。
上記成分（ｘ）において、重合体ブロック（Ｂ－１）中のビニル結合量は、Ｔｇを高くする観点から、好ましくは６５モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは７５モル％以上である。また、特に制限されるものではないが、重合体ブロック（Ｂ）中のビニル結合量の上限値は、製造容易性の観点から、９５モル％以下であってもよいし、９０モル％以下であってもよい。換言すれば、重合体ブロック（Ｂ－１）中のビニル結合量は、好ましくは６５～９５モル％である。

上記成分（ｙ）において、重合体ブロック（Ｂ－２）中のビニル結合量は、室温より低温側におけるｔａｎδの強度を高くする観点から、好ましくは４０～８０モル％であり、より好ましくは５０～７０モル％であり、更に好ましくは５５～６５モル％である。また、低温での柔軟性の観点から、好ましくは１～５０モル％であり、より好ましくは２～３０モル％であり、更に好ましくは３～１０モル％である。
なお、ビニル結合量は、実施例に記載の方法に従って、^１Ｈ－ＮＭＲ測定によって算出した値である。

ブロック共重合体が有する重合体ブロック（Ｂ）の重量平均分子量は、制振性などの観点から、水素添加前の状態で、好ましくは１５，０００～８００，０００であり、より好ましくは２０，０００～６００，０００であり、さらに好ましくは３０，０００～４００，０００、特に好ましくは５０，０００～２５０，０００、最も好ましくは７０，０００～２００，０００である。

ブロック共重合体は、上記重合体ブロック（Ｂ）を少なくとも１つ有していればよい。ブロック共重合体が重合体ブロック（Ｂ）を２つ以上有する場合には、それら重合体ブロック（Ｂ）は、同一であっても異なっていてもよい。
ブロック共重合体は、上記重合体ブロック（Ｂ）を１つだけ有することが好ましい。

なお、上記成分（ｘ）及び成分（ｙ）においては、重合体ブロック（Ｂ）における芳香族ビニル化合物に由来する構造単位の含有量が少ないことが好ましく、当該構造単位を含まないことが望ましい。重合体ブロック（Ｂ）に芳香族ビニル化合物に由来する構造単位が含まれていると、制振性が低下する場合がある。
上記観点から、重合体ブロック（Ｂ－１）のスチレンに由来する構造単位の含有量は、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０質量％である。
同様に、重合体ブロック（Ｂ－２）のスチレンに由来する構造単位の含有量は、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０質量％である。

（重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）の結合様式）
上記ブロック共重合体は、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）とが結合している限りは、その結合形式は限定されず、直鎖状、分岐状、放射状、又はこれらの２つ以上が組合わさった結合様式のいずれでもよい。中でも、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）の結合形式は直鎖状であることが好ましく、その例としては重合体ブロック（Ａ）を「Ａ」で、また重合体ブロック（Ｂ）を「Ｂ」で表したときに、Ａ－Ｂで示されるジブロック共重合体、Ａ－Ｂ－Ａ又はＢ－Ａ－Ｂで示されるトリブロック共重合体、Ａ－Ｂ－Ａ－Ｂで示されるテトラブロック共重合体、Ａ－Ｂ－Ａ－Ｂ－Ａ又はＢ－Ａ－Ｂ－Ａ－Ｂで示されるペンタブロック共重合体、（Ａ－Ｂ）ｎＸ型共重合体（Ｘはカップリング剤残基を表し、ｎは３以上の整数を表す）などを挙げることができる。中でも、直鎖状のトリブロック共重合体、又はジブロック共重合体が好ましく、Ａ－Ｂ－Ａ型のトリブロック共重合体が、柔軟性、製造の容易性などの観点から好ましく用いられる。
ここで、本明細書においては、同種の重合体ブロックが二官能のカップリング剤などを介して直線状に結合している場合、結合している重合体ブロック全体は一つの重合体ブロックとして取り扱われる。これに従い、上記例示も含め、本来、厳密にはＹ－Ｘ－Ｙ（Ｘはカップリング残基を表す）と表記されるべき重合体ブロックは、特に単独の重合体ブロックＹと区別する必要がある場合を除き、全体としてＹと表示される。本明細書においては、カップリング剤残基を含むこの種の重合体ブロックを上記のように取り扱うので、例えば、カップリング剤残基を含み、厳密にはＡ－Ｂ－Ｘ－Ｂ－Ａ（Ｘはカップリング剤残基を表す）と表記されるべきブロック共重合体はＡ－Ｂ－Ａと表記され、トリブロック共重合体の一例として取り扱われる。

上記ブロック共重合体は、本発明の目的及び効果を損なわない限り、分子鎖中及び／又は分子末端に、カルボキシル基、水酸基、酸無水物基、アミノ基、エポキシ基などの官能基を、１種又は２種以上を有していてもよく、また官能基を有さないものであってもよい。

＜ブロック共重合体の水素添加物＞
ブロック共重合体の水素添加物は、ブロック共重合体を水素添加したものである。本明細書において、ブロック共重合体の水素添加物を「水添ブロック共重合体」とも称することがある。
水添ブロック共重合体（Ｘ）を得るためのブロック共重合体（Ｘ０）、及び、水添ブロック共重合体（Ｙ）を得るためのブロック共重合体（Ｙ０）は、いずれも重合体ブロック（Ａ）に由来する構造単位と重合体ブロック（Ｂ）に由来する構造単位を有しており、水素添加を行ってもそれらの主骨格に変化はない。そのため、上述したブロック共重合体の構成成分とその使用割合、及び、特性等についての説明は、以下の重合体ブロック（Ａ－１）及び重合体ブロック（Ａ－２）に関する説明は、特に断らない限り、水添ブロック共重合体（Ｘ）及び水添ブロック共重合体（Ｙ）にも共通する。

重合体ブロック（Ｂ）の水素添加率は、好ましくは８５モル％以上である。つまり、重合体ブロック（Ｂ）が有する炭素－炭素二重結合の８５モル％以上が水素添加されていることが好ましい。
重合体ブロック（Ｂ）の水素添加率が高いと、幅広い温度における制振性、耐熱性及び耐候性に優れる。同様の観点から、重合体ブロック（Ｂ）の水素添加率は、より好ましくは８６モル％以上、更に好ましくは８７モル％以上、より更に好ましくは８８モル％以上である。水素上限値に特に制限はないが、上限値は９９モル％であってもよく、９８モル％であってもよい。換言すれば、ブロック共重合体（Ｂ）の水素添加率は、好ましくは８５～９９モル％である。

同様の観点から、成分（ｘ）の水素添加率は、好ましくは８５モル％以上、より好ましくは８６モル％以上、更に好ましくは８７モル％以上、より更に好ましくは８８モル＆であり、また、上限値は例えば９９モル％以下であり、９８モル％以下であってもよい。換言すれば、好ましくは８５～９９モル％である。

