UA79135C2 - 4-trifluoromethylpyrazolyl-substituted pyridines and pyrimidines, herbicidal agent - Google Patents

Description

Опис винаходу

Винахід стосується технічної області застосування гербіцидів, зокрема гербіцидів з групи 2 гетероарилпіразолів, для селективної боротьби з бур'янами та травами в культурах корисних рослин.

З різних публікацій відомо, що певні піридини та піримідини, заміщені азольними залишками, такими як піразоліл, імідазоліл та триазоліл, проявляють гербіцидні властивості. Так, |(наприклад, з МО 99/283011| відомі піридини та піримідини, які в положенні 2 несуть азольний залишок, а в положенні 6 - приєднаний атомом вуглецю ароматичний або гетероароматичний залишок. У (МУО 98/40379)| описані піридини та піримідини, які в 710 положенні 2 несуть азольний залишок, а в положенні 6 - приєднаний атомом кисню, азоту та сірки ароматичний або гетероароматичний залишок. Азольний залишок в положенні 2 може бути заміщений різними залишками. У цій заявці описані різні замісники для піразолільного залишку, які постійно знаходяться в положенні 3. З

ІЕР-А 1 101 764) відомі гербіцидно активні піридини, які в положенні 2 заміщені З-трифторметил-1-піразолілом.

У МО 03/016308) описані 2-гетероцикліл-4-тієнілоксипіримідини. 12 Незважаючи на це відомі з цих публікацій сполуки дуже часто проявляють недостатню гербіцидну активність.

Тому задача даного винаходу полягає у одержанні гербіцидно активних сполук, які - порівняно зі сполуками, описаними у рівні техніки - проявляють покращені гербіцидні властивості.

Нещодавно з'ясували, що певні піридини та піримідини, заміщені 4-трифторметилпіразолілом є особливо р. придатними як гербіциди. Тому об'єктом даного винаходу є сполуки формули (І), їх М-оксиди та їх солі, т ()

Во Й «М А У пе с, Га

Тр 25 я о в якій залишки та індекси мають такі значення: 7 означає М або СЕ8; зо А означає залишок з групи А1-А15: о б ех йо то х о ще й-я -ї М - «-

І-я в т а' в т"

Тв! Ат А й ГТ Ге»! вч т - А А 35 с р її ї-ї т- ї- ва а: т я І

І а ла Але я

В" та КЕ? означають незалежно один від одного водень, галоген, ціано, ізоціано, ОН, СООВ"Я, Сов, СНоОН, «

СНоЗН, СНоМН», МО», (С.4-С,)-алкіл, галоген-(С.4-С.)-алкіл, (С3-Св)-циклоалкіл, (С.4-С.)-алкокси, 40 галоген-(С.4-С,)-алкокси, (С.4-Со)-алкокси-(С.4-Со)-алкіл, (Со-С,)-алкеніл, (Со-С.,)-алкініл, (Сз-С/)-алкенілокси, т с (С3-Су)-алкінілокси, (С4-С2)-алкілтіо-(С.4-Со)-алкіл, (ОЗ, 00 (С4-Со)-алкілсульфоніл-(С 1-Со)-алкіл, МН», "» (С.-С,)-алкіл-МН, (С4-Сз)-алкіл-СО-МН, (С.4-С.)-алкіл-ВО2МН або ді-(С.-С.)-алкіламіно; " ВЗ та В? означають незалежно один від одного водень, галоген, ціано, (С4-Су)-алкіл, галоген-(С4-С.)-алкіл, (С.4-С))-алкокси або галоген-(С.-С))-алкокси; -1 В? означає галоген, ціано, (С4-Су)-алкіл, галоген-(С--Су)-алкіл, (С.-С/)-алкокси, галоген-(С.і-С.)-алкокси, галоген-(С4-Су)-алкілтіо, (Са-Св)-циклоалкіл, галоген-(Са-Св)-циклоалкіл, ЗЕв, (0308, (Со-Су/)-алкеніл. або ісе) (С.-С )-алкініл; -ї по означає водень, галоген, ціано, (С4-Су)-алкіл, галоген-(С.4-С.)-алкіл, (С.4-С.)-алкокси, сю 50 галоген-(С.-С,)-алкокси або (Ов;

ВЗ означає водень, галоген, ціано, (С.4-Су)-алкіл, (С.4-С,)-алкокси, гідрокси, аміно, (С.4-С,)-алкіламіно, сл (С.-С.3)-алкілкарбоніламіно, (Сі-С)-алкілсульфоніламіно, ді-(С4-Су)-алкіламіно або (Ов; 2? означає водень, (С.4-Сд)алкіл або галоген-(С.-С.)-алкіл;

В "9 означає водень або (С.-С.)-алкіл;

Х означає кисень або сірку;

Ф) п означає 0,1 або 2. ко У формулі (І) та у всіх інших формулах алкільні, алкенільні та алкінільні залишки можуть бути нерозгалуженими або розгалуженими та містити більше, ніж 2 або З атоми вуглецю. Алкільні залишки означають бо метил, етил, н- або і-пропіл, н-, і-. т- або 2-бутил. Алкеніл означає етеніл, 1-пропеніл, 2-пропеніл, а також різні ізомери бутенілу. Алкініл означає етиніл, 1-пропініл, 2-пропініл, а також різні ізомери бутинілу.

Аналогічним чином слід розуміти визначення залишків у своїх складних значеннях, таких як алкокси, алкенілокси, алкінілокси та алкілтіо. Так, наприклад, алкінілокси означає НС-ССНЬОО, СНузОССНЬО та

СнзСснесно.сНноо. 65 Циклоалкіл означає циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил.

У випадку двічі заміщеної аміногрупи, такої як діалкіламіно, ці два замісники можуть бути однаковими або різними.

Галоген означає фтор, хлор, бром або йод. Галогеналкіл означає алкіл, частково або повністю заміщений галогеном, переважно фтором, хлором та/або бромом, зокрема фтором або хлором, наприклад, СЕз, СНЕ»,

СНЬЕ, СЕРзЗСЕ», СНОЕСНОСЇ, ССІз, СНО», СНоСНЬоСІ; галогеналкокси означає, наприклад, ОСЕз, ОСНЕ», ОСНО,

СЕзЗСЕ2О, ОСНОСЕ» та ОСНОСНОоСІ; те саме стосується і інших заміщених галогеном залишків.

Сполуки формули (І) залежно від виду замісників та їх зв'язків можуть існувати як стереоізомери. Якщо, наприклад, є подвійний зв'язок, тоді можуть зустрічатися і діастереомери. Якщо сполука містить, наприклад, один або кілька асиметричних атомів вуглецю, то вона може існувати також у формі енантіомерів та 7/0 діастереомерів. Стереоізомери можуть бути одержані звичайними способами розділення із утворених при одержанні сполук сумішей, наприклад, способом хроматографічного розділення. Крім того стереоізомери можуть бути селективно одержані за допомогою стереоселективних реакцій при застосуванні оптично активних вихідних та/або допоміжних речовин. Таким чином, якщо не зазначено нічого іншого, винахід стосується також всіх стереоізомерів та їх сумішей, охоплених загальною формулою (1).

Сполуки формули (І) можуть утворювати М-оксиди. М-оксиди можуть бути одержані відомими фахівцю методами шляхом взаємодії з окислювальними реагентами, такими як перкислоти, пероксид водню та перборат натрію. Такі методи (описані, наприклад, в Т.Ї. іЇснгівї Сотргепепвіме Огдапіс Бупіпевів, том 7, стор.748-750, 5.МУ. І еу, Ед., Регдатоп Ргеззві.

Сполуки формули (І) можуть утворювати солі шляхом приєднання а) кислот, таких як хлороводень, бромоводень, азотна кислота, фосфорна кислота, сірчана кислота, оцтова кислота, оксалова кислота, або

Б) основ, таких як піридин, аміак, триетиламін, карбонат натрію, карбонат калію, гідроксид натрію, гідроксид калію.

Переважні форми виконання сполук згідно з винаходом, якщо не зазначено нічого іншого, завжди охоплюють с

М-оксиди та солі.

Особливий інтерес представляють сполуки формули (І), в якій 7 означає СЕ 8, а інші замісники та індекси і9) відповідно мають вказані вище значення. Перевагу надають сполукам формули (І), в якій

ВЗ та 7 незалежно один від одного означають водень, галоген, метил, метокси або трифторметил, а інші замісники та індекси відповідно мають вказані вище значення. ІС о)

Крім того перевагу надають сполукам загальної формули (І), в якій со

В" означає водень, галоген, метокси, метил або етил та 2 означає водень, метил, етил, метокси, етокси, ціано, етиніл, вініл або форміл, а інші замісники та (7 індекси відповідно мають вказані вище значення. Ге!

Перевагу надають також сполукам загальної формули (І), в якій ВЗ та КЕ" означають відповідно водень або метил, а інші замісники та індекси відповідно мають вказані вище значення. -

Особливу перевагу надають сполукам загальної формули (І), в якій БК З означає водень, галоген або (С.-С д)-алкіл, а інші замісники та індекси відповідно мають вказані вище значення.

Крім того особливу перевагу надають сполукам загальної формули (І), в якій В ? означає галоген, ціано, « галоген-(С1-Су)-алкіл, галоген-(С.і-С,)-алкокси або галоген-(Сі-Су4)-алкілтіо, а інші замісники та індекси /7- с відповідно мають вказані вище значення. ц Особливу перевагу надають також сполукам загальної формули (І), в якій 2 З означає водень або метил, а и"? інші замісники та індекси відповідно мають вказані вище значення.

