TWI269797B - 4-trifluoromethylpyrazolyl-substituted pyridines and pyrimidines - Google Patents

Description

1269797 0) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於除草劑的技術領域，特別係以選擇性控 制在有用的植物農作物中的闊葉雜草及禾類雜草的雜芳基 吡唑類別的除草劑。 【先前技術】 以各種應用而言，以唑基（如吡唑基、咪唑基及三唑 基）取代的特定的吡啶類和嘧啶類具有除草特性。例如， WO 9 9/2 8 3 0 1揭示在位置2攜帶唑基及在位置6經由碳原 子附接芳族或雜芳族基之吡啶類和嘧啶類。W098/4037.9 說明在位置2攜帶唑基及在位置6經由氧、氮及硫之原子 附接芳族或雜芳族基之吡啶類和嘧啶類。可將在位置2之 唑基以各種基取代。該發表案揭示各種吡唑基的取代基， 全部的取代基係在位置3。EP-A 1 1 0 1 764說明在位置2 以3 -氟甲基-1 -吡唑基取代的除草吡啶類。 W003/0 1 6308說明2-雜環基-4-噻嗯氧基嘧B定類。 但是，自這些發表案已知的化合物時常展現不當的除 草活性。因此，本發明的目的係提供在除草有效的化合物 ，其具有比那些先前技藝的化合物更改進的除草特性。 【發明內容】 目前已發現特定的經4_三氟甲基吡唑基取代的吡啶 類和嘧啶類係特別適合的除草劑。本發明因此首先提供式 -5- 1269797 (2) (I )化合物、彼等的N-氧化物及彼等的鹽類 R1

其中取代基及指數具有以下的定義： Z係N或CR8 ; A係A6至A15之基：

R1及R2係各自獨立爲氫、鹵素、氰基、異氰基、〇H、 COOR10、COR10、CH2OH、CH2SH、CH2NH2、N02、(

CrD-烷基、鹵基- (c】-c4)-烷基、（c3-c6)-環烷基 、（Ci-Ci )-烷氧基、鹵素-(c〗-c4)-烷氧基、（c「c2 )·院氧基-(C】-C2)-院基、（C2-C4)-燒基、（C2-C4) - 快基、（C3-C4)-燦氧基、（C3-C4)-快氧基、（C「C2 )-烷硫基-(c〗-c2 )-烷基、S ( 0 ) nR9、（ C】-C2 )-烷基 -6- 1269797 (3) 磺醯基-(CrCs )-烷基、NH2、 （ CrC# ) ·烷基-NH、（ C】-C3)-烷基-CO-NH、 （C】-C4) ·烷基-S02NH 或二-( C]-C4 )-烷胺基； R3及R4係各自獨立爲氫、鹵素、氰基、（Ci-q)-院基、鹵基-(C1-C4)-院基、（Ci_C4)-院氧基或鹵基· (C1-C4) ·院氧基； R5係鹵素、氰基、（C^D-烷基、鹵基- (Ci-Q )·院基、（C1-C4)-院氧基、鹵基-(C1-C4)-院氧基、 鹵基-(c】-c4)·烷硫基、（c3-c5)-環烷基、鹵基- (c3-(：5)-環烷基、3?5、3(〇)„119、（0：2-〇4)-烯基或（〇2· C4 )-炔基； R6係氫、鹵素、氰基、烷基、鹵基- (C】-C4)-院基、（C1-C4)-院氧基、鹵基-(C1-C4)-垸氧基 或 S ( Ο ) nR9 ; R8係氫、鹵素、氰基、（CrQ)-烷基、（CrCj-烷氧基、羥基、胺基、（C】-C4 )-烷胺基、（C】-C3 )-烷 羰基胺基、（Crh )-烷基磺醯基胺基、二-(Ci-Q )-烷 胺基或S ( 0) nR9 ; R9係氫、（C「C4 ) ·烷基或鹵基-((：「(：4 )-烷基； RIC)係氫或（)-烷基； X係氧或硫； η係0、1或2。 在式（I )及後續的化學式中，具有超過2個或各自 超過3個以上的碳原子之烷基、烯基及炔基可以係直鏈或 1269797 (4) 支鏈。烷基係甲基、乙基、正或異丙基、正、異、特或 2-丁基。烯基因此係乙烯基、卜丙烯基、2_丙烯基及各種 丁烯基異構物。炔基係乙炔基、卜丙炔基、2-丙炔基及各 種丁炔基異構物。在彼等的複合物定義中的術語（如烷氧 基、烯氧基、炔氧基及烷硫基）當然具有類似的定義。於 是炔氧基係例如HCeCCH20、CH3CECCH20及CH3Ce CCH2CH20。 環烷基係環丙基、環丁基、環戊基或環己基。 在經雙鍵取代的胺基的情況中，如二烷胺基，這兩個 取代基可以相同或不相同。 鹵素係氟、氯、溴或碘。鹵烷基係部份或完全以鹵素 (以氟、氯及/或溴較佳，特別係氟或氯）取代之烷基， 例如，CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHC1、CC13、 CHC12、CH2CH2C1 ;鹵烷氧基係例如 ocf3、〇chf2、 och2f、cf3cf2o、och2cf3 及 〇ch2ch2ci;以類似的建 議適用於其它以鹵素取代的基。 式（I )化合物可以立體異構物存在，其係憑取代基 的本性及連接而定。在例如有雙鍵之處可以形成非對映異 構物。在例如有一或多個不對稱碳原子之處可以形成雙鍵 之處可以形成對映異構物及非對映異構物。以標準的分離 分法可自因此製得的混合物獲得立體異構物，例如，以色 層分離技術。同樣可以使用立體選擇性反應及旋光活性原 料及/或輔助劑製備立體異構物。本發明也關於未特別定 義’但是以式（I )包含的所有立體異構物及其混合物。 -8- 1269797 (5) 式（I )化合物原則上可以形成N -氧化物。可以根據 熟練的技術員已知的方法，以與氧化劑（如過酸、過氧化 酸及過硼酸鈉）的反應可以製備N-氧化物。在例如T· L· Gilchrist, Comprehensive Organic Synthesis, Volume 7，第 748 至 750 頁，S· V. Ley，Ed.，Perga m on Press 中說明這些 方法° 式（O化合物原則上可以 a )酸，如氯化氫、溴化氫、硝酸、磷酸、硫酸、醋 酸、草酸或 b )鹼，如吡啶、氨、三乙胺、碳酸鈉、碳酸鉀、氫 氧化鈉、氫氧化鉀 的加成作用可以形成鹽類。 本發明較佳的化合物具體實施例總是包括N-氧化物 及鹽類，除非以下有其它的說明。 以其中Z係CR5及其它的取代基和指數係各自如以 上先前的定義之式（I )化合物特別有利。 已發現式（I )化合物最好係那些其中R3及R4係各 自獨立爲氫、鹵素、甲基、甲氧基或三氟甲基，及其它的 取代基和指數係各自如以上先前的定義之化合物。 選擇提供其中R1係氫、鹵素、甲氧基、甲基或乙基 ，及R2係氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氰基、乙 炔基、乙烯基或甲醯基，及其它的取代基和指數係各自如 以上先前的定義之式（I )化合物。 也選擇提供其中R3及R4係各自爲氫或甲基，及其它 -9- 1269797 (6) 的取代基和指數係各自如以上先前的定義之式（I )化合 物。 特別選擇提供其中R8係氫、鹵素或（C】-C4 )-烷基 ’及其它的取代基和指數係各自如以上先前的定義之式（ 1 )化合物。 同樣以其中R5係鹵素、氰基、鹵基- (Ci-C^)-烷基 、鹵基-(C]-C4)-烷氧基或鹵基-（c】-c4)-烷硫基，及 其它的取代基和指數係各自如以上先前的定義之式（I) 化合物特別佳。 另外以其中R6係氫或甲基，及其它的取代基和指數 係各自如以上先前的定義之式（I )化合物特別佳。 非常特別選擇提供其中 A 係 A6 ; Z 係N ; R1 係氫； R2 係氫、甲基或乙基； R3 係甲基或乙基； R4 係氫； R5 係三氟甲基； R6係氫，及其它的取代基和指數係各自如以上先前 的定義之式（I )化合物。 在所有以下的化學式中’取代基及符號取代基及符號 具有與如式（1 )所述相同的定義。 例如’可由以下的流程所示之反應途徑製備本發明的 -10- 1269797 (7) 化合物： 根據流程1 ’將其中E1係離棄基（如鹵素、甲基磺 醯基或甲苯醯基）之式（11 a )化合物在鹼性催化作用下 與式（III )化合物反應。這些係熟練的技術員已知的反 應。 流程1 :

例如，以流程2 ’以其中E2同樣係離棄基之式（IV } _與# ( V )之吡唑在鹼性催化作用下可以製備其 φ {系自素之式（Ila)化合物。可以該反應形成區域異

構物（Ila )及（IIb ) ’並可以例如色層分離整理方式分 離。這些係熟練的技術貝已知的反應。

-11 - 1269797 (8) 例如，根據流程3，以間-氯基過苯甲酸（MCPA )或 Oχ0ne⑧氧化式（IIa-l)化合物的作用可以製備其中E1係 甲基磺醯基之式（Ua-2 )化合物。熟練的技術員自例如J· March, Advanced Organic Chemistry, John Wiley，New York，1992, 4 th Ed·，第1201至1203頁已知這些反應。 流程3 :

例如，根據流程4，以式（VI )化合物與吡唑（V ) 以鹼催化之反應可以可以製備式（Ha-Ι )化合物。適合的 鹼包括鉀和鈉的碳酸鹽、鉀和鈉的氫氯酸鹽及氫化鈉。這 些係熟練的技術員已知的反應。

