MXPA05000953A

MXPA05000953A - Piridinas y pirimidinas sustituidas con 4-trifluorometilpirazolilo.

Info

Publication number: MXPA05000953A
Application number: MXPA05000953A
Authority: MX
Inventors: Hendrik Helmke
Original assignee: Bayer Cropscience Gmbh
Priority date: 2002-07-25
Filing date: 2003-07-14
Publication date: 2005-05-16
Also published as: EP1527069A2; PL375390A1; AU2003250942A1; JP2006504662A; DE10234875A1; WO2004013131A2; US20060122063A1; US7022650B2; MY131916A; RU2005105575A; BR0312926A; CA2494593A1; UA79135C2; US20040072692A1; US7211673B2; CN1671702A; TWI269797B; WO2004013131A3; RS20050029A; HRP20050073A2

Abstract

Se describen piridinas y piridinas sustituidas con 4-trifuorometilpirazolilo de la formula (1) y su utilizacion como herbicidas. Es esta formula general (1) R1, R2, R3 y R4 representan radicales, A representa un radical aromatico o heteroaromatico y Z significa un atomo de nitrogeno o carbono.

Description

PIRIDINAS Y PIRIMIDINAS SUSTITUIDAS CON 4- TRIFLUORO ETILPIRAZOLILO MEMORIA DESCRIPTIVA La invención se refiere al sector técnico de los herbicidas, en particular al de los herbicidas seleccionados del grupo formado por los heteroarilpirazoles para la represión selectiva de malezas y malas hierbas en cultivos de plantas útiles. Por diferentes documentos, ya es conocido que determinadas piridinas y pirimidinas sustituidas con radicales de azoles, tales como pirazolilo, imidazolilo y triazolilo, poseen propiedades herbicidas. Así, por el documento de solicitud de patente internacional WO 99/28301 se conocen piridinas y pirimidinas, que en la posición 2 llevan un radical de azol y en la posición 6 llevan un radical aromático o heteroaromático unido a través de un átomo de carbono. El documento WO 98/40379 describe piridinas y pirimidinas, que en la posición 2 llevan un radical de azol y en la posición 6 llevan un radical aromático o heteroaromático unido a través de un átomo de oxígeno, nitrógeno o azufre. El radical de azol situado en la posición 2 puede estar sustituido con diferentes radicales. En este caso este documento divulga diferentes sustituyentes para el radical pirazolilo, que siempre se encuentran en la posición 3. El documento de solicitud de patente europea EP-A 1 101 764 describe 4-metilpiridinas eficaces como herbicidas, que en la posición 2 están sustituidos con 3-trifluoromet¡l-1 -pirazolilo. Los compuestos conocidos por estos documentos muestran sin embargo frecuentemente una actividad herbicida insuficiente. Es por lo tanto objeto de la presente invención la puesta a disposición de compuestos eficaces como herbicidas con unas propiedades herbicidas mejoradas - con respecto a las de los compuestos divulgados en la técnica anterior -. Se encontró entonces que son especialmente bien apropiadas como herbicidas determinadas piridinas y pirimidinas sustituidas con 4-trifluorometilpirazolilo. Un objeto de la presente invención son por lo tanto compuestos de la fómula (I), sus N-óxidos y sus sales, en la que los radicales e índices tienen los siguientes significados: Z significa N ó CR8; A significa un radical seleccionado del grupo formado por A6 a A15:: A11 A12 A13 A14 A15 R1 y R2 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno, ciano, isociano, OH, COOR 0, COR10, CH2OH, CH2SH, CH2NH2, N02, alquilo de C C4, halogenoalquilo de C1C4, cicloalquilo de C3-Ce, alcoxi de CrC4, halogenoalcoxi de C1-C4, (alcoxi de CrC2)alqu¡lo deC C2, alquenilo de C2-C4, alquinilo de C2-C , alqueniloxi de C3-C4, alquiniloxi de C3-C4, (alquiltio de Ci-C2)alquilo de C1-C2, S(0)nR9, (alquilsulfonil de C C2)alquilo de C C2, NH2, (alquil de C,-C4)-NH, (alquil de d-CaJ-CO-NH, (alquil de C C4)-S02NH o (dialquil de C,-C4)amino; R3 y R4 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de C1-C4, halogenoalquilo de C4, alcoxi de C1-C4 o halogenoalcoxi de C1-C4; R5 significa halógeno, ciano, alquilo de C C4, halogenoalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, halogenoalcoxi de Ci-C4, halogenoalquiltio de C1-C4, cicloalquilo de C3-C5, halogenocicloalquilo de C3-C5, SF5, S(0)nR9, alquenilo de C2-C4 o alquinilo de C2-C4; R6 significa hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de CrC,, halogenoalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, halogenoalcoxi de C1-C4 o S(0)nR9; R8 significa hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, hidroxi, amino, (alquil de Ci-C4)amino, (alquil de C1- C3)carbonilamino, (alquil de CrC4)sulfonilamino, (dialquil de Ci-C4)amino o S(0)nR9; R9 significa hidrógeno, alquilo de C1-C4 o halogenoalquilo de C1- C4; R10 significa hidrógeno o alquilo de CrC4; X significa oxígeno o azufre; N significa 0, 1 ó 2. En la fórmula (I) y en todas las fórmulas subsiguientes, los radicales alquilo, alquenilo y alquinilo con más de dos o respectivamente tres átomos de C pueden ser lineales o ramificados. Los radicales alquilo significan metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, t- o 2-butilo. El alquenilo significa por consiguiente etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo así como los diferentes isómeros de butenilo. El alquinilo significa etinilo, 1 -propinílo, 2-propinilo asi como los diferentes isómeros de butinilo. De manera análoga han de entenderse las definiciones en sus significados compuestos tales como alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi y alquiltio. Así, el alquiniloxi representa por ejemplo HC=CCH20, CH3C=CCH20 y CH3C=CCH2CH20. El cicloalquilo significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo.

En el caso de un grupo amino sustituido dos veces, tal como dialquilamino, estos dos sustituyentes pueden ser iguales o diferentes. El halógeno significa fluoro, cloro, bromo o yodo. El halogenoalquilo significa un alquilo sustituido total o parcialmente con halógeno, de modo preferido con fluoro, cloro y/o bromo, en particular con fluoro o cloro, por ejemplo CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI; el halogenoalcoxi es por ejemplo OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 y OCH2CH2CI; lo correspondiente es válido para otros radicales sustituidos con halógeno. Los compuestos de la fórmula (I), según sean el tipo y el modo de unión de los sustituyentes, pueden estar presentes como estereoisómeros. Si, por ejemplo, está presente un doble enlace, pueden aparecer diastereoisómeros. Si, por ejemplo, están presentes uno o varios átomos de C asimétricos, entonces pueden aparecer enantiómeros y diastereoisómeros. Los estereoisómeros se pueden obtener a partir de las mezclas resultantes en la preparación de acuerdo con usuales métodos de separación, por ejemplo por procedimientos cromatográficos de separación. Asimismo, los estereoisómeros se pueden preparar selectivamente por empleo de reacciones selectivas estéreamente mediando utilización de sustancias de partida y coadyuvantes ópticamente activas. La invención se refiere también a todos los estereoisómeros y a sus mezclas, que se abarcan por la fórmula general (I), pero no se definen específicamente.