Найбільшу перевагу надають сполукам формули (І), в якій

А означає Аб; -І 7 означає М; с В" означає водень;

В? означає водень, метил або етил; - ВЗ означає метил або етил; со 250 В" означає водень; сп В? означає трифторметил; 2? означає водень, а інші замісники та індекси відповідно мають вказані вище значення.

В усіх згаданих нижче формулах замісники та символи, якщо не зазначено нічого іншого, мають вказані у формулі (І) значення.

Сполуки згідно з винаходом можуть бути, наприклад, одержані при здійсненні реакцій за такими схемами:

Ф) За схемою 1 можуть бути одержані сполуки формули (Іа), в якій Е" означає летку групу, таку як галоген, ка метилсульфоніл або тозил, шляхом взаємодії зі сполукою формули (ІІІ) в присутності основного каталізатора.

Такі реакції відомі фахівцю.

Ісенля 60 -Е щ в. во о ши інн з "

Ота те ка-- 6(й--я г «р ня н- г т бо ті о ш

Сполуки формули (Па), в якій ЕЕ означає галоген, можуть, наприклад, бути одержані за схемою 2 в присутності основного каталізатора при взаємодії сполуки формули (ІМ), в якій Е? також означає летку групу, з піразолом формули (М). При цьому можуть утворюватися регіоізомери (Іа) та (ІБ), які можуть бути розділені, наприклад, хроматографічним способом. Такі реакції відомі фахівцю. зай. ще й ех ви це не в св а м ; --е- Ша -К те Е! пед см са дві;

Сполуки формули (Іа-2), в якій Е! означає метилсульфоніл, можуть, наприклад, бути одержані за схемою З шляхом окислення сполуки формули (ІМа-1) м-хлорпербензойною кислотою (МСРА) або Охопе 7. Такі реакції відомі фахівцю, (наприклад, з 3. Магсй, Адмапсед Огдапіс Спетівігу, дойп УМПеу, Мем Могк, 1992, дп Еа,, стор. 1201-1203).

Схещя х «її «її - Й ч ен я а

М, ка нед і-ще пеосни ви

Ще Е малі Ще

Сполуки формули (Іа-1) можуть, наприклад, бути одержані за схемою 4 шляхом взаємодії сполуки формули (МІ) з піразолом (М) в присутності основного каталізатора. Придатними основами є карбонати калію та натрію, су гідроксиди калію та натрію, а також гідрид натрію. Такі реакції відомі фахівцю. о се Но сн і от се - в с ю

Її " ідея З

У (зе) сл) г Палі «-

Сполуки формули (МІ) можуть, наприклад, бути одержані шляхом взаємодії сполук формули (ІМ), в якій Е та Е? відповідно означають галоген, з натрієвою або кальцієвою сіллю метилмеркаптану в тетрагідрофурані або ме) діоксані. Такі реакції відомі фахівцю. ї-

Сполуки формули (ІМ), в якій Е" та Е? відповідно означають галоген, є комерційно доступними або можуть бути одержані способами, відомими фахівцю. Такі відомі фахівцю способи описані, |наприклад, в Адмапсез іп

Неїйегосусіїс Спетізігу, КаїгйеКу, А.К., Ейд., Асадетіс Ргевз5в, Мем/ МогК, 1993, том 58, стор.301-305; «

Неїйегосусіїс Сотроипавз, ЕІдепівїа, К.С., Ед., дхопп У/іеу, Мем Хогк, 1957, том 6, стор.265-270)|.

Піразоли формули (М) можуть бути одержані відомими фахівцю способами. Спосіб одержання - с 4-трифторметилпіразолу описаний, Інаприклад, в ТНІ, 37, 11, 1996 стор.1829-18321. ц Сполуки формули (І) згідно з винаходом проявляють визначну гербіцидну активність проти широкого спектру "» господарсько важливих одно- та дводольних шкідливих рослин. Активні речовини ефективно борються також із багаторічними бур'янами, які важко побороти та які розмножуються ризомами, кореневищами або іншими 5 багаторічними органами. При цьому, як правило, несуттєво, чи нанесені засоби до висівання, перед або після -І сходження. Нижче наведені приклади деяких представників одно- та дводольних бур'янів, ріст яких можна контролювати за допомогою сполук згідно з винаходом, не обмежуючись при цьому певними видами рослин. До іш однодольних бур'янів належать, наприклад, роди Амепа (овес), І оїШт (плевел), АІоресигив (лисохвіст), - Рпаїагів (канареечник), Еспіпоспіоса (єжовник), Оідіагіа (росичка), Зейагіа (щетинник), а також види Сурегив (сить) з групи однорічних рослин, та види Адгоругоп (житняк), Суподоп (свинорий), Іптрегаїа та Богоайит о (сорго), а також багаторічні види Сурегиз з групи багаторічних рослин. сл При дводольних бур'янах спектр дії охоплює, наприклад, такі види, як Саїїшт (подмареник), Міоїа (віола),

Мегопіса (вероніка), Іатішт (яснотка), 5іеїММага (звездчатка), Атагапіпиз (амарант), зЗіпарів (гірчиця),

Іротоеа (іпомея), біда (сида), Маїгісагіа (матрикарія) та Абшійоп (абутилон) з групи однорічних рослин, а також Сопмоїмшціив (в'юнок), Сігвічт (будяк), Китех (щавель) та Агетівіа з групи багаторічних бур'янів. Крім того засоби згідно з винаходом є особливо придатними для боротьби зі шкідливими рослинами, які за

Ф, специфічних умов з'являються на полях рису, наприклад, такими як ЕсПпіпоспіса (єжовник), Задічагіа ко (стрілолист), АїЇїзта, ЕІеоспагіз (болотниця), Зсігриз (очерет) та Сурегиз (сить). Якщо сполуки згідно з винаходом наносять на грунт перед проростанням, то таким чином вони або повністю запобігають появі зародків бо бур'янів, або бур'яни ростуть до стадії зародкових листків, а потім їх ріст припиняється та зрештою через 3-4 тижні вони гинуть. При нанесенні гербіцидних засобів згідно з винаходом на зелені частини рослин після сходження дуже швидко після обробки ріст бур'янів зупиняється, вони залишаються на стадії на момент обробки або через певний час повністю відмирають, таким способом вдається дуже вчасно та на довгий період подолати небажану конкуренцію між культурними рослинами та бур'янами. Сполуки згідно з винаходом проявляють 65 визначну активність зокрема у боротьбі з Атагапійиз гейоПйехиз, Амепа зр., ЕсПпіпоспіса зр., Сурегиз зегоїіпив, І от тийШогит, Зеїагіа мігідіз, Задібйагіа рудтаеєа, Зсігриз |псоіїдевз, Зіпарів зр. та (ейПагіа теаіа.

Хоча сполуки згідно з винаходом проявляють високу гербіцидну активність у боротьбі з одно- та дводольними бурянами, вони лише незначним чином впливають або взагалі не впливають на культурні рослини господарсько-важливих культур, такі як пшениця, ячмінь, жито, рис, кукурудза, цукровий буряк, бавовна та соя.

Зокрема вони проявляють високу сумісність з пшеницею, ячменем, кукурудзою, рисом та соєю. Таким чином дані сполуки є особливо придатними для селективної боротьби з небажаним ростом рослин у господарсько-важливих культурах корисних рослинах або у декоративних рослинах.

На основі своїх гербіцидних властивостей активні речовини можуть бути застосовані для боротьби зі шкідливими рослинами в культурах відомих або одержаних в майбутньому генетично модифікованих рослин. Ці 7/0 трансгенні рослини характеризуються, як правило, особливо вигідними властивостями, такими як стійкість по відношенню до певних пестицидів, передусім певних гербіцидів, стійкість по відношенню до захворювань рослин або збудників таких захворювань, таких як певні комахи або мікроорганізми, наприклад, грибки, бактерії або віруси. Інші переважні властивості стосуються, наприклад, врожаю, а саме його кількості, якості, здатності до тривалого зберігання, складу та окремих складових. Так, наприклад, відомі трансгенні рослини з підвищеним /5 Вмістом крохмалю або зі зміненою якістю крохмалю або з іншим складом жирних кислот у продуктах врожаю.

Перевагу надають застосуванню сполук формули (І) або їх солей у господарсько-важливих трансгенних культурах корисних та декоративних рослин, наприклад, у зернових культурах, таких як пшениця, ячмінь, жито, овес, просо, рис, маніок та кукурудза, а також у культурах цукрового буряка, бавовни, сої, рапсу, картоплі, томатів, гороху та інших сортів овочів. Сполуки формули (І) переважно можуть бути застосовані як гербіциди у Культурах корисних рослин, які є стійкими по відношенню до фітотоксичної дії гербіцидів або ця стійкість одержана внаслідок генетичних модифікацій.

До звичайних способів одержання нових рослин, які у порівнянні з відомими до цього часу рослинами проявляють модифіковані властивості, належать, наприклад, класичні способи селекції та одержання мутантів.