例如，以其中E1及E2係各自爲鹵素之式（1V )化合 -12- 1269797 (9) 物與甲硫醇的鈉鹽或鉀鹽在四氫呋喃或二噁烷中的反應可 以製備式（V I )化合物。這些係熟練的技術員已知的反應 〇 其中E1及E2係各自爲鹵素之式（IV )化合物係或市 售商品，或可以根據熟練的技術員已知的方法製備。在例 如 Advances in Heterocyclic Chemistry5 Katritzky，A. R” Ed·，Academic P r e s s，N e w Y o r k，1 9 9 3，V o 1 u m e 5 9，第 3 0 1 至 3 0 5 頁；Heterocyclic Compounds, Elderfield，R. C.， Ed.，John Wiley，New York，1957，Volume 6,第 265 至 270 頁中說明熟練的技術員已知的這種方法。 可以根據熟練的技術員已知的方法製備式（V )之吡 唑。在THL, 37，1 1, 1 996,第1 829- 1 8 3 2頁中說明4-三氟 甲基吡唑的製備作用。 根據本發明的式（I )化合物具有極佳的除草活性， 對抗在經濟上重要的單-及雙子葉有害植物的廣效性。活 性物質對自根莖、樹根或其它多年生有機體長出及不可能 輕易控制的多年生雜草同樣有效。就此而論，不論該物質 是否是在播種之前、萌前或萌後噴灑，這不重要。可以實 例說明可以根據本發明的化合物控制的一些單-及雙子葉 雜草系植物的代表，但是不限於所說明的特定物種。可以 完全控制的單子葉雜草物種係例如一年生群組之燕麥屬、 黑麥草屬、看麥娘、喜濕蘸草、稻田稗屬、盤固草、狗尾 草及莎草屬，以及在多年生物種之中的鵝觀草屬、狗牙根 屬、白茅、高粱及也其它的多年生莎草屬物種。在雙子葉 -13- 1269797 (10) 雜草物種的實例中’廣效性作用擴及如例如一年生豬殃殃 屬、香堇、水苦賈、寶蓋草、繁縷屬、莧屬、白芥、蔦蘿 屬、甘菊、磨盤草及金午時花，以及在多年生雜草之中的 旋花屬、薊屬、酸模屬及艾草之類的物種。根據本發明的 活性物質顯然也對在特殊的稻米（如慈姑屬、澤瀉屬、荸 薺屬、薦草屬及莎草屬）培育條件下發現的雜草植物有很 好的控制。如果將根據本發明的化合物在發芽之前噴灑至 土壤時，則或完全預防雜草幼苗或冒出或雜草生長，直到 彼等長到子葉階段爲止，但是使彼等的生長終止，並在經 過3至4週之後，最後使彼等完全死亡。在將活性物質在 萌後噴灑至植物的綠色部份時，在噴灑時的雜草植物仍維 持在生長階段，則在處理之後以非常短的時間同樣使生長 明顯終止，或在特定的時間完全死亡，所以該方式會在非 常早期的階段及持續的方式完全消除對農作植物有害的雜 草。根據本發明的化合物特別具有顯著的抗莧菜、燕麥屬 、稻田稗屬、水莎草、多花黑麥草、青狐尾草、矮慈菇、 螢藺、白芥屬及繁蔞作用。 雖然根據本發明的化合物具有顯著的抗單子葉及雙子 葉雜草之除草活性，但是對經濟上重要的農作物之農作植 物（如例如小麥、大麥、黑麥、稻米.、玉米、甜菜、甘蔗 、棉及黃豆）只受到不明顯的除草程度或完全不受傷害。 彼等在小麥、玉米、稻米及黃豆中具有顯著完全的耐受性 。這是爲什麼本發明的化合物非常適合於以選擇控制對以 農業上有用的植物立場而言沒用的植物生長。 -14- 1269797 (11) 由於彼等的除草特性，故可以使用活性物質控制在已 知的植物或尙未發展的基因改造植物之農作物中的有害植 物。通常以特別有利的特性區別轉基因植物，例如，以抵 抗特定的殺蟲劑（尤其是特定的除草劑）、抵抗植物疾病 或植物疾病的病原（如特定的昆蟲或微有機體，如霉菌、 細®或病毒）。其它特別的特性係關於例如關於收成物的 量、品質、貯存特性、組成物及特殊的成份。因此，已知 具有增加澱粉含量或已改造其澱粉品質或那些具有不同的 收成物脂肪組成物的轉基因植物。 較佳係在有用植物及觀賞性植物有經濟價値的轉基因 農作物中使用根據本發明的式（I)化合物或彼等的鹽類 ’例如，榖類（如小麥、大麥、黑麥、燕麥、小米、稻米 、木薯及玉米）或其它的甜根、棉、黃豆、蔔萄籽、馬鈴 薯、蕃茄、豌豆及其它蔬菜農作物。較佳係可將式（I ) 化合物用作有用的植物農作物中的除草劑，以其抵抗或以 基因改造抵抗除草劑的除草毒性效應。 用於比較具有改造特性之新種植物與現有植物的慣用 方式包含例如傳統的繁殖方法及突變種的出產。另一選擇 係使用重組法的輔助可以出產具有經改造的新種植物（參 考例如 EP-A-022 1 044，EP-0 1 3 1 624 )。例如，已說明了 許多以下的實案： - 以改造在植物中的合成澱粉爲目的之農作植物的 重組改造作用（例如，W 0 9 2 / 1 1 3 7 6，W 0 9 2 /1 4 8 2 7，W 0 9 1 / 1 98 06 )， 1269797 (12) - 展現抵ί几特疋的固殺草（glufosinate)型（參考 例如 EP-A-0242236，ΕΡ·Α-242246)或嘉憐塞（glyphoste )型（W0 92/00377)或磺醯尿素類型（ep-A-0257993, U S · A · 5 0 1 3 6 5 9 )除草劑的轉基因農作植物， - 具有產生使植物抵抗特定害蟲之蘇力菌毒素（Bt 毒素）的能力之轉基因農作植物，例如，棉（EP-A-0142924 ， EP-A-0193259)， - 具有經改造的脂肪酸廣效性的轉基因農作植物（ WO 9 1 / 1 3 972 )。 原則上已知許多可以有助於產出具有改造特性之新種 轉基因植物之分子生物技術：參考例如Sambro ok等人在 1989 年之 Molecular Cloning，A L a b 〇 r a t 〇 r y Manual，2nd

Ed·，Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring

Harbor，NY 或 Winnacker 之” Gene und Klone” [Genes and Clones], VCH Weinheim 2nd Edition 1996 或 Christou 之 ’’Trends in Plant Science55 1 ( 1 9 9 6 ) 423-431 ° 爲了進行這種重組體的處理，故可將核酸分子引入質 粒體中，其允許以D N A序列的重組方式生成突變或序列 改造。以上述的標準方法的輔助有可能例如進行鹼交換， 以除去部份序列或加入天然或合成序列。可以接合物或連 結物使DNA片段互相連接，以提供片段。 例如，以表現至少一種對應的反義RNA (有意義 RN A )可以獲得具有基因產物活性減低的植物細胞，以達 到共同壓抑效應，或至少一種尤其會裂解上述的基因產物 -16- 1269797 (13) 之轉錄本的結構上適合的酵素性核酸的表現。 就此而論，一方面有可能使用包含基因產物完整的編 碼序列（包括可以存在的側接序列）之DNA分子及也使 用只包含部份編碼序列（這些部份必須足夠長’以引起在 細胞中的反義效應）之DN A分子。也有可能使用與基因 產物的編碼序列具有高度同系性（低不完全相同）的 DN A序歹U。 在植物中的核酸分子的表現可使合成的蛋白質定位在 任何預期的植物細胞室內。但是，爲了達到在特定的細胞 室內的定位作用，故可將編碼區域與確定在特定的細胞室 內定位作用之DNA序列連結。熟練的技術員已知這些序 歹IJ (參考例如 Braun 等人之 EMBO J. 1 1 ( 1 992 )，3219- 3 2 2 7; Wolter 等人之 Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 ( 1 9 8 8 )，84 6- 8 5 0; Sonnewal 等人之 Plant J. 1 (1991) ? 9 5 - 1 06 )。 可將轉基因植物細胞以已知的技術再生，得到完整的 植物。原則上轉基因植物可以係任何預期的植物種類之植 物，即單子葉及雙子葉兩種植物。 由於同系（即天然）基因或基因序列的過度表現、壓 抑或抑制或不同係（即外來）基因或基因序列的表現結果 ，因此可獲得展現出改造特性的轉基因植物。 在轉基因農作物中使用根據本發明的活性物質時，除 了對抗在其它農作物中發現的有害植物的效應之外，常會 發現尤其適用於在討論中的轉基因農作物之效應，例如， 17- 1269797 (14) 可控制經改造或尤其廣效性拓寬的雜草，變更可用於噴灑 的噴灑量，與轉基因農作物抵抗的除草劑有好的組合能力 ’及轉基因農作植物的生長和產量效應。本發明因此也關 於根據本發明的化合物（I )作爲控制在轉基因植物中的 有害植物之除草劑的用途。根據本發明的物質在植物中另 外具有顯著的生長調節特性。彼等以調節方式參與植物代 謝作用，並因此可以標的控制植物成份及加速收成，如例 如以引發乾燥及妨礙生長。而且，彼等也適合以槪括控制 及抑制沒用的植物生長，不會在處理時殺死植物。抑制植 物的生長在許多單子葉及雙子葉農作物中扮演重要的角色 ，允許其完全降低或避免農作物傾倒。 可在慣用的製品中使用具有可濕型粉劑、乳化型濃縮 物、噴灑溶液、散劑或顆粒形式的根據本發明的化合物。 本發明因此也關於包括式（I )化合物之除草劑組成物。 可以各種方式調配式（I )化合物，其係憑優勢的生物及/ 或化學物理參數而定。可能的適合調配物實例係：可濕型 粉劑（WP )、水溶性粉劑（SP )、水溶性濃縮物、乳化 型濃縮物（EC )、乳液（EW )(如水包油型及油包水型 乳液）、噴灑液、懸浮濃縮物（SC )、以油或水爲主之 分散液、油溶性溶液、膠囊濃縮液（C S )、散劑（DP ) 、敷裹劑產品、撒播及土壤應用之顆粒、微粒、噴霧顆粒 、塗佈的顆粒及吸收性顆粒形式之顆粒（GR )、水分散 性顆粒（WG )、水溶性顆粒（SG ) 、ULV調配物、微膠 囊及蠟。原則上已知這些各個調配物，並在例如： -18- 1269797 (15)

