MXPA05001333A

MXPA05001333A - Compuestos de moldeo de policarbonato resistentes a la flama modificados con un polimero de injerto.

Info

Publication number: MXPA05001333A
Application number: MXPA05001333A
Authority: MX
Inventors: Gonzalez-Blanco Juan
Original assignee: Bayer Materialscience Ag
Priority date: 2002-08-05
Filing date: 2003-07-23
Publication date: 2005-04-28
Also published as: CN1688648A; BR0305723B1; ES2318184T3; KR100968644B1; DE10235754A1; TW200420587A; JP2005534781A; DE50311060D1; CA2494635C; AU2003250138A1; CA2494635A1; ATE420138T1; US7319116B2; KR20050071468A; BR0305723A; TWI280251B; WO2004015001A1; US20040039091A1; EP1530612A1; JP2010270338A

Abstract

Masas moldeadas de policarbonato modificadas con un plimero de injerto las cuales comprenden compuestos de fosforo de la formula (I): en donde R1, R2, R3 y R4 independientemente=opcionalmente alquilo de C1-C8 substituido con halogeno, cicloalquilo de C5-C6 subtituido opcionalmente con halogeno o alquilo, arilo de C6-C10 o aralquilo de C7-C12, n independientemente =0 o 1. q independientemente = 0, 1, 2, 3, o 4, N = 0 a 10, R5 y R6 independientemente = alquilo de C1-C4 o halogeno y Y = alquilideno de C1-C7, alquileno de C-1-C7, cicloalquileno de C5-C12, cicloalquilideno de C5-C12, -O- , -S-, -SO-, -SO2- o -CO-, y poliolefinas fluorinadas en la forma de una mezcla con (met)acrilatos de polialquilo.

Description

COMPUESTOS DE MOLDEO DE POLICARBONATO RESISTENTES A LA FLAMA MODIFICADOS CON UN POLIMERO DE INJERTO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona a compuestos de moldeo de policarbonato resistentes a la flama modificados con un polímero de injerto y que contienen compuestos de fósforo y especialmente poliolefinas fluorinadas formuladas, los compuestos de moldeo tienen una excelente resistencia al fuego y muy buenas propiedades mecánicas tales como resistencia al impacto muescada, alargamiento a la rotura, módulo de elasticidad y resistencia a la soldadura, junto con un buen comportamiento de resistencia al agrietamiento. Los difosfatos son conocidos como aditivos a prueba de flama. La Patente Japonesa 59 202 240 describe la preparación de tal producto a partir de oxicloruro de fósforo, difenoles como hidroquinona o bisfenol A, y monofenoles como fenol o cresol . Estos difosfatos pueden ser usados en poliamida o policarbonato como agentes a prueba de flama. Sin embargo, la patente no contiene indicación de una resistencia a fisuramiento de esfuerzo mejorada debido a la adición del fosfato oligomérico a compuestos de moldeo de policarbonato. La Patente Europea EP-A 363 608 describe mezclas de polímero resistentes a la flama de policarbonato aromático, copolímero que contiene estireno o copolímero de injerto, y REF: 161767 fosfatos oligoméricos como agentes a prueba de fuego. Se menciona en general que pueden ser agregados polímeros de tetrafluoroetileno . La Patente Europea EP-A 0 767 204 describe óxido de polifenileno resistente a la la flama (PPO por sus siglas en inglés) o mezclas de policarbonato que contienen una mezcla de oligofosfatos (bisfeno A (BPA por sus siglas en inglés) del tipo oligofosfato) y monofosfatos como agentes a prueba de fuego. Contenidos altos de agentes a prueba de flama llevan a propiedades mecánicas desventajosas (resistencia al impacto muescada, comportamiento de resistencia al agrietamiento) y una estabilidad dimensional reducida bajo calor. La Patente Europea EP-A 0 611 798 y la solicitud WO 96/27600 describen compuestos de moldeo que contienen policarbonato y también ésteres de ácido fosfórico alquilados terminalmente del tipo BPA. Debido a la alquilación, la obtención a prueba de flama efectiva requiere altas proporciones, lo cual es muy desventajoso para muchas propiedades de aplicación en ingeniería (mecánicas, estabilidad dimensional bajo calor) . La Patente Europea EP-A 0 754 531 describe compuestos de moldeo PC/ABS reforzados adecuados para partes de precisión. Los agentes a prueba de flama usados son oligofosfatos del tipo BPA, ínter alia. Las altas proporciones de agente de relleno tienen un efecto muy desventajoso en propiedades mecánicas tales como alargamiento a la rotura o resistencia al impacto muéscad . La Patente Europea EP-A 771 851 describe compuestos de moldeo que contienen policarbonato aromático, polímero de injerto a base de caucho de dieno, copolímero SAN, polímeros de fosfato y tetrafluoroetileno, el policarbonato tiene varios pesos moleculares. La estabilidad a la pérdida de resistencia al impacto, estabilidad al calor y resistencia a la humedad son descritos como ventajas. Para lograr un nivel adecuado de a prueba de flama, las mezclas de polímero mencionadas anteriormente usualmente requieren la presencia de proporciones pequeñas de PTFE como un agente antigoteo. En el caso de fuego, esto previene que la mezcla de polímero tienda a producir chispas e incendie materiales situados por debajo. En ciertas pruebas de fuego, por ejemplo, la prueba UL 94, la evasión de chispas después de la ignición es evaluada como particularmente favorable y se estipula como esencial para lograr la mejor evaluación, V-0. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica US-A 5,804,654 describe polvos de PTFE los cuales son parcialmente encapsulados con un polímero o copolímero que contiene estireno y los cuales son muy adecuados como aditivos en mezclas de poliéster tales como PC/ABS. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica US-A 6,040,300 describe procesos para la preparación de tales polvos que contienen PTFE especiales.

El objeto de la presente invención es proporcionar compuestos de moldeo PC a prueba de flama modificados con un polímero de injerto los cuales son distinguidos por muy buenas propiedades mecánicas, un alto grado de resistencia al fuego y muy buen comportamiento a fisuración de esfuerzo. En particular, estas ventajas deben también ser observadas en temperaturas de procesamiento elevadas. Estos compuestos de moldeo son de esta forma particularmente adecuados para aplicaciones donde puede ocurrir el contacto con medios especiales, por ejemplo solvente, lubricante, agente de limpieza, etc. Se ha descubierto ahora que las composiciones de acuerdo con la invención exhiben las ventajas descritas anteriormente en términos de propiedades cuando se usa el aditivo PTFE como una mezcla con (met) acrilatos de polialquilo.