Альтернативно нові рослини зі зміненими властивостями можна одержувати способами генної технології |див., сч ов наприклад, ЕР-А-0221044, ЕР-А-0131624). У багатьох випадках були описані, наприклад, - зміни культурних рослин за допомогою генної технології з метою модифікації крохмалю, синтезованого в і) рослинах |наприклад, УУО 92/11376, МО 92/14827, МО 91/198061, - трансгенні культурні рослини, стійкі по відношенню до певних гербіцидів типу глюфозинати |див., наприклад, ЕР-А-0242236, ЕР-А-242246), гліфозати (МО 92/00377| або сульфонілкарбаміди ІЕР-А-0257993, ю зо УЗ-А-5013659), - трансгенні культурні рослини, наприклад, бавовна, здатні виробляти Васійи5 (Пигіпдіепзіз-токсини о (ВЕ-токсини), які роблять рослини стійкими по відношенню до певних шкідників (ЕР-А-0142924, ЕР-А-01932591, «- - трансгенні культурні рослини з модифікованим складом жирних кислот (МО 91/139721.

Численні молекулярно-біологічні технології, за допомогою яких одержують нові трансгенні рослини зі ме) зміненими властивостями, в принципі відомі; |див., наприклад, Затрьгоок та ін., 1989, МоїІесшіаг Сіопіпо, А ї-

І арогаїюгу Мапиаї, 2 видавн., Соїд Зргіпд Нагброг І арогаїогу Ргезв, Соїа Зргіпд Нагрог, МУ або УУіппасКег "Сепе цпа Кіопе", МСН УУеіпнеїт, 2 видавн., 1996, або Снгізіои, "Тгепавз іп Ріапі Зсіепсе" 1, (1996), 423-4311.

Для таких маніпуляцій за допомогою генних технологій молекули нуклеїнової кислоти можна вводити в плазміди, які викликають мутагенез або зміну послідовностей в результаті рекомбінації ДНК-послідовностей. За « допомогою вказаних вище стандартних способів можна, наприклад, викликати обмін основ, видалити частину 2-3 с послідовностей або додати природні або синтетичні послідовності. Для зв'язування фрагментів ДНК між собою до них можна приєднати адаптори або лінкери. ;» Одержання клітин рослин з пониженою активністю одного продукту ген можна досягти, наприклад, експресією принаймні однієї відповідної антисенс-РНК, однієї сенс-РНК для досягнення ефекту спільного придушення або за допомогою експресії принаймні однієї відповідним чином сконструйованої рибосоми, яка специфічно відображає -І транскрипти вказаного вище продукту ген.

Для цього можуть бути застосовані як молекули ДНК, які містять всю кодовану послідовність продукту ген, і, разом з можливими боковими послідовностями, так і молекули ДНК, які охоплюють лише частини кодованих - послідовностей, причому ці частини повинні мати достатню довжину для того, щоб викликати в клітинах 5ор антисенс-ефект. Можливим є також використання ДНК-послідовностей, які мають високу ступінь гомології по о відношенню до кодованих послідовностей продукту ген, але не є повністю ідентичними. сп При експресії молекул нуклеїнової кислоти в рослинах синтезований протеїн може бути локалізованим в будь-якій частині клітини рослини. Однак, для того, щоб досягти локалізації в певній частині клітини, можна, наприклад, зв'язати кодовану область з ДНК-послідовностями, які гарантують локалізацію в певній частині клітини. Такого роду послідовності відомі спеціалістам |див., наприклад, Вгацп та ін.,, ЕМВО .., 11, (1992), 3219-3227; МУоМег та ін., Ргос. Май. Асай. Зсі. ОБА, 85, (1988), 846-850; Боппемжаїйй та інш., Ріапі 3., 1,

Ф) (1991), 95-10). ка Трансгенні клітини рослин можна відомими технологіями регенерувати в цілі рослини. У випадку трансгенних рослин мова може йти про рослини будь-якого виду, наприклад, як однодольні, так і дводольні рослини. во Так, можна одержати трансгенні рослини, які мають змінені властивості, викликані надмірною експресією, придушенням або інгібуванням гомологічних (-природних) ген або їх послідовностей або експресією гетерологічних (-чужих) ген або їх послідовностей.

При застосуванні активних речовин згідно з винаходом в трансгенних культурах поряд зі звичайним впливом на шкідливі рослини, типовим для всіх культур, дуже часто спостерігаються ефекти, характерні лише для 65 відповідних трансгенних культур, наприклад, змінений або спеціально розширений спектр бур'янів, які можна подолати, змінені витратні кількості, які можуть бути застосовані для нанесення, переважно висока здатність до комбінування з гербіцидами, по відношенню до яких трансгенна культура є стійкою, а також вплив на ріст та врожайність трансгенних культурних рослин. Тому об'єктом даного винаходу є також застосування сполук згідно з винаходом як гербіцидів для боротьби зі шкідливими культурами в культурах трансгенних рослин.

Крім того речовини згідно з винаходом проявляють значні властивості регуляторів росту по відношенню до культурних рослин. Вони регулюють обмін речовин в рослинах та таким чином можуть бути застосовані для цілеспрямованого впливу на складові рослин та на полегшення збору врожаю, наприклад, в результаті десикації та призупинення росту. Вони також є придатними для загального регулювання та уповільнення небажаного вегетативного росту, не знищуючи при цьому рослин. Уповільнення вегетативного росту відіграє велику роль для 7/0 багатьох однодольних та дводольних культурних рослин, оскільки це дозволяє зменшити або повністю запобігти пошкодженню врожаю при зберіганні.

Сполуки згідно з винаходом можуть бути застосовані у формі порошків для розбризкування, здатних до емульгування концентратів, здатних до розбризкування розчинів, дуетів або гранулятів у звичайних композиціях.

Тому іншим об'єктом даного винаходу є гербіцидні засоби, які містять сполуки формули (І). Сполуки формули (І) /5 Можуть мати різні препаративні форми, залежно від попередньо заданих біологічних та/або хіміко-фізичних параметрів. До можливих препаративних форм належать, наприклад: порошки для розбризкування (5Р), розчинні у воді порошки (МУР), розчинні у воді концентрати, здатні до емульгування концентрати (ЕС), емульсії (ЕМУ), такі як емульсія масла у воді та емульсія води у маслі, здатні до розбризкування розчини, концентрати суспензій (ЗС), дисперсії на основі масла або води, здатні до перемішування з маслом розчини, капсульні суспензії (С5), дуети (ОР), протравки, грануляти для розсіювання та нанесення на грунт, грануляти (ОК) у формі мікрогранул, гранул для розбризкування та адсорбування, здатні до диспергування у воді грануляти (Ус), розчинні у воді грануляти (50), УФ-композиції, мікрокапсули та воски. Типи препаративних форм в принципі відомі та (описані, наприклад, в МУУіппасКег-Киспіег, "Спетізспе Тесппоіодіеє"?, Вапа 7, С. Найзег Мепгпад

Мипснпеп, 4. Ації. 1986, МУУаде мап МаїкКеприго, "Резіїсіде Богтиіакопв", Магсе! ОекКег, М.У., 1973; К. Магепв, сч "Зргау Огуіпд" Напарсок, З" Ед. 1979, б. Соодм/іп Ці. І опдопі.

Необхідні допоміжні речовини для одержання препаративних форм, такі як інертні матеріали, і9) поверхнево-активні речовини, розчинники та інші добавки є також відомими та (описані, наприклад, в: УМаїкіпв, "НапдроокК ої Іпзесіїсіде Оиві Оішепів апа Сагтіегв", 2пй Е., Оапапа Воокв5, Саїдмжеї!! М.9У.; Н.М. Оірнеп, "Іпгодисіоп То Сіау Соїоїд Спетівігу" 2па Е4а., 9. М/Пеу 5 Бопв, М.М. Магедеп, "Боїмепів Сціде", 2па Еа., ю Іпіегесіепсе, М.У. 1950; МеСиїспеоп', "Осіегдепів апа Етиївййєегтв Аппца!", МС РибіІ. Согр, Кідедежмооа М..; зЗівіеу апа МУУоод, "Епсусіоредіа ої Зипасе Асіїме Адепів", Спет. Рирі. Со. Іпс., М.М. 1964; Зспоптеїаї, і. "Стгепг2ПаспепакКіме АгПуіепохідадакіе", МУіїз5. МегпадздезеїІвспай, зішбдай 1976, М/іппасКег-Киспіег, «-- "Спетівзспе Тесппоіодіє", том 7, С. Наизег Мегпіад Міїпспеп, 4 видан. 19861.

Порошки для розбризкування представляють собою здатні до рівномірного диспергування у воді препарати, б які поряд з активною речовиною окрім розріджувача або інертної речовини містять також поверхнево-активні - речовини іонного та/або неіонного типу (змочувальні, диспергатори), наприклад, поліетильовані алкілфеноли, поліоксетильовані жирні спирти, поліоксиетильовані жирні аміни, сульфати етерів жирного спирту та полігліколю, алкансульфонати, алкілбензолсульфонати, 2,2'-динафтилметан-6б,6'-дисульфонат натрію, « лігнінсульфонат натрію, дибутилнафталінсульфонат натрію або також олеоїлметилтауринат натрію. Для 70 одержання порошків для розбризкування гербіцидні активні речовини тонко перемелюють у звичайних - с установках, таких як молоткові млини, продувні та повітро-струминні млини, і одночасно або після того ц змішують з допоміжними засобами. "» Здатні до емульгування концентрати одержують шляхом розчинення активної речовини в органічному розчиннику, наприклад, бутанолі, циклогексаноні, диметилформаміді, ксилолі або також у ароматичних сполуках 5 або вуглеводнях з високою температурою кипіння або у сумішах органічних розчинників із додаванням однієї або -І кількох поверхнево-активних речовин іонного та/або неіонного виду (емульгатори). Як емульгатори можуть бути застосовані, наприклад: кальцієва сіль алкіларилсульфонату, така як Са-додецилбензолсульфонат, або неїіонні іш емульгатори, такі як полігліколеві естери жирних кислот, алкіларилполігліколевий етер, полігліколеві етери - жирних спиртів, продукти конденсування пропіленоксиду та етиленоксиду, алкілполіетери, естери сорбіту, такі як естер жирної кислоти та сорбіту, або естери поліоксетиленсорбіту, такі як естер жирної кислоти та о поліоксиетиленсорбіту. с Дуети одержують шляхом перемелювання активної речовини з тонко подрібненими твердими речовинами, наприклад, тальком, природними глинами, такими як каолін, бентоніт та пірофіліт, або діатомова земля.