Los compuestos de la fórmula (I) pueden formar fundamentalmente N-óxidos. Los N-óxidos se pueden preparar, de acuerdo con métodos conocidos por un experto en la técnica, mediante reacción con reactivos oxidantes tales como perácidos, peróxido de hidrógeno y perborato de sodio. Tales métodos son descritos por ejemplo en la cita de T.L. Gilchrist, Comprehensive Organic Synthesis [Síntesis orgánicas amplias], volumen 7, páginas 748 a 750, S.V. Ley, coordinador de edición, Pergamon Press. Los compuestos de la fórmula (I) pueden formar fundamentalmente sales mediante reacción por adición con a) ácidos tales como ácido clorhídrico, ácido bromhídríco, ácido nítrico, ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido acético, ácido oxálico, o con b) bases tales como piridina, amoniaco, trietilamina, carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio. Las modalidades preferidas de los compuestos de acuerdo con la invención abarcan, siempre y cuando que en lo sucesivo no se señale otra cosa distinta, siempre también los N-óxidos y las sales. Son de interés especial los compuestos de la fórmula (I), en los que Z significa CR8, y los otros sustituyentes e índices tienen en cada caso los significados mencionados más arriba. Han resultado ser ventajosos los compuestos de la fórmula (I), en los que R3 y R4 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno, metilo, metoxi o trifluorometilo, y los otros sustituyentes e índices tienen en cada caso los significados mencionados más arriba. Son preferidos los compuestos de la fórmula general (I), en los que R significa hidrógeno, halógeno, metoxi, metilo o etilo y R2 significa hidrógeno, metilo, etilo, metoxi, etoxi, ciano, etinilo, vinilo o formilo, y los otros sustituyentes e índices tienen en cada caso los significados mencionados más arriba. Se prefieren también los compuestos de la fórmula general (I), en los que R3 y R4 significan en cada caso hidrógeno o metilo, y los otros sustituyentes e índices tienen en cada caso los significados mencionados más arriba. Se prefieren especialmente los compuestos de la fórmula general (I), en los que R8 representa hidrógeno, halógeno o alquilo de C1 y los otros sustituyentes e índices tienen en cada caso los significados mencionados más arriba. Se prefieren asimismo especialmente los compuestos de la fórmula general (I), en los que R5 significa halógeno, ciano, halogenoalquilo de C1-C4, halogenoalcoxi de C1-C4 o halogenoalquiltio de C1-C4, y los otros sustituyentes e índices tienen en cada caso los significados mencionados más arriba.

Se prefieren especialmente además los compuestos de la fórmula general (I), en los que R6 significa hidrógeno o metilo, y los otros sustituyentes e índices tienen en cada caso los significados mencionados más arriba. Se prefieren muy especialmente los compuestos de la fórmula (I), en los que A es A6; Z es N; R1 es hidrógeno; R2 es hidrógeno, metilo o etilo; R3 es metilo o etilo: R4 es hidrógeno; R5 es trifluorometilo; R6 es hidrógeno, y los otros sustituyentes e índices tienen en cada caso los significados mencionados más arriba. En todas las fórmulas seguidamente mencionadas, los sustituyentes y símbolos, siempre y cuando que no se defina otra cosa distinta, tienen los mismos significados que se describen dentro de la fórmula (I). Los compuestos de acuerdo con la invención se pueden preparar por ejemplo de acuerdo con las vías de reacción indicadas en los siguientes esquemas: De acuerdo con el esquema 1 , los compuestos de la fórmula (lia), en la que E1 representa un grupo lábil tal como halógeno, metiisulfonilo o tosilo, se pueden hacer reaccionar con un compuesto de la fórmula (III) mediando catálisis con una base. Tales reacciones son conocidas por un experto en la técnica.

ESQUEMA 1 (lia) (III) (I ) Los compuestos de la fórmula (lia), en la que E1 representa halógeno, se pueden preparar por ejemplo de acuerdo con el esquema 2 mediando catálisis con una base, a partir de un compuesto de la fórmula (IV), en la que E2 representa asimismo un grupo lábil, por reacción con un pirazol de la fórmula (V). En tal caso pueden resultar los regioisómeros (lia) y (llb), que se pueden separar por ejemplo mediante un tratamiento por cromatografía. Tales reacciones son conocidas por un experto en la técnica.

ESQUEMA 2 (IV) (V) (l lb)) Los compuestos de la fórmula (lla-2), en la que E1 representa metilsulfonilo, se pueden preparar por ejemplo de acuerdo con el esquema 3 por oxidación con ácido m-cloroperbenzoico (MCPA) u Oxone® a partir de un compuesto de la fórmula (lla-1 ). Tales reacciones son conocidas por un experto en la técnica, por ejemplo, según J. March, Advanced Organic Chemistry [Química orgánica avanzada], John Wiley, Nueva York, 1992, 4a edición, páginas 1201 a 1203.

Los compuestos de la fórmula (lla-1 ) se pueden preparar por ejemplo de acuerdo con el esquema 4, mediante una reacción catalizada por una base de un compuesto de la fórmula (VI) con el pirazol (V). Como bases se adecúan los carbonatos de potasio y sodio, los hidróxidos de potasio y sodio así como el hidruro de sodio. Tales reacciones son conocidas por un experto en la técnica.