また、同様の観点から、成分（ｙ）がブロック共重合体の水素添加物（Ｙ）である場合、当該ブロック共重合体（Ｙ）の水素添加率は、好ましくは８５モル％以上、より好ましくは８７モル％以上、更に好ましくは８８モル％以上、より更に好ましく８９モル％以上であり、上限値は例えば９９モル％以下であり、９８モル％以下であってもよい。換言すれば、好ましくは８５～９９モル％である。

なお、上記の水素添加率は、重合体ブロック（Ｂ）中の共役ジエン化合物由来の構造単位中の炭素－炭素二重結合の含有量を、水素添加後の^１Ｈ－ＮＭＲ測定によって求めた値であり、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定した値である。

上記水添ブロック共重合体は、本発明の目的及び効果を損なわない限り、分子鎖中及び／又は分子末端に、カルボキシル基、水酸基、酸無水物基、アミノ基、エポキシ基などの官能基を、１種又は２種以上を有していてもよく、また官能基を有さないものであってもよい。

（水添ブロック共重合体の物性）
ＪＩＳ Ｋ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－３０～＋５０℃、昇温速度３℃／分、剪断モード、の条件で測定される、水添ブロック共重合体の損失正接ｔａｎδのピークトップ強度は、数値が大きいほど、その温度における制振性等の物性に優れることを示し、１．０以上であれば、実使用環境下において十分な制振性を得ることができる。上記ｔａｎδのピークトップ強度は、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．５以上、更に好ましくは１．９以上である。なお、成分（ｘ）と成分（ｙ）とを混合して得られる樹脂組成物が所期の物性を発揮する場合、少なくとも水添ブロック共重合体（Ｙ）のｔａｎδのピークトップ強度は上記範囲を外れていても構わない。

また、ＪＩＳ Ｋ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－３０～＋５０℃、昇温速度３℃／分、剪断モード、の条件で測定される、水添ブロック共重合体（Ｘ）の、損失正接ｔａｎδのピークトップ温度は、室温付近及びそれより高温領域における制振性の観点から、好ましくは＋４５℃以下、より好ましくは＋４０℃以下、更に好ましくは＋３５℃以下である。水添ブロック共重合体（Ｘ）のｔａｎδのピークトップ温度の下限に特に制限はないが、製造容易性の観点から、例えば＋５℃である。換言すれば、水添ブロック共重合体（Ｘ）の、ｔａｎδのピークトップ温度は、好ましくは＋５～＋４５℃である。
上記手順で測定される水添ブロック共重合体（Ｙ）の、損失正接ｔａｎδのピークトップ温度は、低温領域において制振性や十分な柔軟性やゴム弾性を確保する観点から、好ましくは－２℃以下、より好ましくは－４℃以下、更に好ましくは－６℃以下である。水添ブロック共重合体（Ｙ）のｔａｎδのピークトップ温度の下限に特に制限はないが、製造容易性の観点から、例えば－７０℃である。換言すれば、水添ブロック共重合体（Ｙ）の、ｔａｎδのピークトップ温度は、好ましくは－７０～－２℃である。

なお、ｔａｎδのピークトップ強度とは、ｔａｎδのピークが最大となるときのｔａｎδの値のことである。また、ｔａｎδのピークトップ温度とは、ｔａｎδのピークが最大となるときの温度のことである。水添ブロック共重合体の上記ｔａｎδのピークトップ温度及びｔａｎδのピークトップ強度は、具体的には実施例に記載された方法で測定される。
これらの値を上記範囲とするためには、例えば、重合体ブロック（Ｂ）を構成するためのモノマーである共役ジエン化合物の種類や比率を調整したり、重合体ブロック（Ｂ）のビニル結合量を調整したりすることが挙げられる。

成分（ｘ）である水添ブロック共重合体（Ｘ）の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０：２０１４に準拠して測定した２３０℃、２，１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートは、製造容易性の観点から、好ましくは３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは２５ｇ／１０ｍｉｎ以下、更に好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ以下であり、また、樹脂組成物の成形容易性の観点から、好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは０．７ｇ／１０ｍｉｎ以上、更に好ましくは０．９ｇ／１０ｍｉｎ以上である。
成分（ｙ）である水添ブロック共重合体（Ｙ）の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０：２０１４に準拠して測定した２３０℃、２，１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートは、力学物性の観点から、好ましくは３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、更に好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以下であり、また、樹脂組成物の成形容易性の観点から、好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは０．７ｇ／１０ｍｉｎ以上、更に好ましくは０．９ｇ／１０ｍｉｎ以上である。

（他の樹脂成分）
本発明の実施形態に係る樹脂組成物は、他の樹脂成分（ｚ１）として、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアリーレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、及び、液晶ポリエステルからなる群から選択される一種以上を含んでいてもよい。

上記樹脂組成物には、上記成分（ｘ）、成分（ｙ）及び成分（ｚ１）以外の樹脂成分として、本発明の効果が損なわれない範囲において、水添クマロン・インデン樹脂、水添ロジン系樹脂、水添テルペン樹脂、脂環族系水添石油樹脂などの水添系樹脂；オレフィン及びジオレフィン重合体からなる脂肪族系樹脂などの粘着付与樹脂；水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、ブチルゴム、ポリイソブチレン、ポリブテンなどの他の重合体が含まれていてもよい。
上記樹脂組成物が、成分（ｘ）、成分（ｙ）及び成分（ｚ１）以外の樹脂成分を含有する場合、特に制限されるわけではないが、該組成物における成分（ｘ）、成分（ｙ）及び成分（ｚ１）以外の成分の含有量は５０質量％以下とすることが好ましい。そして、この場合、該組成物における成分（ｘ）及び成分（ｙ）の合計含有量は、制振性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは９５質量％以上である。