La invención por lo tanto proporciona compuestos de moldeo de policarbonato modificados con un polímero de injerto y que contienen compuestos de fósforo de la fórmula (I) : en" donde R1, R2, R3 y R4 independientemente uno del otro son opcionalmente alquilo de Ci-Ce substituido con halógeno u opcionalmente cicloalquilo de C5-C6 substituido con halógeno y/o substituido con alquilo, arilo de C6-C10 o aralquilo de C7-Ci2, i n independientemente de otro es 0 ó 1, q independientemente de otro es 0, 1, 2, 3, ó 4, N es 0 a 10, preferentemente 0.5 a 5 y particularmente 0.9 a 3, R5 y R6 independientemente uno del otro son alquilo de Ci-C4, preferentemente metilo, o halógeno, preferentemente cloro ?/? bromo, y Y es alquilideno de C1-C7, alquileno de C1-C7, cicloalquileno de C5-C12, cicloalquilideno de C5-Ci2, -0-, -S-, -SO-, -SO2- o -CO-, y poliolefinas fluorinadas en la forma de una mezcla con (met) acrilatos de polialquilo, Los compuestos de moldeo termoplásticos contienen preferentemente 0.5 a 20, particular y preferentemente 1 a 18 y particularmente 2 a 16 partes en peso de un compuesto de fósforo (I) o una mezcla de compuestos de fosfato (I) . Los compuestos de moldeo termoplásticos contienen preferentemente 0.01 a 3, particularmente 0.05 a 2 y muy particular y preferentemente 0.1 a 0.8 partes en peso de poliolefinas fluorinadas en la forma de formulaciones especiales" con (met) acrilatos de polialquilo. Compuestos de moldeo termoplásticos preferidos son aquellos que contienen A) 40 a 99 y preferentemente 60 a 98.5 partes en peso de policarbonato aromático y/o poliéstercarbonato, B) 0.5 a 60, preferentemente 1 a 40 y particularmente 2 a 25 partes en peso de un polímero de injerto que consiste de B.l) 5 a 95 y preferentemente 30 a 80% en peso de uno o más monómeros de vinilo para B.2) 95 a 5 y preferentemente 20 a 70% en peso de una o más bases de injerto con una temperatura de transición vitrea de <10°C, preferentemente de <0°C y particular y preferentemente de <-20°C, C) 0 a 45, preferentemente 0 a 30 y particular y preferentemente 0 a 25 partes en peso de por lo menos un polímero termoplástico seleccionado del grupo que comprende (co) polímeros de vinilo y tereftalatos de polialquileno, D) 0.5 a 20 partes en peso, preferentemente 1 a 18 partes en peso y particular y preferentemente 2 a 16 partes en peso de un compuesto de fósforo de la fórmula (I) ¦ en donde R1 a R6, Y, n, N y q son como se define anteriormente, y E) 0.01 a 3, preferentemente 0.05 a 2 y particular y preferentemente 0.1 a 0.8 partes en peso de poliolefinas fluorinadas en la forma de una mezcla con (met) acrilatos de polialquilo. Componente A Los policarbonatos aromáticos y/o poliéstercarbonatos aromáticos que son adecuados de acuerdo a la invención como el componente A son conocidos en la literatura o pueden ser preparados por procesos conocidos en la literatura (para la preparación de policarbonatos aromáticos ver por ejemplo Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates" , Interscience Publishers, 1964, y DE-AS 1 495 626, DE-OS 2 232 877, DE-OS 2 703 376, DE-OS 2 714 544, DE-OS 3 000 610 y DE-OS 3 832 396; para la preparación de poliéstercarbonatos aromáticos ver por ejemplo DE-OS 3 077 934) . Se preparan los policarbonatos aromáticos por ejemplo reaccionando difenoles con haluros de ácido carbónico, preferentemente fosgeno, y/o con dihaluros de ácido dicarboxílico aromáticos, preferentemente dihaluros de ácido bencendicarboxílieos, por el proceso de interfase de fase, opcionalmente usando terminadores de cadena, por ejemplo monofenoles, y opcionalmente usando agentes de ramificación trifuncionales o más que trifuncionales , por ejemplo trifenoles o tetrafenoles .

Los difenoles para la preparación de los policarbonatos aromáticos y/o poliéstercarbonatos aromáticos son preferentemente aquellos de la fórmula (III) : en donde A es un enlace sencillo, alquileno de C1-C5, alquilideno de C2-C5, cicloalquilideno de C5-C6, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-, arileno de C6-Ci2 al cual pueden ser fusionados anillos aromáticos adicionales opcionalmente que contienen heteroátomos, O un radical de la fórmula (IV) o (V) : B es en cada caso alquilo de C1-C12, preferentemente metilo, o halógeno, preferentemente cloro y/o bromo, X independientemente de otro es en cada caso 0, 1 6 2, P es 1 ó O, y 7 y R8 pueden ser elegidos individualmente por cada X1 e independientemente del otro son hidrógeno o alquilo de Cx~C6l preferentemente hidrógeno, metilo o etilo, X1 es carbono, y m es un entero de 4 a 7 , preferentemente 4 ó 5 , con lá condición de que R7 y R8 son simultáneamente alquilo en por lo menos un átomo X1. Difenoles preferidos son hidroquinona, resorcinol, dihidroxifenoles, bis (hidroxi-fenil) -alcanos de Ci-C5, bis (hidroxifenil) -cicloalcanos de C5-CSí bis (hidroxifenil) éteres, bis (hidroxifenil) sulfóxidos, bis (hidroxifenil) cetonas, bis (hidroxi-fenil) sulfonas y a, -bis (hidroxifenil) diisopropilbencenos , y sus derivados brominados de anillo y/o clorinados de anillo. Difenoles particularmente preferidos son 4,4'-dihidroxibifenilo, bisfenol A, 2 , -bis (4-hidroxifenil) -2-metilbutano, 1, 1-bis ( -hidroxifenil) ciclohexano, l,l-bis(4-hidroxifenil) -3 , 3 , 5-trimetilciclohexano, sulfuro de 4,4'-dihidroxidifenilo, 4 , 4 '-dihidroxidifenilsulfona y sus derivados di y tetrabrominados o clorinados, por ejemplo 2,2-bis (3 -eloro- -hidroxifenil) propano, 2 , 2 -bis (3 , 5-dicloro-4-hidroxifenil) ropano o 2 , 2 -bis (3 , 5-dibromo-4 -hidroxifenil) -propano . Es particularmente preferido el 2,2-bis(4-hidroxifenil) propano (bisfenol A) . Los difenoles pueden ser usados individualmente o como cualesquiera mezclas deseadas. Los difenolos son conocidos en la literatura u obtenibles por procesos conocidos en la literatura. Ejemplos de terminadores de cadena adecuados para la preparación de los policarbonatos aromáticos termoplásticos son fenoles, p-clorofenol , p-tert-butilfenol ó 2,4,6-tribromofenol , así como también alquilfenoles de cadena larga, tales como 4- (1 , 3-tetrametilbutil) fenol de acuerdo a DE-OS 2 842 005, o monoalquilfenoles o dialquilfenoles que tienen un total de 8 a 20 átomos de C en los substituyentes alquilo, tales como 3 , 5 -ditert-butilfenol , p-isooctilfenol , p-tert-octilfenol, p-dodecilfenol, 2- (3 , 5-dimetilheptil) fenol y 4- (3 , 5-dimetilheptil) fenol . La cantidad de terminadores de cadena a ser usados es generalmente entre 0.5% en mol y 10% en mol en base a la suma molar de los difenoles particulares usados . Los policarbonatos aromáticos termoplásticos tienen pesos moleculares promedio en peso (Mw, medidos por ejemplo por ultracentrifugación o difusión de luz) de 10,000 a 200,000 y preferentemente de 20,000 a 80,000. Los policarbonatos aromáticos termoplásticos pueden ser ramificados en una forma conocida, preferentemente por la incorporación de 0.05 a 2.0% en mol, en base a la suma de los difenoles usados, de compuestos trifuncionales o más que trifuncionales, por ejemplo aquellos con tres o más grupos fenólicos . Ambos homopolicarbonatos y copolicarbonatos son adecuados. Los copolicarbonatos de acuerdo a la invención como el componente A pueden también ser preparados usando 1 a 25% en peso y preferentemente 2.5 a 25% en peso (en base a la cantidad total de difenoles a ser usados) de polidiorganosiloxanos con grupos terminales hidroxiariloxi . Estos son conocidos (con referencia por ejemplo a la Patente ¦ de los Estados Unidos de Norteamérica 3 419 634) o pueden ser preparados por procesos conocidos en la literatura. La preparación de copolicarbonatos que contienen polidiorganosiloxanos es descrita por ejemplo en DE-OS 3 334 782. Aparte de los homopolicarbonatos de bisfenol A, los policarbonatos preferidos son copolicarbonatos de bisfenol A con hasta 15% en mol, en base a la suma molar de difenoles, de otros difenoles mencionados como es preferido o particularmente preferido, especialmente 2 , 2-bis (3 , 5-dibromo- 4-hidroxifenil) propano . Dihaluros de ácido dicarboxílico aromáticos para la preparación de poliéstercarbonatos aromáticos son preferentemente los dicloruros diácidos de ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido difenil éter 4 , 4 ' -dicarboxílico y ácido naftalen-2, 6-dicarboxílico . Mezclas de los dicloruros diácidos de ácido isoftálico y ácido tereftálico en una proporción de entre 1:20 y 20:1 son particularmente preferidos . Un haluro de ácido carbónico, preferentemente fosgeno, es adicionalmente usado como un derivado de ácido bifuncional en la preparación de poliestercarbonatos. Terminadores de cadena adecuados para la preparación de los poliestercarbonatos aromáticos, aparte de los monofenoles ya mencionados anteriormente, son sus esteres de ácidos clorocarbónicos y los cloruros ácidos de ácidos monocarboxílicos aromáticos los cuales pueden ser opcionalmente substituidos por grupos alquilo de C1-C22 o átomos de halógeno, así como también cloruros de ácido monocarboxílico de C2-C22 alif ticos. La cantidad de terminadores de cadena es 0.1 a 10% en mol en cada caso, en base a los moles de difenoles para terminadores de cadena fenólicos y en moles de dicloruros de ácido dicarboxílico para terminadores de cadena de cloruro de ácido monocarboxílico. Acidos hidroxicarboxílicos aromáticos pueden también ser incorporados en los poliéstercarbonatos aromáticos. Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden ser tanto lineales y ramificados en forma conocida (con referencia también a DE-OS 2 940 024 y DE-OS 3 007 934 en esta conexión) .