Суспензійні концентрати можуть бути на основі води або масла. Вони, наприклад, можуть бути одержані

Шляхом мокрого перемелювання за допомогою наявних у продажу бісерних млинів та, в разі необхідності, при додаванні інших поверхнево-активних речовин, які, наприклад, були наведені вище при описі інших типів о препаративних форм. ко Емульсії, наприклад, емульсії масла у воді (ЕМУ), одержують за допомогою мішалок, колоїдних млинів та/або статичних о міксерів при застосуванні водних органічних розчинників ота, в разі необхідності, бо поверхнево-активних речовин, які, наприклад, були наведені вище при описі інших типів препаративних форм.

Гранулятами можуть, наприклад, бути одержані шляхом розпилювання активної речовини на здатний до адсорбування гранульований інертний матеріал або шляхом нанесення концентрату активної речовини за допомогою клейких речовин, наприклад, полівінілового спирту, поліакрилат натрію або мінеральних масел, на поверхню носіїв, таких як пісок, каолініти, або на поверхню гранульованого інертного матеріалу. Відповідні 65 активні речовини можуть бути гранульовані звичайними для одержання гранульованих добрив способами, в разі необхідності, у суміші із добривами.

Здатні до диспергування у воді грануляти одержують, як правило, звичайними методами, такими як сушіння розбризкуванням, гранулювання у псевдозрідженому шарі, гранулювання у тарілчастому грануляторі, змішування високошвидкісними міксерами та екструзія без твердого інертного матеріалу.

Способи гранулювання у тарілчастому грануляторі, у псевдозрідженому шарі, екструдуванням та розбризкуванням (описані, наприклад, в "Зргау-Огуїпда Напароок" Зга ед. 1979, (3. (зоодмжіп Ца., Гопадоп; У.Е.

Вгомлпіпо, "Хддіотегаййоп", Спетіса! апа Епдіпеегіпд 1967, стор.147 Я "Регтуз СПпетіса! Епідеегз Напарсок",

Бій Еа., МеОгам--НІЇЇ, Мем ХогкК 1973, стор.8-57|.

Більш детальна інформація щодо виготовлення препаративних форм засобів для захисту рослин викладена, 70 (наприклад, в 0.С Кіїпдтап, "МУеед СопігоЇ аз а Зсіепсе", допп УМПеу апа Бопв, Іпс., Мем Могк, 1961, стор.81-96 та У.О. Егеуег, 5.А. Емап5з, "М/еей Сопігої! Напароок", 5 Еа., ВіасКуеї! Зсіепійіс Рибіїсабопв,

Охога, 1968, стор.101-103).

Агрохімічні композиції містять, як правило, 0,1-99ваг.Уо, зокрема від 0,1-95ваг.-Ую0, активної речовини формули (І) У порошках для розбризкування концентрація активної речовини загалом становить приблизно 10-9Оваг.-9о, залишок до 10Оваг.-9о становлять звичайні складові композиції. У випадку здатних до емульгування концентратів концентрація активної речовини може становити приблизно 1-9Оваг.-956, переважно 5-8Оваг.-90.

Пилоподібні композиції містять 1-З3Оваг.-у5 активної речовини, переважно здебільшого 5-20ваг.-Уо активної речовини, здатні до розбризкування розчини містять активну речовину у концентрації приблизно 0,05-80, переважно 2-5О0ваг.-7о. У випадку здатних до диспергування у воді гранулятах вміст активної речовини частково 2о залежить від того, чи активна сполука є рідкою або твердою та від виду застосовуваних допоміжних засобів гранулювання, наповнювачів і т.д. Здатні до диспергування у воді грануляти містять приблизно від 1 до 95ваг.-9о, переважно приблизно 10-8Оваг.-9о активної речовини.

Поряд з цим вказані препаративні форми активних речовин, в разі необхідності, містять також звичайні допоміжні речовини, такі як засоби, що покращують адгезію, змочувальні, диспергатори, емульгатори, с ов просочувальні агенти, консерванти, антифризи та розчинники, наповнювачі, носії та барвники, протиспінювачі, антитранспіранти та засоби, що впливають на рівень рН та в'язкість. і)

На основі цих препаративних форм можуть бути одержані комбінації з різними пестицидно активними речовинами, такими як, наприклад, інсектициди, акарициди, гербіциди, фунгіциди, а також із сафенерами, добривами та/або регуляторами росту, наприклад, у формі готових композицій або як суміші у резервуарах. ю зо Сполуками для комбінування активних речовин згідно з винаходом у змішаних композиціях або у сумішах в резервуарах є, наприклад, відомі активні речовини, (які описані в У/еей Кезеагсп 26, 441-445 (1986) або "Тпе о

Ревіїсіде Мапиа!", 110 еаййоп, Те Вгйіви Стор Ргоїесіоп Соцпсії апа (Ше Коуа! Зос. ої Спетізігу, 1997 та «- цитованих там літературних джерелах). Відомими гербіцидами, які можуть бути комбіновані зі сполуками формули (І), є, наприклад, такі активні речовини (примітка: сполуки приведені або під "загальноприйнятою ме) назвою" згідно з Міжнародною Організацією Стандартизації (ІЗО), або під хімічною назвою, в разі необхідності, ї- разом зі звичайним кодовим номером): ацетохлор; ацифторфен; аклоніфен; АКН 7088, тобто

ЩО1-(5-(2-хлор-4-(«трифторметил)фенокси|-2-нітрофеніл|-2-метоксиетиліден|іаміно|окси|оцтова кислота та метиловий естер оцтової кислоти; алахлор; алоксидим; аметрин; амідосульфурон; амітрол; АМ5, тобто « бульфамат амонію; анілофос; асулам; атразин; азимсульфурони (ОРХ-А8947); азипротрин; барбан; ВАБ 516Н, па) с тобто 5-фтор-2-феніл-4Н-3,1-бензоксазин-4-он; беназолін; бенфлуралін; бенфурезати; бенсульфурон-метил; бенсуліди; бентазони; бензофенап; бензофтор; бензоїлпроп-етил; бензтіазурон; біалафос; біфенокс; бромацил; ;» бромобутиди; бромофеноксим; бромоксиніл; бромурон; бумінафос; бузоксинони; бутахлор; бутаміфос; бутенахлор; бутидазоли; бутралін; бутилати; кафенстроли (СН-900); карбетаміди; кафентразони (ІСІ-АООБ1);

СОАА, тобто 2-хлор-М,М-ди-2-пропенілацетамід; СОЕС, тобто 2-хлораліловий естер діетилдитіокарбамінової -І кислоти; хлометоксифен; хлорамбен; хлоразифоп-бутил, хлормезулон (ІСІ-А0ООБ51); хлорбромурон; хлорбуфам; хлорфенак; хлорфлурекол-метил; хлорідазон; хлорімурон етил; хлорнітрофен; хлортолурон; хлороксурон; ік хлорпрофам; хлорсульфурон; хлортал-диметил; хлортіамід; цинметилін; циносульфурон; клетодим; клодинафоп - та похідні його естерів (наприклад, клодинафоп-пропаргіл); кломепроп; клопроксидим; клопіралід; кумілурон (УС 940); ціаназини; циклоати; циклосульфамурон (АС 104); циклоксидим; циклурон; цигалофоп та похідні його о естерів (наприклад, бутиловий естер, ОЕН-112); циперкват; ципразини; ципразоли; даімурон; 2,4-ОВ; далапон; сп десмедифам; десметрин; діалати; дикамба; дихлобеніл; дихлорпроп; диклофоп та похідні його естерів, такі як диклофоп-метил; діетатил; дифеноксурон; дифензокват; дифлуфенікан; димефурон; диметахлор; диметаметрин; диметенамід (5АМ-582Н); диметазони, кломазон; диметипін; диметрасульфурон, динітраміни; диносеб; динотерб; дифенамід; дипропетрин; дикват; дитіопір; діурон; ОМОС; егліназин-етил; ЕЇ 77, тобто 5-ціано-1-(1,1-диметилетил)-М-метил-1Н-піразол-4-карбоксамід; ендотал; ЕРТС; еспрокарб; еталфлуралін;

