MXPA05000013A - Metodos para preparar eteres, composiciones de eter, sistemas de extincion de incendios que contienen fluoroeter, mezclas y metodos. - Google Patents

Metodos para preparar eteres, composiciones de eter, sistemas de extincion de incendios que contienen fluoroeter, mezclas y metodos.

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Abstract

Fluoroeteres altamente fluorados, saturados e insaturados, son agentes de extincion de incendios eficientes, economicos y que no agotan el ozono, usados solos o en combinaciones con otros agentes de extincion de incendios en sistemas portatiles e inundantes totales; se describen metodos para producir eteres, intermediarios de eter halogenados y fluoroeteres; se describen composiciones de fluoroeter novedosas; se describen mezclas, metodos y sistemas extintores que comprenden fluoroeter.

Description

METODOS PARA PREPARAR ETERES, COMPOSICIONES DE ETER, SISTEMAS DE EXTINCION DE INCENDIOS QUE CONTIENEN FLUOROETER, MEZCLAS Y METODOS CAMPO TECNICO La presente invención está dirigida a compuestos de éter novedosos, y en aspectos particulares, compuestos de éter halogenados, y en otras modalidades, compuestos de éter fluorados. Otros aspectos de la presente invención están dirigidos también a la producción de estos compuestos de éter, y sus usos. Ciertos aspectos de la presente invención están dirigidos a agentes de extinción de incendios (es decir, fuego) que comprenden fluoroéter, y métodos para extinguir incendios usando los fluoroéteres.
ANTECEDENTES DE LA INVENCION Se piensa en general que los agentes químicos halogenados que contienen bromo, cloro o yodo, son agentes de extinción de incendios efectivos. Un mecanismo para la supresión de llama, es el mecanismo de trampa de radicales propuesto por Fryburg en Review of Literature Pertinent to Fire Extinguishing Agents and to Basic Mechanisms Involved in Their Action, NACA-TN 2102 (1950). Algunos han encontrado que la eficacia de los halógenos está sobre una base molar en el orden CI<Br<l, según es reportado por Malcom I Vaporizing Fire Extinguishing Agents, Reporte 117, Dept. of Army Engineering Research and Development Laboratories, Fort Bevoir, VA, 1950 (Proyecto 8-76-04-003). El uso de compuestos que contienen yodo como agentes de extinción de incendios, se ha evitado en ciertas circunstancias debido al costo de su fabricación o debido a consideraciones de toxicidad. Hasta recientemente, los agentes de extinción de incendios actualmente en uso común eran compuestos que contenían bromo: Halón 1301 (CFaBr), Halón 1211 (CF2BrCI) y Halón 2402 (BrCF2CF2Br). La eficacia de estos compuestos volátiles que contienen bromo en la extinción de incendios, se ha descrito en la patente de E.U.A. No. 4,014,799 a Owens. Ciertos compuestos que contienen cloro se conocen también por ser agentes extintores efectivos, por ejemplo, Halón 251 (CF3CF2CI), según es descrito por Larsen en la patente de E.U.A. No. 3,844,354. Aunque los compuestos Halón que contienen cloro o bromo nombrados anteriormente, son agentes efectivos para combatir incendios, algunos sostienen que aquellos agentes que contienen cloro o bromo, son capaces de destruir la capa de ozono protectora de la Tierra. Asimismo, algunos piensan que estos agentes pueden favorecer también un efecto de calentamiento de invernadero, correspondiendo a veces a un alto potencial de calentamiento global. Más recientemente, se ha propuesto a los hidrofluorocarbonos para la supresión de incendios como se describe, por ejemplo, en la patente de E.U.A. No. 5,124,053. Sin embargo, estos compuestos pueden demostrar un potencial de calentamiento global relativamente alto.
BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION Una modalidad de la presente invención provee procedimientos para producir éteres haiogenados a partir de olefinas y alcoholes. En un aspecto, la presente invención provee procedimientos para producir éteres haiogenados a partir de olefinas y metanol. En un aspecto particular, la presente invención provee un procedimiento continuo para producir éteres haiogenados combinando olefinas y alcoholes, en presencia de una solución acuosa que contiene una base. Otro aspecto de la presente invención provee procedimientos para la producción de intermediarios de éter haiogenados útiles en la producción de fluoroéteres. En un aspecto, el intermediario de éter halogenado puede producirse combinando el éter con un agente halogenante en presencia de radiación ultravioleta (UV). En otro aspecto de la presente invención, intermediarios de éter haiogenados pueden ser convertidos a fluoroéteres. En un aspecto, CF3CHFCF2OCCI3 puede ser fluorado en presencia de HF gaseoso y un catalizador para producir CF3CHFCF2OCF3. En un aspecto, puede producirse CF3CHFCF2OCHF2 haciendo reaccionar CF3CHFCF2OCHCI2 con HF en presencia de un catalizador. En otro aspecto, el intermediario de éter halogenado puede ser fluorado en presencia de fluoruro de hidrógeno (HF) líquido, para obtener el intermediario de fluoroéter que puede ser fluorado subsecuentemente para formar un fluoroéter. En un ejemplo de aspecto, CF3CHFCF2OCCI3 puede ser fluorado en presencia de HF líquido para formar CF3CHFCF2OCCI2F, que puede ser fluorado subsecuentemente en presencia de HF gaseoso para formar CF3CHFCF2OCF3. Los fluoroéteres de esta invención pueden producirse mediante vías de pasos múltiples. Por ejemplo, puede prepararse CF3CHFCF2OCF2H mediante un procedimiento de tres pasos que incluye: i. Reacción de metanol con hexafluoropropeno (CF3CF=CF2) disponible comercialmente, en presencia de base para producir CF3CHFCF2OCH3; ii. cloración de CF3CHFCF2OCH3 con Cl2 para producir CF3CHFCF2OCHCl2; y ¡ii. fluoración de CF3CHFCF2OCHCI2 con HF para producir el producto final CF3CHFCF2OCF2H. En otra modalidad de la presente invención, los fluoroéteres de la presente invención se usan como extintores (incluyendo agentes fluyentes y agentes inundantes totales). Lo anterior y otros objetivos, ventajas y características de la presente invención, pueden lograrse usando fluoroéteres saturados e ¡nsaturados, y combinaciones de los mismos, con otros agentes como extintores de incendios, para su uso en métodos y aparatos para extinguir incendios. Los métodos de conformidad con la presente invención pueden incluir introducir a un incendio un fluoroéter saturado o insaturado a una concentración para extinguir e! incendio, y mantener dicha concentración hasta que se extinga el incendio. Fluoroéteres saturados específicos de esta, invención, incluyen: CF3CHFCF2OCH3, CF3CHFCF2OCH2F, CF3CHFCF2OCF2H, CF3CHFCF2OCF3> (CFs^CHCFaOCHa, (CF3)2CHCF2OCH2F, (CF3)2CHCF2OCHF2 y (CF3)2CHCF2OCF3. Estos fluoroéteres pueden usarse solos, en mezcla con algún otro, o como combinaciones con otros agentes de extinción de incendios. Agentes ("combinaciones") de extinción, adecuados para mezcla con los hidrofluoroéteres, incluyen CF3CHFCF3, CF3CF2CF2H, CF3CH2CF3, CF3CF2H.
En otra modalidad de la presente invención, los fluoroéteres de la presente invención pueden usarse como solventes, refrigerantes, agentes de soplado, soluciones de ataque, anestésicos y propelentes. Se proveen también composiciones novedosas de materiales tales como CF3CHFCF2OCF3. Lo anterior y otras modalidades, aspectos, alternativas y ventajas de la presente invención, serán más evidentes a partir de la siguiente descripción detallada de la presente invención, tomada en conjunto con los dibujos.
BREVE DESCRIPCION DE LOS DIBUJOS La figura 1 es un diagrama de una modalidad de producción de éter de conformidad con un aspecto de la presente invención. La figura 2 es una ilustración de una aplicación de mezclas extintoras de conformidad con un aspecto de la presente invención.