Ejemplos de agentes de ramificación los cuales pueden ser usados son cloruros de ácidos carboxílicos trifuncionales o más que trifuncionales, tetracloruro de ácido benzofenona-3 , 3 " , 4 , 4 '-tetracarboxílico, tetracloruro de ácido naftalen-1 , 4 , 5, 8-tetracarboxílico o tetracloruro de ácido piromelítico, en cantidades de 0.01 a 1.0% en mol (en base a los dicloruros de ácido dicarboxílico usados) , o fenoles trifuncionales o más que trifuncionales , tales como floroglucinol , 4,6-dimetil-2,4, 6-tri (4-hidroxifenil) -2-hepteno, 4 , 4-dimetil-2 , , 6-tri (4-hidroxifenil) heptano, 1, 3 , 5-tri (4-hidroxifenil) benceno, 1,1,1-tri (4-hidroxifenil) etanol , tri (4-hidroxifenil) fenilmetano, 2 , 2-bis[4 , 4-bis (4-hidroxifenil) ciclohexiljpropano, 2 , 4-bis (4-hidroxifenilisopropil) fenol, tetra (4-hidroxifenil) metano, 2,6-bis (2~hidroxi-5-metilbencil) -4 -metilfenol , 2- (4-hidroxifenil) -2- (2 , 4-dihidroxifenil) propano, tetra(4-[4-hidroxifenilisopropil]fenoxi) metano o 1 , 4-bis[4 , 4 " - (dihidroxitrifenil) metil]benceno, en cantidades de 0.01 a 1.0% en mol, en base a los difenoles usados. Los agentes de ramificación fenólicos pueden ser usados con los difenoles, y agentes de ramificación de cloruro ácido pueden ser introducidos junto con los dicloruros ácidos. La proporción de unidades estructurales de carbonato en los poliés-tercarbonatos aromáticos termoplásticos puede variar libremente. La proporción de grupos carbonato es preferentemente hasta 100% en mol, particularmente hasta 80% en mol y particular y preferentemente hasta 50% en mol, en base a la suma de los grupos éster y grupos carbonato. Ambos la parte éster y la parte carbonato de los poliéstercarbonatos aromáticos pueden estar presentes en el producto de policondensación en la forma de bloques o como una distribución aleatoria. La viscosidad de solución relativa (?Gß? ) de los policarbonatos aromáticos y poliéstercarbonatos está en el intervalo de 1.18 a 1.4 y preferentemente de 1.22 a 1.3 (medida en soluciones de 0.5 g de policarbonato o poliéstercarbonato en 100 mi de solución de cloruro de metileno en 25 °C) . Los policarbonatos aromáticos termoplásticos y poliéstercarbonatos pueden ser usados en su propia mezcla o en cualquiera entre sí. Componente B El componente B comprende uno o más polímeros de injerto los cuales consisten de B.l 5 a 95 y preferentemente 30 a 80% en peso de por lo menos un monómero de vinilo a B.2 95 a 5 y preferentemente 70 a 20% en peso de una o más bases de injerto con temperaturas de transición vitrea de <10°C, preferentemente de <0°C y particular y preferentemente de <-20°C. En general la base de injerto B.2 tiene un tamaño de partícula promedio (valor d50) de 0.05 a 5 µp?, preferentemente de 0.10 a 0.5 µ?t? y particular y preferentemente de 0.20 a 0.40 Los monómeros B.l son preferentemente mezclas de B.1.1 50 a 99 partes en peso de vinilaromáticos y/o vinilaromáticos substituidos con anillo (por ejemplo estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) y/o (met) crilatos de alquilo de Ci-C8 (por ejemplo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo) y B.1.2 1 a 50 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o (met) acrilatos de alquilo de Ca-C8 (por ejemplo metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo) y/o derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo anhídrido maleico y N-fenilmaleimida) . Los monómeros B.1.1 preferidos son seleccionados de por lo menos uno de los monómeros estireno, a-metilestireno y metacrilato de metilo, y monómeros preferidos B.1.2 son seleccionados de por lo menos uno de los monómeros acrilonitrilo, anhídrido maleico y metacrilato de metilo. Monómeros particularmente preferidos B.1.1 y B.1.2 son estireno y" acrilonitrilo respectivamente . Ejemplos de bases de injerto adecuados B.2 para los polímeros de injerto B son caucho de dieno, caucho de EP(D)M, es decir aquellos en base a etileno/propileno y opcionalmente dieno, y acrilato, poliuretano, silicona, cloropreno y cauchos de etileno/acetato de vinilo. Bases de inj erto preferidas B .2 son cauchos de dieno (por ejemplo aquellos en base a butadieno, isopreno, etc.) o mezclas de cauchos de dieno, o copolímeros de cauchos de dieno o mezclas de los mismos con otros monómeros copolimerizables (por ejemplo de acuerdo a B.l.l y B.1.2), preferentemente copolímeros de butadieno/estireno, con la condición de que la temperatura de transición vitrea del componente B.2 es <10°C, preferentemente <0ÓC y particular y preferentemente <-10°C. El caucho de polibutadieno puro es particularmente preferido . Ejemplos de polímeros particularmente preferidos B son polímeros ABS (emulsión, ABS a granel y suspensión) tales como aquellos descritos por ejemplo en DE-OS 2 035 390 (= US-PS 3 644 574) , en DE-OS 2 248 242 (=GB-PS 1 409 275) o en Ullmann, Enzyklopádie der Technischen Chemie, vol . 19 (1980), pág. 280 et seq. El contenido de gel de la base de injerto B.2 es por lo menos 30% en peso y preferentemente por lo menos 40% en peso (medidos en tolueno) . Los copolímeros de injerto B son preparados por polimerización de radicales libres, por ejemplo por emulsión, suspensión, solución o polimerización a granel, preferentemente por polimerización de emulsión o polimerización a granel. Otros cauchos de injerto particularmente adecuados son polímeros ABS preparados por iniciación redox con un sistema iniciador que consiste de hidroperóxido orgánico y ácido ascórbico de acuerdo a US-P 4 937 285. Es conocido que los monomeros de injerto no son necesariamente injertados completamente en la base de injerto en la reacción de injerto, de tal forma que los polímeros de injerto B - son también entendidos de acuerdo a la invención como que significan productos los cuales son obtenidos por (co) polimerización de los monomeros de injerto en la presencia de la base de injerto y aparecen con la misma en el desarrollo . Los cauchos de acrilatos adecuados B.2 de los polímeros B son preferentemente polímeros de acrilatos de alquilo, opcionalmente con hasta 40% en peso, en base a B.2, de otros monomeros polimerizables , etilénicamente insaturados . Los ésteres de ácido acrílico polimerizables preferidos incluyen esteres de alquilo de Ci-C8, por ejemplo ésteres de metilo, etilo, bu-tilo, n-octilo y 2-etilhexilo; ésteres de halogenoalquilo, preferentemente ésteres de alquilo de Ci-C8-halógeno tales como acrilato de cloroetilo, y mezclas de estos monomeros . " Los monomeros que tienen más de un doble enlace polimerizable pueden ser copolimerizados para el propósito de reticulación. Ejemplos preferidos de monómeros de reticulación son esteres de ácidos monocarboxílicos insaturados que tienen 3 a 8 átomos de C y alcoholes monohídricos insaturados que tienen 3 a 12 átomos de C o polioles saturados que tienen 2 a 4 grupos OH y 2 a 20 átomos de C, por ejemplo dimetacrilato de etilenglicol y metacrilato de alilo: compuestos heterocíclicos poliinsaturados , por ejemplo cianurato de trivinilo y trialilo; compuestos de vinilo polifuncionales tales como di y trivinilbencenos ; y también fosfato de trialilo y ftalato de dialilo. Monómeros de reticulación preferidos son metacrilato de alilo, dimetacrilato de etilenglicol, ftalato de dialilo y compuestos heterocíclicos que tienen por lo menos 3 grupos insaturados etilénicamente . Monómeros de reticulación particularmente preferidos son los monómeros cíclicos de cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, triacriloilhexahidro-s-triazina y trialilbencenos . La cantidad de monómeros reticulados es preferentemente 0.02 a 5 y particularmente 0.05 a 2% en peso en base a la base de injerto B.2. En el caso de monómeros de reticulación cíclicos que tienen por lo menos 3 grupos insaturados etilénicamente, es ventajoso "restringir su cantidad a abajo de 1% en peso de la base de inj erto B .2. Ejemplos preferidos de "otros" monómeros insaturados etilénicamente, polimerizables que pueden ser opcionalmente usados, aparte de los ésteres de ácido acrílico, para la preparación de la base de injerto B.2 son acrilonitrilo, estireno, a-metilestireno, acrilamidas, éteres de alquilo de Ci-C6 de vinilo, metacrilato de metilo y butadieno. Cauchos de acrilato preferidos como la base de injerto B.2 son polímeros de emulsión que tienen un contenido de gel de por lo menos 60% en peso. Otras bases de injerto adecuadas B.2 son cauchos de silicona con sitios activos de injerto, tales como aquellos descritos en DE-OS 3 704 657, DE-OS 3 704 655, DE-OS 3 631 540 y DE-OS 3 631 539. El contenido de gel de la base de injerto B.2 se determina en 25 °C en un solvente adecuado (M. Hoffman, H. Krómer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977) . El tamaño de partícula promedio d50 es el diámetro anterior en el cual 50% en peso de las partículas caen y abajo del 50% en peso de las partículas caen. Puede ser medido por ultracentrifugación ( . Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. Und Z. Polymere 250 (1972), 782-1796) . Componente C El componente C comprende uno o más (co) polímeros de vinilo termoplásticos C.l y/o tereftalatos de polialquileno C.2.