Winnacker-Kuchler 之 “Chemisehe Technologie” [Chemical Technology], Volume 7，C. Hauser Verlag Munich，4th Ed. 1 9 8 6, Wade van Valkenburg， “Pesticide Formulations”， Marcel Dekker，N. Y.，1973; K. Martens 之” Spray Drying” Handbook, 3rd Ed. 1979，G. Goodwin Ltd. London 中說明 o 同樣已知有必要的調配輔助劑，如惰性物質、界面活 性劑、溶劑及其它添加劑，並在例如：Watkins之 ’’Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers’’， 2nd Ed. Darla nd Books，Caldwell N. J.; H. v. Olphen 之 ’’Introduction to Clay Colloid Chemistry”， 2nd E d. ? J. Wiley & Sons，N. Y.; C. Marsdeη 之 ’’Solvents Guide”，2nd Ed·， Interscience, N. Y. 1 9 6 3; McCutch eon’s 之 ’’Detergents and Emulsifiers Annual”， MC Publ. Corp.， Ridgewood N. J.; Sisley and Wood 之 ’’Encyclopedia of Surface Active Agents”，Chem· Publ. Co·, N. Y. 1964; Schonfeldt， “Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte ’’ [Surface-Active Ethylene Oxide Adducts]， Wiss· Verlagsgesell. Stuttgart 1 9 7 6; Winnacker-Kuchlery 之 ’’Chemische Technologies, Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th Ed. 1986 ° 也可以這些調配物爲基礎調配與其它的殺蟲活性物質 (如例如殺昆蟲劑、殺蟎劑、殺霉菌）及也與除草劑安全 劑、肥料及/或生長調節劑之組合物，例如，具有最終的 -19- 1269797 (16) 調配物形式或調配成筒裝混合物。 可濕型粉劑係均勻分散在水中的製品，除了活性化合 物之外及除了稀釋劑或惰性物質之外，其也包括離子及/ 或非離子型界面活性劑（濕潤劑，分散劑），例如，聚乙 氧基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇、聚乙氧基化脂肪胺、 脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、鏈烷磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、 2，2 ’ - 一萘基甲烷-6，6 ’ -二磺酸鈉、木質硫酸鈉、二丁基萘 磺酸鈉或其它的油醯基甲基牛磺酸鈉。爲了製備可濕型粉 劑’故將除草活性物質以例如慣用的設備磨細，如以粉碎 機、鼓風硏磨機及噴氣硏磨機，並同時或接著與調配輔助 劑混合。 以活性物質溶解在加入一或多種離子及/或非離子型 界面活性劑（乳化劑）之有機溶劑（例如，丁醇、環己酮 、二甲基甲醯胺、二甲苯或其它沸點較高的芳族或烴）或 有機溶劑的混合物中，製備可乳化濃縮物。可以使用的乳 化劑貫例係：烷芳基磺酸鈣鹽（如十二院基苯磺酸鈣）或 非離子乳化劑（如脂肪酸聚乙二醇、烷芳基聚乙二醇醚、 脂肪醇聚乙二醇醚、環氧丙烷-環氧乙烷濃縮產物、烷基 聚醚、花椒聚糖酯（如例如花椒聚糖脂肪酸酯）或聚氧乙 烯花椒聚糖酯（如例如聚氧乙烯花椒聚糖脂肪酸酯）。 以活性物質與細碎的固體物質（例如，滑石粉、天然 求占土（如咼領土、膨潤土及葉臘石）或砂藻土硏磨，獲得 散劑。 懸浮濃縮物可以水爲主或以油爲主。以例如市售的珠 -20- 1269797 (17) 磨機裝置濕硏磨及若適當時加入界面活性劑（如已在例如 以上其它的調配物形式之十實例中所述之試劑）可以製備 該濃縮物。 以例如使用水性有機溶劑及若適當時加入界面活性劑 (如已在例如以上其它的調配物形式之實例中所述之試劑 )以攪拌機、膠磨基及/或靜態混合機裝置可以製備乳液 (例如，水包油型乳液（E W ))。 或以活性物質噴霧在吸附性粒化惰性物質上，或以活 性物質濃縮物以黏結劑的輔助（例如，聚乙烯醇、聚丙烯 酸鈉或其它的礦物油塗覆載體表面（如沙、高嶺土或粒化 惰性物質），可以製備顆粒。也可將適合的活性物質以製 備肥料顆粒的慣例方式粒化，若必要時，製成爲與肥料的 混合物。 通常以慣用的方法製備水分散性顆粒，如以噴霧乾燥 、流化床粒化作用、盤式粒化作用、以高速攪拌器混合及 擠壓無固體惰性物質。 參考例如在”Spray-Drying Handbook，，，3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd.， London; J. E. Browning 之 ”Agglomeration”，Chemical and Engineering 1 967，第 1 47 頁;” Perry’s Chemical Engineer、H an d b ο o k，，5 5 t h Ed·， McGraxv-Hi 11，New York 1 9 73, pp· 8-57 中用於製備盤式顆 粒、流化床顆粒、擠壓器顆粒及噴霧顆粒的方法。 參考例如 G. C. Klingman 之，，Weed Control as Science’’，John Wiley and Sons，Inc ·，New York，196]，第 -21 - 1269797 (18) 81-96 頁及 J. D. Freyer，S· A· Evans 之第 5 版”Weed Control Handbook”， Blackwell Scientific Publications， Oxford，1 9 6 8，第1〇卜1〇3頁關於更詳細的農作物保護產 物的調配作用。 通常農業化學製品包含0.1至99重量％之式（I)之 活性物質，特別係〇 · 1至9 5重量％。在可濕型粉劑中的活 性物質濃縮物係例如約1 0至90重量％，成爲1 〇〇重量％ 的其餘物質係由慣用的調配成份所組成的。在乳化型濃縮 物之實例中的活性物質濃縮物可以相當於約1至90重量 %，以5至80 %較佳。以散劑形式的調配物包含1至3 0 重量％之活性物質，在大部的實例中，以5至20重量％之 活性物質較佳，以及噴霧溶液包含約0.05至80重量％之 活性物質，以2至5 0重量％較佳。在水分散型顆粒之實 例中的活性物質含量部份係憑活性化合物是否係液體或固 體形式及所使用的粒化輔助劑、塡充劑及類似物而定。在 水分散型顆粒之實例中的活性物質含量係例如介於1至 9 5重量％之間，以介於1 0至8 0重量％之間較佳。 此外，所述之活性物質調配物若適當時包含在每一種 實例中慣例的黏結劑、濕潤劑、分散劑、乳化劑、穿透劑 、保存劑、抗冷凍劑、溶劑、塡充劑、載體、著色劑、防 起泡劑、蒸發抑制劑及pH和黏度調節劑。 以這些調配物爲基準，有可能製備與其它的殺蟲活性 物質（如例如殺昆蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、除草劑、殺 霉菌）及與除草劑安全劑、肥料及/或生長調節劑的組合 -22- 1269797 (19) 物，例如，具有預混合物或筒裝混合物形式。 可與根據本發明的活性物質以混合的調配物或筒裝混 合物組合‘使用的活性物質係例如已知在例如Weed Reseai. ch 26，441-445 ( 1986)或 ’’The Pesticide Manual”,

11th edition, The British Crop Protection Council and Royal Soc· of Chemistry，1 997及本文所引用的文獻中說 明的活性組份。必須說明及可與式（I )化合物組合的已 知的除草劑係例如以下的活性物質（注意：將化合物或根 據國際標準組織（I n t e r n a t i ο n a 1 Organization for Standardization ) ( ISO )常用的名稱或使用化學名稱命 名，若適當時，與慣用的編號一起命名）：

乙草胺（acetochlor)、三氟羧草醚（-鈉）（ acifluorfen)、苯草醚（aclonifen) 、AKH 7088 (即[[[1-[5-[2 -氯基-4-(三氟甲基）苯氧基]-2·硝苯基]-2 -甲氧基 乙叉]胺基]氧基]醋酸及其甲醋）、拉草（alachlor)、枯 殺達（-鈉） （a 11 ο X y d i m )、草殺淨（a m e t r y η )、磺胺 磺隆（amidosulfuron)、阿米托（arnitrol) 、AMS (即 胺基磺酸銨）、莎稗憐（anilofos)、亞速爛（asulam) 、草脫淨（atrazine)、阿日姆沙風（azhnsulfurone)( DPX-A8 947 )、阿日波退恩（aziprotryn )、巴拉刈（ barban) 、BAS 516H (即 5-氟基-2-苯基- 4H-3，；!-苯並噁 阱-4-酮）、乙基草除靈（benazolin )、倍尼芬（ benfluralin)、班氟沙特（benfuresate)、甲基免速隆（ bensulfuronmethyl)、地散磷（bensulide)、滅草松（ -23- 1269797 (20)

bentazone)、班柔分奈普（benzofenap)、班柔氟陸爾（ be n zo fl uor)、乙基新燕靈（ben zoylpr op-ethyl)、噻草 隆（benzthiazuron)、畢拉草（bialaphos)、必芬諾（ bifen ox)、克草（bromacil)、溴 丁草胺（bromobutide )、溴分諾希姆（b ι· o m o f e η o x i m )、溴苯亞硝酸鹽（ b r o m o x y 11 i 1 )、博牧若（b r o m u ι· ο 11 )、布密那福斯（ buminafos)、布索希酮（busoxinone) 、丁 基拉草（ butachlor)、布它密服斯（butamifos)、布它奈可樂（ butenachlor)、布噻 D坐（buthidazole) 、丁樂靈（ butralin) 、丁 草特（butylate)、凱分司托爾（ cafenstrole) (CH-900)、雙醯草胺（carbetamide)、乙 基克繁草（carfenUazone) (ICI-A0051) 、CDAA (即 2-