（添加剤）
上記樹脂組成物に含まれ得る樹脂成分以外の成分（成分（ｚ２））としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、遮熱材料、アンチブロッキング剤、顔料、染料、軟化剤、架橋剤、架橋助剤、架橋促進剤、充填剤、補強材、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、発泡剤、撥水剤、防水剤、導電性付与剤、熱伝導性付与剤、電磁波シールド性付与剤、蛍光剤、防菌剤等の添加剤が挙げられるが、特にこれらに制限されるものではない。これらは、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤などの他、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、マロン酸エステル化合物、シュウ酸アニリド化合物なども使用できる。
光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系光安定剤などが挙げられる。
遮熱材料としては、例えば、樹脂又はガラスに熱線遮蔽機能を有する熱線遮蔽粒子、熱線遮蔽機能を有する有機色素化合物を含有させた材料などが挙げられる。熱線遮蔽機能を有する粒子としては、例えば、錫ドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化錫、アルミニウムドープ酸化亜鉛、錫ドープ酸化亜鉛、珪素ドープ酸化亜鉛などの酸化物の粒子、ＬａＢ_６（六ホウ化ランタン）粒子などの熱線遮蔽機能を有する無機材料の粒子などが挙げられる。また、熱線遮蔽機能を有する有機色素化合物としては、例えば、ジイモニウム系色素、アミニウム系色素、フタロシアニン系色素、アントラキノン系色素、ポリメチン系色素、ベンゼンジチオール型アンモニウム系化合物、チオ尿素誘導体、チオール金属錯体などが挙げられる。
アンチブロッキング剤としては、無機粒子、有機粒子が挙げられる。無機粒子としては、ＩＡ族、IIＡ族、IVＡ族、VIＡ族、VIIＡ族、VIIIＡ族、ＩＢ族、IIＢ族、IIIＢ族、IVＢ族元素の酸化物、水酸化物、硫化物、窒素化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、酢酸塩、燐酸塩、亜燐酸塩、有機カルボン酸塩、珪酸塩、チタン酸塩、硼酸塩及びそれらの含水化合物、並びにそれらを中心とする複合化合物及び天然鉱物粒子が挙げられる。有機粒子としては、フッ素樹脂、メラミン系樹脂、スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、アクリル系レジンシリコーン及びそれらの架橋体が挙げられる。
顔料としては、有機系顔料、無機系顔料が挙げられる。有機系顔料としては、例えば、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、フタロシアニン系顔料などが挙げられる。無機系顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、カーボンブラック、鉛系顔料、カドミウム系顔料、コバルト系顔料、鉄系顔料、クロム系顔料、群青、紺青などが挙げられる。
染料としては、例えば、アゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ペリレン系、ジオキサジン系、アンスラキノ系、インドリノン系、イソインドリノ系、キノンイミン系、トリフェニルメタン系、チアゾール系、ニトロ系、ニトロソ系などの染料が挙げられる。
軟化剤としては、例えばパラフィンオイル等のパラフィン系炭化水素油、ナフテン系炭化水素油、芳香族系炭化水素油などの炭化水素系油；落花生油、ロジンなどの植物油；リン酸エステル；低分子量ポリエチレングリコール；流動パラフィン；低分子量ポリエチレン、エチレン－α－オレフィン共重合オリゴマー、液状ポリブテン、液状ポリイソプレン又はその水素添加物、液状ポリブタジエン又はその水素添加物、などの炭化水素系合成油などの公知の軟化剤を用いることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。

架橋剤としては、例えばラジカル発生剤、硫黄及び硫黄化合物などが挙げられる。
ラジカル発生剤としては、例えば、ジクミルペルオキシド、ジｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシドなどのジアルキルモノペルオキシド；２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、ビス（ｔ－ブチルジオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）バレレートなどのジペルオキシド；ベンゾイルペルオキシド、ｐ－クロロベンゾイルペルオキシド、２，４－ジクロロベンゾイルペルオキシドなどのベンゾイル基含有ペルオキシド；ｔ－ブチルペルオキシベンゾエートなどのモノアシルアルキルペルオキシド；ｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネートなどの過炭酸；ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドなどのジアシルペルオキシドなどの有機過酸化物が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジクミルペルオキシドが反応性の観点から好ましい。
硫黄化合物としては、例えば、一塩化硫黄、二塩化硫黄などが挙げられる。
架橋剤としては、その他に、アルキルフェノール樹脂、臭素化アルキルフェノール樹脂などのフェノール系樹脂；ｐ－キノンジオキシムと二酸化鉛、ｐ，ｐ’－ジベンゾイルキノンジオキシムと四酸化三鉛の組み合わせなども使用することができる。

架橋助剤としては、公知の架橋助剤を使用することができ、例えば、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメリット酸トリアリルエステル、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９－ノナンジオールジメタクリレート、１，１０－デカンジオールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、グリセロールジメタクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイルオキシプロピルメタクリレートなどの多官能性単量体；塩化第一錫、塩化第二鉄、有機スルホン酸、ポリクロロプレン、クロロスルホン化ポリエチレンなどが挙げられる。架橋助剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

架橋促進剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾール－スルフェンアミド、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－（４－モルホリノジチオ）ベンゾチアゾールなどのチアゾール類；ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジンなどのグアニジン類；ブチルアルデヒド－アニリン反応物、ヘキサメチレンテトラミン－アセトアルデヒド反応物などのアルデヒド－アミン系反応物又はアルデヒド－アンモニア系反応物；２－メルカプトイミダゾリンなどのイミダゾリン類；チオカルバニリド、ジエチルウレア、ジブチルチオウレア、トリメチルチオウレア、ジオルソトリルチオウレアなどのチオウレア類；ジベンゾチアジルジスルフィド；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラムモノスルフィド類又はチウラムポリスルフィド類；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルルなどのチオカルバミン酸塩類；ジブチルキサントゲン酸亜鉛などのキサントゲン酸塩類；亜鉛華などが挙げられる。架橋促進剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

充填剤としては、例えば、タルク、クレー、マイカ、ケイ酸カルシウム、ガラス、ガラス中空球、ガラス繊維、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸亜鉛、ドーソナイト、ポリリン酸アンモニウム、カルシウムアルミネート、ハイドロタルサイト、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化スズ、酸化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、炭素繊維、活性炭、炭素中空球、チタン酸カルシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、炭化ケイ素、雲母等の無機フィラー、木粉、でんぷん等の有機フィラー、カーボンブラック、黒鉛、カーボンナノチューブ等の導電性フィラー、銀粉末、銅粉末、ニッケル粉末、錫粉末、銅繊維、ステンレス鋼繊維、アルミニウム繊維、鉄繊維等の金属フィラー等が挙げられる。

上記樹脂組成物に含まれる上記添加剤の含有量には特に制限はなく、当該添加剤の種類等に応じて適宜調整することができる。上記樹脂組成物が上記添加剤を含有する場合、上記添加剤の含有量は樹脂組成物の全質量に対して、例えば５０質量％以下、４５質量％以下、３０質量％以下であってもよく、また、０．０１質量％以上、０．１質量％以上、１質量％以上であってもよい。
上記他の樹脂成分である成分（ｚ１）と、添加剤である成分（ｚ２）とを併用してもよい。例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィンと、パラフィンオイルとを併用することができる。この場合、所定の強度を示すｔａｎδの温度範囲を広げやすくなるため、より広い用途に適する樹脂組成物となる。