(Co) polímeros de vinilo adecuados C.l son polímeros de por lo menos un monómero del grupo que comprende vinilaromatieos, cianuros de vinilo (nitrilos insaturados) , (met) acrilatos de alquilo de Ci-C8, ácidos carboxílicos insaturados y derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados. (Co) olímeros particularmente adecuados son aquellos que consisten de C.l.l 50 a 99 y preferentemente 60 a 80 partes en peso de vinilaromáticos y/o vinilaromáticos substituidos con anillo (por ejemplo estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) y/o (met) acrilatos de alquilo de Ci-C8 (por ejemplo metacrilato de metilo, metacrilato de etilo), y C.l.2 1 a 50 y preferentemente 20 a 40 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados) (tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o (met) acrilatos de alquilo de Ci-C8 (por ejemplo, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo) y/o ácidos carboxílicos insaturados (tales como ácido maleico) y/o derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos' insaturados (por ejemplo anhídrido maleico y N-fenilmaleimida) . Los (co) polímeros C.l son resinosos, termoplásticos y libres de caucho. El copolímero de estireno como C.l.l y acrilonitrilo como C.l.2 es particularmente preferido. Los (co) olímeros C.l son conocidos y pueden ser preparados por polimerización de radicales libres, especialmente por emulsión, suspensión, solución o polimerización a granel. Los (co) polímeros preferentemente tienen pesos moleculares Mw (promedio en peso, determinados por difusión de luz o sedimentación) de entre 15,000 y 200, 000. Los tereftalatos de polialquileno del componente C.2 son productos que resultan de la reacción de ácidos dicarboxílicos aromáticos o sus derivados reactivos, tales como dimetil ésteres o anhídridos, con dioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos, y mezclas de estos productos de reacción. Tereftalatos de polialquileno preferidos contienen por lo menos 80% en peso y preferentemente por lo menos 90% en peso, en base al componente de ácido dicarboxílico, de radicales de ácido tereftálico y por lo menos 80% en peso y preferentemente por lo menos 90% en mol, en base al componente diol, de radicales etilenglicol y/o 1 , -butanodiol . Aparte de los radicales de ácido tereftálico, los tereftalatos de polialquileno preferidos pueden contener hasta 20 % en mol, y preferentemente hasta 10% en mol de radicales de otros ácidos dicarboxílicos aromáticos o cicloalif ticos que tienen 8 a 14 átomos de C o de ácidos dicarboxílicos alifáticos que tienen 4 a 12 átomos de C, por ejemplo radicales de ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido naftalen-2 , 6-dicarboxílico, ácido bifenil-4 , 4 '-dicarboxílico, ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido azelaico y ácido ciclohexandiacético . Aparte de los radicales etilenglicol o 1, 4-butanodiol , los tereftalatos de polialquileño preferidos pueden contener hasta 20% en mol y preferentemente hasta 10% en mol de otros dioles alifáticos que tienen 3 a 12 átomos de C o dioles cicloalifáticos que tienen 6 a 21 átomos de C, por ejemplo radicales de 1, 3-propanodiol, 2-etil-l, 3-propanodiol, neopentilglicol, 1 , 5-pentanodiol , 1 , 6-hexanodiol , ciclohexano-1, 4-dimetanol, 3-etil-2 , 4-pentanodiol , 2-metil-2,4-pentanodiol, 2 , 2 , 4-trimetil-l , 3-pentanodiol , 2-etil-l, 3-hexanodiol, 2 , 2-dietil-l , 3-propanodiol , 2 , 5-hexanodiol, 1,4-di (ß-hidroxietoxi) benceno, 2 , 2-bis (4-hidroxiciclohexil) propano, 2 , 4-dihidroxi-l, 1, 3 , 3-tetrametilciclobutano, 2 , 2-bis (4-p-hidroxietoxifenil) propano y 2, 2-bis (4-hidroxipropoxifenil) propano (DE-OS 2 407 674, 2 404 776, 2715 932) . Los tereftalatos de polialquileno pueden ser ramificados por la incorporación de cantidades relativamente pequeñas de alcoholes trihídricos o tetrahídricos o ácidos carboxílieos tribásicos o tetrabásicos, por ejemplo de acuerdo a DE-OS 1.900 270 y US-PS 3 692 744. Ejemplos de agentes de ramificación preferidos son ácido trimésico, ácido trimelitico, trimetiloletano, trimetilolpropano y pentaeritritol . Tereftalatos de polialquileno particularmente preferidos son aquellos preparados solamente de ácido tereftalico y sus derivados reactivos (por ejemplo sus ésteres dialquilo) y etilenglicol y/o 1,4-butanodiol, y mezclas de estos tereftalatos de polialquileno. Mezclas de tereftalatos de polialquileno contienen 1 a 50% en peso y preferentemente 1 a 30% en peso de tereftalato de polietileno y 50 a 99% en peso y preferentemente 70 a 99% en peso de tereftalato de polibutileno . Los tereftalatos de polialquileno que son usados preferentemente tienen generalmente una viscosidad intrínseca de 0.4 a 1.5 dl/g y preferentemente de 0.5 a 1.2 dl/g, medidos en fenol/o-diclorobenceno (1:1 partes en peso) en 25°C en un viscosímetro de Ubbelohde. Los tereftalatos de polialquileno pueden ser preparados por métodos conocidos (con referencia por ejemplo a Kunststoff-Handbuch, volumen VIII, pág. 695, et seq. , Cari-Hanser-Verlag, Munic 1973) . Componente D Los compuestos de moldeo de acuerdo a la invención contienen, como agentes a prueba de flama, compuestos de fósforo de" la fórmula (I) : En los cuales las radicales son como se define anteriormente . Los compuestos de fósforo del componente D que son adecuados de acuerdo a la invención son generalmente conocidos (con referencia por ejemplo Ullmanns Encyklopadie der Techischen Chemie, vol . 18, pág. 301 et seq ., 1979; Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, vol. 12/1, pág, 3; Beilstein, vol. 6, pág. 177) . Substituyentes preferidos R1 a R4 incluyen metilo, butilo, octilo, cloroetilo, 2-cloropropilo, 2,3-dibromopropilo, fenilo, cresilo, cumilo, naftilo, clorofenilo, bromofenilo, pentaclorofenilo y pentabromofenilo . Metilo, etilo, butilo, fenilo y naftilo son particularmente preferidos. Los grupos aromáticos R1, R2, R3 y R4 pueden ser substituidos por halógeno y/o alquilo de Ci-C4. Radicales arilo particularmente preferidos son cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo, así como también los derivados brominados'y clorinados de los mismos. R5 y R6 independientemente uno del otro son preferentemente metilo o bromo.