氯基-N，N-二-2-丙烯基乙醯胺）、CDEC (即2-氯基丙烯 基二乙基二硫代胺基甲酸酯）、甲氧基護谷（ chlomethoxyfen)、克洛本（chloramben) 、丁基克洛辛 福斯（chlorazifop-butyl)、克洛密素隆（chlormesulon) (ICI-A005 1 )、氯溴隆（chlorbromuron)、氯草靈（ chlorbufam)、克洛分奈克（chlorfenac)、甲基氯芴素 (chlorflurecol-methyl )、克洛達柔(chloridazon )、氯 喃石黃隆（c h 1 〇 r i m u r ο η - e t h y 1 )、全滅草（c h 1 ο 1· n i 11· 〇 f e η ) 、綠麥隆（chlorotoluron)、枯草隆（chloroxuron)、氯 苯胺靈（c h 1 o r p r o p h a m )、綠磺隆（c li 1 o r s u 1 f υ ι· ο n )、二 甲基氯酞酸（chlorthal-dimethyl)、草克樂（ chlorthiamid )、環庚草醚（cinmethylin )、西速隆（ -24- 1269797 (21)

c i η o s u 1 f u r ο η )、勉草同（c 1 e t h o d i m )、可洛丁 那福普（ clodinafop )及其酯衍生物（例如，炔丙基-可洛丁那福普 )、異惡草酮（clomazone)、克普草（clomeprop)、可 洛波西丁（ c 1 ο p 1· ο X y d i m )、畢克草（c 1 〇 p y r a I i d )、庫密 路若（cumyluron) (JC 940)、氰乃淨（cyanazine)、 環草特（cycloate)、環丙喃磺隆（cyclosulfamuron)( AC 104)、環殺草（cycloxydim )、環莠隆（eye lur on ) 、賽伏草（cy halo fop )及其酯衍生物（例如，丁基酯， DEH-112)、賽普奎特（cyperquat)、環草淨（cyprazine )、賽普 口坐（cyprozole)、殺草隆（daimuron) 、2,4-DB 、得拉本（d a 1 a ρ ο η )、甜菜安（d e s m e d i ρ h a m )、狄斯密 退恩（desmetryn)、燕麥敵（di-all ate)、殺草畏（ dicam ba)、二氯苯睛（die h lobe nil)、滴丙酸（ dichlorprop)、禾草靈（diclofop)及其醋類（如甲基禾 草靈）、雙艾殺提（diethatyl )、狄分諾斯若（ d i f e η ο X u 1· ο η )、野燕枯（d i f e η ζ 〇 q u a t ) 、ft D比草胺（ diflufenican)、惡唑隆（dimefuron)、狄麥賽可樂（ d i m e t h a c h 1 ο ι·)、狄麥賽密退恩（d i m e t h a m e t r y η )、汰草 滅（dimethenamid) ( SAN-582H)、狄麥賽容（ dimethazone )、可洛馬柔（c 1 o ni a ζ ο η )、穫萎得（ d i m e t h i p i η )、狄密退蘇福若（d i m e t r a s u 1 f u r ο n )、撻乃 安（dinitramine )、達諾殺（d i η o s e b )、狄諾特伯（ dinoterb)、大芬滅（diphenamid)、異丙淨（ dipropetryn)、敵草快（diquat)、汰硫草（dithiopyr) -25- 1269797 (22) 、達有龍（diuron ) 、DNOC、乙基艾葛林秦（eglinazine- ethyl) 、EL77(即5-氰基- l-(l，卜二甲乙基）-N-甲基-lH-吡唑-4-羧醯胺）、草多索（end0thal)、EPTC、抑死 夫（e s ρ ι· o c a ι· b )、伊賽氟拉林（e t h a 1 f 1 u r a 1 i η )、甲基胺 苯黃隆（e t h a m e t s u 1 f u r ο n - m e t h y 1 )、賽卩坐隆（ ethidimuron)、伊賽爾辛（ethiozin)、益覆滅（ ethofumesate) 、F5231 (即 N-[2_ 氯基-4-氟基-5-[4- ( 3-氟丙基）-4,5-二氫-5-酮基-1H·四唑-1-基]苯基]乙烷磺醯 胺、伊舍西分（ethoxy fen)及其酯類（例如，乙基酯， HN-252)、伊托班尙尼德（etobenzanid) (HW 52)、涕 丙酸（fenoprop)、分諾山（fenoxan)、芬殺草（ fenoxaprop )和芬殺草.,-P及彼等的鹽類（例如.，乙.基芬殺 草-P及乙基芬殺草）、分諾西定（fenoxydim)、去草隆 (fenuron)、甲基氣燕靈（flamprop-methyl)、伏速隆 (flazasulfuron)、伏寄普（fluazifop)和伏寄普-P 及彼 等的酯類（例如丁基伏寄普及丁基伏寄普-P )、氟消草（ flu chi oral in)、氟滅索侖（flume tsul am)、氟滅他隆（ flumeturon )、氟米克拉（f 1 um i c 1 o r ac )及其酯類（例如 ，戊基醋，S-23031)、氟米沙立（flumioxazin) (S-482 )、氟米羅必（f 1 u m i p r o p y η )、弗拉頗沙（f 1 u ρ ο χ a m ) (KNW- 73 9 )、氟地芬（fluorodifen )、乙基氟羅格賴可 芬（fluoroglycofen-ethyl)、弗拉頗帕地（flupropadi) (UB1C-4243 )、氟立得酮（fluridone)、氟氯得酮（ flurochloridone)、甲基氟氯比（fluroxypyr)、氟托酮 1269797 (23)

(flurtemone )、福美沙芬（fomesafen )、福殺胺（ f〇 s am i n e )、福立羅芬（fury 1 ο X y feη )、格路福西內（ g I u f o s i n a t e )、格立福沙特（g 1 y p h o s a i; e )、齒沙芬（ h a 1 o s a f e n )、甲基鹵殺福隆（h a 1 o s u 1 f u r ο n )及其酯（例 如甲醋，NC-319)、鹵斯弗（haloxyfop)及其醋；鹵斯 弗-P ( =R-鹵斯弗）及其酯、環己基二甲胺基甲基三 秦二酮（h e X a z i η ο n e )、嗎紮比（i m a z a p y r )、甲基碼扎 沙苯（i m a z a m e t h a b e η z _ m e t h y 1 )、嗎紮奎（i m a z a q u i η ) 及鹽（如銨鹽）、碘苯亞硝酸鹽（ioxynil )、嗎茲紮美紮 比（i m a z e t h a m e t h a p y r )、嗎兹紮比（i m a z e t h a p y r )、嗎 殺福隆（imazosulfuron)、異卡醯胺（isocarbamid)、異 樂靈（isopropalin)、異丙土隆（isoproturon)、依索隆 (isouron)、依索苯（isoxaben)、依索比立福（ isoxapyrifop)、卡靈草、累托芬（lactofen)、環草定、 利倫（linuron) 、MCPA、MCPB、甲氯丙酸、美芬司特 (mefenacet)、戴草磺（mefluidid)、滅得群（ m e t a m i t r ο η )、美他佐克羅（m e t a z a c h 1 〇 r )、哇隆、威百 畝、滅草定、甲氧基酉分酮（methoxyphenone)、甲基代隆 (methyldymron)、美他苯隆（metabenzuron)、美索苯 隆（methobenzuron)、秀谷隆、美托克羅（metolachlor )、美托沙泣（m e t 〇 su 1 am ) ( XRD 511)、美托斯隆（ metoxuron)、賽克津、甲基美殺福隆（metsulfuron-m ethyl ) 、ΜΗ、莫立那特（mol in ate )、莫那立得（ m ο n a 1 i d e )、莫若林那隆（m ο η ο 1 i n u r ο η )、滅草隆、單尿 -27- 1269797 (24)

素二氫硫酸醋（m 〇 η o c a r b a m i d e d i h y d r o g e n s u 1 f a t e ) 、Μ T

128 (即6-氯基-N- ( 3-氯基-2-丙烯基）-5-甲基-N-苯基-3-噠噌胺）、MT 5 9 5 0 (即N-[3-氯基-4-(卜甲乙基）-苯 基]-2 -甲基戊醯胺）、那普苯胺（n a p r 〇 a n i 1 i d e )、那普醯 胺（napropamide)、抑草生、NC 310 (即 4- ( 2,4·二氯 苯甲醯基）-1-甲基-5-苯甲氧基吡唑）、草不隆、尼可 殺福隆（nicosulfuron)、尼比拉西芬（nipyraciophen) 、磺樂靈、除草醚（nitrofen)、硝基弗芬（nitrofluorfen )、達草滅、奧貝卡（orbencarb)、黃草消（oryzalin) 、奧沙地奇（oxadiargyl ) ( RP-02063 0 )、惡草靈（ oxadiazon)、奧氟芬（oxyfluorfen)、對草快、克草猛 、培那西林（pendimethalin )、氟草磺胺（perfluidone ) 、非尼索發(phenisopham)、甜菜寧(phenmedipham) 、毒莠定（P i c 1 ο ι· a m )、派羅福（p i p e r 〇 p h 〇 s )、比利布 替卡(piributicarb ) 、丁基比立芬諾(p i r i f e η ο p - b u t y 1 )