＜樹脂組成物の物性＞
本発明の実施形態に係る樹脂組成物が有する各種物性について説明する。

（ｔａｎδの半値全幅）
上記脂組成物の、ＪＩＳ Ｋ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－７０～＋５０℃、昇温速度３℃／分、剪断モードの条件で測定したｔａｎδのピーク強度に対する半値全幅は、広い温度範囲で所定のｔａｎδ強度を確保する観点から、好ましくは２０℃以上、より好ましくは２２℃以上、更に好ましくは２４℃以上である、

（ｔａｎδが０．１５以上の温度領域）
広い温度範囲で制振性を発現させる観点から、好ましくは上記樹脂組成物の、ＪＩＳ Ｋ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－３０～＋５０℃、昇温速度３℃／分、剪断モードの条件で測定したｔａｎδには、ｔａｎδが０．１５以上となる一連の温度領域が存在し、該温度領域の合計幅が３０℃以上である。当該温度領域の合計幅は、より好ましくは３５℃以上、更に好ましくは４０℃以上である。
上記温度領域は、連続していてもよいし、２つ以上に分かれていてもよい。後者の場合は、合計の温度領域幅が３０℃以上であればよい。

（メルトフローレート（ＭＦＲ））
上記樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０：２０１４に準拠して測定した２３０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが、製造容易性の観点から、好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以下、更に好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。下限に特に制限はないが、成形容易性の観点から、例えば０．３ｇ／１０ｍｉｎ以上である。

（硬度）
上記樹脂組成物は、ＪＩＳＫ６２５３－２：２０１２のタイプＡデュロメータ法による硬度（以下、「Ａ硬度」ともいう）が、好ましくは７５以下、より好ましくは７０以下、更に好ましくは６５以下である。Ａ硬度が上記範囲以下であれば、良好な柔軟性、弾性、力学特性が得やすくなる。

（引張破断伸び）
本発明の実施形態に係る樹脂組成物を射出成形して得られる成形体について、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準じ、射出流れ方向（ＭＤ）と垂直方向（ＴＤ）それぞれについて切断時伸び（引張破断伸び）を測定した場合、ＭＤとＴＤとの引張破断伸びの比［（ＭＤ）／（ＴＤ）］は、好ましくは０．４～１．４、より好ましくは０．５～１．２、更に好ましくは０．６～１．０である。
比［（ＭＤ）／（ＴＤ）］が上記範囲であれば良好な柔軟性を有し、グリップ性能に優れた樹脂組成物となる。
また、上記ＭＤ及びＴＤの引張破断伸びは、それぞれ好ましくは２５０％以上、より好ましくは３００％以上、更に好ましくは３５０％以上、より更に好ましくは４００％以上である。
上記射出成形体を得る際の成形条件として、シリンダー温度は１５０～３００℃程度であってもよく、金型温度は４０～９０℃程度であってもよく、射出圧力は１～２００ＭＰａ程度であってもよい。柔軟性及び引張特性を向上させる観点から、シリンダー温度は１８０～２５０℃が好ましく、１９０～２３０℃がより好ましい。また、上記と同様の観点から、射出圧力は１～１５０ＭＰａが好ましく、１～１００ＭＰａがより好ましい。
なお、以下の説明において、各流れ方向についての引張破断強度を、それぞれ、引張破断強度（ＭＤ）、引張破断強度（ＴＤ）と記載する場合がある。

（引張破断強度）
本発明の実施形態に係る樹脂組成物を射出成形にて得られる成形体について、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準じ、ＭＤとＴＤそれぞれについて切断時引張強さ（引張破断強度）を測定した場合、ＭＤ及びＴＤの引張破断強度は、それぞれ好ましくは２．０ＭＰａ以上、より好ましくは４．０ＭＰａ以上、更に好ましくは６．０ＭＰａ以上である。
引張破断強度が２．０ＭＰａ以上であれば、引張特性を良好なものとしやすくなる。
なお、以下の説明において、各流れ方向についての引張破断伸びを、それぞれ、引張破断伸び（ＭＤ）、及び、引張破断伸び（ＴＤ）と記載する場合がある。

（圧縮永久歪み）
上記樹脂組成物は、当該樹脂組成物を２００℃、３分間圧縮成形して直径１３ｍｍ、厚み６．３ｍｍ（ｄ_０）の試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠して、この試験片をスペーサー厚み４．８ｍｍ（ｄ_１）を用い２５％圧縮変形し、７０℃の雰囲気下に２２時間保持後に圧縮を開放し、２４℃、相対湿度５０％雰囲気下に３０分間放置したときの試験片の厚さ（ｄ_２）を測定し、１００×（ｄ_０－ｄ_２）／（ｄ_０－ｄ_１）により求められる圧縮永久歪み（％）が、室温付近での良好なゴム弾性を確保する観点から、好ましくは８５％以下、より好ましくは８０％以下、更に好ましくは７０％以下である。
また、圧縮時の温度を１００℃としたこと以外は上記と同様にして測定される圧縮永久歪みが、好ましくは９０％以下、より好ましくは８５％以下、更に好ましくは７５％以下である。

＜ブロック共重合体の製造方法＞
本発明の実施形態に係る樹脂組成物を得るのに用いられるブロック共重合体（ブロック共重合体（Ｘ０）、（Ｙ０））の製造方法は、モノマーとして少なくとも芳香族ビニル化合物及び共役ジエン化合物を用い、重合反応を行うことで、該芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ａ）と、共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ｂ）とを含むブロック共重合体を得る第１の工程を有する。

上記第１の工程において、ブロック共重合体は、例えば、溶液重合法、乳化重合法又は固相重合法などにより製造することができる。中でも溶液重合法が好ましく、例えば、アニオン重合、カチオン重合などのイオン重合法、ラジカル重合法などの公知の方法を適用できる。中でも、アニオン重合法が好ましい。アニオン重合法では、溶媒、アニオン重合開始剤、及び必要に応じてルイス塩基の存在下、芳香族ビニル化合物と、共役ジエン化合物及びイソブチレンからなる群から選択される少なくとも１種を逐次添加して、ブロック共重合体を得、必要に応じてカップリング剤を添加して反応させる。

アニオン重合の重合開始剤として使用し得る有機リチウム化合物としては、例えばメチルリチウム、エチルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ペンチルリチウムなどが挙げられる。また、重合開始剤として使用し得るジリチウム化合物としては、例えばナフタレンジリチウム、ジリチオヘキシルベンゼンなどが挙げられる。