Ф) етаметсульфурон-метил; етідимурон; етіозин; етофумезати; Е5231, тобто ка М-(2-хлор-4-фтор-5-І4-(З-фторпропіл)-4,5-дигідро-5-оксо-1Н-тетразол-1-іл|І-феніл|іІістансульфонамід; етоксифен та його естери (наприклад, етиловий естер, НМ-252); етобензанід (НМУ 52); фенопроп; феноксан, феноксапроп та бо феноксапроп-Р, а також їх естери, наприклад, феноксапроп-Р-етил та феноксапроп-етил; феноксидим; фенурон; флампроп-метил; флазасульфурон; флуазифоп та флуазифоп-Р та їх естери, наприклад, флуазифоп-бутил та флуазифоп-Р-бутил; флухлоралін; флуметсулам; флуметурон; флуміклорак та його естери (наприклад, пентиловий естер, 5-23031); флуміоксазин (5-482); флуміпропін; флупроксам (КММУ-739); фтородифен; фтороглікофен-етил; флупропацил (ОВІС-4243); флуридони; фторхлоридони; флуроксипір; флуртамони; 65 фомезафен; фозаміни; фурилоксифен; глуфозинати; гліфозати; галосафен; галосульфурон та його естери (наприклад, метиловий естер, МОС-319); галоксифоп та його естери; галоксифоп-Р (-К-галоксифоп) та його естери; гексазинони; імазапір; імазаметабенз-метил; імазаквін та його солі, такі як амонієва сіль; іоксиніл; імазетаметапір; імазетапір; імазосульфурон; ізокарбамід; ізопропалін; ізопротурон; ізоурон; ізоксабен; ізоксапірифоп; карбутилати; лактофен; ленацил; лінурон; МСРА; МСРВ; мекопроп; мефенацет; мефлуїдид; Метамітрон; метазахлор; метам; метабензтіазурон; метазоли; метоксифенони; метилдимрон; метабензурон, метобензурон; метобромурон; метолахлор; метосулам (ХКО511); метоксурон; метрибузин; метсульфурон-метил;

МН; молінати; моналіди; монолінурон; монурон; монокарбаміди-дигідросульфати; МТ 128, тобто б-хлор-М-(З-хлор-2-пропеніл)-5-метил-М-феніл-З-піридазинамін; МТ5950, тобто

ІМ-ІЗ-хлор-4-(1-метилетил)-феніл|-2-метилпентанамід; напроаніліди; напропаміди; напталам; МС 310, тобто 70 4-(2,4-дихлорбензоїол)-1-метил-5-бензилоксипіразол; небурон; нікосульфурон; ніпіраклофен; нітралін; нітрофен; нітрофторфен; норфлуразон; орбенкарб; оризалін; оксадіаргіл (КР-020630); оксадіазон; оксифторфен; паракват; пебулати; пендиметалін; перфлуїдони; фенізофам; фенмедифам; піклорам; піперофос; пірибутикарб; пірифеноп-бутил; претилахлор; примісульфурон-метил; проціазини; продіаміни; профлуралін; прогліназин-етил; прометон; прометрин; пропахлор; пропаніл; пропаквізафоп та його естери; пропазини; профам; пропізохлор; /5 пропізаміди; просульфалін; просульфокарб; просульфурон (СОСА-152005); принахлор; піразолінати; піразон; піразосульфурон-етил; піразоксифен; піридати; піритіобак (КІН-2031); піроксофоп та його естери (наприклад, пропаргіловий естер); квінклорак; квінмерак; квінофоп та похідні його естерів, квізалофоп та квізалофоп-Р та похідні їх естерів, наприклад, квізалофоп-етил; квізалофоп-Р-тефурил та -етил; ренридурон; римсульфурон (ОРХ-Е 9636); 5 275, тобто /2-(4-хлор-2-фтор-5-(2-пропінілокси)феніл|)-4,5,6,7-тетрагідро-2Н-індазол; секбуметон; сетоксидим; сидурон; симазини; симетрин; М 106279, тобто 2-І(7-(2-хлор-4--трифторметил)фенокси)|-2-нафталеніл|оксиїпропанова кислота та її метиловий естер; сульфентразон (ЕМОС-97285, Б-6285); сульфазурон; сульфометурон-метил; сульфозати (ІСІ-АО224); ТСА; тебутам (ССР-5544); тебутіурон; тербацил; тербукарб; тербухлор; тербуметон; тербутилазини; тербутрин; ТЕН 450, тобто М,М-діетил-3-((2-етил-6-метилфеніл)сульфонілІ|-1Н-1,2,4-триазол-1-карбоксамід; тенілхлор (МК-850); сч ов тіазафлурон; тіазопір (Моп-13200); тідіазімін (ЗМ-24085); тіобенкарб; тифенсульфурон-метил; тіокарбацил; тралкоксидим; триалати; триасульфурон; триазофенаміди; трибенурон-метил; триклопір; тридифани; і) триетазини; трифлуралін; трифлусульфурон та естери (наприклад, метиловий естер, ОРХ-66037); триметурон; тситодеф; вернолати; ММ 110547, тобто 5-фенокси-1-ІЗ-"-трифторметил)феніл|-1Н-тетразол; ОВН-509; 0-489; 1 5 82-556; КРР-З00; МО-324; МО-330; КН-218; ОРХ-М8189; ЗО-0774; РОМУСО-535; ОК-8910; М-53482; РР-600; зо МВН-001; КІН-9201; ЕТ-751; КІН-6127 та КІН-2023.

Перед застосуванням композиції, представлені у наявній у продажу формі, розріджують звичайними о способами, наприклад, у випадку порошків для розбризкування, здатних до емульгування концентратів, «- дисперсій та здатних до диспергування у воді гранулятів водою. Пилоподібні композиції, грануляти для нанесення на грунт або розсіювання, а також здатні до розбризкування розчини перед застосуванням зазвичай Ме більше не розріджують іншими інертними речовинами. Необхідна витратна кількість сполук формули (І) залежить ї- від зовнішніх умов, таких як температура, вологість, вид застосовуваного гербіциду і т.д. Вона може коливатися у широких межах, наприклад, від 0,001 до 1,Окг/га активної речовини або більше, вона переважно становить від 0,005 до 750г/га.

Наведені нижче приклади пояснюють винахід. «

А. Хімічні приклади з с Одержання 5-метил-2-(4--рифторметил-1Н-1-піразоліл)-4--"5-трифторметил-З3-тієнілокси)піримідину: . Суміш із О,8г (2,бммоль) 5-метил-4-метилсульфоніл-2-(4--рифторметил-1Н-1-піразоліл)піримідину, 0,44г и?» (2,бммоль) З-гідрокси-5-трифторметилтіофену та 0,72г (522ммоль) К».СОз в 1О0мл ОМЕ протягом б годин перемішують при 602С та потім протягом 48 годин при кімнатній температурі. Після цього суміш виливають в 2Омл води та 4 рази екстрагують відповідно ї5мл СНоСі». Об'єднану органічну фазу сушать над Ма»зо),, -і відфільтровують та концентрують. Після хроматографічного очищення на силікагелі за допомогою розчинника гептан/естер оцтової кислоти (3:7) одержують О,5г о 5-метил-2-(4-трифторметил-1Н-1-піразоліл)-4-(5-трифторметил-З-тієнілокси)піримідину у вигляді безбарвних - кристалів. сю 50 "Н-ЯМР: 5 ІСОСІЗ) 2,35 (с, ЗН), 7,47 (с, 1Н), 7,58 (с, 1Н), 8,55 (с, 1Н), 8,48-(с, 1Н), 9,94 (с, 1Н).

Одержання 5-метокси-2-(4--рифторметил-1Н-1-піразолілі)-4--5-трифторметил-3-тієнілокси)піримідину: сл Суміш із О0,4г (1,24ммоль) 5-метокси-4-метилсульфоніл-2-(4--рифторметил-1Н-1-піразоліл)піримідину, 0,27г (1,6О0ммоль) З-гідрокси-5-трифторметилтіофену та 0,34г (2,47ммоль) К».СОз в 1Омл ОМЕ протягом б годин перемішують при 602С та потім протягом 48 годин при кімнатній температурі. Після цього суміш виливають в 2Омл води та 4 рази екстрагують відповідно ї5мл СНоСі». Об'єднану органічну фазу сушать над Ма»5О,, о відфільтровують та концентрують. Після хроматографічного очищення на силікагелі за допомогою розчинника гептан/естер оцтової кислоти (3:7) одержують О,Зг іме) 5-метокси-2-(4-трифторметил-1Н-1-піразоліл)-4-(5-трифторметил-3-тієнілокси)піримідину у вигляді безбарвних кристалів. 6о 7Н-ЯМР: 5 (СОС) 4,06 (с, ЗН), 7,49 (с, 1Н), 7,57 (с, 1Н), 7,96 (с, 1Н), 8,48 (с, 1Н), 8,26 (с, 1Н)

Одержання 2-фтор-6-(2-трифторметил-4-тієнілокси)піридину: 1,00г 2,6-дифторпіридину в атмосфері азоту поміщають в їОмл ОМЕ та при кімнатній температурі додають 1,44г КСО». Потім додають 1,61г 4-гідрокси-2-трифторметилтіофену та протягом 4 годин нагрівають до 802С, охолоджують до кімнатної температури та виливають у воду. Після цього двічі екстрагують відповідно сумішшю бо гептан/естер оцтової кислоти (1:1), естер оцтової кислоти промивають водою та насиченим розчином хлористого натрію, сушать над МазО, та концентрують.

Після хроматографічного очищення на силікагелі за допомогою розчинника гептан/естер оцтової кислоти (3:7) одержують 1,7г 2-фтор-6-(2-трифторметил-4-тієнілокси)піридину у вигляді безбарвного масла. 7Н-ЯМР: 5 ІСОСІв) 6,64 (дд, 1Н), 6,64 (дд, 1Н), 6,80 (дц, 1Н), 7,30 (д, 1Н), 7,78 (м.1Н).

Одержання 2-(4-трифторметилпіразол-1-іл)-6-(2-трифторметил-4-тієнілокси)-піридину: 0,114г 4-трифторметилпіразолу в атмосфері азоту поміщають в 5мл диметилацетаміду та при 0еС додають 0,028г Ман. Потім протягом ЗО хвилин суміш залишають нагріватися до кімнатної температури, а після цього додають 0,2г 2-фтор-6-(2-трифторметил-4-тієнілокси)піридину та протягом 9 годин нагрівають до 80 ес, 70 охолоджують до кімнатної температури та виливають у воду. Потім тричі екстрагують відповідно естером оцтової кислоти, промивають водою та насиченим розчином хлористого натрію, сушать над Мао, та концентрують.