、普立拉克（pretilachlor)、撲滅磺甲酯（ primisulfuron-methyl)、普羅西井（procyazine)、普魯 二胺（prodiamine)、撲氟拉林（pro fluralin)、乙基普 羅格立井（proglinazine-ethyl)、撲滅通、撲草淨、毒草 安、敵稗、西帕奎（propaquizafop)及其酯、撲滅津、苯 胺靈、普羅比索克（propisochlor)、氯甲丙炔基苯甲醯 胺（propyzamide)、撲殺發林（prosulfalin)、撲沙福卡 (prosulfocarb )、撲沙殺福隆（prosulfuron) (CGA-1 5 2 00 5 )、普立那克羅（prynachlor)、吡唑林特（ -28- 1269797 (25) pyrazolinate)、殺草敏、乙基必拉若殺福隆（ pyrazosulfuron-ethyl)、比拉若西芬（pyrazoxyfen)、比 達特（pyridate)、比立塞巴克（卩丫1七11丨(^&(〇(〖11^-2 〇 3 1 )、比羅斯弗（p y 1· 〇 X 〇 f 〇 p )及其酯（例如炔丙酯） 、昆多拉克（quindorac)、昆美拉克（quinmerac)、奎 諾弗（quinofop)及其酯衍生物、奎拉弗（qUizal〇f0p)

和奎拉弗-P及彼等的酯衍生物（例如，乙基奎拉托弗（ quizatofop-ethyl) ) 、丁基-及乙基-奎拉托弗P、瑞立達 隆（renriduron)、力殺福隆（rimsulfuron) (DPX-E9636) 、S 275 (即2-[4-氯基-2-氟基-5- (2-丙炔氧基 )苯基：Ι-4,5,6,7-四氫-2H-吲唑）、塞克布美酮（ secbuneton )、稀禾定（sethoxydim)、環草隆（siduron )、西瑪三秦（simazine)、西草淨（simetryn) 、SN 1 062 79 (即2-[[7-[2-氯基-4-(三氟甲基）苯氧基]-2-萘基] 氧基]丙酸及其甲酯）、沙芬曲諾（sulfenuazon ) (

FMC-97285，F-6285)、沙發拉隆（sulfazuron)、甲基 殺福美隆（sulfometuron-methyl )、沙弗司特（s u 1 f o s a t e )(ICI-A0224) 、1^八、替布他（161)1^&111) ( GCP-5 544 )、替布塞隆（tebuthiuron)、特草定、特布卡（ terbucarb)、特布克羅（terbuchlor)、甲氧去草淨、特 丁津、去草淨、TFH450(即Ν,Ν-二乙基- 3-[(2-乙基- 6-甲基苯基）磺醯基三唑-卜羧醯胺）、西尼克 羅（thenylchlor) (NSK-850)、塞殺福隆（thiazafluron )、塞諾比（thiazopyr) (Mon-13200)、塞地 丫立米（ -29- 1269797 (26) t h i d i a z i m i η ) ( SN-24085 )、垂歐本卡（thiobencarb)、

甲基塞吩殺福隆（th丨f e n s u 1 f u r 〇n -m e 1 h y1)、替歐卡巴力 (tiocarbazil )、曲考昔地（tralkoxydim )、野麥畏（ t r i a 11 a t e )、三阿蘇殺福隆（t r i a s u 1 f u ι· o rf )、曲丫諾芬醯 胺（triazofenamide)、甲基三苯那隆（tribenuron-methyl )、定草酯（triclopyr)、曲地吩（tridiphane)、草達 津、氟樂靈、三氟殺福隆（triflusulfuron )及其酯（例如 ，甲基酯，DPX-6603 7 )、曲美他隆（trimeturon)、替 斯托的弗（tsitodef)、滅草猛、WL 1 1 0 5 4 7 (即5-苯氧 基- l- [3 -苯基- 3-1H-(三氟甲基）-1H-四唑]、UBH-509、 D-489、LS 82-556、KPP-300、NC-324、NC-330、KH-218 、DPX- N8189、SC-0774、DOWCO- 5 3 5、DK-8910、V-5 3 4 8 2、PP-600、Μ B Η - 0 0 1、ΚΙ Η - 9 2 0 1、E T - 7 5 1、ΚΙ Η-612 7lKIH-2023。

將以慣例的商品形式存在的調配物以慣用方式稀釋， 以供使用，例如，在可濕型粉劑、乳化型濃縮物、分散液 及水分散型顆粒之實例中使用水。散劑、土壤用顆粒、散 佈用顆粒及噴霧溶液形式之製品使溫度，濕氣及所使用的 除草劑本性。其可在寬廣的限度內改變，例如，在介於 0·001至1.0公斤/公頃之用之前經常不再以任何其他的惰 性物質稀釋。式（I )化合物所需要的噴灑量係隨外在條 件而改變，特別如間或更多的活性物質，但是以介於 0 · 0 0 5至7 5 0公克/公頃之間較佳。 -30- 1269797 (27) 【實施方式】 由以下的實例例證本發明。 A.化學實例 5 -甲基-2- ( 4-三氟甲基-1H-1-吡唑基）-4- ( 5-三氟甲 基-3-噻嗯氧基）嘧啶的製備作用： 將在10毫升DMF中的0.8公克（2.6毫莫耳）5-甲 基-4-甲基磺醯基-2- ( 4-三氟甲基-1H-1-吡唑基）嘧啶、 0.44公克（2·6毫莫耳）3 -羥基-5-三氟甲基-3 -噻吩與 0.72公克（5.2毫莫耳）K2C03之混合物在6(TC下攪拌6 小時，並接著在室溫下攪拌48小時。接著將其倒入20毫 升水中及以15毫升CH2C12萃取4次。將合倂的有機相經 Na2S04乾燥，過濾及濃縮。在以庚烷/醋酸乙酯（3:7 )作 爲溶離劑的矽膠上以色層分離純化作用得到成爲無色晶體 之0.5公克5-甲基-2- (4-三氟甲基-1H-1-吡唑基）-4-( 5-三氟甲基-3 -噻嗯氧基）嘧啶。 1 Η - N M R ·· 〇 [ C D C 13 ] 2 · 3 5 ( s，3 Η ) ， 7.4 7 ( s，1 Η ) ， 7 · 5 8 (s，lH) , 8.55 (s，lH)，8.48 (s，lH) , 9·94 (s51H)。 5-甲氧基-2- (4-三氟甲基-1H-1-吡唑基）-4- (5-三氟甲 基-3 -噻嗯氧基）嘧啶的製備作用： 將在10毫升DMF中的0·4公克（1.24毫莫耳）5 -甲 氧基-4 -甲基磺醯基-2- ( 4-三氟甲基-1H-卜吡唑基）嘧啶 、0.27公克（1 .60毫莫耳）3-羥基-5-三氟甲基-3-噻吩與 0.34公克（2.47毫莫耳）K2C03之混合物在60°C下攪拌6 1269797 (28) 小時，並接著在室溫下攪拌4 8小時。接著將其倒入2 0毫 升水中及以1 5毫升CH2C12萃取4次。將合倂的有機相經 Na2S04乾燥，過濾及濃縮。在以庚烷/醋酸乙酯（3:7 )作 爲溶離劑的矽膠上以色層分離純化作用得到成爲無色晶體 之 〇·3公克 5-甲氧基-2- ( 4-三氟甲基-1H-1-吡唑基）-4-(5 -三氟甲基-3 -噻嗯氧基）嘧啶。 !Η-ΝΜΙΙ:(5 [CDC13]4.06 ( s，3H)，7.49 ( s，lH)，7.57 (s，1H)，7.96(s51H)，8.48(s，1H)，8.26(s，1H)。 2-氟基-6- ( 2-三氟甲基-4-噻嗯氧基）吡啶的製備作用 將1.00公克2,6-二氟吡啶在氮氣下引入10毫升DMF 中，並在室溫下加入1.44公克K2C03。加入1.61公克4-經基-2-三氟甲基噻吩，並將混合物在8(TC下加熱4小時 ’接著冷卻至室溫及倒入水中。在以庚烷/醋酸乙酯（1 : 1 )萃取2次及以醋酸乙酯萃取2次之後，將產物以水及氯 化鈉飽和溶液淸洗，經Mg S04乾燥及濃縮。在以庚烷/醋 酸乙酯（3 ·· 7 )作爲溶離劑的矽膠上以色層分離純化作用 得到成爲無色油之1 .7公克2-氟基-6- ( 2-三氟甲基-4-噻 嗯氧基）吡啶。 】H-NMR: (5 [CDCI3]6.64 ( dd，lH )，6.64 ( dd，lH )， 6·80 ( dd，lH)，7.30 (d，lH)，7·78 (m，lH)。 2- ( 4-三氟甲基吡唑-丨-基）( 2-三氟甲基-4-噻嗯氧 -32- 1269797 ， (29) 基）吡啶的製備作用： 將0.1 14公克4-三氟甲基吡唑在氮氣下引入5毫升二 甲基乙_胺’並在（TC下加入〇.〇28公克NaH。允許混合 物經3 0分鐘達到室溫，接著加入〇 . 2公克2 _氟基_ 6 _ ( 2 _ 三氟甲基-4-噻嗯氧基）吡啶，並將混合物在8〇它下加熱 9小時，冷卻至室溫及倒入水中。在以醋酸乙酯萃取3次 之後，將產物以水及氯化鈉飽和溶液淸洗，經M g S 0 4乾 燥及濃縮。在以庚烷/醋酸乙酯（3 : 7 )作爲溶離劑的矽膠 0 上以色層分離純化作用得到成爲無色晶體之0.04 3公克2-(4-三氟甲基吡唑-1-基）-6- ( 2-三氟甲基噻嗯氧基） 吡啶。 ^-NMR: 5 [CDC13]6.90 ( dd?lH) ? 7.2 8 ( dd?lH ) ?