上記カップリング剤としては、例えばジクロロメタン、ジブロモメタン、ジクロロエタン、ジブロモエタン、ジブロモベンゼン、安息香酸フェニルなどが挙げられる。
これらの重合開始剤及びカップリング剤の使用量は、目的とするブロック共重合体の所望とする重量平均分子量により適宜決定される。通常は、アルキルリチウム化合物、ジリチウム化合物などの開始剤は、重合に用いる芳香族ビニル化合物及び共役ジエン化合物などの単量体の合計１００質量部あたり０．０１～０．２質量部の割合で用いられるのが好ましく、カップリング剤を使用する場合は、上記単量体の合計１００質量部あたり０．００１～０．８質量部の割合で用いられるのが好ましい。

溶媒としては、アニオン重合反応に悪影響を及ぼさなければ特に制限はなく、例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ペンタンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素などが挙げられる。また、重合反応は、通常０～１００℃、好ましくは１０～７０℃の温度で、０．５～５０時間、好ましくは１～３０時間行う。

また、重合の際に共触媒（ビニル化剤）としてルイス塩基を添加することにより、重合体ブロック（Ｂ）の３，４－結合及び１，２－結合の含有量（ビニル結合量）を高めることができる。
当該ルイス塩基としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、２，２－ジ（２－テトラヒドロフリル）プロパン（ＤＴＨＦＰ）等のエーテル類；エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ－メチルモルホリン等のアミン類；ナトリウムｔ－ブチレート、ナトリムｔ－アミレート又はナトリウムイソペンチレート等の脂肪族アルコールのナトリウム又はカリウム塩、あるいは、ジアルキルナトリウムシクロヘキサノレート、例えば、ナトリウムメントレートのような脂環式アルコールのナトリウム又はカリウム塩等の金属塩；等が挙げられる。
上記ルイス塩基のなかでも、制振性と熱安定性の観点から、テトラヒドロフラン及びＤＴＨＦＰを用いることが好ましい。また、高いビニル結合量とすることができ、過剰量の水添触媒を用いずとも高い水素添加率を達成しやすく、より優れた制振性と熱安定性の両立を実現し得ることからＤＴＨＦＰを用いることがより好ましい。
これらのルイス塩基は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

ルイス塩基の添加量は、重合体ブロック（Ｂ）を構成する共役ジエン単位のビニル結合量をどの程度に制御するかにより決定される。そのため、ルイス塩基の添加量に厳密な意味での制限はないが、重合開始剤として用いられるアルキルリチウム化合物又はジリチウム化合物に含有されるリチウム１グラム原子当たり、通常０．１～１，０００モル、好ましくは１～１００モルの範囲内で用いるのが好ましい。

上記第１の工程においては、重合を行った後、アルコール類、カルボン酸類、水などの活性水素化合物を添加して重合反応を停止させる。

前記第１の工程の重合体ブロック（Ｂ）の重合において、前記共役ジエン化合物の平均フィード速度（以下、「平均ジエンフィード速度」という場合がある）は、重合体ブロック（Ｂ）として複数種類の共役ジエン化合物を用いている場合、当該重合体ブロック（Ｂ）におけるランダム性を確保する観点から、好ましくは１５０ｋｇ／ｈ／ｍｏｌ以下、より好ましくは１００ｋｇ／ｈ／ｍｏｌ以下、更に好ましくは７０ｋｇ／ｈ／ｍｏｌ以下、より更に好ましくは５０ｋｇ／ｈ／ｍｏｌ以下である。前記平均ジエンフィード速度の下限に特に制限はないが、生産性の観点から、例えば、活性末端１モル当たり０．１ｋｇ／ｈ／ｍｏｌである。換言すれば、前記第１の工程の重合体ブロック（Ｂ）の重合において、前記共役ジエン化合物の平均フィード速度は、好ましくは０．１～１５０ｋｇ／ｈ／ｍｏｌである。
なお、本明細書において、「平均ジエンフィード速度」は、共役ジエン化合物全体の質量を、当該共役ジエン化合物全体をフィードするのに要した時間（ジエンフィード時間）及び活性末端のモル数（ｍｏｌ）で除した数値を意味し、その単位を「ｋｇ／ｈ／ｍｏｌ」で表す。尚、活性末端のモル数（ｍｏｌ）は、重合体ブロック（Ａ）の重合に用いたモノマー量（ｇ）を重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量で除した数値である。

＜水添ブロック共重合体の製造方法＞
本発明の実施形態に係る水添ブロック共重合体の製造方法は、上記第１の工程、及び、前記ブロック共重合体を水素添加する第２の工程、を有する。

上記第２の工程においては、例えば、不活性有機溶媒中で水添触媒の存在下に水素添加反応（水添反応）を行うことで、水素添加された共重合体を得る。
水素添加反応は、水素圧力を０．１～２０ＭＰａ、好ましくは０．５～１５ＭＰａ、より好ましくは０．５～５ＭＰａ、反応温度を２０～２５０℃、好ましくは５０～１８０℃、より好ましくは７０～１８０℃、反応時間を通常０．１～１００時間、好ましくは１～５０時間として実施することができる。
水添触媒としては、上記芳香族ビニル化合物の核水添を抑制しながら重合体ブロック（Ｂ）の水素添加反応を行うという観点から、例えば、ラネーニッケル；遷移金属化合物とアルキルアルミニウム化合物、アルキルリチウム化合物などとの組み合わせからなるチーグラー系触媒；メタロセン系触媒などが挙げられる。前記同様の観点から、中でも、チーグラー系触媒が好ましく、遷移金属化合物とアルキルアルミニウム化合物との組み合わせからなるチーグラー系触媒がより好ましく、ニッケル化合物とアルキルアルミニウム化合物との組み合わせからなるチーグラー系触媒（Ａｌ／Ｎｉ系チーグラー触媒）がさらに好ましい。

特に、上述したように、第１の工程においてＤＴＨＦＰをルイス塩基として用いている場合、第２の工程を経て得られる水添ブロック共重合体として、高いＴｇを有するものを得やすい。このため、成分（ｘ）に適した、高いＴｇを有する水添ブロック共重合体を得ることができる。

このようにして得られた水添ブロック共重合体は、重合反応液をメタノールなどに注ぎ、撹拌後にろ過し、加熱又は減圧乾燥させるか、重合反応液をスチームとともに熱水中に注ぎ、溶媒を共沸させて除去するいわゆるスチームストリッピングを施した後、加熱又は減圧乾燥することにより取得することができる。

［樹脂組成物の製造方法］
上記樹脂組成物の製造方法に特に制限はなく、公知の方法を採用することができる。例えば、成分（ｘ）である上記ブロック共重合体の水素添加物（Ｘ）と、成分（ｙ）である上記ブロック共重合体（Ｙ０）又はその水素添加物（Ｙ）とを、ヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー、コニカルブレンダーなどの混合機を用いて混合することによって製造するか、又はその混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダーなどにより溶融混練することによって製造することができる。
上記樹脂組成物が、成分（ｘ）及び成分（ｙ）以外に上述したような添加物を含む場合も、成分（ｘ）及び成分（ｙ）に加えて上記添加剤を上述した混合機で混合したり、混合後に上述した装置で溶融混練したりすることで上記樹脂組成物を製造することができる。