Після хроматографічного очищення на силікагелі за допомогою розчинника гептан/естер оцтової кислоти (3:7) одержують 0,043г 2-(4--рифторметилпіразол-1-іл)-6--2-трифторметил-4-тієнілокси)піридину у вигляді безбарвних кристалів. "Н-ЯМР: 5 ІСОСІв) 6,90 (дд, 1Н), 7,28 (дд, 1Н), 7,43 (с, 1Н), 7,77 (д, 1Н), 7,88 (м, 2Н), 8,46 (с.1Н).

Вказані в таблиці приклади сполук одержують аналогічно описаним вище методам.

Застосовувані тут скорочення мають такі значення:

Табло 4: трлн зрази фериргн Й; ялояо З ЕНошоіюм й ях зачманиня, па звали віль ас Дня с й, - А І: - к о й

Я . в дня о ря че со

Кк" -

Ще ні я |в ж 0, енанчніпевннино 11 в н - І ТІ | М

АН ин Е 1 о 155 | " " Й щоб сн н 1 3о А|я нов нос, рон Геденя в й їх 11, т. ев (до. ЯНІ. . ! АТО пеяреи

Ї. 2214000ЩЇ 2 2 ДДввін, ал ва, пк із ні в ж ної ос, Со ЇЇ ла ні я | м! ке | 8 | са : « бат и а " че ста с ще зяткі| же| нн к се НО лим в бак мі нов | освної МО с Гаєїк| ж, ніж ен ;» ПЕХС ПЕЛБОССННИТ ПОСТИ НО: ОАЄ ТИ ПОЛЯ за |ноа! ж | мо ог; сої

Глен Ма | ме | н ссжІН СЕ з Пере іта и -- - Тіатін| в | ново | мор: ле ЕІ ін во ШСЗ вн ви й І і пев ож я 1. 202000 - о 50 сл

Ф) іме) 60 б5 пан во ної жо ов со п

І 1721 11 Е: я 11 бог: СЕ Т

Імшінісмі Но оноїося, но тал очні З з| з Гежі нороче | св, нос 7 "вні сСкн| т я св. | дно же а ян св, | в 1 птх ну н жид подое жи Мая Пн ігвуні ся нн | Се З у 122 но ОБ НОЇ Ка Ста т й 1 . ЦІ ; "І ; а Й ка І ТЕ , це . Й І ах, НО ОБО НО мо фОСНСЕ, 0 оме І та | а | сно! ях глек н ретро з а" | сн че А | с. І дн ід я | сю | а | н св, фр ска захо «ка ПІ РУД Сн тав носа км пе НИ 9 Іленовю км 5 ле |, 7537 терті нк|шни НО ної ансв МОЇ їа| к| али! но | вк ог, М

КІ тянпо| чия м ТРОІЙ ж я. щ ще в 20 зв ел я ев рон і: я Іасяни| км | я СЕ, мі |!

Ідт Но ятни рюють оладок по) пої ної сі ч брав оно! м. ку 01

Реть но но мо шої 1077 ' стер ну кот | -. с дв лл|| ні чу в сег, Со шк

ЩО т че цк шо Ге)

І ниви зи чи жити

Пліаде ві ПИ ДИНИ ІДИ ПИ ий ША . шо ши

Бідюк тр мі зи: ПИ 155. мо! мо | н Орос ГИ ю ти |Нк| ме | з Ма сн " та | я| ме | ме | ж сок, счо тлі |мн; мно нн їй |в сс ши тн тост и пи - зош шення няшоошннн оно дено рин ння | пня що пня, пня пня

ПЕР З Н Ст Ге Ф ми, Ву Но: носин іоа, ке ПІ 1" ше | сн ; Нн р- 2, ї- зоБ'вне| | че | че во сн тва | Ми | Еї І) те за сг сн тіч|я І п сливове пе | НИ па | жур аю | но освн СЕ

Піая|кно мі ної но осв ч.І « пп василь " кля т їн т І додатне вон т с 172 каісі це роне, с сн п 173 урКероюм ше а Фр, Й А и 1ля р ко| ох я СЕ, ві а цк | сєї нн я СЕ: Кк 1 С.г г М Б жі я и тот 7 бат|м| сво! ма |ом | св; | - щі алн|мі| бе но мо ЇЇ нов осями -І «лим |в Ста н п а ПИЛ зам СМ н ПРИНИЯ чі яп, коЇ смог мо | не тла 01 от Н - ітяаі|не|сяе| | коре, дод ілвнівно| со | ше Їж, сно сю 50 ул | яжі| сно є | СІЯ г ів; | йян І скл | бм пал сі Син сп Сеіютас! нн) нав| я | 0710

Ф) ко 60 65 ява Їм лапи | ноїоме ! ст, св Щ тям |ми мно ровно 0 Сх та зі Імно мна ! мм ме са См от свіже вн но лит в ГО ба о шкІж-енп Я ма Ше. 1 І із ге Ц|йсльп! шко те діти Й

І рак іще епі! де ше | сво обме Що пера фія ера зав но! м не хро І » шт ни ота | з З и пи Ми КИ А Е шко п, | І: ві по! ше кла п Її сс ресеф нон ти сатов| Мак н се к ' тлі | ки | я н ОСЕН я зло | вн ної шко уч І зпаж| 1 оошк ля шок са хе | варом Ї як Та 0 19 |йіш|к' це | н те шк | ша зіва жі ко | но; бсвноЇ се 1-53 -5353- зламів | вн н ск чо приз в е вн н схнної ні

Б-я тан | ка ро бо 0000 м пн

Іллі гі| ге ж ме! її ди пліч тм роки Ї ше єм 00000000 1214 ЕЇї Е н Не сової ов п плаа| в вер мкраєви кО біля | кока | ної жо рос . п піль) с | Ся н зач чі шо зма, | Се Ми "ма ТЕ: | сн о се «лові Ї Ом ко Ї ма 2Е, спимо 7 тире ок і но он 102О20----- о бетрянт - ря що

І пт оє ое| Мо ке тв. | н тах вок | н ше се; | нн помсаову мет ой 71 тла в | жан Ще | сСнісва 2мн ІС з-жі| сі сч Й о бСидих о00/ю я вс н | бо, рф м то со

Гілаа| в ся че | Но с рдно | 7

Ї зі пот та роса - вало! гос | ві н селі чу, авеню нок ноу Ф зле: ва сзо | ве, н ко бом лах вй|сно| мо ме | сб 1! см 1 ши - пис "нп | ПІ , е ін. ні , ти ла ні с:

ЛЕ | ш-є ока фо со | І сих мі шо це | му ст Ї см | 70033 св ЕІ Їестнів і поси « « ясв| :оотвмі я то СЕ, Ся"

Гаваях | 0525 3 2 с тлі мороки Єр 1192 є "и н 14 | т П М . ч мае Тк он в но Ше "» зла ві| н но, Не са М" . лаг й мн ВК сн ' паєа! ьо я | сг о; ск п ще те пи рот -І спр ля НІ .к мя о, СЖа тп піляав| в ка І н Іжа в

Фо евро вам ме ч | їли ' Як о ш-щ- р. ч ІЛІжва т нео ме | Ме пе сі

Ттлну - 4. | ке ШО сок, |схв 2) 20 паяовк| ж ЇЇ нок | св 1 ау

Гог ма ко Ї н Ї сжл Й С Й шо сл

Ф) іме) 60 65 їлав в | Є н н Сез та сКЕУНИССТ НИ НСС УС ПОСТ

НКР шок мн ск но: що сх злиплися нон ж и НН п в| и мі. ме сов» ско п| 2 в я ме ст сс піех| Кк; Ем; я сан се

ПІ еіерерютєтть ------: т! Тска| по лм сн І нн зав с |ашеі ної касок, | мо т плюсвІ|ож ші жі с 70 пиег| і ро, " ма | ста | їмо | І стару, ше пол 24 зи Е Ов | я Нео. св 1! М паші с оті ноя. пз к пік | миром Са сн 1 птя | «І пором сг сне що що ті: | дко| норов синок, | я І 7 мч аронії тм ост, | я яті зле, | ОМ 00 сн ЇЇ блтрм| см як | ки | се сен пУт| г сно | чі но Гатог, І " . зт І ске я | вне се, вно брлла| ж са | мов | ба 0000 шо ет сні ль- зле! ві ат | НОЇ ж ог, сн таз! я | ши | ко | ях, си І селен | то, се реве щ злет овбф|жтий Н ноосадт, мо. тлю| в Цисчнаи о Ї ме | ев, сно "тп | га Іаганпа як ЇЇ нН сво | м. тт се ав) о жпіяпі яж Ї не оз 7 їн св | н не | Мн " сг " толе Ге) план ма! мн н с! мо | 1 пп вп С пли! п п ВД Бош чек сс хля й НІ лАШ іс, ні ТЯ ля, інте нь ю пі | зі н е н т. ДИ У гоп илх тіза|м Я! п Сех ч дусами хх ес Гео)

І льні ля хо Нет,

Гн ла ож, я, г мНус, пл щей 1НІ ! -- чав | кла к с Мч мні ж ЧЕ Ф

Тойчаіеше З. Схіялькх зарано фодеейя ЧІ дно 3 ВНчачояуем, 0 Бяй зйте нь ся снедкая мій оті. ові Іначекнй. у г ше ат Г- сн я й ер . « де щ МЯ ше лю з - с хе ;» к ж | ня

МИ й ПН М Пе

Із жін | кусок з пюегаржрз те реє 18 їх гати || сек ра с |г нім м н СЕ, со Тхла -- - я зв онов! но| яко оо ром) - т | нім Ї сн оЇ се. | я ов: шт | ності в побу | чно сю 50 за | я | ска. в н а Інні га | жк | а | нн! ск вТеи Й с а2ші н Їсе| к. нас | «Таро 5 531 трюмо лю но| сжиа сне; З ! тля ма сю НО| ск | снво (с | м що '

БЕ НІ Та | 571 т т

ББо 2 ні НН н сте в с

Гкахк - ле|нн т ет А залсе

ГФ) пле си Го но! св | он

Яр шал кр НОЇ Овно БІ ни 000 ко тівік тва! я7ропо спя 17Ж пгт

Жібокасшени НООН снжв, бос й во ФВ бофешни ПОТК Іа лплтлт 65

Таблнця З биспетм дагани-ти сорянтн Пул іче: т шияйхсвом, м ней таманнен

Ітшвсн чать ша зніс -Я - АВ пон НН 5 я в :

Мо і І:

М -

Її -ст, цс ніші че

Сл ВИКЙ АЙ ПАН ПИ НЯ ПАСИВ покланнин (зи | ми рек заз вм нн ка | сно | 2 ЇснЇ бла | «| ня ов н | ев (асо че ЕК н вк зн Я вові я ов ЕД т І н Сил " БО І кіс те ЩІ ч пот

Ї за я | ст, 5 но а НІ ГТ за | ноті сі т СЕ, вва пн о| в ЇЇ н с: А п жі1, Ки 1 сна нов ек рені 777 2 | чяря сом зятя зізр в НІ - Н сне, 5 | М ля злінін н шни 75 Ген ТТ 1

Гала сно н Н СЕ, с са з 7| НН |апл| ом | вче -е нн й с з ріж - о 510 ма оспяни| Н Н сНюга с

Теепоц 3: Спатал зх всьно формусн "и; згд-а з янахаютч все зда снеки прайс вінта на знана. ою й и м ок и с п й во я -

А ей, У б» з -щв, (Кк) ка я і - перваннян за Гатюто о он ноз снов Філ

За кон | чно ен | пт | « та | в | кої ної ме осн | 581 є порцію рр з с Гб пе ее п це З см за! но ватні ев, ЩІ я | се пе реле т ряст че | я | ми. г гя а ЕІ тел, нок КЕ Н ОСЕ, БОС -1 15 їз! кн но! ошн сн я |сюн| щ бла ма | сно | но ооме | сСНК с | н зларг | нот 14 сек ря я а, Е --

Зб | " ТУ н са ї «а ч

ОО 250 зе нашо! р ов б в. ятн| м нни|! но/ оно | бнеб ср ши сл пен ти и и ти: и вда в ястни| нон | сво 06 | но

Тіннная 5. Сисхівся загапи-хи зоратити |; ж'д-й з йиналодем м най заміснняя

Снчиді я лвса Знечяе нн о В т А я: Н о кА й Ще х т о рт где» ші чи з іш |в вт т | нт т 1 іячні

Н паказняки гас як | нон Ти й ва сі ме | нок | снжв, оп | м 6бБ | з'яю - Ге сна Сас о тя | к. маю но ск | а Тесс пт - ш- | сн ння «о Л-І----- | тки 1 їгах ет яв | я се, Б | се "ат н осЕ, еЇ м т 5 тя ної ска т ва но св | с н ста о | сн я я в рон! вера рН кіз вне|сн но) ож сне 8 |ско вла | шн сно ної Сем ост, в те т т ПІ СЕ, 1 Що зла в | к | н - -Е сн сеярит| яр оя р ості асва| 07373 зар сн он н н віх но яп | вл н г вовни оре 5112 таблиця й: слалухв загальної формугн ил зїдио з влижкодом. в пай хз днк та севадля мажуть ТаЮ пачки я: а во т кн

Ек пі ' а. - ' » ев

Кк - зба гра ГІ вл п" ет я т ве ж | й 1 0 повчні о і пкжазнний с

ГУ КЛ ши ГО 1: сні о к а сі| ме Т Н Ге сно | з | м о 1 «и в м | н кін света | 8 ся -- Но М | но Н се, оси 1. ЕІ мин вклн сте | С ле З с и н т о

Кк Го зо (ож | пл сс АС сс ; со в оті с т СЕ; порок вбш но | в " скюжу ро: ЩІ -- кі бокно НІ) вно Гома | Сене, - оче відро, за | зо оме | по |роо,6 н : б»

Тела |в 0 ної - їн снЕ Ге їн т ян ь- ; й си-- . - бл ГІ нн ноу сив 1 5 | сн ше сг "Еш я со | сої але си ат)! нос | ни раля| Н:іанп р; омо| Кк шо - | х я ь - он я нини біп у) км ЇЇ янп н то | сні, з | си « ре ка оІетее| но ної сних, - зо Тев'є еерююрея с Гублноя т болоувн звояпьної фолюрпи ЗП зглне з бмМНняУплюя ВОРИй зямьс-ної тя

ГЧ » син ві зкть за хлучн-ня п ооото А шк (95) 50 60 і, т ож ре і" х - | '

Му Мод ЩА їде -- й

ГІ фізнчні пр,

Іа кі н но! ноз 0 о 1 м тала вт | ші - сни | Ж із "ет та в М | н че оросник, | Б; сн ю |жінстж еру! лк |вфе 72 Ес Н сг я | ск віНетни ння та|ніст| є ні з в Го засно | ан СЕ; дон

ГТ ті ак решт това сно| но| сж сне, Б дви тла вно ен оно | бкн | Тане, аі| нії І італ рев но п | й осн | 5 | к за| в нн Н СН в сн го сх|ч тео юр тр тів| мі скл| но оспшт, роз о! ся запо ка ф|етял| н Н сних, зва сот Тел | Н Н пов, ан

ТвілляулоНО Госисумн хягяненсі форялнн ї І зид-й т вннахйденя БА лястики ТО с потен чяяогпь гли значення Го)

А таз ї

ЕН т см іще ю код ник наве ик пвх чож-ст, ща Ге) капи | што 0000 жк ї зізнані --

Н потжинин я: | а пр те: з и (є) вв |з СЕ зе ори 85 т

Зо Ге сяде | Е тн" ї- нен | яв вв | ні ші т пн Бо то Тесво хе Но | а Н Гая а | се ат по ше! і я таву и і «

Гаві| вк ож в н в 8 М с Вс Я кос лі пки | сне, 5 | ска и сист Гете Те - -ж- із нн сне в|н, |мк нер чрфн сов ре -І піт, Нн См оусСкн; н СЕ; ба Мч тк нах | бкш н -щьо | 5 м й

Ге) | ша вел! я н Гн опа Н серифее ті нора |та - зреТеет

Таз 9: СиргУкН зп лпльмої дчховгрпи С) 2лоно да пж-леслч, в йкій жлконмся 14

ОО снів іаноте та Я жоченна: сл А он ма (Ф) ко бо б5 я к-н Шк е пт види как І

Кт я ш-Гя г тт Ге де А ШЕ Те ши й рих роя я ї пов ООН ' пи СІ ж, що янаит, Бо) н Н

Фів мн 7 ної ме рф о снстз | в і сн"

РИ г ТА н СЕ. со | сс й ях ние ти нт кт | о сн

Її че м ЕК І сі н се, В - 922 | н|сжГ є н | сов, 101 м Й «вп| н ска | в он п він ни ча | п ро | о НОЇ ск, сої с

Га ніуісе| в н шов я Я йіх о Ма с н Ські б-в; белі Е нін | н СНЕ т сн

Ї хль я | ст | ні н пт о | сс стале а | сн фо но | ва С талт| н | ана| сю НН яка 5 ги І "яла| ке | шини | к | н 1 внюво я оз

Тятя ! тм | ялнніл. Ти н |! Сние, т їн са шо гас є |ачянл 4 но дня а | нн що

Тобсноя 102 Слюпрся загясьно фрорагріах сі зплес оз неншлодлм, й вій. ляміснявн й Ге! сиві пи акт тає ЗК: о

А я А ж ши т

ІЙ ! н чех не чнт сте, ПТ) ІС в) ш-ті я (зе) ча | я: е' я їв З х ге «візнчні «-- . Й пак пи | но | н н | ни | ву Ф пе а че| ноші | сноб, | дн Щ за | Р ме | в Ї мн і енге, | 5 Ген т у сон ме | ме н СЕ. Пе Ну

Б Ново вм нє ес) ' лат но. | н СС. а н т ром Гб раїні « «я | н и Геї Я с. ра реп шщ по-ооурн ок Е н СС, 8 | сс с "малі! ма | сна | п І Ст ге, | « |сСкаї щ зпіж! вка | СНО 4 ст СЕ, У Н «» ля І но я | вк ! сне к ШИ! ля Е нт мої ен 5 шк шо 15 ла; мо см, н н ста поси І злі! З | ен | ж н ран -і ле я | яна | сжно Сн азни ЧЕ ч І тлн| мко| янп | Н н снжт | йон (Се) тя | ти Гете | т по| сни Ге й - 11231 "її потен, ат: Й