7.43 (s，lH)，7.77 (d，lH)，7.88(m，2H)，8.46 (s51H )° 以類似於以上指定的方法暮1備或可以類似於以上指定 的方法獲得在下表中陳列的實例° φ 在此使用的縮寫具有以T的疋我 E t = 乙基 〇Et : =乙氧基 M e = 甲基 OMe = 甲氧基 EE 二 醋酸乙酯 m . p . =熔點 Rt = 逗留時間 i-Pr 二異芮基 η - P r =正丙基 -33- 1269797 (30) 表1 :根據本發明的式（I)化合物，其中取代基及符號 具有如下的定義： A = A6 R6 = Η R1

編號 R1 R2 R3 R4 R5 z 物理數據 1.1 Η Η H H Cl N 1.2 Η Η Me Me F N 1.3 Η Η H Me CN N 1.4 Η Η H H cf3 CH 1H-NMR:5[CDCI3]6.90 (dd, 1H), 7.28 (dd, 1H), 7.43 (s, 1H), 7.77 (d, 1H), 7.88 (m, 2H), 8.46 (s, 1H), 1.5 Η Η Me H ocf3 CMe 1.6 Η Η Me Me Br CCI 1.7 Η Η H Me ocf3 CF 1.8 Η Me H H cf3 N 熔點 94-96°C 1.9 Η Me H H 〇cf2h N 1.10 Η Me H Me CN N 1.11 Η Me H H Br CH 1.12 Η Me Me Me ocf3 CMe

-34- 9797 (31)

編號 R1 R2 R3 R4 R5 z 物理數據 1.13 Η Me Η Me cf3 CCI 1.14 Η Me Me Η 〇cf2h CF 1.15 Η Et Η Η cf3 N 1.16 Η Et ‘ Η Η 〇cf2h N 1.17 Η Et Η Me CN N 1.18 Η Et Η Η Br CH 1.19 Η Et Me Me 〇cf3 CMe 1.20 Η Et Η Me cf3 CCI 1.21 Η Et Me Η 〇cf2h CF 1.22 Η 〇Me Η Η cf3 N 熔點 109-111 °C 1.23 Η 〇Me Η Me CN N 1.24 Η 〇Me Η Me cf3 N 1.25 Η 〇Me Η Η cf3 CH 1.26 Η 〇Me Η Me cf3 CMe 1.27 Η OEt Η Η cf3 N 1.28 Η OEt Η Me cf3 N 1.29 Η OEt Η Me cf3 N 1.30 Η OEt Me Me cf3 CH 1.31 Η OEt Η Me ch2cf3 CMe 1.32 Η CN Η H CH2CF3 N 1.33 Η CN Η Me cf3 N 1.34 Η CN Me H cf3 CH 1.35 Η CN Η H cf3 CMe 1.36 Η CHO Η H CH2CF3 N 1.37 Η CH〇 Η Me cf3 CH 1.38 Η CHO Me H cf3 N 1.39 Η CHO Me Me cf3 CMe 1.40 Η 乙烯基 Η H ch2cf3 N 1.41 Η 乙烯基 Η Me cf3 CH 1.42 Η 乙烯基 Me H cf3 N 1.43 Η 乙烯基 Me Me cf3 CMe 1.44 Η 乙炔基 Η H CH2CF3 N -35- 1269797 (32)

編號 R1 R2 R3 R4 R5 z 物理數據 1.45 Η 乙炔基 H Me cf3 CH 1.46 Η 乙炔基 Me H cf3 N 1.47 Η 乙炔基 Me Me cf3 CMe 1.48 Me Η H H Cl N 1.49 Me Η Me Me F N 1.50 Me Η H Me CN N 1.51 Me Η H H SCF3 CH 1.52 Me Η Me H ocf3 CMe 1.53 Me Η Me Me Br CCI 1.54 Me Η H Me ocf3 CF 1.55 Me Me H H cf3 N 1.56 Me Me H H ocf2h N 1.57 Me Me H Me CN N 1.58 Me Me Me Me Br CH 1.59 Me Me Me Me ocf3 CMe 1.60 Me Me H Me cf3 CCI 1.61 Me Me Me H 〇cf2h CF 1.62 Me Et H H cf3 N 1.63 Me Et H H 〇cf2h N 1.64 Me Et H Me CN N 1.65 Me Et Me Me Br CH 1.66 Me Et Me Me 〇cf3 CMe 1.67 Me Et H Me cf3 CCI 1.68 Me Et Me H 〇cf2h CF 1.69 Me 〇Me H H cf3 N 1.70 Me 〇Me H Me CN N 1.71 Me 〇Me H Me cf3 N 1.72 Me 〇Me Me Me cf3 CH 173 Me 〇Me H Me cf3 CMe 1.74 Me OEt H H cf3 N 1.75 Me OEt H Me cf3 N 1.76 Me OEt H Me cf3 N -36- 1269797 (33)

編號 R1 R2 R3 R4 R5 z 物理數據 1.77 Me 〇Et Me Me cf3 CH 1.78 Me OEt H Me CH2CF3 CMe 1.79 Me CN H H CH2CF3 N 1.80 Me CN H Me cf3 N 1.81 Me CN Me H cf3 CH 1.82 Me CN Me Me cf3 CMe 1.83 Me CH〇 H H ch2cf3 N 1.84 Me CH〇 H Me cf3 CH 1.85 Me CH〇 Me H cf3 N 1.86 Me CH〇 Me Me cf3 CMe 1.87 Me 乙烯基 H H CH2CF3 N 1.88 Me 乙烯基 H Me cf3 CH 1.89 Me 乙烯基 Me H cf3 N 1.90 Me 乙烯基 Me Me cf3 CMe 1.91 Me 乙炔基 H H CH2CF3 N 1.92 Me 乙炔基 H Me cf3 CH 1.93 Me 乙炔基 Me H cf3 N 1.94 Me 乙炔基 Me Me cf3 CMe 1.95 Et Η H H Cl N 1.96 Et Η Me Me F N 1.97 Et Η H Me CN N 1.98 Et Η H H scf3 CH 1.99 Et Η Me H ocf3 CMe 1.100 Et Η Me Me Br CCI 1.101 Et Η H Me 〇CF3 CF 1.102 Et Me H H cf3 N 1.103 Et Me H H 〇cf2h N 1.104 Et Me H Me CN N 1.105 Et Me Me Me Br CH 1.106 Et Me Me Me 0CF3 CMe 1.107 Et Me H Me cf3 CCI 1.108 Et Me Me H 〇cf2h CF 1269797(34)

編號 R1 R2 R3 R4 R5 z 物理數據 1.109 Et Et Η H cf3 N 1.110 Et Et Η H 〇cf2h N 1.111 Et Et Η Me CN N 1.112 Et Et Me Me Br CH 1.113 Et Et Me Me 〇cf3 CMe 1.114 Et Et H Me cf3 CCI 1.115 Et Et Me H 〇cf2h CF 1.116 Et 〇Me H H cf3 N 1.117 Et 〇Me H Me CN N 1.118 Et OMe H Me cf3 N 1.119 Et OMe Me Me cf3 CH 1.120 Et OMe H Me cf3 CMe 1.121 Et 〇Et H H cf3 N 1.122 Et 〇Et H. Me cf3 N 1.123 Et OEt H Me cf3 N 1.124 Et OEt Me Me cf3 CH 1.125 Et OEt H Me ch2cf3 CMe 1.126 Et CN H H CH2CF3 N 1.127 Et CN H Me cf3 N 1.128 Et CN Me H cf3 CH 1.129 Et CN Me Me cf3 CMe 1.130 Et CHO H H CH2CF3 N 1.131 Et CHO H Me cf3 CH 1.132 Et CHO Me H cf3 N 1.133 Et CHO Me Me cf3 CMe 1.134 Et 乙烯基 H H CH2CF3 N 1.135 Et 乙烯基 H Me cf3 CH 1.136 Et 乙烯基 Me H cf3 N 1.137 Et 乙烯基 Me Me cf3 CMe 1.138 Et 乙炔基 H H CH2CF3 N 1.139 Et 乙炔基 H Me cf3 CH 1.140 Et 乙炔基 Me H cf3 N

-38- 1269797(35) 編號 R1 R2 R3 R4 R5 z 物理數據 1.141 Et 乙炔基 Me Me cf3 CMe 1.142 F H H H Cl N 1.143 Cl H Me Me F N 1.144 Br H H Me CN N 1.145 F H H H scf3 CH 1.146 Cl H Me H ocf3 CMe 1.147 F H Me Me Br CCI 1.148 Cl H H Me ocf3 CF 1.149 F Me H H cf3 N 1.150 Cl Me H H 〇cf2h N 1.151 Br Me H Me CN N 1.152 F Me Me Me Br CH 1.153 Cl Me Me Me ocf3 CMe 1.154 Br Me H Me cf3 CCI 1.155 Br Me Me H ocf2h CF 1.156 F Et H H cf3 N 1.157 Cl Et H H 〇cf2h N 1.158 F Et H Me CN N 1.159 Cl Et Me Me Br CH 1.160 F Et Me Me ocf3 CMe 1.161 Cl Et H Me cf3 CCI 1.162 F Et Me H 〇cf2h CF 1.163 Cl 〇Me H H cf3 N 1.164 F 〇Me H Me CN N 1.165 Cl OMe H Me cf3 N 1.166 Br 〇Me Me Me cf3 CH 1.167 F OMe H Me cf3 CMe 1.168 Cl OEt H H cf3 N 1.169 F 〇Et H Me cf3 N 1.170 Cl OEt H Me cf3 N 1.171 F OEt Me Me cf3 CH 1.172 Cl OEt H Me ch2cf3 CMe

-39- FT269797(36)