DESCRIPCION DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS De conformidad con una modalidad de la presente invención, se producen fluoroéteres, y pueden usarse para extinguir combustión. Para los propósitos de esta descripción, el término fluoroéteres incluye todos los compuestos que tienen un grupo éter y un átomo de flúor. Ejemplos de estos compuestos incluyen, pero no están limitados a, perfluoroéteres, hidrofluoroéteres, éteres fluorohalogenados y/o éteres: hidrofluorohalogenados. Ejemplos de aspectos de la presente invención, se describen con relación a las figuras 1 y 2. Con relación ahora a la figura 1 , se muestra un aparato de reacción 10 que incluye una fuente de olefina 1 , una fuente de alcohol 2, y solución acuosa básica 4 (en donde la olefina, el alcohol y la solución acuosa básica son los reactivos 7). El aparato incluye además un recipiente de reacción 3. En un aspecto, la olefina 1 , el alcohol 2 y la solución acuosa básica 4 se combinan para formar un producto de reacción 5 que contiene éter. Los reactivos pueden combinarse en una forma intermitente, semicontinua o continua. El producto de reacción 5 puede permanecer en el recipiente de reacción 3, y/o puede transferirse a un recipiente de separación 6, como se muestra, en donde un producto de éter crudo 8 se separa de los reactivos 7. Los reactivos 7 pueden regresarse entonces al recipiente de reacción 3 para reaccionar en presencia de solución acuosa básica 4 adicional o restante. Dependiendo de las definas y los alcoholes específicos seleccionados como reactivos, el producto de reacción que contiene éter puede removerse del recipiente de reacción 3 en muchas formas que incluyen, como un gas o como una capa de líquido superior, intermedia o^ inferior. En forma similar, la separación del éter crudo 8 de los reactivos 7 puede incluir remoción del producto de éter crudo 8 como un gas o como una capa de líquido superior, intermedia o inferior, y de otra manera la remoción de los reactivos 7 como un gas o como una capa superior, intermedia o inferior. En consecuencia, el retorno de los reactivos 7 al recipiente de reacción 3 puede tomar la forma del retorno de un gas y/o composición líquida. La olefina 1 puede tener la fórmula general R1(R2)C=CXY. La olefina 1 puede referirse en general como olefina hidrogenada, halogenada y/o perhalogenada. R puede incluir halógenos solos, hidrógenos solos, grupos alquilo halogenados, grupos alquilo hidrogenados o grupos alquilo , perhalogenados, ya sea solos o en combinación. Para los propósitos de esta descripción, los grupos alquilo halogenados incluyen todos los grupos alquilo que tienen por lo menos un halógeno, sin importar qué elementos restantes del grupo alquilo pudieran estar. Por ejemplo, y sólo a manera de ejemplo, los grupos alquilo halogenados incluyen, pero no están limitados a, -CHFCI, -CF3 o -CF2CI. R2 puede incluir halógenos solos, hidrógenos solos, grupos alquilo halogenados, grupos alquilo hidrogenados o grupos alquilo perhalogenados, ya sea solos o en combinación. R1 y R2 pueden ser los mismos grupos o grupos diferentes. En un aspecto, R incluye CF3- o F. En un aspecto de la presente invención, R2 puede ser H o F. En una combinación, R1 puede ser F y R2 puede ser F. En otra combinación, R puede ser F y R2 puede ser H. Para los propósitos de esta descripción, X e Y pueden representar en general hidrógeno y/o los halógenos I, Br, Cl y/o F. En un aspecto de la presente invención, X e Y pueden ser el mismo elemento, por ejemplo, X puede ser F e Y puede ser F. En un ejemplo de aspecto, X e Y pueden ser elementos diferentes, por ejemplo, X puede ser F e Y puede ser H. De conformidad con un aspecto de la presente invención, la olefina 1 incluye CF3CF=CF2 (hexafluoropropeno, HFP), CF3CH=CF2 (pentafluoropropeno, PFP) o CF2=CF2 (tetrafluoroeteno, TFE). En ciertos aspectos de la presente invención, la olefina 1 puede comprender, consistir y/o consistir esencialmente de, CF3CF=CF2. En ejemplos de aspectos, la olefina 1 puede comprender, consistir y/o consistir esencialmente de, CF2=CF2.
El alcohol 2 incluye alcoholes hidrogenados y halogenados. De conformidad con un aspecto de la presente invención, el alcohol 2 puede incluir metanol (CH3OH), etanol (CH3CH2OH) y/o isopropanol ((CH3)2CHOH). La solución acuosa básica 4 puede incluir base suficiente para asegurar la formación de un alcóxido tras la combinación con un alcohol. Las bases que pueden usarse para formar el alcóxido, incluyen aquellas de sodio y potasio, tales como hidróxido de sodio (NaOH) o hidróxido de potasio (KOH). En un aspecto de la presente Invención, la solución acuosa básica incluye KOH. De conformidad con un aspecto de la presente invención, la solución acuosa básica 4 incluye una solución acuosa que tiene una concentración de KOH de 10-45% (en p/p). Esta solución de KOH puede combinarse con el alcohol 2 en el recipiente de reacción 3, para formar una primera mezcla de reactivos que tiene una concentración de alcohol.de 50-60% (en p/p), y una concentración de KOH de 5-20% (en p/p). La olefina 1 puede combinarse entonces con la primera mezcla de reactivos en el recipiente de reacción 3. El recipiente de reacción 3 puede tener una temperatura de alrededor de -10°C a aproximadamente 50°C. De conformidad con un aspecto, la fase orgánica inferior que contiene al éter crudo 8, puede separarse de la mezcla superior que puede incluir a los reactivos 7. En un ejemplo de aspecto, los reactivos 7 pueden regresarse al recipiente de reacción 3. El éter crudo 8 de la presente invención puede referirse en general como un éter o éter halogenado, y tiene la fórmula general R3CXY-O-R4. El grupo R3 puede incluir grupos alquilo hidrogenados, grupos alquilo halogenados y/o grupos alquilo perhalogenados. Por ejemplo, y sólo a manera de ejemplo, R3 puede incluir CF3CHF-, CF3CH2- y/o CHF2-. El grupo R4 puede incluir grupos alquilo hidrogenados, grupos alquilo halogenados y/o grupos alquilo perhalogenados. Por ejemplo, y sólo a manera de ejemplo, R4 puede incluir -CH3, -CH2CH3 y/o -CH(CH3)2. En un aspecto de la presente Invención, el éter halogenado incluye CF3CHFCF2OCH3. En otro aspecto de la presente invención, el éter halogenado incluye CF3CH2CF2OCH3. En otro aspecto de la presente invención, el éter halogenado incluye CHF2CF2OCH3. Los ejemplos no limitativos 1 a 3 demuestran aspectos de la preparación del éter de conformidad con la presente invención. De conformidad con otro aspecto de la presente invención, un intermediario de éter halogenado puede formarse haciendo reaccionar un éte con un halógeno en presencia de energía actínica. Esta reacción puede: llevarse a cabo en un reactor fotoquímico. El reactor puede estar configurado para proveer energía actínica a su contenido desde una fuente interna y/o una fuente externa. Por ejemplo, y sólo a manera de ejemplo, puede usarse una lámpara de mercurio de presión media (100 watts, 11.49 watts de energía radiante total), para proveer la radiación necesaria dentro del reactor, Otras configuraciones pueden incluir el uso de 90% de la escala de 3500 angstroms de luz negra fotónica que provee 24 watts de energía radiante total. El reactor puede enfriarse, por ejemplo, a partir de una fuente de aguas municipales.
El halógeno puede incluir cloro (Cl2). Dependiendo del producto deseado, pueden usarse también halógenos tales como bromo o yodo. La reacción puede llevarse a cabo a una temperatura de alrededor de 10°C a aproximadamente 70°C. En un ejemplo de aspecto, los métodos incluyen proveer un reactor fotoquímico que contiene un éter. El éter puede tener la fórmula general R3CXY-0-R4, como se describió anteriormente. El intermediario de éter halogenado puede tener la fórmula general R5CXY-0-R6. El grupo R5 puede incluir grupos alquilo hidrogenados, grupos alquilo halogenados y/o grupos alquilo perhalogenados. Por ejemplo, y sólo a manera de ejemplo, R5 puede incluir CF3CHF-, CF3CCIF-, CF3CH2-, CF3CHCI-, CF3CCI2-, CHF2- y/o CCIF2-. El grupo R6 puede incluir grupos, alquilo halogenados o grupos alquilo perhalogenados. Por ejemplo, y sólo a manera de ejemplo, R6 puede incluir -CH2CI, -CHCI2 y/o -CCI3. En un aspecto de la presente invención, el intermediario de éter halogenado puede incluir CF3CHFCF2OCCI3. En otro aspecto de la presente invención, el intermediario de éter halogenado puede incluir CF3CHFCF2OCHCI2. En otro aspecto de la presente invención, el intermediario de éter halogenado puede incluir CF3CHFCF2OCH2CI. En un ejemplo de aspecto, el intermediario de éter halogenado puede incluir CF3CClFCF2OCCI3. En ciertos aspectos de la presente invención, pueden producirse dos intermediarios de éter halogenados útiles en la producción de fluoroéteres de conformidad con la presente invención. En un aspecto, el éter CF3CHFCF2OCH3 puede ser clorado de conformidad con la presente invención para producir una mezcla de intermediarios de éter halogenados, tales como CF3CHFCF2OCHCI2 y CF3CHFCF2OCCI3. El ejemplo 4 no limitativo demuestra un aspecto de los métodos de producción del intermediario de éter halogenado de conformidad con la presente invención. Otro aspecto de la presente invención provee métodos para convertir intermediarios de éter halogenados a fluoroéteres útiles. Los aspectos de la presente invención proveen procedimientos eficientes para fluorar éteres halogenados para producir compuestos hasta ahora desconocidos. En un aspecto de la presente invención, el intermediario de éter halogenado puede tener la fórmula general R5CXY-0-R5, como se describió anteriormente. En un aspecto de la presente invención, el intermediario de éter halogenado puede ser fluorado selectivamente en presencia de HF y un catalizador para producir un fluoroéter. El catalizador puede incluir un catalizador de cromo/carbono que haya sido prefluorado. El catalizador usado puede tomar las formas pura o soportada. Los soportes incluyen, pero no están limitados a, aquellos de carbón activado. Los catalizadores mismos incluyen, pero no están limitados a, catalizadores tales como aquellos de cromo, níquel, hierro, vanadio, manganeso, cobalto y/o zinc. La preparación puede ocurrir de alrededor de 100°C a aproximadamente 300°C. En ciertos aspectos, la temperatura de la reacción es de aproximadamente 200°C.