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。

＜水添ブロック共重合体及び樹脂組成物の物性の測定＞
後述する水添ブロック共重合体ＴＰＥ－１～ＴＰＥ－５、及び、後述する実施例と比較例で得られた各樹脂組成物について、以下の測定方法に従って各物性を測定した。

（重合体ブロック（Ａ）の含有量）
水添ブロック共重合体をＣＤＣｌ_３に溶解して^１Ｈ－ＮＭＲ測定［装置：「ＡＤＶＡＮＣＥ ４００ Ｎａｎｏ ｂａｙ」（Ｂｒｕｋｅｒ社製）、測定温度：３０℃］を行い、スチレンに由来するピーク強度から重合体ブロック（Ａ）の含有量を算出した。

（重合体ブロック（Ｂ）のビニル結合量）
水添前のブロック共重合体をＣＤＣｌ_３に溶解して^１Ｈ－ＮＭＲ測定［装置：「ＡＤＶＡＮＣＥ ４００ Ｎａｎｏ ｂａｙ」（Ｂｒｕｋｅｒ社製）、測定温度：３０℃］を行った。イソプレン及びブタジエン由来の構造単位（ＴＰＥ－１、ＴＰＥ－４、ＴＰＥ－５）、又は、イソプレン由来の構造単位（ＴＰＥ－２、ＴＰＥ－３）の全ピーク面積に対する、イソプレン構造単位における３，４－結合単位及び１，２－結合単位、並びにブタジエン構造単位における１，２－結合単位に対応するピーク面積の比から、ビニル結合量を算出した。

（重合体ブロック（Ｂ）の水素添加率）
水添ブロック共重合体をＣＤＣｌ_３に溶解して^１Ｈ－ＮＭＲ測定［装置：「ＡＤＶＡＮＣＥ ４００ Ｎａｎｏ ｂａｙ」（Ｂｒｕｋｅｒ社製）、測定温度：３０℃］を行い、イソプレン又はブタジエンの残存オレフィン由来のピーク面積と、水素添加イソプレン又は水素添加ブタジエン由来のピーク面積比から水素添加率を算出した。

（重量平均分子量（Ｍｗ））
下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により、水添ブロック共重合体のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。また、共役ジエン化合物を添加する前の重合体ブロック（Ａ）のみについても同様の手順でＭｗを測定した。
<<ＧＰＣ測定装置及び測定条件>>
・装置 ：ＧＰＣ装置「ＨＬＣ－８０２０」（東ソー株式会社製）
・分離カラム ：東ソ－株式会社製の「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨＸ」２本を直列に連結した。
・溶離液 ：テトラヒドロフラン
・溶離液流量 ：０．７ｍＬ／ｍｉｎ
・サンプル濃度：５ｍｇ／１０ｍＬ
・カラム温度 ：４０℃
・検出器：示差屈折率（ＲＩ）検出器
・検量線：標準ポリスチレンを用いて作成

（水添ブロック共重合体及び樹脂組成物のｔａｎδのピークトップ温度、及び、ピークトップ強度）
以下の測定のため、製造例で得られた水添ブロック共重合体、及び、実施例及び比較例で得られた樹脂組成物を、温度２３０℃、圧力１０ＭＰａで３分間加圧することで、厚み１．０ｍｍの単層シートを作製した。該単層シートを円板形状に切り出し、これを試験シートとした。
測定には、ＪＩＳ Ｋ７２４４－１０（２００５年）に基づいて、平行平板振動レオメータとして、円板の直径が８ｍｍのゆがみ制御型動的粘弾性装置「ＡＲＥＳ－Ｇ２」（ティー・エイ・インスツルメント社製）を用いた。
上記試験シートによって２枚の平板間の隙間を完全に充填し、歪み量１％で、上記サンプルに１Ｈｚの周波数で剪断モードで振動を与え、－８０℃から１００℃まで３℃／分の定速で昇温し、水添ブロック共重合体のｔａｎδのピーク強度の最大値（ピークトップ強度）及び該最大値が得られた温度（ピークトップ温度）を求めた。

（ガラス転移温度（Ｔｇ））
水添ブロック共重合体及びそれらの混合物のＴｇは、ティー・エイ・インスツルメント社製ＤＳＣ２５０を用いて、－１００℃から８０℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温することにより測定し、ＤＳＣ曲線のベースラインのシフト位置（具体的には、比熱変化が出る前と出た後のベースラインの中間点の線とＤＳＣ曲線との交点）をＴｇとした。

（メルトフローレート（ＭＦＲ））
製造例で得られたブロック共重合体の水素添加物と、実施例及び比較例で得られた樹脂組成物について、ＪＩＳ Ｋ ７２１０：２０１４に準じて、メルトインデクサを用い、温度２３０℃荷重２１６０ｇの条件下で、試料の流出速度（ｇ／１０ｍｉｎ）を測定した。

（硬度）
各実施例及び比較例で得られた樹脂組成物を、射出成形機（「ＥＣ７５ＳＸ」、東芝機械株式会社製）を使用して、シリンダー温度２００℃及び金型温度４０℃の条件下で射出成形し、縦１１０ｍｍ、横１１０ｍｍ、厚み２ｍｍのシートを作製した。
上記で得られた樹脂組成物のシートを３枚重ねて厚み６ｍｍの硬度をタイプＡデュロメータの圧子を用い、ＪＩＳ Ｋ６２５３－３：２０１２に準拠して硬度を測定した。

（引張破断強度及び引張破断伸び）
上記（硬度）測定と同様の方法で作製した縦１１０ｍｍ、横１１０ｍｍ、厚み２ｍｍのシートをダンベル３号形試験片の形に打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１０に準じて、引張破断強度及び引張破断伸びを、ＭＤ及びＴＤのそれぞれの流れ方向について測定した。引張破断強度及び引張破断伸びの数値が高いほど引張特性に優れていることを意味する。

（圧縮永久歪み（７０℃、１００℃））
各実施例及び比較例で得られた樹脂組成物を２００℃、３分間圧縮成形し、直径１３．０±０．５ｍｍ、厚さ６．３±０．３ｍｍ（ｄ_０）の円柱状試験片を作製した。ＪＩＳ Ｋ６２６２：２０１３に準拠し、この円柱状試験片をスペーサー厚み４．８ｍｍ（ｄ_１）を用い２５％圧縮変形し、７０℃の雰囲気下に２２時間保持した後、圧縮を開放した。その後、２４℃、相対湿度５０％雰囲気下に３０分間放置したときの、円柱状試験片の厚さ（ｄ_２：ｍｍ）を測定し、圧縮永久歪み（％）＝１００×（ｄ_０－ｄ_２）／（ｄ_０－ｄ_１）により求めた。
また、圧縮時の温度を１００℃としたこと以外は上記と同様にして圧縮永久歪みを測定した。
いずれも、数値が低いほど長時間圧縮したときに復元する力に優れることを表す。