編號 R1 R2 R3 R4 R5 z 物理數據 1.173 F CN H H CH2CF3 N 1.174 Cl CN H Me cf3 N 1.175 F CN Me H cf3 CH 1.176 Cl CN Me Me cf3 CMe 1.177 F CH〇 H H ch2cf3 N 1.178 Cl CH〇 H Me cf3 CH 1.179 Br CH〇 Me H cf3 N 1.180 F CH〇 Me Me cf3 CMe 1.181 Cl 乙烯基 H H ch2cf3 N 1.182 Br 乙烯基 H Me cf3 CH 1.183 F 乙烯基 Me H cf3 N 1.184 Cl 乙烯基 Me Me cf3 CMe 1.185 Br 乙炔基 H H ch2cf3 N 1.186 F 乙炔基 H Me cf3 CH 1.187 Cl 乙炔基 Me H cf3 N 1.188 Br 乙炔基 Me Me cf3 CMe 1.189 H CI H H cf3 N 熔點 78-80°C 1.190 H Me Me H cf3 N 熔點 99-101°C 1.191 H Me H Me cf3 N 1H-NMR [CDCI3]： 2.38 (s, 3H); 2.40 (s, 3H); 7.40 (m, 2H);7.82 (s, 1H); 8.57 (s, 1H) 1.192 H Η H H cf3 N 熔點 48-50°C 1.193 Me Η H H cf3 N 1H-NMR [CDCI3]： 2.60 (s, 3H); 6.75 (s, 1H); 7.41 (m, 1H); 7.48 (m, 1H); 7.98 (s, 1H); 8.62 (s, 1H) 1.194 H Et Me H cf3 N 1.195 H Me Et H cf3 N

-40- 1269797 (37) 表2 :根據本發明的式（I )化合物，其中取代基及符號 具有如下的定義： A = A7 R6 = Η R1

編號 R1 R2 R3 R4 R5 X z 物理數據 2.1 Cl Me Η H CH2CF3 〇 N 2.2 Cl Me Η Me ch2cf3 〇 N 2.3 F Me Η Me CH2CF3 s CH 2.4 H Me Me H cf3 〇 CCI 2.5 H Et Me H SMe 〇 CMe 2.6 H Et Cl H cf3 s CF 2.7 H 〇Me F H 0CF3 〇 N 2.8 H 〇Me F H Cl s N 2.9 H 〇Et Cl H cf3 〇 CH 2.10 H OEt F H 0CF3 s CCI 2.11 Me CH〇 H 〇Me chf2 s CMe 2.12 Me CH〇 H 〇Me chf2 〇 N 2.13 Et H H H chf2 s N 2.14 F H H H ch2f s CH 2.15 H CN H H cf3 〇 CCI 2.16 H CN 〇Me H cf3 〇 N 2.17 H 乙烯基 〇Me H SMe s N 2.18 Me 乙烯基 H H CH2CF3 s CH 2.19 Me 乙炔基 H H ch2cf3 〇 CCI 2.20 Et 乙炔基 H H chf2 〇 N

-41 - 1269797 (38) 表3 :根據本發明的式（I )化合物，其中取代基及符號 具有如下的定義： A = A8 R6 = Η

R3

編號 R1 R2 R3 R4 R5 X z 物理數據 3.1 Cl Me Η H CH2CF3 〇 N 3.2 Cl Me Η Me CH2CF3 〇 N 3.3 F Me Η Me CH2CF3 s CH 3.4 H Me Me H cf3 〇 CCI 3.5 H Et Me H SMe 〇 CMe 3.6 H Et Cl H cf3 s CF 3.7 H 〇Me F H OCF3 〇 N 3.8 H OMe F H Cl s N 3.9 H OEt Cl H cf3 〇 CH 3.10 H OEt F H OCF3 s CCI 3.11 Me CH〇 H OMe chf2 s CMe 3.12 Me CHO H OMe chf2 〇 N 3.13 Et H H H chf2 s N 3.14 F H H H ch2f s CH 3.15 H CN H H cf3 〇 CCI 3.16 H CN OMe H cf3 〇 N 3.17 H 乙烯基 OMe H SMe s N 3.18 Me 乙烯基 H H CH2CF3 s CH 3.19 Me 乙炔基 H H ch2cf3 〇 CCI 3.20 Et 乙炔基 H H chf2 〇 N

-42 - 1269797 (39) 表4 :根據本發明的式（I )化合物，其中取代基及符號 具有如下的定義： A = A9 R6 = Η R1

R3

編號 R1 R2 R3 R4 R5 X z 物理數據 4.1 Cl Me Η H ch2cf3 〇 N 4.2 Cl Me Η Me CH2CF3 〇 N 4.3 F Me Η Me ch2cf3 s CH 4.4 H Me Me H cf3 〇 CCI 4.5 H Et Me H SMe 〇 CMe 4.6 H Et Cl H cf3 s CF 4.7 H 〇Me F H OCF3 〇 N 4.8 H 〇Me F H Cl s N 4.9 H 〇Et Cl H cf3 〇 CH 4.10 H 〇Et F H OCF3 s CCI 4.11 Me CH〇 H 〇Me chf2 s CMe 4.12 Me CH〇 H 〇Me chf2 〇 N 4.13 Et H H H chf2 s N 4.14 F H H H ch2f s CH 4.15 H CN H H cf3 〇 CCI 4.16 H CN 〇Me H cf3 〇 N 4.17 H 乙烯基 〇Me H SMe s N 4.18 Me 乙烯基 H H CH2CF3 s CH 4.19 Me 乙炔基 H H ch2cf3 〇 CCI 4.20 Et 乙炔基 H H chf2 〇 N -43· 1269797 (40) 表5 :根據本發明的式（I )化合物，其中取代基及符號 具有如下的定義： A = A10 RP = Η

編號 R1 R2 R3 R4 R5 X z 物理數據 5.1 Cl Me Η H CH2CF3 〇 N 5.2 Cl Me Η Me CH2CF3 〇 N 5.3 F Me •Η Me ch2cf3 s CH 5.4 H Me Me H cf3 〇 CCI 5.5 H Et Me H SMe 〇 CMe 5.6 H Et Cl H cf3 s CF 5.7 H 〇Me F H OCF3 〇 N 5.8 ' H 〇Me F H Cl s N 5.9 H 〇Et Cl H cf3 〇 CH 5.10 H OEt F H OCF3 s CCI 5.11 Me CH〇 H OMe chf2 s CMe 5.12 Me CH〇 H OMe chf2 〇 N 5.13 Et H H H chf2 s N 5.14 F H H H ch2f s CH 5.15 H CN H H cf3 〇 CCI 5.16 H CN 〇Me H cf3 〇 N 5.17 H 乙烯基 OMe H SMe s N 5.18 Me 乙烯基 H H CH2CF3 s CH 5.19 Me 乙炔基 H H ch2cf3 〇 CCI 5.20 Et 乙炔基 H H chf2 〇 N -44 - 1269797 (41)

根據本發明的式（I )化合物，其中取代基及符號 具有如下的定義： A = A11 R6 = Η

編號 R1 R2 R3 R4 R5 X z 物理數據 6.1 Cl Me Η H CH2CF3 〇 N 6.2 Cl Me Η Me ch2cf3 〇 N 6.3 F Me Η Me CH2CF3 s CH 6.4 Η Me Me H cf3 〇 CCI 6.5 Η Et Me H SMe 〇 CMe 6.6 Η Et Cl H cf3 s CF 6.7 Η 〇Me F H OCF3 〇 N 6.8 Η OMe F H Cl s N 6.9 Η 〇Et Cl H cf3 〇 CH 6.10 Η OEt F H OCF3 s CCI 6.11 Me CH〇 H OMe chf2 s CMe 6.12 Me CH〇 H OMe chf2 〇 N 6.13 Et H H H chf2 s N 6.14 F H H H ch2f s CH 6.15 Η CN H H cf3 〇 CCI 6.16 Η CN OMe H cf3 〇 N 6.17 Η 乙烯基 OMe H SMe s N 6.18 Me 乙烯基 H H CH2CF3 s CH 6.19 Me 乙炔基 H H ch2cf3 〇 CCI 6.20 Et 乙炔基 H H chf2 〇 N

-45 - 1269797 (42) 表7 :根據本發明的式（I )化合物，其中取代基及符號 具有如下的定義： A = A12

編號 R1 R2 R3 R4 R5 X z 物理數據 7.1 CI Me Η H ch2cf3 〇 N 7.2 CI Me Η Me CH2CF3 〇 N 7.3 F Me Η Me CH2CF3 s CH 7.4 Η Me Me H cf3 〇 CCI 7.5 Η Et Me H SMe 〇 CMe 7.7 Η Et Cl H cf3 s CF 7.7 Η 〇Me F H OCF3 〇 N 7.8 Η OMe F H Cl s N 7.9 Η OEt Cl H cf3 〇 CH 7.10 Η 〇Et F H OCF3 s CCI 7.11 Me CH〇 H OMe chf2 s CMe 7.12 Me CH〇 H OMe chf2 〇 N 7.13 Et H H H chf2 s N 7.14 F H H H ch2f s CH 7.15 Η CN H H cf3 〇 CCI 7.17 Η CN OMe H cf3 〇 N 7.17 Η 乙烯基 OMe H SMe s N 7.18 Me 乙烯基 H H CH2CF3 s CH 7.19 Me 乙炔基 H H CH2CF3 〇 CCI 7.20 Et 乙炔基 H H chf2 〇 N