El fluoroéter producido puede tener la fórmula general R7-0-R8. El grupo R7 puede incluir grupos alquilo hidrogenados, grupos alquilo hidrofluorohalogenados, grupos alquilo hidrofluorados, grupos alquilo fluorohalogenados y/o grupos alquilo perfluorados. Por ejemplo, y sólo a manera de ejemplo, R7 puede incluir CF3CHFCF2-, CF3CCIFCF2-, CF3CF2CF2-, CF3CH2CF2-, CF3CHCICF2-, CF3CCI2CF2-, CHF2CF2-, CF3CF2- y/o CCIF2CF2-. El grupo R8 puede incluir grupos alquilo hidrofluorohalogenados, grupos alquilo hidrofluorados, grupos alquilo fluorohalogenados y/o grupos alquilo perfluorados. Por ejemplo, y sólo a manera de ejemplo, R8 puede; incluir -CFCI2, -CF2CI, -CF3> -CHFCI, -CF2H y/o CFH2. En un aspecto de la presente invención, el fluoroéter incluye el hidrofluoroéter CF3CHFCF2OCF3. En otro aspecto de la presente invención, el fluoroéter incluye el hidrofluoroéter CF3CHFCF2OCHF2. En otro aspecto de la presente invención, el fluoroéter incluye el éter perfluorado CF3CF2CF2OCF3. De conformidad con un aspecto de la presente invención, un éter puede ser fluorado en presencia de fluoruro de hidrógeno (HF) líquido. En un aspecto, un éter que tiene por lo menos uno de los halógenos I, Br o Cl puede ser fluorado en presencia de HF líquido para producir un fluoroéter. El. fluoroéter producido de conformidad con este aspecto de la presente invención, puede caracterizarse por tener por lo menos un átomo de flúor más que el éter. Por ejemplo, y sólo a manera de ejemplo, el éter CF3CHFCF2OCCI3 puede ser fluorado en presencia de HF líquido para producir el fluoroéter CF3CHFCF2OCFCI2. En un aspecto de la presente invención, esta fluoración puede ocurrir de alrededor de 40°C a aproximadamente 120°C. En un aspecto de la presente invención, esta fluoración puede ocurrir a aproximadamente 70°C. El fluoroéter producido de conformidad con un aspecto de la presente invención, puede usarse como material de partida para otros aspectos de la presente invención. Por consiguiente, el éter puede ser fluorado a alrededor de 70°C, y fluorado después a aproximadamente 200°C. El éter puede ser fluorado también a alrededor de 70°C, y fluorado después a aproximadamente 230°C o 280°C. Por ejemplo, y sólo a manera de ejemplo, el éter CF3CHFCF2OCCI3 puede ser fluorado en presencia de HF líquido para producir el fluoroéter CF3CHFCF2OCFCI2, el cual puede ser fluorado en presencia de HF y un catalizador como se describió anteriormente, para producir el hidrofluoroéter CF3CHFCF2OCF3. Una modalidad de la presente invención, provee también procedimientos de síntesis de pasos múltiples para la producción de fluoroéteres. De conformidad con un aspecto de la presente invención, se proveen métodos para fabricar fluoroéteres, que incluyen combinar un alcohol con una olefina para producir un éter. Después, haciendo reaccionar el éter con un agente halogenante para producir un intermediario de éter halogenado, y fluorar entonces el intermediario de éter halogenado con HF para formar un fluoroéter. En otro aspecto, el intermediario de éter halogenado puede ser fluorado con HF a una primera temperatura para formar un intermediario de fluoroéter. El intermediario de fluoroéter puede ser fluorado entonces con HF a una segunda temperatura para formar un fluoroéter. Una modalidad de la presente invención, provee también compuestos de éter halogenados. En general, estos compuestos de éter tienen la fórmula R9OR10. En general, R9 puede ser grupos orgánicos parcialmente o totalmente halogenados, saturados o insaturados, y R10 puede ser grupos orgánicos parcialmente o totalmente halogenados, saturados o insaturados. En aspectos particulares, estos compuestos de éter halogenados incluyen CF3CHFCF2OCF3. La estructura de CF3CHFCF2OCF3 se confirmó mediante cromatografía de gases-espectrometría de masa (GC-MS) y resonancia magnética nuclear (RMN) de flúor (19F), protónica (1H) y de carbono (13C). Se determinó también el punto de ebullición de este compuesto. GC-MS (m/e): 69 (CF3), 82 (CF3CH), 101 (CF3CHF), 129 (CHFCF2OCF o CHCF2OCF2), 135 (CF2OCF3), 151 (CF3CHFCF2), 217 (CF3CHFCF2OCF2). MS de alta resolución, teórica: 235.98837. Encontrada: 235.98726. RMN: F19 (282 MHz, CFCI3): d -55.4 (t, 3F, J=8.9 Hz), -75.3 (m, 3F), -81.4 (m, 2F), -211.5 (d, t, q, 1 F, J=43.64, 10.91 Hz) ppm. H1: (300 MHz, CDCI3): d 4.86 (d, t, q, 1 H, J=43.8, 5.51 , 5.98 Hz) ppm. C 3: (75 MHz, CDCI3): d 77 (t, J=31.78 Hz), 84.1 (d, t, q, J=204.69, 35.79, 35.79 Hz), 9.2 (q, J=267.68 Hz), 2-125 (m) ppm. Punto de ebullición: 23-24°C. Los ejemplos no limitativos 5, 6, 7 y 8 demuestran preparaciones de conformidad con aspectos de la presente invención. La presente invención provee también mezclas para la extinción de incendios que comprenden agentes extintores de fluoroéter que pueden extinguir incendios a través de inertion y/o dilución, así como métodos de extinción químicos, físicos y/o térmicos. La extinción térmica incluye "enfriar" una combustión. La presente invención provee también métodos para extinguir, prevenir y/o suprimir un incendio usando dichas mezclas extintoras de incendios. La presente invención provee además sistemas de extinción, prevención y/o supresión de incendios, que suministran dichas mezclas para extinguir incendios. Ejemplos de aspectos de la presente invención se describen con relación a la figura 2. Con relación a la figura 2, se muestra un espacio 27 configurado con un sistema de extinción de incendios 1 . El sistema de extinción de incendios 1 1 incluye un recipiente de almacenamiento 13 del agente extintor contiguo con una boquilla de dispersión 17 del agente extintor. Como se describe, una combustión 21 ocurre dentro de un perol 23 sobre un pedestal 25. Una mezcla extintora 19 existe dentro del espacio 27, y se aplica a la combustión 21 para extinguir sustancialmente la llama. Aunque se describe en dos dimensiones, debe considerarse que el espacio 27 para los propósitos de esta descripción tiene un volumen determinado por sus dimensiones (por ejemplo, ancho, altura y longitud). Aunque la figura 2 ilustra un sistema configurado para extinguir incendios dentro de un espacio que, como se ilustra, parece estar encerrado, la aplicación de las mezclas, sistemas y métodos de la presente invención no está limitada de esta manera. En algunos aspectos, la presente invención puede usarse para extinguir incendios en espacios abiertos, así como espacios confinados. En forma alternativa, los agentes de extinción de fluoroéter pueden aplicarse a un incendio mediante el uso de un equipo de extinción de incendios portátil convencional. Los sistemas que contienen fluoroéter de conformidad con esta invención, pueden presurizarse convenientemente con diluyentes hasta cualquier presión deseable, hasta alrededor de 42.18 kg/cm2 a condiciones ambientales. Toda combustión adecuada para extinción, supresión o prevención usando las mezclas de la presente invención o usando los métodos y sistemas de conformidad con la presente Invención, es rodeada por lo menos parcialmente por un espacio. El volumen disponible de este espacio puede llenarse con las composiciones de la presente invención para extinguir, suprimir y/o prevenir la combustión. Típicamente, el volumen disponible es aquel volumen que puede ser ocupado por un líquido o un gas [es decir, ese volumen dentro del cual pueden intercambiarse fluidos (gases y líquidos)]. Típicamente, las construcciones sólidas no forman parte del volumen disponible.