Y es preferentemente alquileno de C1-C7 y particularmente isopropilideno o metileno. i n en la fórmula (I) independientemente de otro puede ser 0 ó 1 y es preferentemente 1. q puede ser 0, 1,2,3 ó 4, preferentemente 0,1 ó 2 y particular y preferentemente 0. N puede asumir valores de 0 a 10, preferentemente de 0.5 a 5 y particularmente de 0.9 a 3. Mezclas de fosfatos diferentes pueden también ser usados como el componente D de acuerdo a la invención. En este caso N tiene un valor promedio. Esta mezcla puede también contener compuestos de monofósforo (N=0) . Los valores promedio de N pueden ser determinados por usar un método adecuado [cromatografía de gases (GC, por sus siglas en inglés) , cromatografía líquida de alta presión (HPLC, por sus siglas en inglés) , cromatografía de permeación de gas (GPC, por sus siglas en inglés)] para determinar la composición (distribución de peso molecular) de la mezcla de fosfatos y calcular los valores promedio de N a partir de esto. Componente E Se agregan las poliolefinas fluorinadas como un componente, adicional . Las poliolefinas E fluorinadas son altas en peso molecular y tienen temperaturas de transición vitrea arriba de -30°C y normalmente arriba de 100 °C, contenidos de flúor preferentemente de 65 a 76 y particularmente de 70 a 76% en peso y diámetros de partícula promedio d50 de 0.05 a 1000 y preferentemente de 0.08 a 20 µ?a. Las poliolefinas E fluorinadas generalmente tienen una densidad de 1.2 a 2.3 g/cm3. Poliolefinas E fluorinadas preferidas son politetrafluorometileno, fluoruro de polivinilideno y tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno y copolimeros de etileno/tetrafluoroetileno . Las poliolefinas fluorinadas son conocidas (con referencia a "Vinyl and Related Polymers" por Schildknecht , John Wiley & Sons, Inc., New York, 1962, páginas 484-494; "Fluoropolymers" por Wall, Wiley- Interscience, John Wiley & Sons, Inc., New York, volumen 13, 1970, páginas 623-654; "Modern Plastics Encyclopedia" , 1970-1971, volumen 47, no. 10 A Octubre de 1970, McGraw-Hill , Inc., New York, páginas 134 y 774; "Modern Plastics Encyclopedia", 1975-1976, Octubre 1975, volumen 52, no. 10 A, McGraw-Hill , Inc., New _York, páginas 27, 28 y 472; y US-PS 3 671 487, 3 723 373 y 3 838 092) . Pueden ser preparadas por procesos conocidos, por ejemplo por la polimerización de tetrafluoroetileno en un medio acuoso con un catalizador que forma radicales libres, por ejemplo peroxidisulfato de sodio, potasio o amonio, en presiones de 7 a 71 kg/cm3 y en temperaturas de 0 a 200 °C y preferentemente de 20 a 100 °C. (Para detalles adicionales ver por ejemplo la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica 2 393 967) . Dependiendo de la forma en la cual se usa, la densidad de estos materiales puede ser entre 1.2 y 2.3 g/cm3 y el tamaño de partícula promedio puede ser entre 0.5 y 1000 µt?. Las poliolefinas E fluorinadas las cuales son preferidas de acuerdo a la invención son usadas en la forma de una emulsión con un diámetro de partícula promedio de 0.05 a 20 µ?? y preferentemente de 0.08 a 10 µ?? y una densidad de 1.2 a 1.9 g/cm3, o en la forma de un polvo con un diámetro de partícula promedio de 100 a 1000 µt? y densidades de 2.0 g/cm3 a 2.3 g/cm3. De acuerdo a la invención, las poliolefinas E fluorinadas E son usadas preferentemente en la forma de formulaciones especiales. De acuerdo a la invención, las mezclas de poliolefina fluorinadas y (met) acrilatos de polialquilo, preferentemente (met) acrilatos de polialquilo de Ci-C8, pueden ser obtenidos en las siguientes etapas : 1) como una mezcla coagulada de una emulsión de (met) acrilatos de polialquilo de Ci-C8 con una emulsión de la poliolefina fluorinada. Modalidades especiales son también adecuadas aquí, por ejemplo polimerización del (met) acrilato de polialquilo en la presencia de una emulsión de la poliolefina fluorinada, seguido por precipitación de unión. 2) Como un compuesto preliminar de una poliolefina fluorinada y un (met) acrilato de polialquilo, los componentes que son formados en compuestos en masa fundida, generalmente en temperaturas de 200°C a 330°C, en las unidades mecánicas convencionales tales como amasadores internos, extrusores o tornillos de doble flecha. En términos de la presente invención, los (met) acrilatos de polialquilo son preferentemente sintetizados a partir de por lo menos un monómero seleccionado de metacrilatos de alquilo de Ca-C8/ preferentemente metacrilatos de alquilo de C1-C y particul rmente metacrilato de metilo, y acrilatos de alquilo de Ci-CB, acrilatos de alquilo de C1-C4 preferentemente y particularmente acrilato de etilo. El (met) acrilato de polialquilo puede tomar la forma de un homopolímero o un copolímero. Los copolímeros preferentemente contienen metacrilato de metilo y hasta aproximadamente 30% en peso y preferentemente 3 a 30% en peso de uno o más acrilatos de alquilo de C3.-C4 como comonómeros . El metacrilato de polimetilo es particularmente preferido. Los (met) acrilatos de polialquilo son generalmente conocidos (por ejemplo US-A 5,292,786). En la mezcla la proporción de (met) acrilatos de polialquilo a poliolefina E fluorinada es 95:5 a 5:95 y preferentemente 90:10 a 40:60. La mezcla de emulsión es entonces coagulada en forma conocida, por ejemplo por secado por aspersión, secado por congelación o coagulación por la adición de sales inorgánicas u orgánicas, ácidos o bases o solventes miscibles en agua orgánicos tales como alcoholes o cetonas, en temperaturas preferentemente de 20 a 150°C y particul rmente de 50 a 100°C. Si es necesario, los ingredientes pueden ser secados en 50 a 200°C y preferentemente en 70 a 100°C. Las emulsiones de polímero tetrafluoroetileno adecuadas son productos disponibles comercialmente y son vendidos por ejemplo por secado por aspersión, secado por congelamiento o coagulación por la adición de sales inorgánicas u orgánicas, ácidos o bases o solventes miscibles de agua tales como alcoholes o cetonas, en temperaturas preferentemente de 20 a 150 °C y particularmente de 50 a 100°C. Si es necesario, los ingredientes pueden ser secados en 50 a 200°C y preferentemente en 70 a 100°C. Las emulsiones de polímero de tetrafluorometileno adecuados son productos comercialmente disponibles y son vendidos por ejemplo por DuPont (Wilmington, Delaware, USA) como Teflón® 30 N o por Dyneon GmbH (Burgkichen, Alemania) como Hostaflon®- Los polvos de poliolefina fluorinada adecuados son productos disponibles comercialmente y son vendidos por ejemplo por DuPont como Teflon® CFP 6000 N o por Dyneon GmbH (Burgkichen, Alemania) como Hostaflon® TF 2071.