［製造例１］
＜ブロック共重合体の水素添加物ＴＰＥ－１の製造＞
窒素置換し、乾燥させた耐圧容器に、モレキュラーシーブスＡ４にて乾燥したシクロヘキサン（溶媒）５０ｋｇ、アニオン重合開始剤として濃度１０．５質量％のｓｅｃ－ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液０．０８７ｋｇ（ｓｅｃ－ブチルリチウムの実質的な添加量：９．１ｇ）を仕込んだ。
耐圧容器内を５０℃に昇温した後、スチレン（１）１．０ｋｇを加えて３０分間重合させた後、４０℃に降温し、ルイス塩基として２，２－ジ（２－テトラヒドロフリル）プロパン（ＤＴＨＦＰ）６３ｇを加え、イソプレン８．１６ｋｇ及びブタジエン６．４８ｋｇを６時間かけて加え（つまり、ジエンフィード時間を６時間、平均ジエンフィード速度を１７ｋｇ／ｈ／ｍｏｌとし）、１時間重合させた。その後、５０℃に昇温し、スチレン（２）１．０ｋｇを加えて３０分間重合させ、メタノールを投入して反応を停止し、ポリスチレン－ポリイソプレン／ポリブタジエン－ポリスチレンのトリブロック共重合体を含む反応液を得た。
該反応液に、オクチル酸ニッケル及びトリメチルアルミニウムから形成されるチーグラー系水素添加触媒を水素雰囲気下で添加し、水素圧力１ＭＰａ、８０℃の条件で５時間反応させた。該反応液を放冷及び放圧させた後、水洗により上記触媒を除去し、真空乾燥させることにより、ポリスチレン－ポリイソプレン／ポリブタジエン－ポリスチレンのトリブロック共重合体の水素添加物（ＴＰＥ－１）を得た。

［製造例２～５］
＜ブロック共重合体の水素添加物ＴＰＥ－２～ＴＰＥ－５の製造＞
原料及びその使用量を表１に示すものとしたこと以外は製造例１と同様の手順で、水添ブロック共重合体ＴＰＥ－２、ＴＰＥ－３、ＴＰＥ－４、及びＴＰＥ－５を製造した。

各水添ブロック共重合体の測定結果を組成とともに表２に示す。

表２に示されるように、水添ブロック共重合体ＴＰＥ－１及びＴＰＥ－２は、Ｔｇがいずれも－１０℃以上であり、上述した条件［１］を満たしている。また、水添ブロック共重合体ＴＰＥ－３～ＴＰＥ－５は、Ｔｇがいずれも－１０℃未満であり、上述した条件［２］を満たしている。

［実施例１］
水添ブロック共重合体ＴＰＥ－２を３３質量部、水添ブロック共重合体ＴＰＥ－４を３３質量部、ポリプロピレン１４質量部、及びパラフィンオイル２０質量部を、二軸押出機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ社製「ＺＳＫ２６Ｍｃ」）を用い、シリンダー温度２３０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍの条件下で溶融混練することにより、樹脂組成物を製造した。
なお、ポリプロピレンとしては、Ｆｌｉｎｔ Ｈｉｌｌｓ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ社製ＦＨ Ｐ４Ｇ２Ｚ－０２６を用いた。また、パラフィンオイルとしては、Ｐｅｔｒｏ‐Ｃａｎａｄａ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ社製Ｋｒｙｓｔｏｌ ５５０を用いた。

［実施例２、３、比較例１、２］
使用する原料及び使用量を表３に示すように変更した以外は実施例１と同様の手順で樹脂組成物を製造した。

表３に、実施例１～３及び比較例１～２で得られた樹脂組成物の各種物性の測定結果を、各樹脂組成物の組成とともに示す。また、図１は、実施例１～３及び比較例１～２で得られた樹脂組成物のｔａｎδの温度特性を示すグラフである。

表３に示されるように、実施例１～３の樹脂組成物は、成分（ｘ）に相当するブロック共重合体の水素添加物であるＴＰＥ－１及びＴＰＥ－２の少なくとも一方と、成分（ｙ）に相当するブロック共重合体の水素添加物であるＴＰＥ－４とを含み、上述した条件［１］～［３］を満たす。そして、表３及び図１から明らかなように、－８℃～＋１０℃にｔａｎδのピークを有し、ｔａｎδの値が０．１５以上となる温度領域が４５～４８℃であり、室温を含む幅広い温度領域で高いｔａｎδ強度を示している。また、表３から明らかなように、引張破断強度（ＭＤ）及び引張破断伸び（ＭＤ）の値が大きく、引張強度に優れていることが判る。加えて、実施例２、３の樹脂組成物は、実施例１の樹脂組成物に比べると、引張破断強度（ＴＤ）と引張破断伸び（ＴＤ）が大きく、圧縮永久歪みの値が小さい。つまり、実施例２、３の樹脂組成物は、成形加工性と高温でのゴム弾性に優れていることが判る。
特に、成分（ｘ）を２種類含む実施例３の樹脂組成物は、成分（ｘ）を１種類含む実施例１及び２の樹脂組成物に比べて、ｔａｎδの半値全幅が大きく、ｔａｎδの値が０．１５以上となる温度領域が大きい。
このように、実施例１～３の樹脂組成物は、室温付近における高い制振性と、低温領域における柔軟性とを兼ね備えていることが判る。

一方、比較例１の樹脂組成物は、芳香族ビニル化合物に由来する重合体ブロック（Ａ－１）と共役ジエン化合物に由来する重合体ブロック（Ｂ－１）とを有するブロック共重合体の水素添加物（Ｘ）であって、ガラス転移温度が－１０℃以上である成分を含まない。つまり、上述した条件［１］及び［３］を満たさない。そして、表３及び図１から明らかなように、比較例１の樹脂組成物は、ｔａｎδのピークトップ温度が低く、ｔａｎδの値が０．１５以上となる温度領域が存在しない。また、比較例１の樹脂組成物は、実施例１～３の樹脂組成物に比べて、ｔａｎδの半値全幅が小さく、引張破断強度（ＭＤ）及び引張破断伸び（ＭＤ）が小さい。また、比較例２の樹脂組成物は、ブロック共重合体の水素添加物を２種類含むものの、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含む重合体ブロック（Ａ－１）と共役ジエン化合物に由来する構造単位を含む重合体ブロック（Ｂ－１）とを有するブロック共重合体の水素添加物（Ｘ）であって、ガラス転移温度が－１０℃以上である成分を含まない。つまり、上述した条件［１］及び［３］を満たさない。更に、表３及び図１から明らかなように、比較例２の樹脂組成物は、ｔａｎδのピークトップ温度が低い。加えて、比較例２の樹脂組成物は、実施例１～３の樹脂組成物に比べて、ｔａｎδの半値全幅が小さく、引張破断強度（ＭＤ）及び引張破断伸び（ＭＤ）が小さい。
したがって、比較例１及び比較例２の樹脂組成物は、実施例１～３の樹脂組成物に比べて、室温付近における制振性や、引張強度が劣っていることが判る。

［実施例４、比較例３］
使用する原料及び使用量を表４に示すように変更した以外は実施例１と同様の手順で樹脂組成物を製造した。

表４に、実施例４及び比較例３で得られた樹脂組成物の各種物性の測定結果を、各樹脂組成物の組成とともに示す。また、図２は、実施例４及び比較例３で得られた樹脂組成物のｔａｎδの温度特性を示すグラフである。

表４に示されるように、実施例４の樹脂組成物は、成分（ｘ）に相当するブロック共重合体の水素添加物であるＴＰＥ－２と、成分（ｙ）に相当するブロック共重合体の水素添加物であるＴＰＥ－３とを含み、上述した条件［１］～［３］を満たす。そして、表４及び図２から明らかなように、室温に近い温度にｔａｎδのピークを有し、室温を含む幅広い温度領域で高いｔａｎδ強度を示している。したがって、実施例４の樹脂組成物は、室温を含む幅広い温度領域で低反発性を発現し得ることが判る。

一方、比較例３の樹脂組成物は、芳香族ビニル化合物に由来する重合体ブロック（Ａ－１）と共役ジエン化合物に由来する重合体ブロック（Ｂ－１）とを有するブロック共重合体の水素添加物（Ｘ）であって、ガラス転移温度が－１０℃以上の成分を含まない。つまり、上述した条件［１］及び［３］を満たさない。そして、表４及び図２から明らかなように、ｔａｎδのピーク温度が－１６℃であり、実施例４の樹脂組成物に比べて、ｔａｎδのピーク温度が低く、ｔａｎδが０．１５以上となる温度領域が狭く、ｔａｎδの半値全幅も小さい。したがって、比較例３の樹脂組成物は、低反発性の良好な温度範囲の広さの点で実施例４の樹脂組成物に劣ることが理解できる。

本発明の樹脂組成物は、インナーソール、ソックライナー、ミッドソール、アウターソール等の靴底用部材や、自動車用筐体、自動車に搭載される各種部品やそのハウジング等に用いることができる。また、家電分野におけるテレビ、ブルーレイレコーダーやＨＤＤレコーダーなどの各種レコーダー類、プロジェクター、ゲーム機、デジタルカメラ、ホームビデオ、アンテナ、スピーカー、電子辞書、ＩＣレコーダー、ＦＡＸ、コピー機、電話機、ドアホン、炊飯器、電子レンジ、オーブンレンジ、冷蔵庫、食器洗い機、食器乾燥機、ＩＨクッキングヒーター、ホットプレート、掃除機、洗濯機、充電器、ミシン、アイロン、乾燥機、電動自転車、空気清浄機、浄水器、電動歯ブラシ、照明器具、エアコン、エアコンの室外機、除湿機、加湿機などの各種電気製品等に用いることができる。

Claims (19)

1. 成分（ｘ）として、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ａ－１）と共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ｂ－１）とを有するブロック共重合体の水素添加物（Ｘ）と、
   成分（ｙ）として、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ａ－２）と共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロック（Ｂ－２）とを有するブロック共重合体（Ｙ０）又はその水素添加物（Ｙ）と、を含み、下記の条件［１］～［３］を満たす樹脂組成物。
   ［１］成分（ｘ）のガラス転移温度が－１０℃以上である。
   ［２］成分（ｙ）のガラス転移温度が－１０℃未満である。
   ［３］前記樹脂組成物中の、成分（ｙ）の質量Ｍｙに対する成分（ｘ）の質量Ｍｘの比Ｍｘ／Ｍｙが、１／９９～９９／１である。
2. 成分（ｘ）における重合体ブロック（Ａ－１）の含有量が１８質量％以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 成分（ｘ）の水素添加率が８５モル％以上である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
4. 成分（ｘ）の重量平均分子量が１００，０００～２５０，０００である、請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
5. 成分（ｘ）の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０：２０１４に準拠して測定した２３０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが３０ｇ／１０ｍｉｎ以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
6. 重合体ブロック（Ｂ－１）がイソプレンに由来する構造単位を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
7. 重合体ブロック（Ｂ－１）のスチレンに由来する構造単位の含有量が５質量％以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
8. 重合体ブロック（Ｂ－１）のビニル結合量が６５モル％以上である、請求項１～７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
9. 成分（ｙ）中の重合体ブロック（Ａ－２）の含有量が３５質量％以下である、請求項１～８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
10. 成分（ｙ）がブロック共重合体の水素添加物（Ｙ）であり、該ブロック共重合体の水素添加物（Ｙ）の水素添加率が８５モル％以上である、請求項１～９のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
11. 成分（ｙ）の重量平均分子量が４０，０００～５００，０００である、請求項１～１０のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
12. 重合体ブロック（Ｂ－２）がイソプレンに由来する構造単位を含む、請求項１～１１のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
13. 成分（ｙ）のガラス転移温度が－４０℃未満である、請求項１～１２のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
14. 成分（ｙ）のガラス転移温度が－４０℃以上である、請求項１～１２のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
15. 前記Ｍｘ／Ｍｙが、３０／７０～９５／５である、請求項１～１４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
16. 成分（ｘ）がブロック共重合体の水素添加物（Ｘ）を２種類含む、請求項１～１３、及び１５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
17. 成分（ｚ１）としてポリプロピレンを更に含み、
    成分（ｚ２）としてパラフィンオイルを更に含む、請求項１～１３、１５及び１６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
18. 前記樹脂組成物の、ＪＩＳ Ｋ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－７０～＋５０℃、昇温速度３℃／分の条件で測定したｔａｎδのピーク強度に対する半値全幅が２０℃以上である、請求項１～１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
19. 前記樹脂組成物の、ＪＩＳ Ｋ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－３０～＋５０℃、昇温速度３℃／分の条件で測定したｔａｎδが０．１５以上となる一連の温度領域が存在し、該温度領域の合計幅が３０℃以上である、請求項１～１５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。

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