-46- 1269797 (43) 表8 :根據本發明的式（I )化合物，其中取代基及符號 具有如下的定義： A = A13 R1

編號 R1 R2 R3 R4 R5 X z 物理數據 8.1 CI Me Η H ch2cf3 〇 N 8.2 CI Me Η Me ch2cf3 〇 N 8.3 F Me Η Me ch2cf3 s CH 8.4 Η Me Me H cf3 〇 CCI 8.5 Η Et Me H SMe 〇 CMe 8.6 Η Et Cl H cf3 s CF 8.7 Η 〇Me F H 〇cf3 〇 N 8.8 Η 〇Me F H Cl s N 8.9 Η 〇Et Cl H cf3 〇 CH 8.10 Η OEt F H ocf3 s CCI 8.11 Me CH〇 H 〇Me chf2 s CMe 8.12 Me CH〇 H 〇Me chf2 〇 N 8.13 Et H H H chf2 s N 8.14 F H H H ch2f s CH 8.15 Η CN H H cf3 〇 CCI 8.16 Η CN 〇Me H cf3 〇 I N 8.17 Η 乙烯基 〇Me H SMe s N 8.18 Me 乙烯基 H H CH2CF3 s CH 8.19 Me 乙炔基 H H ch2cf3 〇 CCI 8.20 Et 乙炔基 H H chf2 〇 N -47- 1269797 (44) 表9 :根據本發明的式（I )化合物，其中取代基及符號 具有如下的定義： A = A14 R1

編號 R1 R2 R3 R4 R5 X z 物理數據 9.1 CI Me Η H CH2CF3 〇 N 9.2 CI Me Η Me CH2CF3 〇 N 9.3 F Me Η Me CH2CF3 s CH 9.4 Η Me Me H cf3 〇 CCI 9.5 Η Et Me H SMe 〇 CMe 9.6 Η Et Cl H cf3 s CF 9.7 Η 〇Me F H OCF3 〇 N 9.8 Η OMe F H Cl s N 9.9 Η 〇Et Cl H cf3 〇 CH 9.10 Η 〇Et F H ocf3 s CCI 9.11 Me CH〇 H OMe chf2 s CMe 9.12 Me CH〇 H OMe chf2 〇 N 9.13 Et H H H chf2 s N 9.14 . F H H H ch2f s CH 9.15 Η CN H H cf3 〇 CCI 9.16 Η CN OMe H cf3 〇 N 9.17 Η 乙烯基 OMe H SMe s N 9.18 Me 乙烯基 H H CH2CF3 s CH 9.19 Me 乙炔基 H H CH2CF3 〇 CCI 9.20 Et 乙炔基 H H chf2 〇 N

-48^ 1269797 (45) 表10 :根據本發明的式（I )化合物，其中取代基及符號 具有如下的定義： A = A15 R6 = Η R1

編號 R1 R2 R3 R4 R5 X z 物理數據 10.1 CI Me Η H CH2CF3 〇 N 10.2 CI Me Η Me ch2cf3 〇 N 10.3 F Me Η Me ch2cf3 s CH 10.4 Η Me Me H cf3 〇 CCI 10.5 Η Et Me H SMe 〇 CMe 10.6 Η Et Cl H cf3 s CF 10.7 Η 〇Me F H OCF3 〇 N 10.8 Η 〇Me F H Cl s N 10.9 Η 〇Et Cl H cf3 〇 CH 10.10 Η 〇Et F H 〇CF3 s CCI 10.11 Me CH〇 H OMe chf2 s CMe 10.12 Me CH〇 H OMe chf2 〇 N 10.13 Et H H H chf2 s N 10.14 F H H H ch2f s CH 10.15 Η CN H H cf3 0 CCI 10.16 Η CN OMe H cf3 〇 N 10.17 Η 乙烯基 〇Me H SMe s N 10.18 Me 乙烯基 H H CH2CF3 s CH 10.19 Me 乙炔基 H H CH2CF3 〇 CCI 10.20 Et 乙炔基 H H chf2 〇 N B.調配物實例 1 .散劑 將1 〇重量份式（I )化合物與作爲惰性物的9 0重量 -49- 1269797 ^ (46) 份滑石粉混合，並在鎚磨機中粉碎混合物，獲得散劑。 2 .分散型粉劑 將2 5重量份式（I )化合物、作爲惰性物質之64重 量份含高嶺土之石英、1 0重量份木質素磺酸鉀、作爲濕 潤劑的1重量份之油醯基甲基牛磺酸鈉與分散劑混合，並 將混合物在固定型圓盤硏磨機中硏磨，獲得可輕易分散在 水中的可濕型粉末。 3 .分散液濃縮物 將20重量份式（I)化合物、6重量份院基酣聚乙二 醇醚（®Trito:n X 2 0 7') 、3重量份異十三醇聚乙二醇醚（ 8 E ◦)與7 1重量份石蠟礦物油（例如，約2 5 5至2 7 7 t以 上的沸騰範圍）混合，並將混合物在球硏磨機中硏磨成小 於5微米細度，獲得可輕易分散在水中的分散液濃縮物。 4 .乳化型濃縮物 自1 5重量份式（I )化合物，作爲溶劑的7 5重量之 環己酮及作爲乳化劑的1 〇重量份氧乙基化壬酚獲得乳化 型濃縮物。 5.水分散型顆粒 將75重量份式（I)化合物、 1 〇重量份木質素磺酸鈣、 -50- 1269797 ， (47) 5重量份月桂基硫酸鈉、 3重量份聚乙烯醇與 7重量份高嶺土混合， 將混合物在固定型圓盤硏磨機中硏磨，並使在流化床 中的粉末以噴霧在作爲粒化液體的水上的方式粒化，獲得 水分散型顆粒。 將25重量份式（I)化合物、 5重量份2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸鈉、 _ 2重量份油醯基甲基牛磺酸鈉，、 1重量份聚乙烯醇、 1 7重量份碳酸鈣與 5 0重量份水， 在膠體硏磨機中均質化及預粉碎，接著將混合物在珠 磨機中硏磨，並將所得懸浮液在噴霧塔中以單一物質噴嘴 裝置霧化及乾燥，也獲得水分散型顆粒。 C .生物實例 1 ·萌芽前的除雜草植物活性及農作植物的耐受性 將單子葉和雙子葉雜草植物及農作植物之種子放置在 塑膠盆的矽質土壤中，並以土壤覆蓋。接著將調配成可濕 型粉劑或乳化型濃縮物的本發明化合物以每公頃計600到 8 〇 〇公升水的噴灑量（轉化）分別以不同劑量的水懸浮液 或乳液噴灑在覆蓋的土壤表面上。在處理之後，將盆子放 入溫室內，並維持在適合雜草的良好的生長條件下。在實 -51 - 1269797 (48) 驗植物發芽之後，在3至4週的實驗期之後，以目測方式 評等植物或芽的損害’與未處理的控制品比較。在該實例 中，例如，第1 · 2 2號實例的本發明化合物以每公頃計2 0 公克活性物質的噴灑量展現至少8 0 %的抗歐白芥、紅黃草 、燕麥、看麥娘、台灣野稗、多花黑麥草、狗尾草屬、青 狐尾草、反枝莧及黍稷活性。本發明的化合物以相同的噴 灑量未對秈稻（稻米）及糯質玉米（玉米）農作物造成任 何損害。 2 ·萌芽後的除雜草植物活性及農作植物的耐受性 將單子葉和雙子葉雜草植物及農作植物之種子放置在 塑膠盆的矽質土壤中，以土壤覆蓋，並在良好的生長條件 下的溫室中生長。在播種之後2至3週處理在三葉階段時 的實驗植物。將調配成可濕型粉劑或乳液型濃縮物的本發 明化合物以每公頃計6 0 0到8 0 0升水的噴灑量（轉化）以 不同劑量噴霧在植物的綠色部分的表面上。在將實驗植物 留置於在最適宜的生長條件下的溫室中3到4週之後，評 等化合物的活性。在該實例中，例如，第1.2 2號實例的 化合物以每公頃計 8 0公克活性物質的噴灑量展現至少 9 〇 %的抗小葉灰藿、台灣野稗、印度甘菊、圓葉牽牛及黍 稷的活性。以相同的噴灑量的本發明化合物未對秈稻（稻 米）造成任何損害及對雲南小麥（小麥）造成20%的損害 -52-

Claims (1)

1269797 全告本i ¥7,: /’ (1) 一., -一 :。 拾、申請專利範圍 附件2Α 第921 201 00號專利申請案 中文申請專利範圍替換本 民國95年9月1日修正 1.一種式（I)化合物或其Ν-氧化物或鹽，

cf3 (I) 其中 Z係N或CH ; A係

cf3 R1及R2係各自獨立爲氫、鹵素、烷基或 (C1-C4)-院氧基； R3及R4係各自獨立爲氫、鹵素、烷基或 (C1-C4)-院氧基。 2.根據申請專利範圍第1項之化合物，其中Z係CH 1269797 (2) 3 ·根據申請專利範圍第1項之化合物，其中r3及R4 係各自獨立爲氫、鹵素、甲基、或甲氧基。 4 ·根據申請專利範圍第1項之化合物，其中 R1係氫、鹵素、甲氧基、甲基或乙基，及 R2係氫、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基。 5 ·根據申請專利範圍第1項之化合物，其中R3及R4 係各自獨立爲氫或甲基。

6 · —種除草組成物，其包含有效除草量的至少一種如 申請專利範圍第1項之式（I )化合物。 7 ·根據申請專利範圍第6項之除草組成物，其係與調 配輔助劑的混合物。 8 · —種用於控制不想要植物之方法，其包含以有效量 的至少一種如申請專利範圍第1項之式（I )化合物或如 申請專利範圍第6或7項之除草組成物噴灑在植物上或不 想要植物的生長區。

9 · 一種如申請專利範圍第1項之式（I )化合物或如 申請專利範圍第6或7項之除草組成物用於控制不想要植 物之應用。 10.根據申請專利範圍第9項之應用，其中使用式（I )化合物控制在有用的農作植物中的不想要植物。 Π ·根據申請專利範圔第1 〇項之應用，其中有用的植 物係轉基因植物。