Componente F Los compuestos de moldeo de acuerdo a la invención puede contener por lo menos uno de los aditivos convencionales, tales como lubricantes y agentes desmoldeadores, por ejemplo tetraestearato de pentaeritritol , agentes nucleantes, agentes antiestáticos, estabilizantes, agentes de relleno y agentes de reforzamiento, así como también tintes y pigmentos. Los compuestos de moldeo rellenos o reforzados pueden contener hasta 60 y preferentemente 1 a 40% en peso, en base al compuesto de moldeo llenado o reforzado, de agentes de relleno y/o de reforzante. Los agentes de reforzamiento preferidos son fibras de vidrio. Agentes de relleno preferidos, los cuales pueden también tener un efecto reforzante, son esferas de vidrio, mica, silicatos, cuarzo, talco, bióxido de titanio y wollastonita . Agentes de relleno preferidos y agentes reforzantes son partículas minerales divididos muy finamente con geometría de partícula anisotrópica . Partículas minerales con una geometría de partícula anisotrópica son entendidos como partículas de significado cuya así llamada proporción de aspecto - la relación de la dimensión "de partícula más grande a más pequeña - es mayor que 1, preferentemente mayor que 2 y particular y preferentemente mayor que aproximadamente 5. Tales partículas son similares a plaquetas o fibrosas, por lo menos en el sentido más amplio. Tales materiales incluyen, por ejemplo ciertos talcos y ciertos (alumino) -silicatos con una geometría de hoja o fibra, tales como bentonita, wollastonita, mica, caolín, hidrotalcita, hectorita o montomorillonita. Preferentemente, es también posible usar materiales inorgánicos de carácter similar a escala o similar a plaqueta, tal como talco, minerales de hoja de arcilla/mica, montmorillonita (el último también en forma organofílica modificada por intercambio de iones) , caolín y vermiculita. Adicionalmente,. las partículas minerales pueden ser modificadas en la superficie, por ejemplo silanizado, con moléculas orgánicas con el fin de mejorar la compatibilidad con los polímeros. Pueden ser producidas superficies hidrofóbicas o hidrofílicas en esta forma. Los compuestos de moldeado de acuerdo a la invención pueden contener hasta 35% en peso, en base al compuesto de moldeo total, de otro agente a prueba de flama opcionalmente que tiene una acción sinergística . Ejemplos de otros agentes a prueba de flama los cuales pueden ser mencionados son compuestos de halógeno orgánicos tales como éter decabromodifenilo y tetrabromobisfenol , compuestos de halógeno inorgánicos tales como bromuro de amonio, compuestos de nitrógeno tales como resinas de melamina y melamina/formaldehído, compuestos de hidróxido inorgánicos tales como hidróxido de Mg y Al, compuestos inorgánicos tales como óxidos de antimonio, metaborato de borio, hidroxoantimonato, óxido de zirconio, hidróxido de zirconio, óxido de molibdeno, molibdato de amonio, borato de zinc, borato de amonio, talco, silicato, oxido de silicio y óxido de estaño, así como también compuestos de siloxano. Otros agentes a prueba de flama los cuales pueden ser usados son compuestos de monofosf to, compuestos de fosfato oligoméricos o mezclas de los mismos . Tales compuestos de fósforo son descritos en ??-? 363 608, EP-A 345 522 y DE-OS 197 21 628. Las partes en peso en la presente solicitud de patente son estandarizadas de tal forma que la suma de las partes en peso de los componentes A a F en la composición es 100. Los compuestos de moldeo de acuerdo a la invención, que contienen los componentes A a E y opcionalmente otros aditivos conocidos tales como estabilizantes, tintes, pigmentos, lubricantes y agentes de desmoldeo, agentes de nucleación y agentes antiestáticos, agentes de relleno y reforzantes, son preparados por mezclar los constituyentes apropiados en forma conocida y formar en compuestos y extruir la mezcla en la masa fundida en temperaturas de 200°C a 300°C en unidades mecánicas convencionales tales como amasadores internos, extrusores y tornillos de doble flecha. Los constituyentes individuales pueden ser mezclados en forma conocida, ya sea sucesivamente o simultáneamente y ya sea en aproximadamente 20°C (temperatura ambiente) o en temperatura elevada. La invención por lo tanto también proporciona un proceso para la preparación de los compuestos de moldeo . Los compuestos de moledo de la presente invención pueden ser usados para la producción de todos los tipos de artículos moldeados. Los artículos moldeados pueden ser producidos en particular por moldeo de inyección. Ejemplos de artículos moldeados los cuales pueden ser producidos son todos los tipos de partes de casas, por ejemplo aplicaciones domésticas tales como prensas de jugo, máquinas de café y mezcladoras, o para máquinas de oficina tales como monitores, impresoras y copiadoras, o placas de cubierta para el sector de construcción y partes del sector de vehículo de motor. También pueden ser usados en el campo de electrotecnologla porgue tienen muy buenas propiedades eléctricas . Los compuestos de moldeo de acuerdo a la invención pueden ser usados también por ejemplo para la producción de los siguientes artículos moldeados o partes moldeadas : Decoraciones interiores para vehículos ferroviarios, tapacubos, alojamientos para equipo eléctrico que contiene transformadores pequeños, alojamientos para equipo para la diseminación y comunicación de información, alojamientos y ropa para propósitos médicos, equipo de masaje y sus alojamientos, vehículos de juguete para niños, paneles de pared, alojamientos para dispositivos de seguridad, deflectores posteriores, contenedores de transporte aislados térmicamente, dispositivos para mantener o cuidar a los animales pequeños, partes moldeadas para fijaciones sanitarias y de baño, rejillas de cubrimiento para aberturas de ventilación, partes moldeadas para casas de verano y cobertizos de jardín, alojamiento para herramientas de jardín.