В. Приклади приготування форм о 1. Дуст сп Дуст одержують шляхом змішування 1Оваг. частин сполуки загальної формули (І) та 9УОваг. частин тальку як інертної речовини та їх подрібнення у молотковому млині. 2. Здатний до диспергування порошок

Здатний до диспергування у воді та змочування порошок одержують шляхом змішування 25ваг. частин сполуки загальної формули (І), б4ваг. частин кварцу, що містить каолін, як інертної речовини, 1Оваг. частин

Ф) лігнінсульфонату калію та ваг. частин олеоїлметилтауринату натрію як змочувача і диспергатора та ка перемелювання у штифтовому млині. 3. Дисперсійний концентрат во Здатний до диспергування у воді концентрат дисперсії одержують шляхом змішування 2Оваг. частин сполуки загальної формули (І), бваг. частин алкілфенолполігліколевого етеру (/Тйоп Х 207), Зваг. частин ізотридеканол-полігліколевого етеру (8 ЕО) та 71ваг. частини парафінованого мінерального масла (область кипіння, наприклад, приблизно від 255 до понад 2772) та перемелювання у шаровому млині до розміру частинки менше 5 мікрон. 65 4. Здатний до емульгування концентрат

Здатний до емульгування концентрат одержують з 15ваг. частин сполуки загальної формули (І), 75ваг. частин циклогексанону як розчинника та 1Оваг. частин оксетильованого нонілфенолу як емульгатора. 5. Здатний до диспергування у воді гранулят

Здатний до диспергування у воді гранулят одержують шляхом змішування 75ваг. частин сполуки загальної формули (1), 1Оваг. частин лігнінсульфонату кальцію, 5ваг. частин лаурилсульфату натрію,

Зваг. частин полівінілового спирту та 7ваг. частин каоліну, 70 перемелювання їх у штифтовому млині та гранулювання порошку у псевдокиплячому шарі шляхом розбризкування води як рідини для гранулювання.

Здатний до диспергування у воді гранулят одержують також шляхом гомогенізування та подрібнення 25ваг. частин сполуки загальної формули (І), 5ваг. частин 2,2і-динафтилметан-6б,6б'-дисульфонату натрію, 2ваг. частин олеоїлметилтауринат натрію,

Зіваг. частин полівінілового спирту, 17ваг. частин карбонату кальцію та

БОваг. частин води на колоїдному млині, подальшого перемелювання на гранульному млині, а одержану таким способом буспензію розпилюють у скрубері за допомогою однокомпонентної форсунки та висушують.

С. Біологічні приклади 1. Гербіцидна дія проти шкідливих рослин, а також сумісність з культурними рослинами до сходження

Насіння одно- та дводольних бур'янів, а також культурних рослин висівають у картонні горщики, наповнені піщаним глиноземом, та покривають землею. Після Цього на поверхню землі у горщиках у вигляді водної сч ов суспензії або емульсії в різних дозуваннях наносять сполуки згідно з винаходом у формі здатних до змочування порошків або концентратів емульсій, причому витратна кількість води становить 600-80Ол/га. Після обробки і) горщики поміщають в теплицю та залишають їх в сприятливих умовах для росту бур'янів. Оптичну оцінку пошкодження рослин або пагонів здійснюють після сходження досліджуваних рослин через 3-4 тижні від початку дослідження та порівнюють з необробленими контрольними групами. При цьому, наприклад, сполука з прикладу (З 1.22 згідно з винаходом при дозуванні 20г активної речовини на гектар проявляє принаймні 8095-ну активність проти Атагапійиз гейоПйехиз, Амепа Таїша, Адгоругопз герепз, АІоресигив туозигоіїдез, Оіднагіа заподпиіпаїів, о

Сайт арагіпе, Гоїйт тиШогот, зЗейагпа мігідіг, Зогупит Наіерепзе та Мегопіса регвіса. При такому п дозуванні ця сполука згідно з винаходом не завдає шкоди культурним рослинам, таким як Огуга взаїма (рис) та 7еа тауз (кукурудза). ме) 2. Гербіцидна дія проти шкідливих рослин, а також сумісність з культурними рослинами після сходження ї-

Насіння одно- та дводольних бур'янів, а також культурних рослин висівають у картонні горщики, наповнені піщаним глиноземом, покривають землею та поміщають у теплицю при сприятливих для росту умовах. Через 2-3 тижні після висівання досліджувані рослини обробляють на стадії трьох листків. Зелені частини рослин обприскують сполуками згідно з винаходом у формі здатних до змочування порошків або концентратів емульсій «

В різних дозуваннях, причому витратна кількість води становить 600-800л/га. Через 3-4 тижні після обробки та з с знаходження досліджуваних рослин у теплиці в оптимальних для росту умовах оцінюють активність сполук. При цьому, наприклад, сполука з прикладу 1.22 згідно з винаходом при дозуванні 80г активної речовини на гектар ;» проявляє щонайменше 9095-ну активність проти Спепородіит аірит, Оідйнагіа запоціпаїїв, Рпагрбікіз ригригет та

Мегопіса регвіса. При такому дозуванні ця сполука згідно з винаходом не завдає шкоди культурним рослинам, таким як Огуга займа (рис) та лише на 2095 шкодить Тгйсит аевіїмит (пшениця). -І

Ге)

Claims (9)

1. Формула винаходу - оз 50 1. Сполука формули (І), її М-оксид та її сіль, в КО), ше у 1

   А -. М усе, М - Ф) т в в якій залишки та індекси мають такі значення: 60 7 означає М або СКЗ; А означає залишок із групи Аб - А15: б5 за м А лю й м Х вий я Їх м- яко -кі ке Кз ке з бо 78 в АВ да АТО о Тв М 4, ще су х р м-К Й ж ве: Е: й ма 13 Але Щ "о 11 т В! та В? означають незалежно один від одного водень, галоген, ціано, ізоціано, ОН, СООК 9, СОВО, СНоОН, СНоЗН, СНоМН», МО», (С.4-С,)-алкіл, галоген-(С.4-С.)-алкіл, (С3-Св)-циклоалкіл, (С.4-С.)-алкокси, галоген-(С.4-С,)-алкокси, (С4-С2)-алкокси-(С.4-Со)-алкіл, (Со-Су,)-алкеніл, (Со-С.у)-алкініл, (С3-С.)-алкенілокси, (Сз-Су)-алкінілокси, /(С4-Со)-алкілтіо-(С.-Со)-алкіл, 8(О)08?, 0 (С4-Со)-алкілсульфоніл-(С.4-Со)-алкіл, МН»,

   (С.-С,)-алкіл-МН, (С4-Сз)-алкіл-СО-МН, (С.4-С.)-алкіл-ВО2МН або ді-(С.-С.)-алкіламіно; ВЗ та КЕ? означають незалежно один від одного водень, галоген, ціано, (С4-Су)-алкіл, галоген-(С.4-С.)-алкіл,

   (С.4-С))-алкокси або галоген-(С.-С))-алкокси; В? означає галоген, ціано, (С4-Су)-алкіл, галоген-(С--Су)-алкіл, (С.-С/)-алкокси, галоген-(С.і-С.)-алкокси, галоген-(С4-Су)-алкілтіо, (Са-Св)-циклоалкіл, галоген-(Са-Св)-циклоалкіл, ЗЕв5, 5(О308?, (Со-Сл)-алкеніл або СМ

   (С.-С,)-алкініл; о по означає водень, галоген, ціано, (С4-Су)-алкіл, галоген-(С.4-С.)-алкіл, (С.4-С.)-алкокси, галоген-(С,-С,)-алкокси або (Ов; ВЗ означає водень, галоген, ціано, (С4-Су)-алкіл, (С4-Су)-алкокси, гідрокси, ю зо аміно, (С.-С.)-алкіламіно, (С.4-Сз)-алкілкарбоніламіно, (С.--С))-алкілсульфоніламіно, ді-(С--С/)-алкіламіно або (0); о В? означає водень, (С4-С.4)-алкіл або галоген-(С--С.4)-алкіл; -- В "9 означає водень або (С.-С.)-алкіл; о Х означає кисень або сірку; п означає 0, 1 або 2. ї-
2. 2. Сполука за п. 1, в якій 7 означає с.
3. 3. Сполука за будь-яким з пп. 1 або 2, в якій ВЗ та Е7 незалежно один від одного означають водень, галоген, метил, метокси або трифторметил. «
4. 4. Сполука за будь-яким з пп. 1-3, в якій З то В" означає водень, галоген, метокси, метил або етил та с 22 означає водень, метил, етил, метокси, етокси, ціано, етиніл, вініл або форміл.
5. з 5. Сполука за будь-яким з пп. 1-4, в якій ВЗ та Е7 незалежно один від одного означають водень або метил.
6. 6. Сполука за будь-яким з пп. 1-5, в якій Е8 означає водень, галоген або (С4-Су)-алкіл.
7. 7. Сполука за будь-яким з пп. 1-6, в якій -і 2? означає галоген, ціано, галоген-(С.-С.)-алкіл, галоген-(С.4-С.)-алкокси або галоген-(С.-С,.)-алкілтіо.
8. о 8. Сполука за будь-яким з пп. 1-7, в якій 29 означає водень або метил.
9. 9. Гербіцидний засіб, який відрізняється тим, що містить гербіцидно ефективну кількість щонайменше однієї - сполуки формули (І) за будь-яким з пп. 1-8. с 50 10. Гербіцидний засіб за п. 9, який відрізняється тим, що додатково містить допоміжні засоби. сл Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2007, М 7, 25.05.2007. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. Ф) іме) бо б5