ESQUEMA 4 (VI) (V) (llb) Los compuestos de la fórmula (VI) se pueden preparar por ejemplo a partir de los compuestos de la fórmula (IV), en la que E1 y E2 representan en cada caso halógeno, por reacción con una sal de sodio o potasio de metilmercaptano en tetrahidrofurano o dioxano. Tales reacciones son conocidas por un experto en la técnica. Los compuestos de la fórmula (IV), en la que E1 y E2 representan en cada caso halógeno, o bien son obtenibles comercialmente o se pueden preparar de acuerdo con métodos conocidos por un experto en la técnica. Tales métodos conocidos por un experto en la técnica se describen por ejemplo en Advances en Heterocyclic Chemistry [Avances en la química heterocíclica], Katritzky, A.R., coordinador de edición, Academic Press, Nueva York, 1993, volumen 58, páginas 301 a 305; Heterocyclic Compounds [Compuestos heterocíclicos], Elderfield, R.C., coordinador de edición, John Wiley, Nueva York, 1957, volumen 6, páginas 265 a 270. Los pirazoles de la fórmula (V) se pueden preparar de acuerdo con métodos conocidos por un experto en la técnica. La preparación de 4-trifluorometilpirazol se describe por ejemplo en THL, 37, 1 1 , 1996 páginas 1829-1832. Los compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) tienen una excelente actividad herbicida contra un amplio espectro de plantas dañinas monocotiledóneas y dicotiledóneas económicamente importantes. También son perfectamente abarcadas las malezas perennes difícilmente combatibles, que brotan de rizomas, trencas u otros órganos permanentes. En tal caso, por regla general carece de importancia que las sustancias se esparzan según los procedimientos de antes de la siembra, antes del brote o después del brote. En particular, se han de mencionar a modo de ejemplo algunos representantes de la flora de malezas mono- y dicotiledóneas, que se pueden reprimir por medio de los compuestos de acuerdo con la invención, sin que por esta mención tenga que efectuarse alguna limitación a determinadas especies. Por el lado de las especies de malezas monocotiledóneas se abarcan bien por ejemplo Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria, así como especies de Cyperus del grupo de las anuales, y por el lado de las especies perennes Agropyron, Cynodon, Imperata así como Sorghum y también especies de Cyperus persistentes. En el caso de especies de malezas dicotiledóneas, el espectro de efectos se extiende a especies tales como por ejemplo Galium, Viola, Verónica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Sida, atricaría y Abutilón por el lado de las anuales, asi como Convolvulus, Cirsium, Rumex y Artemisia en el caso de las malezas perennes. Las plantas dañinas que están presentes en el arroz en las condiciones específicas de cultivo, tales como por ejemplo Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus y Cyperus, se combaten asimismo de una manera sobresaliente con los agentes de acuerdo con la invención. Si los compuestos de acuerdo con la invención se aplican antes de la germinación sobre la superficie del terreno, o bien se impide totalmente el brote de las plántulas de malezas o las malezas crecen hasta llegar el estadio de cotiledones, entonces cesan en su crecimiento y mueren finalmente de modo total tras haber transcurrido de tres a cuatro semanas. En el caso de la aplicación de las sustancias activas sobre las partes verdes de las plantas según el procedimiento de después del brote, aparece también con mucha rapidez después del tratamiento una drástica detención del crecimiento, y las plantas de malezas permanecen en el estadio de crecimiento que existía en el momento de la aplicación o mueren totalmente después de cierto período de tiempo, por lo que de esta manera se elimina muy temprana y persistentemente una competencia por malezas que son perjudiciales para las plantas cultivadas. En particular, los compuestos de acuerdo con la invención muestran un sobresaliente efecto contra Amaranthus retroflexus, Avena sp., Echinocloa sp., Cyperus serotinus, Lolium multiflorum, Setaria viridis, Sagittaria pygmaea, Scirpus juncoides, Sinapis sp. y Stellaria media. Aún cuando los compuestos de acuerdo con la invención presentan una excelente actividad herbicida frente a malezas mono- y dicotiledóneas, las plantas cultivadas de cultivos económicamente importantes, tales como por ejemplo las de trigo, cebada, centeno, arroz, maíz, remolacha azucarera, algodón y soja, son dañadas sólo insignificantemente o incluso no son dañadas. En particular, ellos presentan una excelente compatibilidad en trigo, cebada, maíz, arroz y haba de soja. Los presentes compuestos son muy bien apropiados por estas razones para la represión selectiva de una vegetación indeseada de plantas en plantaciones útiles agrícolas o en plantas ornamentales. Por causa de sus propiedades herbicidas, las sustancias activas se pueden emplear también para la represión de plantas dañinas en cultivos de plantas modificadas por tecnología genética, conocidas o que todavía se hayan de desarrollar. Las plantas transgénicas se distinguen por regla general por especiales propiedades ventajosas, por ejemplo por resistencias frente a determinados plaguicidas, sobre todo a determinados herbicidas, resistencias frente a enfermedades de plantas o agentes patógenos de enfermedades de plantas, tales como determinados insectos, o microorganismos tales como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades especiales conciernen por ejemplo al material cosechado en lo referente a la cantidad, la calidad, la aptitud para almacenamiento, la composición y las sustancias constitutivas especiales. Así, se conocen plantas transgénicas con un contenido aumentado de almidón o una calidad modificada del almidón, o las que tienen una distinta composición de ácidos grasos del material cosechado. Se prefiere la aplicación de los compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) en cultivos transgénicos económicamente importantes de plantas útiles y ornamentales, por ejemplo de cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz, mandioca y maíz o también cultivos de remolacha azucarera, algodón, soja, colza, patata, tomate, guisantes y otras especies de hortalizas y legumbres. De modo preferido, los compuestos de la fórmula (I) se pueden emplear como herbicidas en cultivos de plantas útiles, que son resistentes o han sido hechos resistentes por vía de la tecnología genética frente a los efectos fitotóxicos de los herbicidas. Vías habituales para la producción de nuevas plantas, que en comparación con las plantas hasta ahora existentes presentan propiedades modificadas, consisten por ejemplo en procedimientos clásicos de cultivación y en la producción de mutantes Alternativamente, se pueden producir nuevas plantas con propiedades alteradas con ayuda de procedimientos de tecnología genética (véanse por ejemplo los documentos EP-A-0221044, EP-A-0131624). Se describieron, por ejemplo, en varios casos - alteraciones por tecnología genética de plantas cultivadas, con la finalidad de conseguir la modificación del almidón sintetizado en las plantas (por ejemplo, los documentos WO 92/1 1376, WO 92/14827, WO 91/19806), - plantas cultivadas transgénicas, que presentan resistencias contra determinados herbicidas del tipo de glufosinato (compárense por ejemplo los documentos EP-A-0242236, EP-A-242246) o de glifosato (documento WO 92/00377) o de las sulfonilureas (documentos EP-A-0257993, US-A-5013659), - plantas cultivadas transgénicas, por ejemplo de algodón, con la capacidad de producir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxinas de Bt), que hacen que las plantas se vuelvan resistentes contra determinadas plagas (documentos EP-A-0142924, EP-A-0193259), - plantas cultivadas transgénicas con una composición modificada de ácidos grasos (documento WO 91/13972). Numerosas técnicas de biología molecular, con las que se pueden producir nuevas plantas transgénicas con propiedades alteradas, son conocidas en principio; véanse por ejemplo las citas de Sambrook y colaboradores, 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual (Clonación molecular, un manual de laboratorio), 2a edición, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; o de Winnacker "Gene und Klone" [Genes y clones], VCH Weinheim, 2a edición, 1996, o de Christou, "Trends in Plant Science" (T endencias en la ciencia de las plantas] 1 (1996) 423-431 ). Para tales manipulaciones por tecnología genética, se pueden incorporar en plásmidos moléculas de ácidos nucleicos, que permiten una mutagénesis o una modificación de las secuencias por medio de recombinación de secuencias de ADN. Con ayuda de los procedimientos clásicos antes mencionados, se pueden llevar a cabo por ejemplo intercambios de bases, eliminar secuencias parciales o añadir secuencias naturales o sintéticas. Para la unión de los fragmentos de ADN unos con otros se pueden adosar adaptadores o engarzadores a los fragmentos. La producción de células de plantas con una actividad disminuida de un producto génico se puede conseguir por ejemplo mediante la expresión, por lo menos, de un correspondiente ARN antisentido, de un ARN del mismo sentido para conseguir un efecto de supresión conjunta, o la expresión por lo menos de una ribozima correspondientemente construida, que disocia específicamente transcritos del producto génico antes mencionado. Para ello se pueden utilizar, por una parte, moléculas de ADN, que abarcan la secuencia codificadora total de un producto génico, inclusive secuencias flanqueadoras eventualmente presentes, así como también moléculas de ADN, que abarcan solamente partes de la secuencia codificadora, teniendo estas partes que ser lo suficientemente largas como para producir en las células un efecto antisentido. Es posible también la utilización de secuencias de ADN, que presentan un alto grado de homología con respecto a las secuencias codificadoras de un producto génico, pero no son totalmente idénticas. En el caso de la expresión de moléculas de ácidos nucleicos en plantas, la proteína sintetizada puede estar localizada en cualquier compartimiento arbitrario de la célula vegetal. Sin embargo, con el fin de conseguir la localización en un compartimiento determinado, por ejemplo la región codificadora se puede reunir con secuencias de ADN, que garantizan la localización en un determinado compartimiento. Tales secuencias son conocidas por un experto en la técnica (véanse por ejemplo las citas de Braun y colaboradores, EMBO J. 1 1 (1992), 3.219-3.227; Wolter y colaboradores, Proc. Nati. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald y colaboradores, Plant J. 1 (1991 ) 95-106). Las células de plantas transgénicas se pueden regenerar de acuerdo con técnicas conocidas para dar plantas enteras. En el caso de las plantas transgénicas, se puede tratar en principio de plantas de cualquier especie vegetal arbitraria, es decir plantas tanto monocotiledóneas como también dicotiledóneas. De esta manera, se pueden obtener plantas transgénicas, que presentan propiedades modificadas, mediante sobreexpresión, supresión o inhibición de genes o secuencias de genes homólogos (= naturales) o expresión de genes o secuencias de genes heterólogos (= ajenos). En el caso de la aplicación de las sustancias activas de acuerdo con la invención en cultivos transgénicos, junto a los efectos contra plantas dañinas, que se pueden observar en otros cultivos, aparecen con frecuencia efectos, que son específicos para la aplicación en el respectivo cultivo transgénico, por ejemplo un espectro modificado o ampliado especialmente de malezas, que se pueden reprimir, cantidades consumidas modificadas, que se pueden emplear para la aplicación, de modo preferido una buena aptitud para la combinación con los herbicidas, frente a los que es resistente la planta transgénica, así como una influencia sobre el crecimiento y el rendimiento de las plantas cultivadas transgénicas. Es objeto de la presente invención, por lo tanto, también la utilización de los compuestos de acuerdo con la invención como herbicidas para la represión de plantas dañinas en presencia de plantas cultivadas transgénicas. Además de ello, las sustancias de acuerdo con la invención presentan sobresalientes reguladoras del crecimiento en el caso de plantas cultivadas. Ellas intervienen en el metabolismo propio de las plantas en el sentido de regularlo, y por consiguiente se pueden emplear para la influencia deliberada sobre las sustancias constitutivas de las plantas, tal como por ejemplo por provocación de una desecación y un sofocamiento del crecimiento. Además, son apropiadas también para el control y la inhibición generales de un crecimiento vegetativo indeseado, sin aniquilar en tal caso a las plantas. Una inhibición del crecimiento vegetativo desempeña un gran cometido en muchos cultivos de plantas mono- y dicotiledóneas, puesto que con ello se puede disminuir o impedir totalmente el tumbamiento. Los compuestos de acuerdo con la invención se pueden aplicar en forma de polvos para asperjar, concentrados emulsionables, soluciones atomizables, agentes para espolvorear o granulados en las formulaciones usuales. Son objeto de la invención, por lo tanto, también agentes herbicidas que contienen los compuestos de la fórmula (I). Los compuestos de la fórmula (I) se pueden formular de diferentes modos, dependiendo de cuáles sean los parámetros biológicos y/o químico-físicos que estén preestablecidos. Como posibilidades de formulación entran en cuestión, por ejemplo: polvos para asperjar (WP), polvos solubles en agua (SP), concentrados solubles en agua, concentrados emulsionables (EC), emulsiones (EW), tales como emulsiones de los tipos de aceite en agua y de agua en aceite, soluciones atomizables, concentrados para suspender (SC), dispersiones a base de aceites o de agua, soluciones miscibles con aceites, suspensiones para encapsular (CS), agentes para espolvorear (DP), agentes desinfectantes, granulados para la aplicación sobre el suelo o por esparcimiento, granulados (GR) en forma de mícrogranulados o granulados formados por atomización, extensión y adsorción, granulados dispersables en agua (WG), granulados solubles en agua (SG), formulaciones ULV (de volumen ultrabajo), microcápsulas y ceras. Estos tipos individuales de formulaciones son conocidos en principio y se describen por ejemplo en las obras de: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser, Munich, 4a edición de 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations" (Formulaciones plaguicidas), Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook" (Manual del secado por atomización), 3a edición de 1979, G. Goodwin Ltd, Londres. Los agentes coadyuvantes necesarios para formulaciones, tales como materiales inertes, agentes tensioactivos, disolventes y otros materiales aditivos, son asimismo conocidos y se describen por ejemplo en las obras de: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers" (Manual de diluyentes y vehículos para polvos finos insecticidas), 2a edición, Darland Books, Caldwell N. J.; H.v. Olphen "Introduction to Clay Colloid Chemistry" (Introducción a la química de los coloides de arcillas), 2a edición, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide" (Guía de disolventes), 2a edición, Interscience, N.Y. 1963; "Detergents and Emulsifiers Annual" (Anual de detergentes y emulsionantes) de McCutcheon, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents" (Enciclopedia de agentes tensioactivos), Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte" (Aductos de óxido de etileno interfacialmente activos), Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser Munich, 4a edición de 1986. Los polvos para asperjar son formulaciones dispersables uniformemente en agua, que junto a la sustancia activa, aparte de una sustancia diluyente o inerte, contienen además todavía agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos (agentes humectantes, agentes dispersantes), por ejemplo alquilfenoles polioxietilados, alcoholes grasos polioxietilados, o aminas grasas polioxietíladas, éter-sulfatos poliglicólicos de alcoholes grasos, alcansulfonatos, alquilbencensulfonatos, una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico, una sal de sodio de ácido ligninsulfónico, una sal de sodio de ácido dibutilnaftalensulfónico o también una sal de sodio de ácido oleoilmetiitáurico. Para la producción de los polvos para asperjar, las sustancias activas herbicidas se muelen finamente por ejemplo en equipos usuales tales como molinos de martillos, molinos de soplante y molinos de chorros de aire, y al mismo tiempo o a continuación se mezclan con los agentes coadyuvantes de formulaciones. Los concentrados emulsionables se producen por disolución de la sustancia activa en un disolvente orgánico, por ejemplo butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno o también compuestos aromáticos o hidrocarburos de punto de ebullición más alto, o mezclas de los disolventes orgánicos, mediando adición de uno o varios agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos (emulsionantes). Como emulsionantes se pueden utilizar por ejemplo: sales de calcio de ácidos alquilarilsulfónicos tales como dodecilbencensulfonato de Ca, o emulsionantes no iónicos, tales como ásteres poliglicólicos de ácidos grasos, éteres alquilarilpoliglicólicos, éteres poliglicólicos de alcoholes grasos, productos de condensación de óxido de propileno y óxido de etileno, poliéteres alquílicos, ésteres de sorbitán tales como por ejemplo ésteres de sorbitán de ácidos grasos, ésteres polioxietilénicos de sorbitán, tales como por ejemplo ésteres polioxietilénicos de ácidos grasos de sorbitán. Los agentes para espolvorear se obtienen mediante molienda de la sustancia activa con sustancias sólidas finamente divididas, por ejemplo talco, arcillas naturales, tales como caolín, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas. Los concentrados para suspender pueden estar constituidos a base de agua o de un aceite. Éstos se pueden preparar por ejemplo por molienda en húmedo mediante molinos de perlas usuales en el comercio y eventualmente por adición de otros agentes tensioactivos, tales como los que ya se han señalado por ejemplo con anterioridad en los casos de los otros tipos de formulaciones. Las emulsiones, por ejemplo del tipo de aceite en agua (EW), se pueden producir por ejemplo mediante agitadores, molinos de coloides y/o mezcladores estáticos, mediando utilización de disolventes orgánicos acuosos y eventualmente de agentes tensioactivos, tales como los que ya se han señalado por ejemplo con anterioridad en los casos de los otros tipos de formulaciones. Los granulados se pueden producir o bien por inyección de la sustancia activa sobre un material inerte granulado, capaz de adsorción, o por aplicación de concentrados de sustancias activas mediante pegamentos, por ejemplo un alcohol polivinílico, un poliacrilato de sodio o también aceites minerales, sobre la superficie de materiales de soporte, tales como arena, caolinitas, o de un material inerte granulado. También se pueden granular sustancias activas apropiadas del modo que es usual para la producción de granallas de agentes fertilizantes - en caso deseado en mezcla con agentes fertilizantes -. Los granulados dispersables en agua se producen por regla general de acuerdo con los procedimientos usuales tales como desecación por atomización, granulación en lecho fluidificado, granulación en bandejas, mezcladura con mezcladores de alta velocidad y extrusión sin material inerte sólido. Para la producción de granulados en bandejas, en lecho fluidificado, en extrusor y por proyección véanse por ejemplo los procedimientos expuestos en las obras "Spray-Drying Handbook" (Manual del secado por atomización), 3a edición de 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J.E. Browning, "Agglomeration" (Aglomeración), Chemical and Engineering 1967, páginas 147 y siguientes; "Perry's Chemical Engineer's Handbook" (Manual del ingeniero químico de Perry), 5a edición, cGra -Hill, Nueva York 1973, páginas 8-57. Para más detalles acerca de la formulación de agentes para la protección de plantas, véanse por ejemplo las obras de G.C. Klingman, AWeed Control as a Science® (Represión de hierbas como ciencia), John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961 , páginas 81-96 y J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook" (Manual de la represión de hierbas), 5a edición, Black ell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103. Las formulaciones agroquímicas contienen por regla general de 0.1 a 99% en peso, en particular de 0.1 a 95% en peso, de una sustancia activa de la fórmula (I). En polvos para asperjar, la concentración de sustancia activa es por ejemplo de aproximadamente 10 a 90% en peso, el resto hasta 100% en peso consta de los usuales constituyentes de formulaciones. En el caso de los concentrados emulsionables, la concentración de sustancias activas puede ser por ejemplo de 1 a 90, de manera preferida de 5 a 80% en peso. Las formulaciones en forma de polvos finos contienen de 1 a 30% en peso, de manera preferida en la mayor parte de los casos de 5 a 20% en peso de una sustancia activa, las soluciones atomizables contienen aproximadamente de 0.05 a 80%, de manera preferida de 2 a 50% en peso de una sustancia activa. En el caso de granulados dispersables en agua, el contenido de sustancia activa depende en parte de si el compuesto eficaz está presente en estado líquido o sólido y de cuáles sean los agentes coadyuvantes de granulación y materiales de carga y relleno, etc., que se utilicen. En el caso de los granulados dispersables en agua, el contenido de sustancia activa está situado entre 1 y 95% en peso, de manera preferida entre 10 y 80% en peso. Junto a ello, las mencionadas formulaciones de sustancias activas contienen eventualmente los agentes adhesivos, humectantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, conservantes, protectores frente a las heladas y disolventes, materiales de carga y relleno, de soporte y colorantes, antiespumantes, inhibidores de la evaporación, y agentes que influyen sobre el valor del pH y sobre la viscosidad, que en cada caso sean usuales. A base de estas formulaciones se pueden preparar también combinaciones con otras sustancias activas como plaguicidas, tales como por ejemplo insecticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, así como con antídotos, agentes fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, por ejemplo en forma de una formulación acabada o como una mezcla de depósito (Tank- mix). Como partícipes en combinaciones para las sustancias activas de acuerdo con la invención en formulaciones de mezclas o en una mezcla de depósito, se pueden emplear por ejemplo sustancias activas conocidas, tal como se describen por ejemplo en Weed Research 26, 441-445 (1986) o "The Pesticide Manual" 1 1a edición, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 1997, y la bibliografía allí citada. Como herbicidas conocidos, que se pueden combinar con los compuestos de la fórmula (I), se han de mencionar por ejemplo las siguientes sustancias activas (observación: los compuestos son designados ya sea con el "nombre común" de acuerdo con la Organización Internacional para Normalización (ISO, de International Organization for Standardization) o con el nombre químico, eventualmente junto con un usual número de código: acetocloro; acifluorfén; aclonifén; AKH 7088, es decir ácido [[[1 -[5-[2-cloro-4-(trifluorometil)-fenoxi]-2-nitro-fenil]-2-metoxi-etiliden]-amino]-ox¡]-acético y su éster metílico; alacloro; aloxidima; ametrin; amidosulfurón; amitrol; AMS, es decir sulfamato de amonio; anilofos; asulam; atrazina; azimsulfurón (DPX-A8947); aziprotrin; barban; BAS 516 H, es decir 5-fluoro-2-fenil-4H-3,1 -benzoxazin-4-ona; benazolina; benfluralina; benfuresato; bensulfurón-metilo; bensulida; bentazona, benzofenap, benzofluoro; benzoilprop-etilo; benzotiazurón; bialafos; bifenox; bromacil; bromobutida; bromofenoxima; bromoxinil; bromurón; buminafos; busoxinona; butacloro; butamifos; butenacloro; butidazol; butralina; butilato; cafenstrol (CH-900); carbetamida; cafentrazona (ICI-A0051 ); CDAA, es decir 2-cloro-N,N-di-2-propenilacetamida; CDEC, es decir éster 2-cloro-alílico de ácido dietilditiocarbámico; clometoxifén; clorambén; clorazifop-butilo, cloromesulón (ICI-A0051 ); clorobromurón; clorobufam; clorofenaco; cloroflurecol-metilo; cloridazona; clorimurón etilo; cloronitrofén; clorotolurón; cloroxurón; cloroprofam; clorosulfurón; clortal-dimetilo; clorotiamida; cinmetilina; cinosulfurón; cletodima; clodinafop y sus derivados ésteres (por ejemplo clodinafop-propargilo); clomeprop; cloproxidima; clopiralida; cumilurón (JC 940); cianazina; cicloato; ciclosulfamurón (AC 014); cicloxidima; ciclurón; cihalofop y sus derivados ésteres (por ejemplo el éster butílico, DEH-112); ciperquat; ciprazina; ciprazol; daimurón; 2,4-DB; dalapón; desmedifam; desmetrin; di-alato; dicamba; diclobenil; dicloroprop; diclofop y sus ésteres tales como díclofop-metilo; dietatil; difenoxurón; difenzoquat; diflufenicán; dimefurón; dimetacloro; dimetametrin; dimetenamida (SAN-582H); dimetazona, clomazón; dimetipina; dimetrasulfurón, dinitramina; dinoseb; dinoterb; difenamida; dipropetrin; diquat; ditiopir; diurón; DNOC; eglinazina-etilo; EL 177, es decir 5-ciano-1-(1 ,1 -dimetiletil)-N-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; endotal; EPTC; esprocarb; etalfluralina; etametsulfurón-metilo; etidimurón; etiozina; etofumesato; F5231 , es decir N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoro-propil)-4,5-dihidro-5-oxo-1 H-tetrazol-1 -il]-fenil]-etansulfonamida; etoxifen y sus ésteres (por ejemplo el éster etílico, HN-252); etobenzanida (HW 52); fenoprop; fenoxan, fenoxaprop y fenoxaprop-P así como sus ésteres, por ejemplo fenoxaprop-P-etilo y fenoxaprop-etilo; fenoxidima; fenurón; flamprop-metilo; flazasulfurón; fluazifop y fluazifop-P y sus ésteres, por ejemplo fluazifop-butilo y fluazifop-P-butilo; flucloralina; flumetsulam; flumeturón; flumicloraco y sus ésteres (por ejemplo el éster pentilico, S-23031 ); flumioxazina (S-482); flumipropin; flupoxam (KNW-739); fluorodifén; fluoroglicofenetilo; flupropacil (UBIC-4243); fluridona; flurocloridona; fluroxipir; flurtamona; fomesafén; fosamina; furlloxifén; glufosinato; glifosato; halosafén; halosulfurón y sus ésteres (por ejemplo el éster metílico, NC-319); haloxifop y sus ésteres; haloxifop-P (= R-haloxifop) y sus ésteres; hexazinona; imazapir; imazametabenzometilo; imazaquin y sales tales como la sal de amonio; ioxinil; imazetametapir; imazetapir; imazosulfurón; isocarbamida; isopropalina; isoproturón; isourón; isoxabén; isoxapirifop; karbutilato; lactofén; lenacil; linurón; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidida; metamitrón; metazacloro; metam; metabenzotiazurón; metazol; metoxifenona; metildimrón; metabenzurón, metobenzurón; metobromurón; metolacloro; metosulam (XRD 511 ); metoxurón; metribuzina; metsulfurón-metilo; MH; molinato; monalida; monolinurón; monurón; monocarbamida dihidrógenosulfato; MT 128, es decir 6-cloro-N-(3-cloro-2-propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamina; MT 5950, es decir N-[3-cloro-4-(1-metiletil)fenil]-2-metilpentanamida; naproanilida; napropamida; naptalam; NC 310, es decir 4-(2,4-dicloro-benzoil)-1-metil-5-benciloxi-pirazol; neburón; nicosulfurón; nipiraclofén; nitralina; nitrofén; nitrofluorfén; norflurazona; orbencarb; orizalina; oxadiargil (RP-020630); oxadiazona; oxifluorfén; paraquat; pebulato; pendimetalina; perfluidona; fenisofam; fenmedifam; picloram; piperofos; piributicarb; pirifenop-butilo; pretilacloro; primisulfuron- metilo; prociazina; prodiamina; profluralina; proglinazina-etilo; prometón; prometrin; propacloro; propanil; propaquizafop y sus ésteres; propazina; profam; propisocloro; propizamida; prosulfalina; prosulfocarb; prosulfurón (CGA-152005); prinacloro; pirazolinato; pirazona; pirazosulfurón-etilo; pirazoxifén; piridato; piritiobaco (KIH-2031 ); piroxofop y sus ésteres (por ejemplo el éster propargílico); quincloraco; quinmeraco; quinofop y sus derivados ésteres, quizalofop y quizalofop-P y sus derivados ésteres por ejemplo quizalofop-etilo; quizalofop-P-tefurilo y -etilo; renridurón; rimsulfurón (DPX-E 9636); S 275, es decir 2-[4-cloro-2-fluoro-5-(2-propiniloxi)-fen¡l]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-¡ndazol; secbumetón; setoxidima; sidurón; simazina; simetrin; SN 106279, es decir ácido 2-[[7-[2-cloro-4-(trifluoro-metil)-fenoxi]-2-naftalenil]-oxi]-propanoico y su éster metílico; sulfentrazona (FMC-97285, F-6285); sulfazurón; sulfometurón-metilo; sulfosato (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiurón; terbacil; terbucarb; terbucloro; terbumetón; terbutilazina; terbutrin; TFH 450, es decir N.N-diet¡l-3-[(2-etil-6-metilfenil)-sulfonil]-1 H-1 ,2,4-triazol-1 -carboxamida; tenilcloro (NSK-850); tiazaflurón; tiazopir ( on-13200); tídiazimina (SN-24085); tiobencarb; tifensulfurón-metilo; tiocarbazil; tralkoxidima; tri-alato; triasulfurón, triazofenamida; tribenurón-metilo; triclopir; tridifano; trietazina; trifluralina; triflusulfurón y sus ésteres (por ejemplo el éster metílico, DPX-66037); trimeturón; tsitodef; vernolato; WL 1 10547, es decir 5-fenoxi-1-[3-(trifluorometil)-fenil]-1 H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-2 8; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001 ; KIH-9201 ; ET-751 ; KIH- 6127 y KIH-2023. Para la aplicación, las formulaciones presentes en una forma usual en el comercio se diluyen de un modo usual, por ejemplo mediante agua en los casos de polvos para asperjar, concentrados emulsionables, dispersiones y granulados dispersables en agua. Las formulaciones en forma de polvos finos, los granulados para el suelo o para esparcir, así como las soluciones atomizables, usualmente ya no se diluyen con otras sustancias inertes antes de la aplicación. Con las condiciones extemas, tales como temperatura, humedad, el tipo del herbicida utilizado, etc. varía la cantidad a consumir de los compuestos de la fórmula (I). Ésta puede fluctuar dentro de amplios límites, por ejemplo entre 0.001 y 1.0 o más kg/ha de sustancia activa, pero de manera preferida está situado entre 0.005 y 750 g/ha. Los siguientes ejemplos explican la invención.

A. Ejemplos químicos Preparación de 5-metil-2-(4 rifluoromet¡l- H-1 -pirazoliQ-4-(5-trifluorometil-3-tieniloxi)pirimidina: Una mezcla de 0.8 g (2.6 mmol) de 5-metil-4-metilsulfonil-2-(4-tnfluorometil-1 H-1-pírazol¡l)p¡rim¡dina, de 0.44 g (2.6 mmol) de 3-hidrox¡-5-trifluorometiltiofeno y de 0.72 g (5.2 mmol) de K2C03 en 10 mi de DMF se agita durante 6 h a 60°C y luego durante 48 h a la TA. Después de esto, se vierte sobre 20 mi de agua y se extrae cuatro veces, cada vez con 15 mi de CH2CI2. La fase orgánica reunida se seca sobre a2S04, se separa por filtración y se concentra por evaporación. La purificación por cromatografía en presencia de gel de sílice con el agente eluyente mezcla de heptano y acetato de etilo (3:7) proporciona 0.5 g de 5-metil-2-(4-trifluorometil-1 H-1-pirazolil)-4-(5-tnfluorometil-3-t¡en¡lox¡)p¡r¡m¡dina en forma de cristales incoloros. 1H-R N: d [CDCI3] 2.35 (s, 3H), 7.47 (s, 1 H), 7.58 (s, 1 H), 8.55 (s, 1 H), 8.48 (s, 1 H), 9.94 (s, 1 H).

Preparación de 5-metoxi-2-(4-trifluorometil-1 H-1 -pirazolil)-4-(5-trifluorometil-3-tieniloxi)pirimidina: Una mezcla de 0.4 g (1.24 mmol) de 5-metoxi-4-metilsulfonil-2-(4-trifluorometil-1 H-1 -pirazolil)pirimidina, de 0.27 g (1.60 mmol) de 3-hidroxi-5-trifluorometiltiofeno y de 0.34 g (2.47 mmol) de K2CO3 en 10 mi de DMF se agita durante 6 h a 60°C y luego durante 48 h a la TA. Después de esto se vierte sobre 20 mi de agua y se extrae cuatro veces, cada vez con 15 mi de CH2CI2. La fase orgánica reunida se seca sobre Na2S04, se separa por filtración y se concentra por evaporación. La purificación por cromatografía en presencia de gel de sílice con el agente eluyente mezcla de heptano y acetato de etilo (3:7) proporciona 0.3 g de 5-metoxi-2-(4-trifluorometil-1 H-1 -pirazolil)-4-(5-trifluorometil-3-tieniloxi)pirimidina en forma de cristales incoloros. 1H-RMN: d [CDCI3] 4.06 (s, 3H), 7.49 (s, 1 H), 7.57 (s, 1 H), 7.96 (s. H), 8.48 (s, 1 H), ), 8.26 (s, 1 H) Preparación de 2-fluoro-6-(2-trifluorometil-4-tieniloxi)piridina 1.00 g de 2,6-difluoro-piridina se disponen previamente bajo nitrógeno en 10 mi de DMF y se mezclan a la TA con 1.44 g de K2C03. Se añaden 1 61 g de 4-hidroxi-2-trifluorometiltiofeno y se calienta durante 4 h a 80°C, se enfría a la TA y se vierte sobre agua. Después de haber extraído en cada caso dos veces con una mezcla de acetato de etilo y heptano (1 :1 ) y con acetato de etilo, se lava con agua y con una solución saturada de cloruro de sodio, se seca sobre MgS04 y se concentra por evaporación. La purificación por cromatografía en presencia de gel de sílice con el agente eluyente mezcla de heptano y acetato de etilo (3:7) proporciona 1 .7 g de 2-fluoro-6-(2-trifluorometil-4-tieniloxi)piridina en forma de un aceite incoloro. 1H-RMN: d [CDCI3] 6.64 (dd, 1 H), 6.64 (dd, 1 H), 6.80 (dd, 1 H), 7.30 (d, 1 H), 7.78 (m, 1 H) Preparación de 2-(4-trifluorometilpirazol-1 -il)-6-(2-trifluorometil-4-tieniloxi)-piridina: 0.114 g de 4-trifluorometilpirazol se disponen previamente bajo nitrógeno en 5 mi dimetilacetamida y se mezclan a 0°C con 0.028 g de NaH. Se deja llegar a la TA en el transcurso de 30 min y luego se añaden 0.2 g de 2-fluoro-6-(2-trifluorometil-4-tieniloxi)-pir¡dina y se calienta durante 9 h a 80°C, se enfría a la TA y se vierte sobre agua. Después de haber extraído tres veces con acetato de etilo, se lava con agua y con una solución saturada de cloruro de sodio, se seca sobre MgSO, y se concentra por evaporación. La purificación por cromatografía en presencia de gel de sílice con el agente eluyente mezcla de heptano y acetato de etilo (3:7) proporciona 0.043 g de 2-(4 rifluorometil-pirazol-1 -il)-6-(2-trifluorometil-4-tieniloxi)piridina en forma de cristales incoloros. 1H-RMN: d [CDCI3] 6.90 (dd, 1 H), 7.28 (dd, 1 H), 7.43 (s, 1 H), 7.77 (d, 1 H), 7.88 (m, 2H), 8.46 (s, 1 H). Los ejemplos de compuestos expuestos en las subsiguientes tablas se prepararon de manera análoga a la de los métodos antes mencionados o bien son obtenibles de manera análoga a la de los métodos antes mencionados. Las abreviaturas aquí utilizadas significan:: Et = Etilo OEt = Etoxi Me = Metilo OMe = etoxi EE = Acetato de etilo P.f.. = Punto de fusión . R = Valor de retención i-Pr = iso-propilo n-Pr = n-propilo CUADRO 1 Compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula general (I), en la que los sustituyentes y símbolos tienen los siguientes significados A = A6 R6 = H 1.109 Et Et H H CF3 N 1.110 Et Et H H OCF2H N 1.111 Et Et H e CN N 1.112 Et Et Me Me Br CH 1.113 Et Et Me Me OCF3 C e 1.114 Et Et H Me CF3 CCI 1.115 Et Et Me H OCF2H CF 1.116 Et OMe H H CF3 N 1.117 Et O e H Me CN N 1.118 Et OMe H e CF3 N 1.119 Et OMe Me Me CF3 CH 1.120 Et OMe H e CF3 CMe 1.121 Et OEt H H CF3 N 1.122 Et OEt H Me CF3 N 1.123 Et OEt H Me CF3 N 1.124 Et OEt Me Me CF3 CH 1.125 Et OEt H e CH2CF3 CMe 1.126 Et CN H H CH2CF3 N 1.127 Et CN H Me CF3 N 1.128 Et CN e CF3 H CH 1.129 Et CN Me e CF3 CMe 1.130 Et CHO H H CH2CF3 N 1.131 Et CHO H Me CF3 CH 1.132 Et CHO e H CF3 N 1.133 Et CHO Me e CF3 CMe 1.134 Et Vinilo H H CH2CF3 N 1.135 Et Vinilo H Me CF3 CH 1.136 Et Vinilo e H CF3 N 1.137 Et Vinilo Me Me CF3 CMe 1.138 Et Etinilo H H CH2CF3 N 1.139 Et Etinilo H Me CF3 CH 1.171 F OEt Me Me CF3 CH 1.172 Cl OEt H Me CH2CF3 CMe 1.173 F CN H H CH2CF3 N 1.174 Cl CN H Me CF3 N 1.175 F CN Me H CF3 CH 1.176 Cl CN Me Me CF3 CMe 1 .177 F CHO H H CH2CF3 N 1.178 Cl CHO H Me CF3 CH 1.179 Br CHO Me H CF3 N 1 .180 F CHO Me Me CF3 CMe 1.181 Cl Vinilo H H CH2CF3 N 1 .182 Br Vinilo H Me CF3 CH 1.183 F Vinilo Me H CF3 N 1.184 Cl Vinilo Me Me CF3 CMe 1.185 Br Etinilo H H CH2CF3 N 1.186 F Etinilo H Me CF3 CH 1.187 Cl Etinilo Me H CF3 N 1.188 Br Etinilo Me Me CF3 CMe 1.189 H Cl H H CF3 N P.f. 78-80°C 1.190 H Me Me H CF3 N p.f. 99-1 ore 1.191 H Me H Me CF3 N 1H-RMN [CDCI3]: 2.38 (s, 3H); 2.40 (s, 3H); 7.40 (m, 2H); 7.82 (s, 1 H); 8.57 (s, 1 H) 1.192 H H H H CF3 N P.F. 48-50°C 1.193 e H H H CF3 N 1H-RMN [CDCI3]: 2.60 (s, 3H); 6.75 (s, 1 H); 7.41 (m, 1H); 7.48 (m, 1 H); 7.98 (s, 1 H); 8.62 (s, 1 H) 1.194 H Me H CF3 N 1.195 H Me Et H CF3 N CUADRO 2 Compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula general (I), en la que los sustituyentes y símbolos tienen los siguientes significados A7 2.16 H CN OMe H CF3 O N 2.17 H Vinilo OMe H SMe S N 2.18 Me Vinilo H H CH2CF3 s CH 2.19 Me Etinilo H H CH2CF3 0 CCI 2.20 Et Etinilo H H CHF2 0 N CUADRO 3 Compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula general (I), en la que los sustituventes y símbolos tienen los siguientes significados A = A8 R6 = H 3.8 H OMe F H Cl S N 3.9 H OEt Cl H CF3 0 CH 3.10 H OEt F H OCF3 s CCI 3.1 1 Me CHO H OMe CHF2 s CMe 3.12 e CHO H OMe CHF2 0 N 3.13 Et H H H CHF2 s N 3.14 F H H H CH2F s CH 3.15 H CN H H CF3 0 CCI 3.16 H CN OMe H CF3 0 N 3.17 H Vinilo O e H SMe s N 3.18 Me Vinilo H H CH2CF3 s CH 3.19 Me Etinilo H H CH2CF3 0 CCI 3.20 Et Etinilo H H CHF2 0 N CUADRO 4 Compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula general (I), en la que los sustituventes y símbolos tienen los siguientes significados A = A9 R6 = H CUADRO 5 Compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula general (I), en la que los sustituyentes y símbolos tienen los siguientes significados A = A10 R6 = H No. R1 R¿ R¿ R R X z Datos físicos 5.1 Cl Me H H CH2CF3 0 N 5.2 Cl Me H Me CH2CF3 0 N 5.3 F Me H Me CH2CF3 S CH 5.4 H Me Me H CF3 O CCI 5.5 H Et Me H SMe 0 CMe 5.6 H Et Cl H CF3 S CF 5.7 H OMe F H OCF3 0 N 5.8 H OMe F H Cl S N 5.9 H OEt Cl H CF3 0 CH 5.10 H OEt F H OCF3 S CCI 5.1 1 Me CHO H OMe CHF2 S CMe 5.12 Me CHO H OMe CHF2 0 N 5.13 Et H H H CHF2 s N 5.14 F H H H CH2F s CH 5.15 H CN H H CF3 0 CCI 5.16 H CN OMe H CF3 0 N 5.17 H Vinilo OMe H SMe s N 5.18 Me Vinilo H H CH2CF3 s CH 1 5.19 Me Etinilo H H CH2CF3 0 CCI 5.20 Et Etinilo H H CHF2 0 N CUADRO 6 Compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula general (I), en la que los sustituyentes y símbolos tienen los siguientes significados A = A1 1 RB = H No. R1 R¿ R3 R" Rb X 2 Datos físicos 6.1 Cl Me H H CH2CF3 0 N 6.2 Cl Me H Me CH2CF3 0 N 6.3 F Me H Me CH2CF3 s CH 6.4 H Me Me H CF3 0 CCI 6.5 H Et Me H SMe 0 CMe 6.6 H Et Cl H CF3 s CF 6.7 H OMe F H OCF3 0 N 6.8 H OMe F H Cl s N 6.9 H OEt Cl H CF3 0 CH 6.10 H OEt F H OCF3 s CCI 6.1 1 Me CHO H OMe CHF2 s CMe 6.12 Me CHO H OMe CHF2 0 N 6.13 Et H H H CHF2 s N 6.14 F H H H CH2F s CH 6.1 5 H CN H H CF3 0 CCI 6.16 H CN OMe H CF3 0 N 6.17 H Vinilo OMe H SMe s N 6.18 Me Vinilo H H CH2CF3 s CH 6.19 Me Etinilo H H CH2CF3 0 | CCI 6.20 Et Etinilo H H CHF2 0 N CUADRO 7 Compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula general (I), en la que los sustituyentes y símbolos tienen los siguientes significados: A = A12 CUADRO 8 Compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula general (I), en la que los sustítuventes y símbolos tienen los siguientes significados A = A13 CUADRO 9 Compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula general (I), en la que los sustituyentes y símbolos tienen los siguientes significados A = A14 No. R1 R¿ RJ R4 R¾ X z Datos físicos 9.1 Cl Me H H CH2CF3 0 N 9.2 Cl Me H Me CH2CF3 0 N 9.3 F Me H Me CH2CF3 s CH 9.4 H Me Me H CF3 0 CCI 9.5 H Et Me H SMe 0 CMe 9.6 H Et Cl H CF3 s CF 9.7 H OMe F H OCF3 0 N 9.8 H OMe F H Cl s N 9.9 H OEt Cl H CF3 0 CH 9.10 H OEt F H OCF3 s CCI 9.1 1 Me CHO H OMe CHF2 s CMe 9.12 Me CHO H OMe CHF2 0 N 9.13 Et H H H CHF2 s N 9.14 F H H H CH2F s CH 9.15 H CN H H CF3 0 CCI 9.16 H CN OMe H CF3 0 N 9.17 H Vinilo OMe H SMe s N 9.18 Me Vinilo H H CH2CF3 s CH 9.19 Me Etinilo H H CH2CF3 0 CCI 9.20 Et Etinilo H H CHF2 0 N CUADRO 10 Compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula general (I), en la que los sustituyentes y símbolos tienen los siguientes significados A = A15 Rs = H No. R1 R RJ R4 Rs X z Datos físicos 10.1 Cl Me H H CH2CF3 O N 10.2 Cl Me H Me CH2CF3 O N 10.3 F Me H Me CH2CF3 s CH 10.4 H Me Me H CF3 O CCI 10.5 H Et Me H SMe O CMe 10.6 H Et Cl H CF3 s CF 10.7 H OMe F H OCF3 O N 10.8 H OMe F H Cl s N 10.9 H OEt Cl H CF3 o CH 10.10 H OEt F H OCF3 s CCI 10.1 1 Me CHO H OMe CHF2 s CMe 10.12 Me CHO H OMe CHF2 0 N 10.13 Et H H H CHF2 s N 10.14 F H H H CH2F s CH 10.15 H CN H H CF3 0 CCI 10.16 H CN OMe H CF3 0 N 10.17 H Vinilo OMe H SMe S N 10.18 Me Vinilo H H CH2CF3 s CH 10.19 Me Etinilo H H CH2CF3 0 CCI 10.20 Et Etinilo H H CHF2 0 N B. Ejemplos de formulación 1. Agentes para espolvorear Se obtiene un agente para espolvorear, mezclando 10 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I) y 90 partes en peso de talco como material inerte, y desmenuzándolas en un molino de impactos. 2. Polvo dispersable Se obtiene un polvo humectable, fácilmente dispersable en agua, mezclando 25 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), 64 partes en peso de cuarzo con un contenido de caolín como material inerte, 10 partes en peso de una sal de potasio de ácido ligninsulfónico y 1 parte en peso de una sal de sodio de ácido oleoilmetiltáurico como agentes humectantes y dispersantes, y moliéndolas en un molino de púas. 3. Concentrado para dispersión Se obtiene un concentrado para dispersión fácilmente dispersable en agua, mezclando 20 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), 6 partes en peso de un éter alquilfenolpoliglicólico (©Tritón X 207), 3 partes en peso de un éter isotridecanolpoliglicólico (8 OE = óxido de etileno) y 71 partes en peso de un aceite mineral parafínico (intervalo de ebullición por ejemplo de aproximadamente 255 a 277°C), y moliéndolas en un molino de bolas con fricción hasta una finura por debajo de 5 micrómetros. 4. Concentrado emulsionable Se obtiene un concentrado emulsionable a partir de 15 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), 75 partes en peso de ciclohexanona como disolvente y 10 partes en peso de un nonilfenol oxietilado como emulsionante. 5. Granulado dispersable en agua Se obtiene un granulado dispersable en agua, mezclando 75 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), de una sal de calcio de ácido ligninsulfónico, de laurilsulfato de sodio, de un alcohol polivinílico, y de caolín, moliéndolas en un molino de púas y granulando el polvo en un lecho fluidificado mediante aplicación por rociado de agua como líquido de granulación. Se obtiene también un granulado dispersable en agua, homogeneizando y desmenuzando previamente en un molino de coloides 25 partes en peso de un compuesto de la fórmula general (I), 5 " " de una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfóníco, 2 " " de una sal de sodio de ácido oleoilmetiltáurico, 1 " " de un alcohol polivinílico, 17 " " de carbonato de calcio, y 50 " " de agua, a continuación moliéndolas en un molino de perlas, y atomizando y secando la suspensión así obtenida en una torre de atomización mediante una boquilla para un sólo material.

C. Ejemplos biológicos 1. Efecto herbicida contra plantas dañinas así como compatibilidad con plantas cultivadas según el procedimiento de antes del brote Semillas de plantas de malezas mono- y dicotiledóneas así como de plantas cultivadas se colocan en macetas de cartón en tierra de légamo arenoso y se cubren con tierra. Los compuestos de acuerdo con la invención, formulados en forma de polvos humectables o de concentrados para emulsionar, se aplican luego en diferentes dosificaciones sobre la superficie de la tierra de cubrimiento en forma de una suspensión o emulsión acuosa con una cantidad consumida de agua que, convertida por cálculo, es de 600 a 800 l/ha. Después del tratamiento, las macetas se colocan en un invernadero y se mantienen en buenas condiciones de crecimiento para las malezas. La evaluación óptica de los daños para las plantas o para el brote se efectúa después de haber brotado las plantas ensayadas después de un período de tiempo de ensayo de 3 a 4 semanas en comparación con testigos sin tratar. En tal caso por ejemplo el compuesto de acuerdo con la invención del ejemplo No. 1.22 en una dosificación de 20 g de sustancia activa por hectárea muestra un efecto por lo menos de 80% contra Amaranthus retroflexus, Avena fatua, Agropyrons repens, Alopecurus myosuroides, Digitaria sanguinalis, Galíum aparine, Lolium multiflorum, Setaria viridis, Sorghum halepense y Verónica pérsica. En la misma dosificación, este compuesto de acuerdo con la invención no causa ningún daño a las plantas cultivadas Oryza sativa (arroz) y Zea mays (maíz). 2. Efecto herbicida contra plantas dañinas así como compatibilidad con plantas cultivadas según el procedimiento de después del brote Semillas de plantas dañinas mono- y dicotiledóneas asi como de plantas cultivadas se colocan en macetas de cartón en tierra de légamo arenoso, se cubren con tierra y se cultivan en un invernadero en buenas condiciones de crecimiento. De dos a tres semanas después de la siembra se tratan las plantas ensayadas en el estadio de tres hojas. Los compuestos de acuerdo con la invención, formulados en forma de polvos para asperjar o de concentrados para emulsionar, se asperjan luego en diferentes dosificaciones sobre la superficie de las partes verdes de las plantas, con una cantidad consumida de agua que, convertida por cálculo, es de 600 a 800 l/ha. Después de un período de tiempo de permanencia de 3 a 4 semanas de las plantas ensayadas en el invernadero en óptimas condiciones de crecimiento, se evalúa el efecto de los compuestos. En tal caso, en una dosificación de 80 g de sustancia activa por hectárea el compuesto del ejemplo No. 1.22 muestra un efecto por lo menos de 90% contra Chenopodium álbum, Digitaria sanguinalis, Matricaria inodora, Pharbitis purpureum y Verónica pérsica. En la misma dosificación, este compuesto de acuerdo con la invención no causa ningún daño a la planta cultivada Oryza sativa (arroz) y un daño de 20% a Triticum aestivum (trigo).

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES 1 - Compuestos de la fórmula (I), sus N-óxidos y sus sales, en la que los radicales e índices tienen los siguientes significados: Z significa N ó CR8; A significa un radical seleccionado del grupo formado por A6 a A15: A11 A12 A13 A14 A15 R y R2 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno, ciano, isociano, OH, COOR10, COR10, CH2OH, CH2SH, CH2NH2, N02, alquilo de C1-C4, halogenoalquilo de C1-C4, cicloalquilo de C3-C6, alcoxi de C1-C4, halogenoalcoxi de C1-C4, (alcoxi de CrC2)alquilo de Ci-C2, alquenilo de C2-C4, alquinilo de C2-C4, alqueniloxi de C3-C4, alquiniloxi de C3-C4, (alquiltio de C1- C2)alquilo de Ci-Cz, S(0)nR9, (alquil de C^Jsulfonilalquilo de C1-C2, NH2, (alquil de C^-NH, (alquil de C C3)-CO-NH, (alquil de CrC4)-S02NH o (dialquil de Ci )amino; R3 y R4 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de C1-C4, halogenoalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4 o halogenoalcoxi de C1-C4; R5 significa halógeno, ciano, alquilo de C1-C4, halogenoalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, halogenoalcoxi de C1-C4, halogenoalquiltio de C1-C4, cicloalquilo de C3-C5, halogenocicloalquilo de C3-C5, SF5, S(0)nR9, alquenilo de C2-C4 o alquinilo de C2-C4; R6 significa hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de C1-C4, halogenoalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, halogenoalcoxi de C1-C4 o S(0)nR9; R8 significa hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, hidroxi, amino, (alquil de Ci-C4)amino, (alquil de Ci-C3)carbonilam¡no, (alquil de Ci-C4)sulfonilamino, (dialquil de Ci-C4)amino o S(0)nR9; R9 significa hidrógeno, alquilo de C1-C4 o halogenoalquilo de C1-C4; R10 significa hidrógeno o alquilo de C C4; X significa oxigeno o azufre; n significa 0, 1 ó 2. 2.- Los compuestos de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizados además porque Z representa CR8. 3 - Los compuestos de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizados además porque R3 y R4 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno, halógeno, metilo, metoxi o trifluorometilo. 4 - Los compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados además porque R1 significa hidrógeno, halógeno, metoxi, metilo o etilo, y R2 significa hidrógeno, metilo, etilo, metoxi, etoxi, ciano, etinilo, vinilo o formilo. 5.- Los compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados además porque R3 y R4 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno o metilo. 6 - Los compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados además porque R8 representa hidrógeno, halógeno o alquilo de C1-C4. 7 - Los compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizados además porque R5 significa halógeno, ciano, halogenoalquilo de C1-C4, halogenoalcoxi de C1-C4 o halogenoalquiltio 8 - Los compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado además porque R6 significa hidrógeno o metilo. 9.- Agentes herbicidas, caracterizados porque tienen un contenido eficaz como herbicida por lo menos de un compuesto de la fórmula general (I) como el que se reclama en las reivindicaciones 1 a 8. 10 - Los agentes herbicidas de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque se mezclan con agentes coadyuvantes de formulación. 11.- Un procedimiento para la represión de plantas indeseadas, caracterizado porque se aplica una cantidad eficaz por lo menos de un compuesto de la fórmula general (I) como el que se reclama en una de las reivindicaciones 1 a 8 o de un agente herbicida como el que se reclama en la reivindicación 9 ó 10, sobre las plantas o sobre el sitio donde se aplica el crecimiento indeseado de plantas. 12 - El uso de compuestos de la fórmula general (I) como los que se reclaman en las reivindicaciones 1 a 8 o de agentes herbicidas como los que se reclaman en la reivindicación 9 ó 10 para la represión de plantas indeseadas. 13 - El uso como se reclama en la reivindicación 12, en el que los compuestos de la fórmula general (I) se emplean para la represión de plantas indeseadas en cultivos de plantas útiles. 14.- El uso como se reclama en la reivindicación 13, en el que las plantas útiles son plantas útiles transgénicas.