Otra forma de procesamiento es la producción de artículos moldeados por trazado profundo a partir de losa u hojas producidas previamente. La presente invención por lo tanto también proporciona el uso de los compuestos de moldeo de acuerdo a la invención para la producción de todos los tipos de artículos moldeados, preferentemente aquellos mencionados anteriormente, y los artículos moldeados hechos de los compuestos de moldeo de acuerdo a la invención. Ejemplos Componente Al Policarbonato a base de bisfenol A con una viscosidad de solución relativa de 1.280, medida en cloruro de metileno en 25 °C en una concentración de 0.5 g/100 mi. Componente A2 Policarbonato a base de bisfenol A con una viscosidad de solución relativa de 1.255, medida en cloruro de metileno en 25 °C y en una concentración de 0.5 g/100 mi.

Componente B Polímero de injerto que consiste de 40 partes en peso de estireno y acrilonitrilo en una relación de 73:27 a 60 partes en peso del caucho de polibutadieno reticulado particulado (diámetro de partícula promedio d5o=0.33 um) , preparado por polimerización de emulsión. Componente C El copolímero de estireno/acrilonitrilo con una relación de estireno/acrilonitrilo de 72:28 y una viscosidad intrínseca de 0.55 dl/g (Medida en dimetilformamida en 20°C) . Componente Di Una mezcla de BDP y TPP en una relación en peso de 75:25. a) . difosfato de bisfenol (BDP)-: Se determina el valor promedio de N por usar primero HPLC para medir las proporciones de los fosfatos monoméricos y oligoméricos : Tipo de columna: LiChrosorb RP-8 Eluyentes en gradiente: acetonitrilo : agua 50:50 a 100:0 Concentración: 5 mg/ml Los promedios de número de peso son entonces calculados por métodos conocidos a partir de las proporciones de los componentes individuales (monofosfatos y oligofosfatos) . b) Fosfato de trifenilo (TPP) : Disflamoll® TP, Bayer AG, Leverkusen, Alemania Componente D2 BDP del componente DI a) . Componente E E.l Mezcla coagulada de 50 partes en peso de copolímero SAN y 50 partes en peso de PTFE; Blendex 449, General Electric Plastics . E.2 Mezcla coagulada de 50 partes en peso de metacrilato de polimetilo y 50 partes en peso de PTFE : Metablen A-3800, Mitsubishi Rayón. E.3 Mezcla coagulada de 90 partes en peso de polímero de injerto (que consiste de 40 partes en peso de estireno y acrilonitrilo en una relación de 73:27 a 60 partes en peso de caucho de polibutadieno reticulado particulado con un diámetro de partícula promedio d50 de 0.28 µt?) y 10 partes en peso de polímero de politetrafluoroetileno (Teflon® 30 N, DuPont, Wilmington, Delaware, USA) .

Componente F HTP Ultra 5 talco de HiTak. Preparación y prueba de los compuestos de moldeo de acuerdo a la invención Los componentes son mezclados con los auxiliares de procesamiento convencionales en un extrusor de tornillo doble ZSD 25. Se producen los artículos moldeados en una máquina de moldeo de inyección Arburg 270E en 240°C ó 280°C. Se determina la resistencia de soldadura a temperatura ambiente por el método ISO 179 leü en barras moldeadas por inyección de 80 x 10 x 4 a partir de ambos lados. Se determina la estabilidad dimensional Vicat B bajo calor de acuerdo a DIN 53 460 en barras de.80 x 10 x 4 mm. Se determinan el módulo de elasticidad y elongación en rompimiento de acuerdo a ISO 527/DIN 53 457.} El comportamiento en fuego de los especímenes es medido de acuerdo a UL-Subj . 94 V en barras de 127 x 12.7 x 1.6 mm producidas en una máquina de moldeo de inyección en 2S0°C. Se realiza la prueba UL 94 V como sigue: Se conforman los especímenes de substancia a barras de 127 x 12.7 x 1.6 mm. Las barras son montadas verticalmente de tal forma que el lado inferior de la pieza de prueba es ubicada 305 mm arriba de una tira de manej amiento quirúrgico. Cada barra de prueba es quemada individualmente por medio de dos procesos de ignición consecutivos que duran 10 segundos, las propiedades de quemado son observadas después de cada proceso de ignición y se evalúa entonces el espécimen. El espécimen es quemado usando un mechero Bunsen con una la flama azul alta 10 ram (3.8 pulgadas) de gas natural con un valor calorífico "de 3.73 x 104 kJ/m3 (1000 BTU por pie cúbico) . La clasificación UL 94 V-0 incluye las propiedades materiales descritas posteriormente, probadas de acuerdo a las instrucciones UL 94 V. Los especímenes de compuestos de moldeo en esta clase no pueden quemarse por más de 10 segundos después de cada aplicación de la la flama de prueba; el tiempo de combustión de flama total no puede exceder 50 segundos para las dos aplicaciones de flama para cada grupo de especímenes, los especímenes no pueden ser quemados completamente hasta mantener la agarradera fijada al extremo superior del espécimen; los especímenes no pueden producir chispas de fuego o partículas que quemen el algodón quirúrgico ubicado por debajo del espécimen; los especímenes no pueden exhibir combustión de incandescencia que persista por más de 30 segundos después de la remoción de la la flama de prueba. Otras clasificaciones UL 94 denotan especímenes los cuales son menos resistentes a la flama o menos auto extinguidores porque producen chispas de fuego o partículas. Estas clasificaciones son designadas por UL 94 V-l y V-2. F está para "falla" y es la clasificación para especímenes los cuales exhiben un tiempo después de la luminiscencia de > 30 segundos . Se examina el comportamiento de fisura de esfuerzo (Comportamiento ESC) en barras de 80 x 10 x 4 mm moldeadas por inyección en una temperatura de 260 °C. El medio de prueba usado es una mezcla de 60% en volumen de tolueno y 40% en volumen de isopropanol. Las piezas de prueba son preextendidas por medio de un arco circular templado (preextensión e? en por ciento) y se almacena en el medio de prueba en temperatura ambiente. Se evalúa el comportamiento de fisura de esfuerzo por medio de la fisura o ruptura como una función de la pre extensión en el medio de prueba. Tabla 1 Composición y propiedades de los compuestos de moldeo En base a la composición total, el contenido de PTFE en ' los Ejemplos 1 a 4 es el mismo en 0.4% en peso de PTFE.