Además, la figura 2 ¡lustra un recipiente de almacenamiento 13 individual del agente extintor. Debe entenderse que la mezcla extintora 19 puede ser provista al espacio 27 desde recipientes de almacenamiento 13 múltiples del agente extintor, por lo que la presente invención no debe limitarse a mezclas, métodos y/o sistemas que puedan proveerse a partir de un recipiente individual, ni métodos o sistemas que usen un recipiente individual. En general, la combustión 21 se extingue cuando la mezcla extintora 19 se introduce desde el recipiente 13 a través de la boquilla 17 al espacio 27. Debe entenderse también que aunque la figura 2 ¡lustra una boquilla individual 17, pueden usarse boquillas múltiples, y la presente invención no debe limitarse a mezclas, métodos y/o sistemas que usen una sola boquilla. En un aspecto de la presente invención, la mezcla extintora 19 puede comprender, consistir esencialmente de, y/o consistir de, un agente extintor de fluoroéter. En otro aspecto, la mezcla extintora 19 puede comprender, consistir esencialmente de, y/o consistir de, un agente extintor de fluoroéter y un aditivo de supresión y/u otros agentes de extinción de incendios. El aditivo de supresión usado puede incluir gases diluyentes, agua, y/o mezclas de los mismos. Ejemplos de gases diluyentes pueden incluir nitrógeno, argón, helio, dióxido de carbono, y/o mezclas de los mismos. En un ejemplo de aspecto, estos gases pueden privar a los incendios de ingredientes necesarios, tales como oxígeno y/o combustible. En el mismo aspecto u otros aspectos, estos gases diluyentes resisten a la descomposición cuando se exponen a la combustión. En algunos casos, estos gases son referidos como gases inertes. Un ejemplo de gas diluyente puede comprender, consistir esencialmente de, y/o consistir de, nitrógeno. En general, el agente extintor de fluoroéter puede tener la fórmula R9OR10. En general, R9 puede ser grupos orgánicos parcialmente o totalmente halogenados, saturados o insaturados, y R 0 puede ser grupos orgánicos parcialmente o totalmente halogenados, saturados o insaturados. Más específicamente, los agentes extintores de fluoroéter de la presente invención pueden tener la fórmula general Z -0-Z2. El grupo Z puede incluir CF3CHFCF2-, CF3CF2CF2-, (CF3)2CHCF2-, . CHF2CF2-, CF2=C(CF3)-, CF3CF=CF-, CF2=CFCF2-, CF3CH=CF-, CF3CHBrCF2-, CF3CFBrCF2- o CF2BrCF2-. El grupo Z2 puede incluir -CHF2, -CF3, -CH2F, -CH2Br, -CFBr2, -CHFBr o -CF2Br. En aspectos particulares, el agente extintor de fluoroéter incluye CF3CHFCF2OCF3 y/o CF3CHFCF2OCHF2 y/o CHF2CF2OCF3. En general, pueden usarse concentraciones del agente extintor de fluoroéter que estén en la escala de alrededor de 3 a aproximadamente 15% en aire, de preferencia de alrededor de 5 a aproximadamente 10% en aire, sobre una base en v/v. Estos agentes extintores de fluoroéter pueden usarse solos, como mezclas con algún otro, o como combinaciones con otros agentes de extinción de incendios. Como mezclas con agentes de extinción de incendios, pueden usarse concentraciones que estén en la escala de alrededor de 3 a aproximadamente 15%, y/o de alrededor de 5 a aproximadamente 10% en aire, sobre una base en v/v. En donde los agentes extintores de fluoroéter de la presente invención se usan en mezcla con otros agentes de extinción de incendios ("combinaciones"), los agentes extintores de fluoroéter pueden comprender por lo menos aproximadamente 10% en peso de las combinaciones, y la concentración general de la combinación está en la escala de alrededor de 3 a aproximadamente 15%, y/o de alrededor de 5 a aproximadamente 10% en aire, sobre una base en v/v. Los agentes de extinción de incendios de. esta invención son adecuados para su uso en aplicaciones de supresión de incendio portátiles e inundantes totales. Debe entenderse qué los valores en % (en v/v) descritos en esta descripción y en las reivindicaciones se basan en volumen de espacio, y se refieren a la concentración designada adoptada y descrita por la National Fire Protection Association en NFPA 2001 , Standard on Clean Agent Fire Extinguishing, edición 2000. La ecuación usada para calcular las concentraciones de compuestos extintores, ha sido adoptada asimismo por la National Fire Protection Association, y es la siguiente: W = V/s (C/ 00-C) en donde: W = peso del compuesto extintor (kg) V = volumen del espacio de prueba (m3) s = volumen específico del compuesto extintor a la temperatura de prueba (m3/kg) C = concentración (% (en v/v)). Agentes de extinción de incendios adecuados para combinaciones con los agentes extintores de fluoroéter, incluyen: difluorometano (HFC-32), clorodifluorometano (HCFC-22), 2,2-dicloro-1,1,1-trifluoroetano (HCFC-123), 1,2-dicloro-1,1,2-trifluoroetano (HCFC-123a), 2-cloro- , , ,2-tetrafluoroetano (HCFC-124), 1 -cloro-1 ,1 ,2,2-tetrafluoroetano (HCFC-124a), pentafluoroetano (HFC-125), 1,1,2,2-tetrafluoroetano (HFC-134), 1,1,1 ,2-tetrafluoroetano (HFC-134a), 3,3-dicloro-1, 1,1,2,2-pentafluoropropano (HCFC-225ca), 1,3-dicloro-1,1 ,2,2,3-pentafluoropropano (HCFC-225cb), 2,2-dicloro-1,1,1,3,3-pentafluaropropano (HCFC-225aa), 2,3-dicloro-1 ,1 , ,3,3-pentafluoropropano (HCFC-225da), 1,1,1 ,2,2,3,3-heptafluoropropano (HFC-227ca), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano (HFC-227ea), 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropano (HFC-236ea), 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano (HFC-236fa), 1,1,1,2,2,3-hexafluoropropano (HFC-236cb), 1,1 ,2,2,3,3-hexafluoropropano (HFC-236ca), 3-cloro- ,1 ,2,2 . pentafluoropropano (HCFC-235ca), 3-cloro- ,1,1 ,2,2-pentafluoropropano (HCFC-235cb), 1 -cloro-1, 1 ,2,2,3-pentafluoropropano (HCFC-235cc), 3-cloro-1 , ,1 ,3,3-pentafluoropropano (HCFC-235fa), 1 ,1 ,1 ,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa), 3-cloro-1,1,1,2,2,3-hexafluoropropano (HCFC-225ca), -cloro-1,1 ,2,2,3,3-hexafluoropropano (HCFC-226cb), 2-cloro-1, , ,3,3,3-hexafluoropropano (HCFC-226da), 3-cloro-1 ,1 ,1 ,2,3,3-hexafluoropropano (HCFC-226ea) y 2-cloro-1, 1,1 ,2,3,3-hexafluoropropano (HCFC-226ba), y gases inertes tales como nitrógeno. Los agentes de extinción de incendios de fluoroéter de la presente invención, pueden usarse efectivamente a sustancialmente cualquier concentración mínima a la cual el incendio pueda ser extinto, el nivel mínimo exacto dependiendo del material combustible particular, el agente extintor de fluoroéter particular, y las condiciones de combustión. Sin embargo, en general, se logran resultados aceptables en donde los agentes extintores de fluoroéter o mezclas y combinaciones de los mismos se usan a un nivel de por. lo menos alrededor de 3% (en v/v). En donde se usen agentes extintores de fluoroéter solos, se logran resultados aceptables con niveles de agente extintor de fluoroéter de por lo menos aproximadamente 5% (en v/v). En forma similar, la cantidad máxima que se usará puede ser determinada por asuntos de economía y toxicidad potencial para los seres vivos. Alrededor de 15% (en v/v) provee una concentración máxima conveniente para el uso de agentes extintores de fluoroéter y mezclas y combinaciones de los mismos en áreas ocupadas. Pueden usarse concentraciones arriba de 5% (en v/v) en áreas no ocupadas, en donde el nivel exacto es determinado por el material combustible particular, los agentes extintores de fluoroéter (o mezcla o combinación de los mismos) elegidos, y las condiciones de combustión. Una concentración de los agentes extintores de fluoroéter, mezclas y combinaciones de conformidad con un aspecto de esta invención, está en la escala de aproximadamente 5 a 0% (en v/v). En aspectos particulares, puede usarse una mezcla extintora que comprenda, que consista esencialmente de, y/o que consista de, CF3CHFCF2OCF3. Puede usarse CF3CHFCF2OCF3 a concentraciones de aproximadamente 5% (en v/v). Algunas de las aplicaciones de los agentes extintores de fluoroéter de la presente invención, son la extinción de incendios aprovisionados de combustible líquido y gaseoso, la protección de equipo eléctrico, combustibles ordinarios tales como madera, papel y textiles, sólidos peligrosos, y la protección de instalaciones de cómputo, equipo de procesamiento de datos y sitios de control. Los éteres novedosos de conformidad con la presente invención, pueden introducirse también a un incendio para propósitos de supresión como un líquido o gas, o combinación de ambos. Esto es referido a veces como usar la composición como un agente fluyente. Los éteres novedosos de conformidad con la presente invención, pueden introducirse a incendios en: combinación con otros compuestos como combinaciones. En otra modalidad de la presente invención, los éteres de la presente invención se usan solos o como combinaciones como extintores-incluyendo agentes fluyentes y agentes inundantes totales, solventes, refrigerantes, agentes de soplado o expansión, soluciones de ataque, anestésicos, propelentes, y como fluidos útiles de ciclo de trabajo. Los éteres novedosos de la presente invención pueden usarse para producir refrigeración condensando el éter solo o como una combinación, y evaporando después el condensado en la vecindad de un cuerpo que se va a enfriar. Los éteres novedosos de la presente invención pueden usarse también para producir calor condensando el refrigerante en la vecindad del cuerpo que se va a calentar, y evaporando después el refrigerante. La invención se describirá además haciendo referencia a los siguientes ejemplos específicos. Sin embargo, se entenderá que estos ejemplos son ilustrativos en naturaleza y no restrictivos en naturaleza. En donde se haga referencia, % de área de C.G. corresponde al porcentaje deárea del valor máximo en comparación con todos los valores máximos generados cuando la muestra respectiva se analiza usando un cromatógrafo de gases equipado con un detector de ionización de llama y una columna de trazado gráfico de sílice.
EJEMPLO 1 Preparación de éter KOH acuoso CF3CF=CF2 + CH3OH ? CF3CHFCF2OCH3 Se añade una solución acuosa de 45% (en p/p) de KOH a metanol para producir una mezcla que contiene 60% (en p/p) de metanol y 18% (en p/p) de KOH. Esta mezcla se coloca en un matraz de vidrio de tres cuellos equipado con un condensador de hielo seco, un tubo de inmersión y un termómetro. Se alimenta HFP a través del tubo de inmersión en la solución a -3°C a 0°C. El condensador se mantiene a -30 a -40°C para condensar el HFP sin reaccionar de nuevo en el reactor. Se usa un baño de agua para controlar la reacción exotérmica. Cuando la solución se convierte en una suspensión lechosa, la mezcla se extrae del reactor, y se deja que se separen las fases. Se separa la fase orgánica inferior que contiene CF3CHFCF2OCH3 crudo, y la mezcla superior con metanol adicional se alimenta de nuevo al reactor. Se colectan cuatro alícuotas del CF3CHFCF2OCH3 crudo a intervalos de tiempo, y se analizan mediante cromatografía de gases para materiales ligeros, olefina sin reaccionar, éter y materiales pesados. Los resultados se muestran a continuación en el cuadro 1.
CUADRO 1 EJEMPLO 2 Preparación de éter KOH acuoso CF3CF=CF2 + CH3OH ? CF3CHFCF2OCH3 El ejemplo 2 se lleva a cabo como el ejemplo 1 , con la variante de que la reacción se lleva a cabo usando una mezcla acuosa que tiene 13% (en p/p) de KOH y 57% (en p/p) de metanol a 15°C a 25°C, y dos alícuotas de colecta se toman y se analizan mediante cromatografía de gases. Los resultados de la cromatografía de gases se reportan a continuación en el cuadro 2.
CUADRO 2 EJEMPLO 3 Preparación de éter OH acuoso CF2=CF2 + CH3 ? CHF2CF2OCH3 El ejemplo 3 se lleva a cabo como el ejemplo 1 , con la variante de que la reacción se lleva a cabo en un reactor de presión de acero inoxidable de 600 cm3, usando una mezcla acuosa que tiene 10% (en .p/p) dé KOH y 50% (en p/p) de metanol. El reactor se enfría a -10°C, y se presuriza entonces con tetrafluoroetileno (CF2=CF2), el cual se hace pasar primero a través de un burbujeador lleno de a-pineno. La reacción se lleva a cabo a 60°C bajo 4.218 kg/cm2 para generar 97% (% de área de C.G.) de CHF2CF2OCH3 puro. No se observa visualmente politetrafluoroetileno.
EJEMPLO 4 Preparación de intermediarios de éter haloqenados Luz UV CF3CHFCF2OCH3 + Cl2 ? CF3CHFCF2OCHCI2 + CF3CHFCF2OCCI3 Esta reacción se lleva a cabo en un reactor fotoquímico de vidrio con cámara exterior enfriado con agua de la llave. Se usa para la reacción una lámpara de mercurio de presión media (100 watts, 11.49 watts de energía radiante total). Se burbujea cloro gaseoso en 400 g de CF3CHFCF2OCH3 líquido a 20°C - 30°C, y se ventila el subproducto HCI hacia un lavador de gases con agua. La reacción se detiene, se toman muestras de la mezcla de reacción cruda, se analiza mediante cromatografía de gases, y entonces se destila. Se generan dos productos principales en la reacción, CF3CHFCF2OCHCI2 [37% (% de área de C.G.), punto de ebullición de 75°C a 42 cm de Hg] y CF3CHFCF2OCCI3 [61 % (% de área de C.G.), punto de ebullición de 82°C a 32 cm de Hg], para un total de 482 g de material crudo recuperado.
EJEMPLO 5 Preparación de fluoroéteres Cr/AC - Fase gaseosa CF3CHFCF2OCHCI2 + HF ? CF3CHFCF2OCHF2 Se cargan 50 g de catalizador de cromo/carbono a un reactor de tubería Inconel® de 1.27 cm x 60.96 cm, el cual se calienta usando calor radiante. Después de prefluorar el catalizador, se alimentan HF y CF3CHFCF2OCHCI2 99.8% puro en un reactor a velocidades y temperatura predeterminadas bajo presión atmosférica. El producto crudo se colecta en un lavador de gases con agua enfriada en hielo, y se lava con H20, se seca sobre MgS04 y se purifica mediante destilación. El punto de ebullición del CF3CHFCF2OCHF2 resultante es de 47-48°C, y la densidad de 1.529. El análisis de GC de las colectas que corresponde a los parámetros usados, se muestra en el cuadro 3 siguiente.
CUADRO 3 Rf = CF3CHFCF2 EJEMPLO 6 Preparación de fluoroéteres Cr203 - Fase gaseosa CF3CHFCF2OCCI3 + HF ? CF3CHFCF2OCF3 Se cargan 38 g de catalizador de óxido de cromo (III) a un reactor de tubería Inconel® de 1.27 cm x 35.87 cm de longitud, el cual se calienta usando un calentador de fibra cerámico. El catalizador se seca bajo nitrógeno a 250-300°C. Después del secado, el catalizador es prefluorado a 250-300°C usando una mezcla de HF:N2 (usando una dilución 1 :20). Esta prefluoración se continúa hasta que se detecta HF saliendo del reactor. En este punto, el nitrógeno se cierra, y la temperatura se incrementa a 350°C. El catalizador se mantiene bajo estas condiciones durante 16 horas. Después de prefluorar el catalizador, se alimentan HF y CF3CHFCF2OCCI3 en el reactor a velocidades y temperatura predeterminadas bajo presión atmosférica. El producto crudo se lava con H20, se hace pasar sobre sulfato de calcio, y se colecta en una trampa enfriada con acetona/hielo seco. El análisis de C.G. de los productos del reactor que corresponden a los parámetros usados, se muestra en el cuadro 4 siguiente. El punto de ebullición del CF3CHFCF2OCF3 resultante, fue de 23-24°C.
CUADRO 4 Rf = CF3CHFCF2, catalizador Synetix® CP200A, PO Box 1 , Billingham, TS23 1LB, Reino Unido.
EJEMPLO 7 Preparación de fluoroéteres Fase líquida CF3CHFCF2OCCI3 + HF ? CF3CHFCF2OCFCI2 Se colocan 405 g del CF3CHFCF2OCCI3 producido de conformidad con la presente invención, en un reactor de presión de acero inoxidable. El reactor se enfría a -9°C, y se añaden 76 de HF al reactor. La reacción se lleva a cabo a 70°C, y una presión de 21.09 kg/cm2 se mantiene en el reactor ventilando el HCI formado hacia un lavador de gases con agua. Se recogen 367.6 g de producto crudo. El análisis de cromatografía de gases mostró 91.1 % (% de área de C.G.) de CF3CHFCF2OCFCI2, 3.6% (% de área de C.G.) de CF3CHFCF20CF2CI, y 3.5% (% de área de C.G.) de CF3CHFCF2OCCl3 sin reaccionar.
EJEMPLO 8 Preparación de fluoroéteres Cr/AC -Fase gaseosa CF3CHFCF2OCFCI2 + HF ? CF3CHFCF2OCF3 Se usó un procedimiento y un plan similares a los del ejemplo 6 anterior. Después de prefluorar el catalizador, se alimentan HF y CF3CHFCF2OCFCI2 99% puro en un reactor a velocidades y temperatura predeterminadas bajo presión atmosférica. El producto crudo resultante se hace pasar a través de un depurador calentado, y se recoge en una trampa enfriada usando acetona/hielo seco. Este líquido se seca entonces sobre CaS04, y el análisis de C.G. de las mezclas del producto crudo colectadas, se muestra en el cuadro 5. El material colectado se combina y se destila para dar dos fracciones de CF3CHFCF2OCF3 de 99.6% y 99.77%, de prueba de C.G. a un punto de ebullición de 23-24°C.
CUADRO 5 Rf=CF3CHFCF2 EJEMPLO 9 Este ejemplo demuestra el "alcance" deseable obtenible con los agentes de supresión de incendios de la presente invención cuando se usan en aplicaciones portátiles ("fluyentes"). El alcance es la distancia a la cual la corriente de agente puede descargarse; cuanto más largo es el alcance, mejor, ya que esto permite la extinción sin aproximarse al incendio a una distancia muy corta, lo cual puede llevar a exposición del operador al incendio y humos tóxicos del proceso de combustión. Se equipa un cilindro SS de 150 mL con un tubo de entrada y un tubo de inmersión conectado mediante una válvula de encendido/apagado a una boquilla de suministro. El cilindro se carga con 50 g de CF3CHFCF2OCF2H, y se presuriza entonces con nitrógeno a la presión deseada. Los contenidos del cilindro se descargan por completo, y se anota la distancia de alcance (cuadro 6).
CUADRO 6 EJEMPLO 10 Este ejemplo demuestra la extinción de incendios clase B con los agentes de la presente invención. Se equipa un cilindro SS de 50 mL con un tubo de entrada y un tubo de inmersión conectado mediante una válvula de encendido/apagado a una boquilla de suministro. El cilindro se carga con 30 g de CF3CHFCF2OCF2H, y se presuriza entonces con nitrógeno hasta 8.436 kg/cm2. Se llena un perol SS de 5.08 cm x 10.16 cm x 1.27 cm con 20 mL de metanol. El rnetanol se enciende, y se deja que se queme durante 30 segundos; el agente se descarga entonces desde una distancia de 1.22 m sobre el incendio. El incendio de metanol puede extinguirse en 1.5 segundos; se descargó un total de 16 g de agente.
EJEMPLO 11 Se usa el método del ejemplo 10 con acetona, isopropanol y combustibles de heptano. Todos los incendios se extinguen rápidamente (véase el cuadro 7).
CUADRO 7 EJEMPLO 12 Este ejemplo demuestra la extinción de incendios clase A profundamente arraigados con los agentes de la presente invención. Se equipa un cilindro SS de 150 mL con un tubo de entrada y un tubo de inmersión conectado mediante una válvula de encendido/apagado a una boquilla de suministro. El cilindro se carga con 30 g de CF3CHFCF2OCF2H, y se presuriza entonces con nitrógeno a 8.436 kg/cm2. Puede construirse un cajón de madera de seis capas de tiras de 15.24 cm x 5.08 cm x 0.317 cm de abeto secado con horno, cada capa consistiendo de cuatro piezas. El cajón se remoja con heptano, se enciende, y se deja quemando durante 5 minutos. El agente se descarga entonces sobre el incendio, y puede lograrse extinción rápida (menos de 2 segundos); se descarga un total de 25 g de agente. Inmediatamente después de la extinción, el cajón de madera se enfría al tacto, demostrando la supresión eficiente producida por el agente.
EJEMPLO 13 Pueden determinarse concentraciones de extinción del hidrofluoroéter CF3CHFCF2OCF3 usando un aparato quemador de copa, como se describe en M. Robin y Thomas F. Rowland, "Development of a Standard Cup Burner Apparatus: NFPA and ISO Standard Methods, 1999 Halón Options Technical Working Conference, Abr. 27-29, 1999, Alburquerque, Nuevo México". El método del quemador de copa es un método estándar para determinar mezclas de extinción, y ha sido adoptado en estándares de supresión de incendios nacionales e internacionales. Por ejemplo, el estándar NFPA 2001 en sistemas de extinción de incendios con agente limpio, e ISO 14520-1 : sistemas de extinción de incendios gaseoso, usan el método de quemador de copa. Una mezcla de aire y CF3CHFCF2OCF3 se hace fluir a través de un tubo de vidrio Pyrex de 85 mm (diámetro interior) alrededor de una copa de combustible de 28 mm (diámetro exterior). Se usa una criba de malla de alambre y una capa de 76 mm de perlas de vidrio de 3 mm (diámetro exterior) en la unidad del difusor, para proveer mezcla completa de aire y CF3CHFCF2OCF3. Se alimenta por gravedad n-heptano a una copa desde un depósito de combustible líquido que consiste de un embudo de separación de 250 mL montado sobre un soporte de laboratorio, que puede permitir un nivel de combustible líquido ajustable y constante en la copa. El combustible se enciende con una miniantorcha de propano, y el tubo de vidrio se coloca sobre el aparato. El nivel de combustible se ajusta entonces, de modo que el . combustible esté 1 a 2 mm del borde interior del fondo de la copa. Se deja que trascurra un período de precombustión de 90 segundos, y se inicia un flujo primario de aire usando un medidor de flujo calibrado a 20-40 L/min. Se monitorean los flujos de aire primarios y secundarios usando medidores de flujo calibrados (tubos 210, 225, 230 y 240). Los flujos se mantienen hasta que las llamas se extingan. Un flujo primario constante (tubo 240) entre 20 a 40 L/min, se mantiene en todas las pruebas. El flujo secundario de aire se hace pasar a través de CF3CHFCF2OCF3 contenido en una cámara de mezcla de acero de 50 mi equipada con un tubo de inmersión. El flujo secundario que contiene aire saturado con CF3CHFCF2OCF3 sale de la cámara de mezclado, y se mezcla con el flujo de aire primario antes de entrar a la unidad del difusor del quemador de copa. Inmediatamente después de la extinción de la llama, una muestra de la corriente de gas en un punto cerca del labio de la copa se colecta a través de una longitud de tubería de plástico unida a una válvula de tres vías y jeringa de gas de ajuste múltiple. La muestra se somete entonces a análisis cromatográfico de gases (C.G.). Se lleva a cabo calibración de C.G. preparando muestras estándar en una bolsa Tediar® de 1 litro (E.l. DuPont De Nemours y Co. Corp., 1007 Market Street, Wilmington, Delaware). Un resumen de los resultados y parámetros de prueba se muestra a continuación en el cuadro 8.
CUADRO 8 Otros objetivos, ventajas y rasgos novedosos de la invención, serán evidentes para los expertos en la técnica después de examinar lo anterior, o pueden aprenderse con la práctica de la invención. La descripción anterior de las modalidades de la invención se ha presentado para propósitos de ilustración y descripción. No se pretende que sea exhaustiva o que limite la invención a la forma precisa descrita. Modificaciones o variaciones obvias son posibles a la luz de las enseñanzas anteriores. Las modalidades se eligieron y describieron para proveer las mejores ilustraciones de los principios de. la invención y su aplicación práctica, permitiendo de esta manera que el experto en la técnica use la invención en varias modalidades y con varias modificaciones que sean adecuadas para el uso contemplado particular. Dichas modificaciones y variaciones están dentro del alcance de la invención, según se determina mediante las reivindicaciones anexas cuando se interpretan de acuerdo con la amplitud a la cual son claramente, legalmente y equitativamente tituladas.

Claims (1)

  1. 39 NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES 1.- Un método para preparar un éter, que comprende: mezclar una solución acuosa básica con un alcohol para formar una primera mezcla de reactivos; proveer una oleofina que tiene la fórmula general R (R2)C=CXY, en donde el grupo R se selecciona del grupo que comprende hidrógenos, halógenos, grupos alquilo halogenados, grupos alquilo hidrogenados o grupos alquilo perhalogenados, R2 se selecciona del grupo que comprende hidrógenos, halógenos, grupos alquilo halogenados, grupos alquilo hidrogenados o grupos alquilo perhalogenados, X e Y se seleccionan del grupo que comprende H, I, Br, Cl o F, y X e Y pueden ser iguales que algún otro o diferentes; y combinar la primera mezcla de reactivos con la olefina para formar un éter que tiene la fórmula general R3CXY-0-R4, en donde el grupo R3 se selecciona del grupo que comprende grupos alquilo hidrogenados, grupos alquilo halogenados o grupos alquilo perhalogenados, y el grupo R4 se selecciona del grupo que comprende grupos alquilo hidrogenados, grupos alquilo halogenados o grupos alquilo perhalogenados. 2 - El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque la solución acuosa básica comprende de alrededor de 10% (en p/p) a aproximadamente 45% (en p/p) de KOH. 3.- El método de conformidad con la reivindicación 1, 40 caracterizado además porque la primera mezcla de reactivos comprende de alrededor de 50% (en p/p) a aproximadamente 60% (en p/p) de alcohol. 4.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque el grupo R1 se selecciona del grupo que comprende CF3- o F. 5 - El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque el grupo R2 se selecciona del grupo que comprende H o F. 6 - El método de conformidad con la reivindicación 1, : caracterizado además porque el grupo R se selecciona del grupo que comprende CF3- o F, y el grupo R2 se selecciona del grupo que comprende H o F. 7.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque la X es el mismo elemento que la Y. 8.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque la X se selecciona del grupo que comprende F o H, y la Y se selecciona del grupo que comprende F o H. 9. - El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque la olefina se selecciona del grupo que comprende CF3CF=CF2, CF3CH=CF2 o CF2=CF2. 10. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la olefina comprende CF3CF=CF2. 11. - El método de conformidad con la reivindicación 1, 41 caracterizado además porque la olefina comprende CF2=CF2. 12. - El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque la combinación se lleva a cabo en un recipiente de reacción que tiene una temperatura de alrededor de -10°C a aproximadamente 50°C. 13. - El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque el grupo R3 se selecciona del grupo que comprende CF3CHF-, CF3CH2- o CHF2-. 14. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el grupo R3 comprende CF3CHF-. 15. - El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque el grupo R3 comprende CHF2-. 16. - El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque el grupo R4 se selecciona del grupo que comprende -CH3, -CH2CH3 o -CH(CH3)2. 17. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el grupo R4 comprende -CH3. 18. - El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el éter comprende CF3CHFCF2OCH3. 19.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el éter comprende CHF2CF2OCH3. 20.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el éter comprende CF3CH2CF20CH3. 42 21. - El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque comprende adicionalmente separar el éter de la olefina y el alcohol removiendo el éter en forma líquida. 22. - El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque la preparación del éter incluye además la formación de por lo menos dos capas, una capa inferior que comprende el éter, y una capa superior que comprende una solución acuosa. 23. - El método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado además porque la primera mezcla de reactivos comprende la capa superior. 24. - Un método para preparar intermediarios de éter halogenados, que comprende: proveer un reactor fotoquímico que contiene un; éter que tiene la fórmula general R3CXY-0-R4, en donde el grupo R3 se selecciona del grupo que comprende grupos alquilo hidrogenados, grupos alquilo halogenados o grupos alquilo perhalogenados, y el grupo .' R4 se selecciona del grupo que comprende grupos alquilo hidrogenados, grupos alquilo halogenados o grupos alquilo perhalogenados, X e Y se seleccionan del grupo que comprende H, I, Br, Cl o F, y X e Y pueden ser iguales que algún otro o diferentes; y hacer reaccionar el éter con un agente halogenante gaseoso en presencia de energía actínica para producir un intermediario de éter halogenado que tiene la fórmula general R5CXY-0-R6, en donde el grupo R5 se selecciona del grupo que comprende grupos alquilo halogenados o grupos alquilo perhalogenados, y el grupo R6 se selecciona del grupo que 43 comprende grupos alquilo halogenados o grupos alquilo perhalogenados. 25.- El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque el grupo R3 se selecciona del grupo qué comprende CF3CHF-, CF3CH2- o CHF2-. 26.- El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque el grupo R3 comprende CF3CHF-. 27. - El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque el grupo R3 comprende CHF2-. 28. - El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque el grupo R4 se selecciona del grupo que' comprende -CH3, -CH2CH3 o -CH(CH3)2. 29. - El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque el grupo R4 comprende -CH3. 30. - El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque el éter comprende CF3CHFCF2OCH3. 31. - El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque el éter comprende CHF2CF2OCH3. 32. - El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque el éter comprende CF3CH2CF2OCH3. 33.- El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque la X es el mismo elemento que la Y. 34.- El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque la X se selecciona del grupo que comprende F 44 o H, y la Y se selecciona del grupo que comprende F o H. 35. - El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque la energía actínica comprende radiación UV. 36. - El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque el agente halogenante gaseoso comprende cloro. 37. - El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque la reacción ocurre a una temperatura de alrededor de 10°C a aproximadamente 70°C. 38.- El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque el grupo R5 se selecciona del grupo qué comprende CF3CHF-, CF3CCIF-, CF3CH2-, CF3CHCI-, CF3CCI2-, CHF2- o 39. - El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque el grupo R5 comprende CF3CHF-. 40. - El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque el grupo R5 comprende CHF2-. 41. - El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque el grupo R6 se selecciona del grupo que comprende -CH2CI, -CHCI2 o -CCI3. 42. - El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque el grupo R6 comprende -CHCI2. 43. - El método de conformidad con la reivindicación 24, 45 caracterizado además porque el grupo R6 comprende -CCI3. 44.- El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque el intermediario de éter halogenado comprende CF3CHFCF2OCCI3. 45.- El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque el intermediario de éter halogenado comprendé CF3CHFCF2OCHCI2. 46. - El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque el intermediario de éter halogenado comprende CF3CCIFCF2OCCI3. 47. - El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque el intermediario de éter halogenado comprende CF3CHFCF2OCH2CI. 48. - El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque el intermediario de éter halogenado comprende CCIF2CF2OCCI3. 49. - El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado además porque el intermediario de éter halogenado comprende 50.- Un método para preparar fluoroéteres, que comprende: proveer un intermediario de éter halogenado que comprende R5CXY-0-R6, en donde el grupo R5 se selecciona del grupo que comprende grupos alquilo , hidrogenados, grupos alquilo halogenados o grupos alquilo perhalogenados, y 46 el grupo R6 se selecciona del grupo que comprende grupos alquilo halogenados o grupos alquilo perhalogenados, X e Y se seleccionan del grupo que comprende H, I, Br, Cl o F, y X e Y pueden ser iguales que algún otro o diferentes, en donde el intermediario de éter halogenado incluye por lo menos un halógeno seleccionado del grupo que comprende I, Br o Cl; fluorar el intermediario de éter halogenado en presencia de HF y un catalizador para producir un fluoroéter que comprende R7-0-R8, en donde el grupo R7 se selecciona del grupo que comprende grupos alquilo hidrogenados, grupos alquilo hidrofluorohalogenados, grupos alquilo hidrofluorados, grupos alquilo . fluorohalogenados o grupos alquilo perfluorados, y R8 se selecciona del grupo que comprende grupos alquilo hidrofluorohalogenados, grupos alquilo ·¦ hidrofluorados, grupos alquilo fluorohalogenados o grupos alquilo perfluorados. 51. - El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque el grupo R5 se selecciona del grupo que comprende CF3CHF-, CF3CCIF-, CF3CH2-, CF3CHCI-, CF3CCI2-, CHF2- o 52. - El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque el grupo R5 comprende CF3CHF-. 53.- El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque el grupo R5 comprende CHF2-. 54.- El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque el grupo R6 se selecciona del grupo que 47 comprende -CH2CI, -CHCI2 o -CCI3. 55. - El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque el grupo R6 comprende -CHCI2. 56. - El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque el grupo R6 comprende -CCI3. 57. - El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque el intermediario de éter halogenado comprende CF3CHFCF2OCCI3. 58. - El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque el intermediario de éter halogenado comprende CF3CHFCF2OCHCI2. 59. - El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque el intermediario de éter halogenado comprende CF3CHFCF2OCH2CI. 60.- El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque el intermediario de éter halogenado comprende 61. - El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque el intermediario de éter halogenado comprende 62. - El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque el intermediario de éter halogenado comprende CF3CCl2CF2OCCI3. 48 63. - El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque la X es el mismo elemento que la Y. 64. - El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque la X se selecciona del grupo que comprende F o H, y la Y se selecciona del grupo que comprende F o H. 65. - El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque el HF está en forma de gas. 66 - El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque la fluoración ocurre a una temperatura de alrededor de 100°C a aproximadamente 300°C. 67. - El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque el catalizador comprende cromo. 68. - El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque el catalizador comprende carbón activado. 69.- El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque R7 se selecciona del grupo que comprende CF3CHFCF2-, CF3CCIFCF2-, CF3CF2CF2-, CF3CH2CF2-, CF3CHCICF2-, CF3CCI2CF2-, CHF2CF2-, CF3CF2- o CCIF2CF2-. 70.- El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque R7 comprende CF3CHFCF2-. 71 - El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque R8 se selecciona del grupo que comprende -CFCI2, -CF2CI, -CF3, -CHFCI, -CF2H o -CFH2. 49 72. - El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque el fluoroéter comprende CF3CHFCF2OCF3. 73. - El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque el fluoroéter comprende CF3CHFCF2OCHF2. 74.- El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado además porque el fluoroéter comprende CF3CF2CF2OCF3. 75. - Un método para la preparación de fluoroéteres, que comprende: proveer un éter que tiene por lo menos un halógeno seleccionado del grupo que comprende I, Br o Cl; y fluorar el éter en presencia de HF líquido a una primera temperatura, para producir un primer fluoroéter que tiene-por lo menos un átomo de flúor más que el éter. 76. - El método de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado además porque el éter comprende la fórmula general R5CXY-0-R6, en donde el grupo R5 se selecciona del grupo que comprende grupos alquilo hidrogenados, grupos alquilo halogenados o grupos alquilo perhaiogenados, y el grupo R6 se selecciona del grupo que comprende grupos, alquilo hidrogenados, grupos alquilo halogenados o grupos alquilo perhaiogenados, X e Y se seleccionan del grupo que comprende H, I, Br, Cl o F, y X e Y pueden ser iguales que algún otro o diferentes, en donde el intermediario de éter halogenado incluye por lo menos un halógeno seleccionado del grupo que comprende I, Br o Cl. 77. - El método de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado además porque el grupo R5 se selecciona del grupo que 50 comprende CF3CHF-, CF3CCIF-, CF3CH2-, CF3CHCI-, CF3CCI2-, CHF2- o CCIF2-. 78. - El método de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado además porque el grupo R5 comprende CF3CHF-. 79. - El método de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado además porque el grupo R5 comprende CHF2-. 80. - El método de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado además porque el grupo R6 se selecciona del grupo que comprende -CH2CI, -CHCI2 o -CCI3. 81. - El método de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado además porque el grupo R6 comprende -CHCI2. 82. - El método de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado además porque el grupo R6 comprende -CCI3. 83. - El método de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado además porque el éter comprende CF3CHFCF2OCCI3. 84. - El método de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado además porque el éter comprende CF3CHFCF2OCHCI2. 85. - El método de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado además porque el éter comprende CF3CHFCF2OCH2CI. 86. - El método de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado además porque el éter comprende CF3CCIFCF2OCCI3. 87. - El método de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado además porque el éter comprende CCIF2CF2OCCl3. 51 88. - El método de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado además porque el éter comprende CF3CH2CF2OCCI3. 89. - El método de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado además porque la X es el mismo elemento que la Y. 90.- El método de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado además porque la X se selecciona del grupo que comprende F o H, y la Y se selecciona del grupo que comprende F o H. 91 - El método de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado además porque la primera temperatura es de alrededor de 40°C a aproximadamente 120°C. 92.- El método de conformidad con la reivindicación 75, ¦¦¦ caracterizado además porque el primer fluoroéter se selecciona del grupo que comprende CF3CHFCF2OCFCI2l CF3CHFCF2OCF2Cl, CHF2CF2OCFCI2 o CHF2CF2OCF2CI. 93.- El método de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado además porque comprende adicionalmente fluorar el primer fluoroéter en presencia de HF a una segunda temperatura, para producir un.: segundo fluoroéter que comprende R7-0-R8, en donde el grupo R7 se selecciona del grupo que comprende grupos alquilo hidrogenados, :grupos alquilo hidrofluorohalogenados, grupos alquilo hidrofluorados, grupos alquilo fluorohalogenados o grupos alquilo perfluorados, y R8 se selecciona del grupo que comprende grupos alquilo hidrofluorohalogenados, grupos alquilo hidrofluorados, grupos alquilo fluorohalogenados o grupos alquilo 52 perfl uorados. 94.- El método de conformidad con la reivindicación 93, caracterizado además porque la primera temperatura es menor que la segunda temperatura. 95.- El método de conformidad con la reivindicación 93, caracterizado además porque la primera temperatura es de alrededor de 40°C a aproximadamente 120°C, y la segunda temperatura es de alrededor de 100°C a aproximadamente 300°C. 96. - El método de conformidad con la reivindicación 93, caracterizado además porque la fluoración del primer fluoroéter ocurre en presencia de un catalizador. 97. - El método de conformidad con la reivindicación 96, caracterizado además porque el catalizador comprende cromo. 98. - El método de conformidad con la reivindicación 96, caracterizado además porque el catalizador comprende carbón activado. 99. - El método de conformidad con la reivindicación 96, caracterizado además porque la fluoración del primer fluoroéter ocurre en presencia de HF gaseoso, 100. - El método de conformidad con la reivindicación 93, caracterizado porque R7 se selecciona del grupo que comprende CF3CHFCF2- , CF3CCIFCF2-, CF3CF2CF2-, CF3CH2CF2-, CF3CHCICF2-, CF3CCI2CF2-, CHF2CF2-, CF3CF2- o CCIF2CF2-. 101. - El método de conformidad con la reivindicación 93, 53 caracterizado además porque R7 comprende CF3CHFCF2-. 102.- El método de conformidad con la reivindicación 93, caracterizado además porque R8 se selecciona del grupo que comprende -CFCI2, -CF2CI, -CF3, -CHFCI, -CF2H o -CFH2. 103.- El método de conformidad con la reivindicación 93, caracterizado además porque el segundo fluoroéter comprende CF3CHFCF2OCF3. 104. - El método de conformidad con la reivindicación 93, caracterizado además porque el segundo fluoroéter comprende CF3CHFCF2OCHF2. 105. - El método de conformidad con la reivindicación 93, caracterizado además porque el segundo fluoroéter comprende CF3CF2CF2OCF3. 106. - El método de conformidad con la reivindicación 93, caracterizado además porque el segundo fluoroéter comprende CHF2CF2OCF3. 107. - El método de conformidad con la reivindicación 93, caracterizado además porque el segundo fluoroéter comprende 108.- Un método para fabricar fluoroéteres, que comprende: combinar un alcohol con una olefina para producir un éter; hacer reaccionar el éter con un agente halogenante para producir un intermediario de éter-halogenado; y fluorar el intermediario de éter halogenado con HF para formar 54 un fluoroéter. 109. - Un método para fabricar fluoroéteres, que comprende: combinar un alcohol con una olefina para producir un éter; hacer reaccionar el éter con un agente halogenante para producir un intermediario de éter halogenado; en el primer caso, fluorar el intermediario de éter halogenado con HF a una primera temperatura para formar un intermediario de fluoroéter; y en el segundo caso, fluorar el intermediario de fluoroéter con HF a una segunda temperatura para formar un fluoroéter. 110. - Una mezcla dentro de un espacio que comprende un compuesto extintor que tiene la fórmula general Z1-0-Z2, en donde Z1 se selecciona del grupo que comprende CF3CHFCF2-, CF3CF2CF2-, (CF3)2CHCF2-, CHF2CF2, CF2=C(CF3)-, CF3CF=CF-, CF2=CFCF2-, CF3CH=CF-, CF3CHBrCF2-, CF3CFBrCF2- o CF2BrCF2-, y Z2 se selecciona del grupo que comprende -CHF2, -CF3, -CH2CF3, -CH2Br, -CFBr2 o -CF2Br. 111.- La mezcla de conformidad con la reivindicación 110, caracterizada porque el compuesto extintor comprende de alrededor de 0.1 %. (en v/v) a aproximadamente 10% (en v/v) del espacio. 1 12. - La mezcla de conformidad con la reivindicación 110, caracterizada además porque el compuesto extintor comprende CF3CHFCF2OCHF2. 113. - La mezcla de conformidad con la reivindicación 11 1 , caracterizada además porque el CF3CHFCF2OCHF2 comprende de alrededor de 0.1 % (en v/v) a aproximadamente 6% (en v/v) del espacio. 55 114. - La mezcla de conformidad con la reivindicación 11 1 , caracterizada además porque el CF3CHFCF2OCHF2 comprende aproximadamente 6% (en v/v) del espacio. 115. - La mezcla de conformidad con la reivindicación 110, caracterizada además porque el compuesto extintor consiste esencialmente de CF3CHFCF2OCHF2. 116. - La mezcla de conformidad con la reivindicación 110, caracterizada además porque el compuesto extintor consiste de CF3CHFCF2OCHF2. 117.- La mezcla de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque el compuesto extintor comprende CF3CHFCF2OCF3. 18. - La mezcla de conformidad con la reivindicación 1 7, caracterizada además porque el CF3CHFCF2OCF3 comprende de alrededor de 4% (en v/v) a aproximadamente 6% (en v/v) del espacio. 119. - La mezcla de conformidad con la reivindicación 117, caracterizada además porque el CF3CHFCF2OCF3 comprende alrededor de 5% (en v/v) del espacio. 120. - La mezcla de conformidad con la reivindicación 110, caracterizada además porque el compuesto extintor consiste esencialmente de CF3CHFCF2OCF3. 121. - La mezcla de conformidad con la reivindicación 110, caracterizada además porque el compuesto extintor consiste de 56 CF3CHFCF2OCF3. 122. - Un método para uno o más de extinguir, suprimir o prevenir un incendio en un espacio, introduciendo al espacio una mezcla que comprende un compuesto extintor que tiene la fórmula general Z -0-Z2, en donde Z1 se selecciona del grupo que comprende CF3CHFCF2-, CF3CF2CF2-, (CF3)2CHCF2-, CHF2CF2, CF2=C(CF3)-, CF3CF=CF-, CF2=CFCF2-, CF3CH=CF-, CF3CHBrCF2-, CF3CFBrCF2- o CF2BrCF2-, y Z2 se selecciona del grupo que comprende -CHF2, -CF3, -CH2CF3, -CH2Br, -CFBr2 o -CF2Br. 123. - El método de conformidad con la reivindicación 122, :- caracterizado además porque el compuesto extintor comprende de alrededor de 0:1 % (en v/v) a aproximadamente 10% (en v/v) del espacio. 124. - El método de conformidad con la reivindicación 122, caracterizado además porque el compuesto extintor comprende CF3CHFCF2OCHF2. 125:- El método de conformidad con la reivindicación 124, caracterizado además porque el CF3CHFCF2OCHF2 comprende de alrededor de 0.1 % (en v/v) a aproximadamente 6% (en v/v) del espacio. 126. - El método de conformidad con la reivindicación 124, caracterizado además porque el CF3CHFCF2OCHF2 comprende aproximadamente 6% (en v/v) del espacio. 127. - El método de conformidad con la reivindicación 122, caracterizado además porque el compuesto extintor comprende CF3CHFCF2OCF3. 57 128. - El método de conformidad con la reivindicación 127, caracterizado además porque el CF3CHFCF2OCF3 comprende de alrededor de 4% (en v/v) a aproximadamente 6% (en v/v) del espacio. 129. - El método de conformidad con la reivindicación 127, caracterizado además porque el CF3CHFCF2OCF3 comprende alrededor de 5% (en v/v) del espacio. 130. - Un sistema de extinción, prevención o supresión de incendios configurado para introducir a un espacio una mezcla que comprende un compuesto extintor que tiene la fórmula general Z1-0-Z2, en donde Z1 se selecciona del grupo que comprende CF3CHFCF2-, CF3CF2CF2-, (CF3)2CHCF2-, CHF2CF2! CF2=C(CF3)-, CF3CF=CF-, CF2=CFCF2-, CF3CH=CF-, CF3CHBrCF2-, CF3CFBrCF2- o CF2BrCF2-, y Z2 se selecciona del grupo que comprende -CHF2, -CF3, -CH2CF3, -CH2Br, -CFBr2 o -CF2Br. 131. - El sistema de conformidad con la reivindicación 130, caracterizado además porque el compuesto extintor comprende de alrededor de 0.1 % (en v/v) a aproximadamente 10% (en v/v) del espacio. 132. - El sistema de conformidad con la reivindicación 130, caracterizado además porque el compuesto extintor comprende CF3CHFCF2OCHF2. 133.- El sistema de conformidad con la reivindicación 132, caracterizado además porque el CF3CHFCF2OCHF2 comprende de alrededor de 0.1% (en v/v) a aproximadamente 6% (en v/v) del espacio. 134.- El sistema de conformidad con la reivindicación 132, 58 caracterizado además porque el CF3CHFCF2OCHF2 comprende aproximadamente 6% (en v/v) del espacio. 135. - El sistema de conformidad con la reivindicación 130, caracterizado además porque el compuesto extintor comprende CF3CHFCF2OCF3. 136. - El sistema de conformidad con la reivindicación 135, caracterizado porque el CF3CHFCF2OCF3 comprende de alrededor de 4% (en v/v) a aproximadamente 6% (en v/v) del espacio. 137. - El sistema de conformidad con la reivindicación 135, caracterizado además porque el CF3CHFCF2OCF3 comprende alrededor de 5% (en v/v) del espacio.
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