Componente (partes en 1 (Comp.) 2 3(Comp.) 4 peso) A1 (PC) 68.3 68.3 - - A2 (PC) - - 70.0 70.0 B (ABS) 9.8 9.8 5.0 8.6 C(SAN) 7.1 7.1 5.0 4.6 D1 (BDP/TPP) 14.5 14.5 - - D2 (BDP) - - 12.5 12.5 E1 (SAN/PTFE) 0.8 - - - E2 (PMMA/PTFE) - 0.8 - 0.8 E3 (ABS/PTFE) - - 4.0 - F (Talco9 - - 3.0 3.0 Agente desmoldedor 0.4 0.4 0.4 0.4 Componente (partes en 1 (Comp.) 2 3(Comp.) 4 peso) Propiedad Vicat B 120 (°C) 95 95 102 103 UL 94 V. 3.0 mm V.O V-0 - - tiempo después de 15 9 - - luminiscencia (s) UL 94 V, 1.5 mm V-0 V-0 - - tiempo después de 39 29 - - luminiscencia (s) UL 94 V, 1.2 mm - - V-1 V-0 tiempo después de - - 103 36 luminiscencia (s) UL 94 V, 1.0 mm - - F V-0 tiempo después de - - 152 34 luminiscencia (s) Comportamiento ESC 1.8 2.0 2.0 2.4 ruptura en e? (%) Modelo de elasticidad - - 2861 2978 (N/mm2) Elongación en rompimiento - - 33 49 (%) AnF resistencia a la 8.8 9.6 7.2 7.7 soldadura1 (kJ/m2) barras de prueba moldeadas por inyección en 280 °C F= falla Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de lá invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Compuestos de moldeo de policarbonato modificados con un polímero de injerto y que contienen compuestos de fósforo de la fórmula (I) : caracterizados porque R1, R2, R3 y R4 independientemente uno -del otro son opcionalmente alquilo de Ci-Ce substituidos con halógeno u opcionalmente ciclcalquilo de Cs-C6 substituido con halógeno y/o substituido con alquilo, arilo de C5-C10 o aralquilo de C7-C12, n independientemente de otro es 0 ó 1, q independientemente de otro es 0, 1, 2, 3, ó 4, N es 0 a 10, R5 "y R6 independientemente de otro son alquilo de C1-C4 o halógeno y Y es alquilideno de Ci~C7, alquileno de Ca-C7, cicloalquileno de C5-Ci2, cicloalquilideno de C5-Ci2, -0-, -S-, -SO-, -S02- o -C0-, y poliolefínas fluorinadas en la forma de una mezcla con (met) acrilatos de polialquilo. 2. Los compuestos de moldeo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque contienen la mezcla de poliolefina o poliolefina fluorinada como 1) una mezcla coagulada de una emulsión de (met) acrilatos de polialquilo con una emulsión de la poliolefina fluorinada o 2) un compuesto preliminar de una poliolefina fluorinada y un (met) acrilato de polialquilo. 3. Los compuestos de moldeo de conformidad con la rei-vindicación 1, caracterizados porque contienen 0.5 a 20 partes en peso (en base a 100 partes en peso de la composición total) de un compuesto de fósforo de la fórmula (I) o mezclas de tales compuestos . . Los compuestos de moldeo de conformidad con las -reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque contienen 0.03 a 3 partes en peso (en base a 100 partes en peso de la composición total) de poliolefina fluorinada en la forma de una mezcla coagulada o un compuesto preliminar. 5. Los compuestos de moldeo de conformidad con la reivindicación 4, caracterizados porque contienen 0.05 a 2 partes en peso (en base a 100 partes en peso de la composición total) de poliolefina fluorinada. 6. Los compuestos de moldeo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque contienen A) 40 a 99 partes en peso de policarbonato aromático y/o poliéster carbonato, B) 0.5 a 60 partes en peso de polímero de injerto que consiste de B.l) 5 a 95% en peso de uno o más monómeros de vinilo a B.2) 95 a 5% en peso de una o más bases de injerto con una temperatura de transición vitrea de <10°C, C) 0 a 45 partes en peso de por lo menos un polímero termoplástico seleccionado del grupo que comprende (co) polímeros de vinilo y tereftalatos de polialquileno, D) 0.5 a 20 partes en peso de un compuesto de fósforo de la fórmula (I) : en donde R1 a R6, Y, n, N y q son como se define en la reivindicación 1, y E) 0.01 a 3 partes en peso de poliolefinas fluorinadas de acuerdo a la reivindicación 1. 7. Los compuestos de moldeo de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque N en la fórmula (I) tiene un valor promedio de 0.5 a 5. 8. Los compuestos de moldeo de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque N en la fórmula (I) tiene un valor promedio de 0.9 a 3. 9. Los compuestos de moldeo de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque contienen uno o más polímeros de injerto que consisten de B.l 5 a 95% en peso de por lo menos un monómero de vinilo a B.2 95 a 5% en peso de uno o más bases de injerto con temperaturas de transición vitrea de <10°C. 10. Los compuestos de moldeo de conformidad con la reivindicación 9 caracterizados porque contienen como los monómeros de vinilo B.l, mezclas de B.1.1 50 a 99 partes en peso de vinilaromáticos y/o vinilaromáticos substituidos por anillo y/o (met) acrilatos de alquilo de ¾-08, y B.l.2 1 a 50 partes en peso de cianuros de vinilo y/o (met) acrilatos de alquilo de Cx-C8 y/o derivados de ácidos carboxílicos insaturados. 11. Los compuestos de moldeo de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque contienen, como la base injerto B.2, un caucho de dieno, caucho de acrilato, caucho de silicona o caucho de etileno/propileno/dieno o mezclas de los mismos. 12. Los compuestos de moldeo de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque Y en la fórmula (I) es isopropilideno o metileno. 13. Los compuestos de moldeo de conformidad con la reivindicación 12, caracterizados porque Y en la fórmula (I) . es isopropilideno . 14. Los compuestos de moldeo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque contienen metacrilato de polimetilo como el (met) acrilato de polialquilo. 15. Los compuestos de moldeo de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque contienen (co) polímeros de vinilo de por lo menos un monómero del grupo que comprende vinilaromáticos, cianuros de vinilo, (met) acrilatos de alquilo de Ci-C8, ácidos carboxilicos insaturados y derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxilicos insaturados . 16. Los compuestos de moldeo de . conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque contienen por lo menos un aditivo del grupo que comprende estabilizantes, pigmentos, agentes de desmoldeo, auxiliares de flujo y/o agentes antiestáticos, agentes de relleno y agentes de refuerzo . 17. El uso de los compuestos de moldeo de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes para la producción de artículos moldeados . 18. Artículos moldeados caracterizados porque se obtienen a partir de compuestos de moldeo de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes .